JPH08120117A

JPH08120117A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08120117A
Application number: JP6262502A
Authority: JP
Inventors: Setsuo Nishibori; 節夫西堀; Hideaki Onishi; 英明大西
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1994-10-26
Filing date: 1994-10-26
Publication date: 1996-05-14
Anticipated expiration: 2018-06-09
Also published as: JP3414865B2

Abstract

(57)【要約】【目的】優れた難燃性を有し、しかも、耐熱性、耐光
性、ブリード性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物を提
供する。【構成】熱可塑性樹脂１００重量部に対して、下記一
般式（Ｉ）で表わされる少なくとも一以上のトリブロモ
ネオペンチルアルコール誘導体を２〜５０重量部で含有
する難燃性熱可塑性樹脂組成物。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性、耐熱性、耐光
性が良好で、かつブリード性の小さい難燃性熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ＡＢＳ樹脂等に代表される熱可塑性樹脂は成形
が容易であることや、比較的安価に得られる等の他に、
絶縁性、光沢、着色性などの諸特性にも優れた特徴を有
しているため、電気部品、機械部品、自動車部品などに
広く使用されている。しかし、これらの熱可塑性樹脂の
多くは炭素や水素等の元素を主体として構成されている
ために、古来より使用されている木材などの天然素材と
比較して燃え易く、発熱量が高く、しかも燃焼速度が速
いものがあり、ひとたび火災が発生すると災害を大きく
することが懸念される。

【０００３】従って、今日では電気製品、自動車内装
品、電線・ケーブル、建築材料、繊維製品など、一部の
利用分野では難燃規制が行われている。例えば、米国の
電気製品におけるＵＬ規格、自動車内装材におけるＦＭ
ＶＳＳ−３０２、電線・ケーブルにおけるＩＰＣＥＡ
Ｓ−６１−４０２、壁袋材における建築基準法−建設省
告示３４１５号、カーテン・ジュータンにおける消防法
施工令−政令第１８号，第３６３号が知られている。熱
可塑性樹脂に難燃性を付与するためには、樹脂成形品製
造時に難燃剤を添加するのが一般的である。

【０００４】難燃剤としては、無機化合物、有機リン化
合物、有機ハロゲン化合物、有機リン−ハロゲン化合物
等がある。特に有機ハロゲン化合物や有機リン−ハロゲ
ン化合物のうちの臭素を含有する化合物が優れた難燃効
果を有しており、従来より種々の化合物が検討され、実
用に至っている。更に、難燃化樹脂に求められるその他
の性能としては、品質面からは、耐熱性（引張り強度、
曲げ強度、熱変形温度等の物性劣化、耐熱色相変化）耐
衝撃性、低ブリード性、耐光性などが求められる。ま
た、成形品製造面からは、生産性を上げるために、高温
で樹脂流動性を向上させ（ＭＩの向上）、成形時間を短
縮することや、成形屑の再利用することなどの要求があ
り、これらの点からも耐熱性の向上が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな難燃剤のうち、ヘキサブロモシクロドデカンで代表
される脂環族臭素化合物や、トリス（２，３−ジブロモ
プロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジブロモプ
ロピル）イソシアヌレートなどの脂肪族臭素化合物は、
難燃効果は非常に優れているものの、難燃剤自体の耐熱
性が劣るために樹脂への着色、樹脂物性の低下を起こ
す。例えば２００℃以上の成形温度を要するＡＢＳ樹脂
などに配合して成形を行う場合、難燃剤自体が熱分解し
て樹脂成形体が著しく着色し、耐熱性、耐衝撃性も低下
してしまうのみならず、熱分解により発生する臭化水素
による作業環境の悪化や金型腐食を引き起こす。

【０００６】他方、耐熱性の優れた有機臭素化合物とし
て、デカブロモジフェニレンオキサイド、オクタブロモ
ジフェニレンオキサイド、１，２−ビス（ペンタブロモ
フェノキシ）エタン、１，２−ビス（ペンタブロモフェ
ニル）エタン、エチレンビステトラブロモフタルイミ
ド、へキサブロモベンゼンなどの芳香族臭素化合物が知
られている。これらの芳香族臭素化合物は脂環族臭素化
合物や脂肪族臭素化合物に比べて耐熱性が良好である。
従って、比較的高温度で成形する樹脂に配合することが
可能であるが、難燃効果に劣るために十分な難燃性を付
与するためには難燃剤を多量に配合する必要があり、そ
れに伴い樹脂物性、例えば耐衝撃性の低下やブリードア
ウトなどの問題を引き起こす。これらの問題は、先に述
べた芳香族臭素化合物の多くは融点が成形温度よりも高
く、これらの樹脂の成形温度よりも高融点を持つ化合物
を樹脂に配合した場合には、難燃剤の粒径や樹脂中での
分散状態によって難燃性に差が出たり、添加した難燃剤
の全量が難燃化に寄与せず、十分に難燃効果を発揮し得
ないことが主要因である。

【０００７】このような難燃効果と耐熱性の相反する特
性のバランスをとる方法として、脂環族臭素化合物、脂
肪族臭素化合物にヒンダードフェノール系、イオウ系、
有機錫系、ホスファイト系の熱安定剤やハイドロタルサ
イト類などと併用する方法が知られているが、未だ問題
の解決には至っていない。また、耐光性の改良について
は、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系、シアノアクリレート系などの光安定剤を添加
する方法が知られているが、耐熱性を向上する目的で熱
安定剤を併用した場合と同様にその効果は添加剤の種類
や添加量により決定され、添加剤の増加に伴う樹脂の劣
化という問題が生じ、長期的、根本的な解決には至って
いない。

