JPH08120191A - 無機着色粒子粉末及びその製造法並びに該無機着色粒子粉末を用いた水系塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ビヒクル中への易分散性、分散均一性及び分
散安定性が優れた無機着色粒子粉末及び該無機着色粒子
粉末が工業的に得られる製造法を提供する。 【構成】 粒子表面に、ポリエーテル、ポリエステル及
びアラルキルから選ばれる１種又は２種以上によって変
成されているポリシロキサンが被着されている無機着色
粒子からなる無機着色粒子粉末。この無機着色粒子粉末
は、無機着色粒子とポリエ−テル、ポリエステル及びア
ラルキルから選ばれる１種又は２種以上によって変成さ
れているポリシロキサンとを８０℃以上の温度で混合す
ることにより得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、溶剤系塗料はもちろ
ん、殊に、水系塗料用無機着色粒子粉末として好適であ
る易分散性、均一分散性及び分散安定性に優れた無機着
色粒子粉末及びその製造法並びに該無機着色粒子粉末を
用いた水系塗料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無機着色粒子は、酸化物であることによ
って空気中で安定であると共に、結晶構造の相違や結晶
水の有無等により各種色彩を有するため、従来から塗料
用粒子粉末としてビヒクル中に分散させて使用されてい
る。

【０００３】近年、塗料を基材に塗布、乾燥して得られ
る塗膜の高性能化、高品質化への要求は止まるところが
なく、この要求を満たすためには、塗膜における色調の
鮮明度、着色力、隠蔽力、光沢性の向上等の諸持性に最
も大きな影響を及ぼすといわれる無機着色粒子粉末の諸
機能を十分に発揮させるべくその特性向上が強く要求さ
れている。即ち、無機着色粒子粉末のビヒクル中への分
散性、殊に、易分散性、均一分散性及び分散安定性が優
れていることが必要である。

【０００４】この事実は、株式会社技術情報協会発行
「最新顔料分散技術」（１９９３年）の第１５頁の「‥
‥顔料はそれ自信単独で使用されることは皆無で、常に
バインダーと呼ばれる樹脂や溶剤その他に分散して使用
されるが、鮮明な色調や高い着色力その他の性能を得る
ために、これらの微細な顔料粒子はバインダーに対し易
分散性であることと同時に均一に分散していることが必
要である。しかし微細粒子になればなるほど不安定にな
るので、いかに安定な分散性を維持できるかが重要であ
る。‥‥」なる記載及び「‥‥顔料に要求される性質と
して、いろいろな観点から次のような性質が要求され、
分類することができる。‥‥分散性は物理的性質を左右
するものとして分類してあるが、光学的、化学的、特殊
機能の諸性質にも大いに関係があり、影響を及ぼす。す
なわち、顔料の分散性を改良し均一に分散することは、
色調の鮮明度、着色力、隠蔽力、塗膜などの光沢性の向
上は言うに及ばず、化学的性質である諸堅牢性、さらに
作業性も向上させる。‥‥」なる記載の通りである。

【０００５】塗料は、溶剤の種類により有機溶剤を主溶
剤とする溶剤系塗料、水を主溶剤とする水系塗料がある
が、近年、大気を汚染することが少なく、省資源、省エ
ネルギーであり、しかも、火災の危険性が少ない等、安
全面、衛生面から水系塗料が有望視されている。

【０００６】しかし、水系塗料中における無機着色粒子
粉末の分散機構は、従来の溶剤系塗料とは異なっている
ため、溶剤系塗料と同様の分散技術によっては無機着色
粒子粉末をビビクル中に十分分散させることができな
い。即ち、水系塗料の場合、水系樹脂（展色剤）が用い
られるが、この水系樹脂は溶剤系樹脂（展色剤）が溶解
状態で拡がりをもって存在しているのに対し、主として
乳化重合粒子又はコロイダル型粒子等の粒子状態で存在
するため、先ず、無機着色粒子粉末をビヒクル中にいか
なる手段で分散させるのか、そしてどの位の時間を必要
とするのか、即ち、無機着色粒子の易分散性と分散均一
性が問題となり、次に、分散された無機着色粒子と水系
樹脂粒子との相互作用等により再凝集しやすいものであ
るため、分散安定性が問題となる。

【０００７】そこで、溶剤系塗料はもちろん、殊に、水
系塗料においても無機着色粒子粉末が本来の無機着色粒
子としての機能を十分発揮すべく易分散性、分散均一性
及び分散安定性に優れたものであることが強く要求され
る。

【０００８】従来、ビヒクル中における無機着色粒子粉
末の分散性を改良する為に無機着色粒子粉末の粒子表面
を各種無機化合物や有機化合物で被着することが行われ
ており、例えば無機着色粒子粉末の粒子表面にオルガノ
ポリシロキサンを被着する方法（特公昭４１−９８９０
号公報、特公昭５６−４３２６４号公報、特公昭５８−
１３０９９号公報、特公平１−５４３７９号公報、特公
平３−１７７６４号公報、特公平５−４１２９号公報、
特公平５−８６８２０号公報、特開昭４７−３３１２７
号公報、特開昭５９−１５４５５号公報、特開昭６０−
３１５７６号公報、特開昭６１−１２７７６７号公報、
特開昭６２−８７２３７号公報、特開昭６３−２７４１
９号公報、特開昭６３−１１３０８２号公報、特開昭６
３−１３９０１５号公報、特開昭６３−１６５４６１号
公報、特開昭６３−１６８３４６号公報、特開昭６３−
２０２６７１号公報、特開平１−１８２３６８号公報、
特開平２−２１２５６１号公報、特開平３−１６３１７
２号公報、特開平４−６８０４１号公報、特開平５−１
１１６３１号公報、特開平５−２１４２６４号公報、特
開平５−３３９５１８号公報等）や無機着色粒子粉末の
粒子表面にシランカップリング剤を被着する方法（特開
平５５−９４９６８号公報）等が試みられている。

【０００９】また、特開昭６２−１８７７７２号公報に
は、ポリエステル変成ポリシロキサンが、粘着性を低下
させ、潤滑性を向上させる作用を有することから塗料中
に添加して使用することが開示されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】溶剤系塗料はもちろ
ん、水系塗料においても易分散性、分散均一性及び分散
安定性に優れた無機着色粒子粉末は現在最も要求されて
いるところであるが、このような無機着色粒子粉末は、
未だ得られていない。

【００１１】即ち、粒子表面に前出公知のオルガノポリ
シロキサンやシランカップリング剤が被着されている無
機着色粒子粉末は、後出比較例に示す通り、ビヒクル中
への易分散性、分散均一性及び分散安定性のいずれも未
だ十分なものとは言い難いものである。

【００１２】また、前出特開昭６２−１８７７７２号公
報に開示のポリエステル変成ポリシロキサンを塗料中に
添加する場合も同様に後出比較例に示す通り、無機着色
粒子粉末のビヒクル中への分散性は、易分散性、分散均
一性及び分散安定性のいずれも十分ではない。

【００１３】そこで、本発明は、溶剤系塗料はもちろ
ん、水系塗料においても、易分散性、分散均一性及び分
散安定性に優れた無機着色粒子粉末を得ることを技術的
課題とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】前記技術的課題は、次の
とおりの本発明によって達成できる。

【００１５】即ち、本発明は、粒子表面にポリエーテ
ル、ポリエステル及びアラルキルから選ばれる１種又は
２種以上によって変成されているポリシロキサンが被着
されている無機着色粒子からなる無機着色粒子粉末、必
要により、粒子表面にスクエア酸が被着されており、更
に、該被着スクエア酸の表面にポリエーテル、ポリエス
テル又はアラルキルから選ばれる１種又は２種以上によ
って変成されているポリシロキサンが被着されている無
機着色粒子からなる無機着色粒子粉末、無機着色粒子、
又は、必要により、該無機着色粒子とスクエア酸とを含
む水懸濁液を混合した後、濾別、乾燥することにより得
られるスクエア酸が被着されている無機着色粒子とポリ
エーテル、ポリエステル及びアラルキルから選ばれる１
種又は２種以上によって変成されているポリシロキサン
とを８０℃以上の温度で混合することからなる無機着色
粒子粉末の製造法及び上記無機着色粒子粉末を水系塗料
構成基材中に配合されてなる水系塗料である。

【００１６】本発明の構成を詳しく説明すれば、次の通
りである。先ず、本発明に係る無機着色粒子粉末につい
て述べる。

【００１７】本発明に係る無機着色粒子粉末とは、着色
力が大きく、展色剤と練り合わせると塗膜もしくは成形
物に色彩を与える粒子である。

【００１８】具体的には、亜鉛華（ＺｎＯ）、鉛白（２
ＰｂＣＯ₃ ・Ｐｂ（ＯＨ）₂ ）、塩基性硫酸鉛（３Ｐｂ
ＳＯ₄ ・ＰｂＯ〜２ＰｂＳＯ₄ ・ＰｂＯ）、硫酸鉛（Ｐ
ｂＳＯ₄ ）、リトポン（ＺｎＳ＋ＢａＳＯ₄ ）、硫化亜
鉛（ＺｎＳ）、酸化チタン（ＴｉＯ₂ ）、酸化アンチモ
ン（Ｓｂ₂ Ｏ₃ ）等の白色着色粒子粉末、カーボンブラ
ック（Ｃ）、黒鉛（Ｃ）、鉄黒（ＦｅＯ _x ・Ｆｅ₂ Ｏ₃
（０＜ｘ≦１））等の黒色着色粒子粉末、黄鉛（ＰｂＣ
ｒＯ₄ ）、亜鉛黄（ＺｎＣｒＯ₄ ）、クロム酸バリウム
（ＢａＣｒＯ₄ ）、カドミウムイエロー（ＣｄＳ）、黄
色含水酸化鉄（ＦｅＯＯＨ・ｎＨ₂ Ｏ）、黄土（Ｆｅ₂
Ｏ₃ ・ＳｉＯ₂ ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ）、チタン黄（ＴｉＯ₂ ・
ＮｉＯ・Ｓｂ₂ Ｏ₃ ）、鉛シアナミド（Ｐｂ（Ｃ
Ｎ）₂ ）、鉛酸カルシウム（Ｃａ₂ ＰｂＯ₄ ）等の黄色
着色粒子粉末、赤口黄鉛（ＰｂＣｒＯ₄・ＰｂＯ）、ク
ロムバーミリオン（ＰｂＣｒＯ₄ ・ＰｂＭｏＯ₄ ・Ｐｂ
ＳＯ₄ ）等の橙色着色粒子粉末、褐色酸化鉄（γ−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ ）、アンバー（Ｆｅ₂ Ｏ₃＋ＭｎＯ₂ ＋Ｍｎ₃ Ｏ
₄ ）等の褐色着色粒子粉末、べんがら（α−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ ）、鉛丹（Ｐｂ₃ Ｏ₄ ）、銀朱（ＨｇＳ）、カド
ミウムレッド（ＣｄＳ＋ＣｄＳｅ）、カドミウムマーキ
ュリレッド（ＣｄＳ＋ＨｇＳ）、アンチモン朱（２Ｓｂ
₂Ｓ₃ ・Ｓｂ₂ Ｏ₃ 又はＳｂ₂ Ｓ₃ ・Ｓｂ₂ Ｏ₃ ）等の
赤色着色粒子粉末、コバルト紫（Ｃｏ₃ （ＰＯ₄ ）₂ 、
Ｃｏ₃ （ＰＯ₄ ）₂ ・８Ｈ₂ Ｏ）、コバルト紫（Ｃｏ₃
（ＡｓＯ₄ ）₂ 、Ｃｏ₃ （ＡｓＯ₄ ）₂ ・８Ｈ₂ Ｏ）、
マンガン紫（Ｍｎ₂（ＰＯ₄ ）₃ 、（ＮＨ₄ ）₂ Ｍｎ
（Ｐ₂ Ｏ₇ ）₂ ）等の紫色着色粒子粉末、群青（３Ｎａ
Ａｌ・ＳｉＯ₄ ・Ｎａ₂ Ｓ₂ 、２（Ｎａ₂ Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ
₃ ・２ＳｉＯ₂）・Ｎａ₂ Ｓ₂ ）、紺青（Ｆｅ₄ 〔Ｆｅ
（ＣＮ）₆ 〕₃ ・ｎＨ₂ Ｏ）、コバルトブルー（ＣｏＯ
・ｎＡｌ₂ Ｏ₃ ）、セルリアンブルー（ＣｏＯ・ｎＳｎ
Ｏ₂ ・ｍＭｇＯ（ｎ＝１．５〜３．５、ｍ＝２〜６））
等の青色着色粒子粉末、クロムグリーン（紺青＋黄
鉛）、ジンクグリーン（亜鉛黄＋紺青）、酸化クロム
（Ｃｒ₂Ｏ₃ ）、ビリジアン（Ｃｒ₂ Ｏ（ＯＨ）₄ ）、
エメラルドグリーン（Ｃｕ（ＣＨ₃ ＣＯ₂ ）₂ ・３Ｃｕ
Ｏ（ＡｓＯ₂ ）₂ ）、コバルトグリーン（ＣｏＯ・Ｚｎ
Ｏ・ＭｇＯ）等の緑色着色粒子粉末等である。

【００１９】上記無機着色粒子粉末のうち、亜鉛華、鉛
白、酸化チタン、酸化アンチモン、鉄黒、黄鉛、亜鉛
黄、カドミウムイエロー、黄色含水酸化鉄、チタン黄、
クロムバーミリオン、褐色酸化鉄、べんがら、カドミウ
ムレッド、カドミウムマーキュリーレッド、コバルトブ
ルー、クロムグリーン、酸化クロム等について効果的に
本発明の目的を達成することができ、殊に、鉄黒、べん
がら、褐色酸化鉄等の酸化鉄や黄色含水酸化鉄、酸化チ
タン、黄鉛、酸化クロム等についてはより効果的に本発
明の目的を達成することができる。

【００２０】従って、本発明においては、着色力が小さ
く展色剤と練り合わせると透明もしくは半透明となる体
質顔料粒子は含まない。体質顔料とは、具体的には、Ｂ
ａ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｍｇの硫酸塩、珪酸塩、酸化
物、水酸化物、炭酸塩等である。

【００２１】べんがら（α−Ｆｅ２Ｏ３）粒子、鉄黒
（ＦｅＯ _x ・Ｆｅ２Ｏ３（０＜ｘ≦１））粒子、褐色酸
化鉄（γ−Ｆｅ２Ｏ３）粒子等の酸化鉄系粒子やゲータ
イト（α−ＦｅＯＯＨ）粒子、アカゲナイト（β−Ｆｅ
ＯＯＨ）粒子、レピドクロサイト（γ−ＦｅＯＯＨ）粒
子等の黄色含水酸化鉄系粒子の粒子形状は、立方状、八
面体状、球状等の粒状粒子、針状粒子、紡錘状粒子、板
状粒子等のいずれであってもよい。

【００２２】酸化鉄系粒子や黄色含水酸化鉄系粒子の粒
子サイズは、粒状粒子の場合、平均粒子径０．０１〜１
０μｍの粒子を使用することができ、着色力、隠蔽力を
考慮すれば０．１〜０．５μｍが好ましい。また、針状
粒子や紡錘状粒子の場合、長軸径０．１〜２０μｍ、軸
比（長軸径：短軸径）２：１〜２０：１の粒子を使用す
ることができ、着色力、隠蔽力を考慮すれば、長軸径
０．１〜１．０μｍ、軸比（長軸径：短軸径）３：１〜
１０：１の粒子が好ましい。また、板状粒子の場合、平
均粒子径（板面径）が０．０１〜２０．０μｍ、厚み
０．００５〜２．０μｍの粒子を使用することができ、
着色力、光輝性を考慮すれば，平均粒子径（板面径）
０．１〜１０．０μｍ、厚み０．０１〜１．０μｍの粒
子が好ましい。

【００２３】酸化鉄系粒子や黄色含水酸化鉄系粒子以外
の前記無機着色粒子粉末は、通常、着色粒子として市販
されているものを使用することができ、その粒子サイズ
は、着色性を考慮すれば、通常、０．０１〜１０μｍ、
好ましくは０．０５〜１．０μｍ、より好ましくは０．
１〜０．５μｍ程度のものが使用される。

【００２４】本発明に係る無機着色粒子の粒子表面に被
着される変成ポリシロキサンは、化１に示されるポリエ
ーテル変成ポリシロキサン、化２に示されるポリエステ
ル変成ポリシロキサン及び化３に示されるアラルキル変
成ポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上（特定
変成ポリシロキサンという。）である。

【００２５】ポリエーテル変成ポリシロキサンの分子量
は、３５０〜５０００００の範囲であり、好ましくは１
０００〜１０００００の範囲であり、より好ましくは２
０００〜５００００の範囲である。

【００２６】ポリエステル変成ポリシロキサンの分子量
は、４００〜５０００００の範囲であり、好ましくは１
０００〜１０００００の範囲であり、より好ましくは２
０００〜５００００の範囲である。

【００２７】アラルキル変成ポリシロキサンの分子量
は、３５０〜５０００００の範囲であり、好ましくは１
０００〜１０００００の範囲であり、より好ましくは２
０００〜５００００の範囲である。

【００２８】

【化１】

【００２９】

【化２】

【００３０】

【化３】

【００３１】本発明に係る無機着色粒子粉末の粒子表面
に被着されている特定変成ポリシロキサン被着量は、Ｃ
換算で無機着色粒子に対し０．０１〜１０重量％が好ま
しい。０．０１重量％未満の場合には、本発明の目的と
する分散性に優れた無機着色粒子粉末を得ることが困難
となる。１０重量％を越える場合にも、本発明の目的と
する分散性に優れた無機着色粒子粉末が得られるが、そ
の効果は飽和状態にあり必要以上に添加する意味がな
い。

【００３２】本発明に係る粒子表面に特定変成ポリシロ
キサンが被着している無機着色粒子粉末を溶剤型塗料に
用いた場合の分散性は、べんがら粒子の場合、分散時間
４５分における塗膜のグロスが８５％以上、分散時間９
０分における塗膜のグロスが９０％以上、グロスの低下
率が６％以下であり、黄色含水酸化鉄粒子の場合、分散
時間４５分における塗膜のグロスが８０％以上、分散時
間９０分における塗膜のグロスが８５％以上、グロスの
低下率が８％以下であり、鉄黒粒子の場合、分散時間４
５分における塗膜のグロスが８０％以上、分散時間９０
分における塗膜のグロスが８５％以上、グロスの低下率
が１０％以下であり、褐色酸化鉄粒子の場合、分散時間
４５分における塗膜のグロスが８０％以上、分散時間９
０分における塗膜のグロスが８５％以上、グロスの低下
率が１０％以下である。

【００３３】本発明に係る粒子表面に特定変成ポリシロ
キサンが被着している酸化鉄系粒子や黄色含水酸化鉄系
粒子以外の無機着色粒子粉末を溶剤型塗料に用いた場合
の分散性は、分散時間４５分における塗膜のグロスが７
７％以上、分散時間９０分における塗膜のグロスが８１
％以上、グロスの低下率が１０％以下である。

【００３４】本発明に係る粒子表面に特定変成ポリシロ
キサンが被着している無機着色粒子粉末を水系塗料に用
いた場合の分散性は、べんがら粒子の場合、分散時間４
５分における塗膜のグロスが８０％以上、分散時間９０
分における塗膜のグロスが８５％以上、グロスの低下率
が１０％以下であり、黄色含水酸化鉄粒子の場合、分散
時間４５分における塗膜のグロスが８０％以上、分散時
間９０分における塗膜のグロスが８５％以上、グロスの
低下率が１０％以下であり、鉄黒粒子の場合、分散時間
４５分における塗膜のグロスが７０％以上、分散時間９
０分における塗膜のグロスが７５％以上、グロスの低下
率が１５％以下であり、褐色酸化鉄粒子の場合、分散時
間４５分における塗膜のグロスが７０％以上、分散時間
９０分における塗膜のグロスが７５％以上、グロスの低
下率が１５％以下である。

【００３５】本発明に係る粒子表面に特定変成ポリシロ
キサンが被着している酸化鉄系粒子や黄色含水酸化鉄系
粒子以外の無機着色粒子粉末を水系塗料に用いた場合の
分散性は、分散時間４５分における塗膜のグロスが７５
％以上、分散時間９０分における塗膜のグロスが８０％
以上、グロスの低下率が１０％以下である。

【００３６】本発明に係る無機着色粒子粉末の粒子表面
に被着されているスクエア酸被着量は、Ｃ換算で無機着
色粒子に対し０．０１〜１０重量％が好ましい。０．０
１重量％未満の場合には、本発明の目的とする分散性に
より優れた無機着色粒子粉末を得ることが困難となる。
１０重量％を越える場合にも、本発明の目的とするより
分散性に優れた無機着色粒子粉末が得られるが、その効
果は飽和状態にあり必要以上に添加する意味がない。

【００３７】本発明に係る無機着色粒子粉末の粒子表面
に被着されている変成ポリシロキサンの被着量とスクエ
ア酸の被着量との割合は、１：１０００〜１０００：１
が好ましい。より好ましくは１：１００〜１００：１で
ある。

【００３８】本発明に係る粒子表面にスクエア酸が被着
され、更に、該被着スクエア酸の表面に特定変成ポリシ
ロキサンが被着されている無機着色粒子粉末を溶剤系塗
料に用いた場合の分散性は、べんがら粒子の場合、分散
時間４５分における塗膜のグロスが８５％以上、分散時
間９０分における塗膜のグロスが９０％以上、グロスの
低下率が５％以下であり、黄色含水酸化鉄粒子の場合、
分散時間４５分における塗膜のグロスが８５％以上、分
散時間９０分における塗膜のグロスが９０％以上、グロ
スの低下率が５％以下であり、鉄黒粒子の場合、分散時
間４５分における塗膜のグロスが８５％以上、分散時間
９０分における塗膜のグロスが９０％以上、グロスの低
下率が５％以下であり、褐色酸化鉄粒子の場合、分散時
間４５分における塗膜のグロスが８０％以上、分散時間
９０分における塗膜のグロスが８５％以上、グロスの低
下率が５％以下である。

【００３９】本発明に係る粒子表面にスクエア酸が被着
され、更に、該被着スクエア酸の表面に特定変成ポリシ
ロキサンが被着されている酸化鉄系粒子や黄色含水酸化
鉄系粒子以外の無機着色粒子粉末を溶剤系塗料に用いた
場合の分散性は、分散時間４５分における塗膜のグロス
が８０％以上、分散時間９０分における塗膜のグロスが
８３％以上、グロスの低下率が１０％以下である。

【００４０】本発明に係る粒子表面にスクエア酸が被着
され、更に、該被着スクエア酸の表面に特定変成ポリシ
ロキサンが被着されている無機着色粒子粉末を水系塗料
に用いた場合の分散性は、べんがら粒子の場合、分散時
間４５分における塗膜のグロスが８０％以上、分散時間
９０分における塗膜のグロスが８５％以上、グロスの低
下率が５％以下であり、黄色含水酸化鉄粒子の場合、分
散時間４５分における塗膜のグロスが８０％以上、分散
時間９０分における塗膜のグロスが８５％以上、グロス
の低下率が５％以下であり、鉄黒粒子の場合、分散時間
４５分における塗膜のグロスが８０％以上、分散時間９
０分における塗膜のグロスが８５％以上、グロスの低下
率が５％以下であり、褐色酸化鉄粒子の場合、分散時間
４５分における塗膜のグロスが８０％以上、分散時間９
０分における塗膜のグロスが８５％以上、グロスの低下
率が５％以下である。

【００４１】本発明に係る粒子表面にスクエア酸が被着
され、更に、該被着スクエア酸の表面に特定変成ポリシ
ロキサンが被着されている酸化鉄系粒子や黄色含水酸化
鉄系粒子以外の無機着色粒子粉末を水系塗料に用いた場
合の分散性は、分散時間４５分における塗膜のグロスが
８２％以上、分散時間９０分における塗膜のグロスが８
５％以上、グロスの低下率が８％以下である。

【００４２】本発明における無機着色粒子粉末の塗料へ
の配合割合は、塗料構成基材１００重量部に対し１０〜
９０重量部の範囲で使用することができ、塗料のハンド
リングを考慮すれば、２０〜６０重量部、更に、好まし
くは３０〜５０重量部である。

【００４３】本発明における塗料構成基材としては、樹
脂、溶剤、及び必要に応じて体質無機着色粒子、乾燥促
進剤、界面活性剤、硬化促進剤、助剤等が配合される。

【００４４】本発明に係る塗料中の樹脂と溶剤の配合割
合は、樹脂１００重量部に対し溶剤が５０〜５０００重
量部が好ましく、より好ましくは１００〜２０００重量
部である。５０重量部未満の場合は、ビヒクルの粘度が
高くなりすぎ、均一な混合分散が困難になる。５０００
重量部を越える場合は、塗料中の溶剤組成分が多くなり
すぎる為、混合分散時において粒子への分散シェアーが
掛からなくなる為好ましくない。

【００４５】樹脂としては、溶剤系塗料用として通常使
用されるアクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂等を用いることができ
る。水系塗料用としては、通常使用される水溶性アルキ
ッド樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性ウレタン樹脂、
水溶性エポキシ樹脂、水溶性メラミン樹脂、アクリルエ
マルジョン樹脂、アクリル・スチレンエマルジョン樹
脂、ウレタンエマルジョン樹脂、エポキシエマルジョン
樹脂、酢酸ビニルエマルジョン樹脂等を用いることがで
きる。

【００４６】溶剤としては、溶剤系塗料用として通常使
用されるトルエン、キシレン、ブチルアセテート、メチ
ルアセテート、メチルイソブチルケトン、ブチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルアルコール、脂肪族炭
化水素等を用いることができる。

【００４７】水系塗料用としては、通常使用されるブチ
ルセロソルブ、ブチルアルコール等を使用することがで
きる。

【００４８】消泡剤としては、ノプコ８０３４（商品
名）、ＳＮデフォーマー４７７（商品名）、ＳＮデフォ
ーマー５０１３（商品名）、ＳＮデフォーマー２４７
（商品名）、ＳＮデフォーマー３８２（商品名）（以
上、いずれもサンノプコ（株）製）、アンチホーム０８
（商品名）、エマルゲン９０３（商品名）（以上、いず
れも花王（株）製）等の市販品を使用することができ
る。

【００４９】次に、前記の通りの本発明に係る無機着色
粒子粉末の製造法について述べる。

【００５０】本発明における被処理粒子として用いる無
機着色粒子の形状、粒子サイズ、ＢＥＴ比表面積値は、
前述した特定変成ポリシロキサン被着後の無機着色粒子
のそれら諸特性とほぼ同じである。

【００５１】本発明における変成ポリシロキサンは、ポ
リエーテル、ポリエステル及びアラルキルから選ばれる
１種又は２種以上によって変成されていることが肝要で
あり、前出公知のポリジメチルシロキサン、メチルフェ
ニルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリシロキ
サン、ジメチルポリシロキシクロリド、アルコキシポリ
シロキサン、アミノ基末端修飾ポリシロキサン等のオル
ガノポリシロキサンやシランカップリング剤によって
は、後出比較例に示す通り、本発明の目的とする分散性
に優れた無機着色粒子粉末を得ることができない。

【００５２】本発明における特定変成ポリシロキサン
は、市販のものを使用すればよい。ポリエーテル変成ポ
リシロキサンとしては、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２
５、ＢＹＫ−０８０（商品名）（ビックケミー（株）
製）があり、ポリエステル変成ポリシロキサンとして
は、ＢＹＫ−３１０（商品名）（ビックケミー（株）
製）があり、アラルキル変成ポリシロキサンとしては、
ＢＹＫ−３２２（商品名）（ビックケミー（株）製）が
あり、これらはいずれも溶液状態をしており、そのまま
無機着色粒子に添加して使用すればよい。

【００５３】特定変成ポリシロキサンの添加量は、無機
着色粒子に対して０．０５〜２０．０％が好ましい。
０．０５％未満の場合には、本発明の目的とする分散性
に優れた無機着色粒子粉末を得ることが困難となる。２
０．０％を越える場合にも、本発明の目的とする分散性
に優れた無機着色粒子粉末が得られるが、その効果は飽
和状態にあり必要以上に添加する意味がない。

【００５４】本発明における無機着色粒子と特定変成ポ
リシロキサンとの混合は、８０℃以上の温度で行なう。
８０℃未満の場合には、変成ポリシロキサンの粘性が非
常に高く、無機着色粒子の粒子表面への均一な被着が困
難となり、本発明の目的とする無機着色粒子粉末を得る
ことができない。

【００５５】無機着色粒子は、変成ポリシロキサンとの
混合にあたって、あらかじめ８０℃以上で加熱して水分
量を低下し、殊に、０．２重量％以下に調整しておくこ
とが好ましい。無機着色粒子の水分量が多いと、粒子間
に液架橋している水分が粒子同士の凝集を強固なものと
するため、１個１個の粒子に均一に被着することが困難
となる。

【００５６】混合するための機器としては、無機着色粒
子粉末と表面処理剤とを混合するにあたって、通常使用
される高速アジテート型ミキサー、具体的にはヘンシェ
ルミキサー、スピードミキサー、ボールカッター、パワ
ーミキサー、ハイブリッドミキサー等を使用すればよ
く、特定変成ポリシロキサンの均一被着を考慮するとヘ
ンシェルミキサーを使用するのが好ましい。

【００５７】攪拌時間は、高速アジテートミキサー内で
無機着色粒子と特定変成ポリシロキサンとを充分に混合
することが肝要であり、少なくとも５分以上、好ましく
は１０分以上である。

【００５８】本発明におけるスクエア酸としては、市販
の３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−
ジオン（東京化成工業（株）製）を使用することができ
る。

【００５９】スクエア酸は、粉末状態であり、これを被
着処理する水中に直接添加して使用しても、また、あら
かじめ水に溶解して溶液濃度０．１〜５０ｇ／ｌ、好ま
しくは０．５〜１０ｇ／ｌにして使用してもよいが、後
者の方法が好ましい。

【００６０】本発明におけるスクエア酸の被着処理は、
無機着色粒子とスクエア酸とを含む水懸濁液を混合した
後、濾別、乾燥すればよい。

【００６１】無機着色粒子とスクエア酸の水中への添加
順序は、いずれが先でも、又は、同時でもよい。

【００６２】スクエア酸の添加量は、無機着色粒子に対
し０．０１〜３０．０％、好ましくは０．０２〜２５．
０％である。０．０１％未満の場合には、本発明の目的
とするより分散性に優れた無機着色粒子粉末を得ること
が困難となる。３０．０％を越える場合にも、本発明の
目的とするより分散性に優れた無機着色粒子粉末が得ら
れるが、その効果は飽和状態にあり必要以上に添加する
意味がない。

【００６３】水懸濁液の混合時間は、無機着色粒子とス
クエア酸とを充分に混合攪拌することが肝要であり、少
なくとも５分、好ましくは１０分以上である。

【００６４】

【作用】本発明において最も重要な点は、粒子表面に特
定変成ポリシロキサンが被着されている無機着色粒子
は、溶剤系塗料はもちろん、水系塗料においてさえも優
れた易分散性、分散均一性及び分散安定性を示すという
点である。

【００６５】特定変成ポリシロキサンが被着されている
無機着色粒子が、殊に、水系塗料において優れた易分散
性、分散均一性及び分散安定性を示す理由について、本
発明者は、以下のように考えている。

【００６６】溶剤系塗料においては、樹脂が無機着色粒
子表面に拡がりをもって吸着しているが、この吸着した
樹脂によって無機着色粒子が接近すると大きな交換反発
力が働く、所謂、立体障害が生じ無機着色粒子相互の接
近を妨げ、無機着色粒子が塗料中で安定して存在してい
る。

【００６７】しかし、水系塗料においては、前述した通
り、樹脂が拡がりをもたず粒子状態で存在しているた
め、溶剤系塗料における無機着色粒子粉末に見られる立
体障害効果が発揮しにくいため、無機着色粒子粉末の分
散が困難となる。

【００６８】一般に、塗料中の懸濁粒子のゼータ電位
は、その絶対値が大きくなる程、静電気的反発によって
懸濁粒子の分散適正が優れることが知られているが、本
発明に係る粒子表面に特定変成ポリシロキサンが被着さ
れている無機着色粒子は、水系塗料中でそのゼータ電位
を測定すると後出実施例に示す通り、−２５〜−５５ｍ
Ｖ程度、殊に、−３０〜−５５ｍＶとその絶対値が高い
ことから、水系塗料中において、その粒子表面が負に帯
電しやすくなっており、粒子相互間における電気的反発
が大きいものである。しかも、ポリエーテル、ポリエス
テル及びアラルキル等の分子鎖が拡がりをもって粒子表
面に吸着しているので、その大きな電気的反発と立体障
害効果との相乗効果によって、凝集が解きほぐされ易
く、かつ、一次粒子に近い状態にまで分散させることが
可能になり、その結果、易分散性、分散均一性に優れた
ものとなる。

【００６９】そして、一旦、一次粒子に近い状態にまで
分散された後は、その電気的反発によって分散状態を長
時間保つことができ、その結果、分散安定性に優れたも
のとなる。

【００７０】

【実施例】次に、実施例並びに比較例により本発明を説
明する。

【００７１】尚、以下の実施例並びに比較例における粒
子の平均粒子径は、電子顕微鏡写真から測定された数値
の平均値で示したものである。

【００７２】粒子の形状は、透過型電子顕微鏡及び走査
型電子顕微鏡により観察したものである。

【００７３】変成ポリシロキサン及びスクエア酸の被着
量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２０
０」（（株）堀場製作所製）を用いて、炭素量を測定し
た値で示した

【００７４】分散性は、塗膜の光沢度（グロス）をデジ
タル光沢計ＵＧＶ−５Ｄ（スガ試験機（株）製）を用
い、入射角２０°で測定した値で示した。光沢度（グロ
ス）の値が高い程分散性が優れていることを示す。

【００７５】易分散性は、後出の所定の組成分を所定割
合で配合し、ミルベースを４５分間分散させて得られた
塗料を冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍ
ｍ）（ＪＩＳ Ｇ ３１４１）に１５０μｍの厚みで塗
布、乾燥して製造した塗膜の光沢度を測定した値で示し
た。

【００７６】分散均一性は、後出の所定の組成分を所定
割合で配合し、ミルベースを９０分間分散（この時点で
分散が飽和した状態にある。）させて得られた塗料を冷
間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（Ｊ
ＩＳ Ｇ ３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥
して製造した塗膜の光沢度を測定した値で示した。

【００７７】分散安定性は、後出の所定の組成分を所定
割合で配合し、ミルベースを９０分間分散させた後、更
に、溶剤系塗料の場合は、シンナーをその溶剤系塗料に
対して４０％，水系塗料の場合は、水をその水系塗料に
対して４０％を加えて塗料を希釈して得られた希釈塗料
を冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）
（ＪＩＳ Ｇ ３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、
乾燥して製造した塗膜の光沢度を測定し、希釈前後塗膜
の光沢度と希釈前の光沢度との差でもって示した。本発
明の場合、差の絶対値が小さい程分散安定性が良好であ
ることを示す。

【００７８】水系塗料における貯蔵安定性は、後出の所
定の組成分を所定割合で配合し、ミルベースを９０分間
分散させて得られた塗料を１日放置した後、冷間圧延鋼
板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ
３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して製造
した塗膜の光沢度を測定した値で示した。

【００７９】水系塗料における無機着色粒子のゼータ電
位の値は、後出の所定の組成を所定割合で配合し、ミル
ベースを９０分間分散させて得られた塗料を純水１００
ｇに対して０．５ｇ加え、超音波分散器Ｃ−１０（超音
波工業社（株）製）で１分間分散させて得られた懸濁液
を用いて、ゼータ電位計ＭＯＤＥＬ−５０１（ＰＥＮ−
ＫＥＭ社製）で測定した値で示した。

【００８０】＜酸化鉄系粉末の製造＞ 実施例１〜１２、比較例１〜１４；

【００８１】実施例１ 平均粒径０．２５μｍの粒状べんがら（α−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ ）粒子２．５ｋｇをあらかじめ８５℃に加熱した
ヘンシェルミキサー（１０ｌ）に投入し、回転数１２０
０ｒｐｍで１０分間作動・混合させて水分を除去してべ
んがら粒子の水分値を０．１１重量％とした。

【００８２】上記ヘンシェルミキサーを温度８５℃に維
持しながらポリエーテル変成ポリシロキサンＢＹＫ−０
８０（商品名）（ビックケミー（株）製）２５ｇ（有効
成分１００％）（べんがら粒子に対し１．０重量％に該
当する。）を２．５ｇ／分の添加速度で１０分間かけて
添加し、引き続き２０分間混合して、前記べんがら粒子
の粒子表面にポリエーテル変成ポリシロキサンを被着さ
せた。

【００８３】次いで、ヘンシェルミキサーを混合させな
がら室温まで冷却して粒子表面にポリエーテル変成ポリ
シロキサンが被着されているべんがら粒子を得た。

【００８４】得られたべんがら粒子粉末は、ポリエーテ
ル変成ポリシロキサンの被着量が０．５４重量％であっ
た。

【００８５】実施例２〜６、比較例６〜１３ 酸化鉄系粒子粉末又は含水酸化鉄系粒子粉末の種類、量
及び加熱処理温度並びに変成ポリシロキサンの種類、量
及び混合時温度を種々変化させた以外は、実施例１と同
様にして処理済酸化鉄系粒子粉末又は含水酸化鉄系粒子
粉末を得た。

【００８６】この時の諸条件を表１及び表２に示す。

【００８７】比較例１〜５ 比較の為、未処理の酸化鉄系粒子粉末又は含水酸化鉄系
粒子粉末を用意した。これら酸化鉄系粒子粉末又は含水
酸化鉄系粒子粉末の諸特性を表２に示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】実施例７ スクエア酸３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−
１，２−ジオン（東京化成工業（株）製）３０ｇをあら
かじめ５ｌの純水に添加して作製したスクエア酸溶液に
水を加えて２５ｌとし、攪拌機でよく攪拌した。この時
のスクエア酸の濃度は、１．２ｇ／ｌであった。

【００９１】上記スクエア酸溶液中に平均粒径０．２５
μｍの粒状べんがら（α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）粒子３ｋｇを徐
々に添加し、ホモミキサーて３０分間混合攪拌した後、
濾過、乾燥、粉砕してべんがら粒子の粒子表面にスクエ
ア酸を被着させた。

【００９２】得られたべんがら粒子粉末は、スクエア酸
被着量がＣ換算で０．４１重量％であった。

【００９３】上記粒子表面がスクエア酸で被着されてい
るべんがら粒子粉末２．５ｋｇを、あらかじめ１１０℃
に加熱したヘンシェルミキサー（１０ｌ）に投入し、回
転数１２００ｒｐｍで１０分間作動・混合させて水分を
除去してべんがら粒子の水分値を０．０７重量％とし
た。

【００９４】上記ヘンシェルミキサーを温度を１００℃
に維持しながらポリエーテル変成ポリシロキサンＢＹＫ
−０８０（商品名）（ビックケミー（株）製）５０ｇ
（有効成分１００％）を２．５ｇ／分の添加速度で２０
分間かけて添加し、引き続き２０分間混合して、前記べ
んがら粒子の粒子表面にポリエーテル変成ポリシロキサ
ンを被着させた。

【００９５】次いで、ヘンシェルミキサーを混合させな
がら室温まで冷却して粒子表面にポリエーテル変成ポリ
シロキサンが被着されているべんがら粒子を得た。

【００９６】得られたべんがら粒子粉末は、ポリエーテ
ル変成ポリシロキサン被着量がＣ換算で１．１０％であ
った。

【００９７】実施例８〜１２、比較例１４ 酸化鉄系粒子粉末又は含水酸化鉄系粒子粉末の種類、量
及び加熱処理の有無、温度、変成ポリシロキサン処理の
有無、種類、量及び混合時温度並びにスクエア酸の種類
及び量を種々変化させた以外は、実施例７と同様にして
処理済酸化鉄系粒子粉末又は含水酸化鉄系粒子粉末を得
た。

【００９８】この時の諸条件を表１に示す。

【００９９】＜酸化鉄系粉末を含む溶剤系塗料の製造＞ 実施例１３〜２４、比較例１５〜２８；

【０１００】実施例１３ １４０ｍｌのマヨネーズ容器に実施例１で得られた無機
着色粒子粉末１０ｇを用い、塗料組成を下記割合で配合
して３ｍｍφガラスビーズ９０ｇとともにペイントシェ
ーカーで４５分間または９０分間混合分散し、ミルベー
スを作製した。

【０１０１】 実施例１で得られた酸化鉄系粒子粉末 １２．２重量部 アミノアルキッド樹脂 １９．５重量部 （アミラックＮｏ１０２６：関西ペイント（株）製） シンナー ７．３重量部

【０１０２】上記ミルベースを用いて、塗料組成を下記
割合で配合してペイントシェーカーでさらに１５分間混
合分散し溶剤系塗料を得た。

【０１０３】 ミルベース ３９．０重量部 アミノアルキッド樹脂 ６１．０重量部 （アミラックＮｏ１０２６：関西ペイント（株）製）

【０１０４】尚、比較のため、ポリエーテル変成ポリシ
ロキサンＢＹＫ−０８０をべんがら粒子の粒子表面に被
着することなく溶剤系塗料の製造に際して塗料中に添加
した以外は、実施例１３と同様にして塗料を製造した
（前出特開昭６２−１８７７７２号公報記載の方法に該
当する。）この塗料を用いて製造した塗膜の分散時間が
４５分の時の光沢度は７７％、分散時間が９０分の時の
光沢度は８３％、光沢度の低下率は−１０％であった。

【０１０５】実施例１４〜２４、比較例１５〜２８ 酸化鉄系粒子又は含水酸化鉄系粒子の種類を種々変化さ
せた以外は、実施例１３と同様にして溶剤系塗料を製造
した。

【０１０６】得られた溶剤系塗料の諸特性を表３及び表
４に示す。

【０１０７】

【表３】

【０１０８】

【表４】

【０１０９】＜酸化鉄系粉末を含む水系塗料の製造＞ 実施例２５〜３６、比較例２９〜４２；

【０１１０】実施例２５ １４０ｍｌのガラス容器に実施例１で得られた無機着色
粒子粉末７．６２ｇを用い、塗料組成を下記割合で配合
して３ｍｍφガラスビーズ９０ｇとともにペイントシェ
ーカーで４５分間または９０分間混合分散し、ミルベー
スを作製した。

【０１１１】 実施例１で得られた酸化鉄系粒子粉末 １２．４重量部 水溶性アルキド樹脂 ９．０重量部 （商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業（株）製） 消泡剤 ０．１重量部 （商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ（株）製） 水 ４．８重量部 ブチルセロソルブ ４．１重量部

【０１１２】上記ミルベースを用いて、塗料組成を下記
割合で配合してペインシェーカでさらに１５分間混合分
散し水溶性塗料を得た。

【０１１３】 ミルベース ３０．４重量部 水溶性アルキッド樹脂 ４６．２重量部 （商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業（株）製） 水溶性メラミン樹脂 １２．６重量部 （商品名：Ｓ−６９５：大日本インキ化学工業（株）製） 消泡剤 ０．１重量部 （商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ（株）製） 水 ９．１重量部 ブチルセロソルブ １．６重量部

【０１１４】尚、比較のため、ポリエーテル変成ポリシ
ロキサンＢＹＫ−０８０をべんがら粒子の粒子表面に被
着することなく水系塗料の製造に際して塗料中に添加し
た以外は、実施例２５と同様にして塗料を製造した（前
出特開昭６２−１８７７７２号公報記載の方法に該当す
る。）この塗料を用いて製造した塗膜の分散時間が４５
分の時の光沢度は６８％、分散時間が９０分の時の光沢
度は７４％、光沢度の低下率は−１３％であった。

【０１１５】実施例２６〜３６、比較例２９〜４２ 酸化鉄系粒子又は含水酸化鉄系粒子の種類を種々変化さ
せた以外は、実施例２５と同様にして得られた水系塗料
を製造した。

【０１１６】得られた水系塗料の諸特性を表５及び表６
に示す。

【０１１７】

【表５】

【０１１８】

【表６】

【０１１９】＜酸化鉄系以外の無機着色粉末の製造＞ 実施例３７〜４８、比較例４３〜５６；

【０１２０】実施例３７ 平均粒径０．２７μｍの粒状酸化チタン粒子２．５ｋｇ
をあらかじめ８５℃に加熱したヘンシェルミキサー（１
０ｌ）に投入し、回転数１２００ｒｐｍで１０分間作動
・混合させて水分を除去して酸化チタン粒子の水分値を
０．１３重量％とした。

【０１２１】上記ヘンシェルミキサーを温度９５℃に維
持しながらポリエーテル変成ポリシロキサンＢＹＫ−０
８０（商品名）（ビックケミー（株）製）２５ｇ（有効
成分１００％）（酸化チタン粒子に対し１．０重量％に
該当する。）を２．５ｇ／分の添加速度で１０分間かけ
て添加し、引き続き２０分間混合して、前記酸化チタン
粒子の粒子表面にポリエーテル変成ポリシロキサンを被
着させた。

【０１２２】次いで、ヘンシェルミキサーを混合させな
がら室温まで冷却して粒子表面にポリエーテル変成ポリ
シロキサンが被着されている酸化チタン粒子を得た。

【０１２３】得られた酸化チタン粒子粉末は、ポリエー
テル変成ポリシロキサンの被着量が０．５５重量％であ
った。

【０１２４】実施例３８〜４２、比較例４８〜５５ 無機着色粒子粉末の種類、量及び加熱処理温度並びに変
成ポリシロキサンの種類、量及び混合時温度を種々変化
させた以外は、実施例３７と同様にして処理済無機着色
粒子粉末を得た。

【０１２５】この時の諸条件を表７及び表８に示す。

【０１２６】比較例４３〜４７ 比較の為、未処理の無機着色粒子粉末を用意した。これ
ら無機着色粒子粉末の諸特性を表８に示す。

【０１２３】

【表７】

【０１２４】

【表８】

【０１２５】実施例４３ スクエア酸３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−
１，２−ジオン（東京化成工業（株）製）３０ｇをあら
かじめ５ｌの純水に添加して作製したスクエア酸溶液に
水を加えて２５ｌとし、攪拌機でよく攪拌した。この時
のスクエア酸の濃度は、１．２ｇ／ｌであった。

【０１２６】上記スクエア酸溶液中に平均粒径０．２７
μｍの粒状酸化チタン粒子３ｋｇを徐々に添加し、ホモ
ミキサーて３０分間混合攪拌した後、濾過、乾燥、粉砕
して酸化チタン粒子の粒子表面にスクエア酸を被着させ
た。

【０１２７】得られた酸化チタン粒子粉末は、スクエア
酸被着量がＣ換算で０．４０重量％であった。

【０１２８】上記粒子表面がスクエア酸で被着されてい
る酸化チタン粒子粉末２．５ｋｇを、あらかじめ９０℃
に加熱したヘンシェルミキサー（１０ｌ）に投入し、回
転数１２００ｒｐｍで１０分間作動・混合させて水分を
除去して酸化チタン粒子の水分値を０．０８重量％とし
た。

【０１２９】上記ヘンシェルミキサーを温度を８５℃に
維持しながらポリエーテル変成ポリシロキサンＢＹＫ−
０８０（商品名）（ビックケミー（株）製）１２５ｇ
（有効成分１００％）を６．２５ｇ／分の添加速度で２
０分間かけて添加し、引き続き２０分間混合して、前記
酸化チタン粒子の粒子表面にポリエーテル変成ポリシロ
キサンを被着させた。

【０１３０】次いで、ヘンシェルミキサーを混合させな
がら室温まで冷却して粒子表面にポリエーテル変成ポリ
シロキサンが被着されている酸化チタン粒子を得た。

【０１３１】得られた酸化チタン粒子粉末は、ポリエー
テル変成ポリシロキサン被着量がＣ換算で２．５６％で
あった。

【０１３２】実施例４４〜４８、比較例５６ 無機着色粒子粉末の種類、量及び加熱処理の有無、温
度、変成ポリシロキサン処理の種類、量及び混合時温度
並びにスクエア酸の種類及び量を種々変化させた以外
は、実施例４３と同様にして処理済無機着色粒子粉末を
得た。

【０１３３】この時の諸条件を表７に示す。

【０１３４】＜酸化鉄系以外の着色粉末を含む溶剤系塗
料の製造＞ 実施例４９〜６０、比較例５７〜７０；

【０１３５】実施例４９ １４０ｍｌのマヨネーズ容器に実施例３７で得られた酸
化チタン粒子粉末１０ｇを用い、塗料組成を下記割合で
配合して３ｍｍφガラスビーズ９０ｇとともにペイント
シェーカーで４５分間または９０分間混合分散し、ミル
ベースを作製した。

【０１３６】 実施例３７で得られた酸化チタン粒子粉末 １２．２重量部 アミノアルキッド樹脂 １９．５重量部 （アミラックＮｏ１０２６：関西ペイント（株）製） シンナー ７．３重量部

【０１３７】上記ミルベースを用いて、塗料組成を下記
割合で配合してペイントシェーカーでさらに１５分間混
合分散し溶剤系塗料を得た。

【０１３８】 ミルベース ３９．０重量部 アミノアルキッド樹脂 ６１．０重量部 （アミラックＮｏ１０２６：関西ペイント（株）製）

【０１３９】尚、比較のため、ポリエーテル変成ポリシ
ロキサンＢＹＫ−０８０をヘマタイト粒子の粒子表面に
被着することなく溶剤系塗料の製造に際して塗料中に添
加した以外は、実施例４９と同様にして塗料を製造した
（前出特開昭６２−１８７７７２号公報記載の方法に該
当する。）この塗料を用いて製造した塗膜の分散時間が
４５分の時の光沢度は７６％、分散時間が９０分の時の
光沢度は７８％、光沢度の低下率は−１２％であった。

【０１４０】実施例５０〜６０、比較例５７〜７０ 無機着色粒子の種類を種々変化させた以外は、実施例４
９と同様にして溶剤系塗料を製造した。

【０１４１】得られた溶剤系塗料の諸特性を表９及び表
１０に示す。

【０１４２】

【表９】

【０１４３】

【表１０】

【０１４４】＜酸化鉄系以外の着色粉末を含む水系塗料
の製造＞ 実施例６１〜７２、比較例７１〜８４；

【０１４５】実施例６１ １４０ｍｌのガラス容器に実施例３７で得られた酸化チ
タン粒子粉末７．６２ｇを用い、塗料組成を下記割合で
配合して３ｍｍφガラスビーズ９０ｇとともにペイント
シェーカーで４５分間または９０分間混合分散し、ミル
ベースを作製した。

【０１４６】 実施例３７で得られた酸化チタン粒子粉末 １２．４重量部 水溶性アルキド樹脂 ９．０重量部 （商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業（株）製） 消泡剤 ０．１重量部 （商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ（株）製） 水 ４．８重量部 ブチルセロソルブ ４．１重量部

【０１４７】上記ミルベースを用いて、塗料組成を下記
割合で配合してペインシェーカでさらに１５分間混合分
散し水溶性塗料を得た。

【０１４８】 ミルベース ３０．４重量部 水溶性アルキッド樹脂 ４６．２重量部 （商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業（株）製） 水溶性メラミン樹脂 １２．６重量部 （商品名：Ｓ−６９５：大日本インキ化学工業（株）製） 消泡剤 ０．１重量部 （商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ（株）製） 水 ９．１重量部 ブチルセロソルブ １．６重量部

【０１４９】尚、比較のため、ポリエーテル変成ポリシ
ロキサンＢＹＫ−０８０を酸化チタン粒子の粒子表面に
被着することなく水系塗料の製造に際して塗料中に添加
した以外は、実施例６１と同様にして塗料を製造した
（前出特開昭６２−１８７７７２号公報記載の方法に該
当する。）この塗料を用いて製造した塗膜の分散時間が
４５分の時の光沢度は６４％、分散時間が９０分の時の
光沢度は７３％、光沢度の低下率は−１４％であった。

【０１５０】実施例６２〜７２、比較例７１〜８４ 無機着色粒子の種類を種々変化させた以外は、実施例６
１と同様にして得られた水系塗料を製造した。

【０１５１】得られた水系塗料の諸特性を表１１及び表
１２に示す。

【０１５２】

【表１１】

【０１５３】

【表１２】

【０１５４】

【発明の効果】本発明に係る無機着色粒子粉末は、前出
実施例に示した通り、塗料中、殊に、水系塗料中におけ
る易分散性、分散均一性及び分散安定性に優れた無機着
色粒子粉末であるので塗料用無機着色粒子粉末として好
適である。

【０１５５】また、本発明に係る水系塗料は、塗料構成
基材、殊に、水系塗料構成基材中に配合した無機着色粒
子粉末が易分散性、分散均一性及び分散安定性に優れて
いることに起因して貯蔵安定性に優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大杉 稔 広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号戸 田工業株式会社創造センター内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒子表面に、ポリエーテル、ポリエステ
   ル及びアラルキルから選ばれる１種又は２種以上によっ
   て変成されているポリシロキサンが被着されている無機
   着色粒子からなる無機着色粒子粉末。
2. 【請求項２】 粒子表面に、スクエア酸が被着されてお
   り、更に、該被着スクエア酸の表面に、ポリエーテル、
   ポリエステル又はアラルキルから選ばれる１種又は２種
   以上によって変成されているポリシロキサンが被着され
   ている無機着色粒子からなる無機着色粒子粉末。
3. 【請求項３】 無機着色粒子とポリエーテル、ポリエス
   テル及びアラルキルから選ばれる１種又は２種以上によ
   って変成されているポリシロキサンとを８０℃以上の温
   度で混合して前記無機着色粒子の粒子表面に、前記変成
   ポリシロキサンを被着させることを特徴とする請求項１
   記載の無機着色粒子粉末の製造法。
4. 【請求項４】 無機着色粒子とスクエア酸とを含む水懸
   濁液を混合した後、濾別、乾燥して前記無機着色粒子の
   粒子表面にスクエア酸を被着させ、次いで、該スクエア
   酸が被着されている無機着色粒子とポリエーテル、ポリ
   エステル及びアラルキルから選ばれる１種又は２種以上
   によって変成されているポリシロキサンとを８０℃以上
   の温度で混合して前記被着スクエア酸の表面に、ポリエ
   ーテル、ポリエステル又はアラルキルから選ばれる１種
   又は２種以上によって変成されているポリシロキサンを
   被着させることを特徴とする請求項２記載の無機着色粒
   子粉末の製造法。
5. 【請求項５】 請求項１又は請求項２に記載の無機着色
   粒子粉末を水系塗料構成基材中に配合したことを特徴と
   する水系塗料。