【０００８】一方、化合物の構造面からの解決策が検討
されており、例えばポリプロピレン等のオレフィン系樹
脂に対してはフランス特許第１５４１２７１号、ＡＢＳ
等のスチレン系樹脂に対してはドイツ特許第２０４６７
９５号があり、これらの特許公報には、テトラブロモビ
スフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピル）エ
ーテルの如き芳香族臭素と、脂肪族臭素構造を併せ持つ
化合物との配合が報告されている。しかしながら、これ
らの難燃剤を用いた場合、樹脂の耐光性が低下するとい
う問題が生じる。

【０００９】また、その他の難燃性を付与する脂肪族臭
素化合物の例として例えばトリブロモネオペンチル基を
含有する化合物がある。この化合物の例として、特公昭
４６−６８６５号公報に記載されているリン酸エステル
で連結したトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェ
ートが報告され、また、米国特許第３７７２３４２号に
記載されている３価までの芳香族カルボン酸で連結した
トリス（トリブロモネオペンチル）トリメリテート及び
ビス（トリブロモネオペンチル）テレフタレートが報告
され、更に、国際公開番号ＷＯ９１／１３８５８号に記
載されているビス（トリブロモネオペンチル）フタレー
トが報告されている。これらの難燃剤は、難燃効果と耐
熱性を併せ持つという特徴を有しているものの、例えば
ポリプロピレン樹脂の如きオレフィン系樹脂に添加した
場合にはブリードアウトし易く、経時的に成形品表面が
曇ったり、ひどい場合には白化を生じるという欠点を有
している。

【００１０】難燃性を付与する脂肪族臭素化合物の例と
しては、特開昭５０−１９７０７号公報に記載されてい
る、臭素置換ペンタリット類、及び臭素置換ネオぺンチ
ルエステル類の混合物を挙げることができる。この混合
物は、ペンタリットとＨＢｒを脂肪族ジカルボン酸類の
存在下に反応させることにより得られ、この方法によっ
て得られた混合化合物がウレタンフォームやポリエステ
ル樹脂の防火剤として有効であることが述べられてい
る。しかしながら、この製造方法で得られた化合物は臭
素化されずに残存するヒドロキシ基、エステル化されず
に残存するカルボキシル基などを含有しており、熱安定
性に欠ける。また、ペンタリットのみが臭素置換した、
テトラブロモネオペンタン、トリブロモネオペンチルア
ルコール、ジブロモネオペンチルグリコール、モノブロ
モネオペンチルトリオールなどは耐熱性の悪化のみなら
ず、低分子量で揮発性があることより臭気の発生原因と
なる。また、上記公報では高純度のアジピン酸ジエステ
ルについても述べられているが、熱可塑性樹脂に添加し
た場合には、融点が７５℃と低いために熱変形温度の低
下やブリード性が悪くなる等の欠点を有している。

【００１１】そこで、本発明が解決を意図する課題は、
難燃性、耐熱性、耐光性が良好で、ブリード性の低い難
燃性熱可塑性樹脂組成物を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明に係る難燃性熱可
塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て、下記一般式（Ｉ）で表わされるトリブロモネオペン
チルアルコール誘導体を２〜５０重量部含有することを
特徴とする。

【００１３】

【化３】

【００１４】ここで、ｎ＝２又は４であり、Ｘは下記の
式で表される基であり、

【００１５】

【化４】

【００１６】また、ｍ＝０〜２の整数、ＹはＣｌ基又は
Ｂｒ基である。

【００１７】一般式（Ｉ）で示されるトリブロモネオペ
ンチルアルコール誘導体は、例えば無溶媒又は溶媒中
で、無触媒下又は触媒存在下で酸に対して当量以上のト
リブロモネオペンチルアルコールと、（ａ）カルボン酸
との脱水反応、（ｂ）カルボン酸無水物によるアシル化
反応及び脱水反応、（ｃ）低級アルコールのカルボン酸
エステルとのエステル交換反応、（ｄ）カルボン酸ハラ
イド又はリン酸ハライドとの非水系での脱ハロゲン化水
素反応、（ｅ）カルボン酸ハライド又はリン酸ハライド
との相間移動反応による脱ハロゲン化水素反応、などの
一般的合成方法によって製造できる。

【００１８】溶媒としては、（ａ）及び（ｂ）の反応で
は、例えば四塩化炭素、エチレンジクロライド、トリク
レン、パークロロエチレン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン、ニトロベンゼンなどの有機溶媒が挙げられる。ま
た、（ｄ）及び（ｅ）の反応では、例えば二塩化メチレ
ン、四塩化炭素、エチレンジクロライド、トリクレン、
パークロロエチレン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、
ニトロベンゼンなどの有機溶媒が挙げられる。但し
（ｅ）の反応においては、脱ハロゲン化水素を相間移動
反応で行うために、苛性アルカリ水溶液を上記有機溶媒
と併用して使用する。

【００１９】触媒としては、（ａ）〜（ｃ）の反応で
は、硫酸，リン酸，ほう酸等の無機酸、ベンゼンスルホ
ン酸，ｐ−トルエンスルホン酸，メタンスルホン酸等の
有機酸、フッ素化ホウ素エーテル錯体，ジブチルチンジ
ラウレート，テトラブチルチタネート等のルイス酸など
が挙げられる。また、（ｄ）の反応では、塩化マグネシ
ウム，塩化カルシウム，塩化アルミニウム，塩化第一
錫，塩化亜鉛等のルイス酸が挙げられる。（ｅ）の反応
では、相間移動触媒としてトリメチルアミン，トリエチ
ルアミン，ピリジン等の３級アミン、テトラブチルアン
モニウムクロライド，テトラブチルアンモニウムブロマ
イド，セチルピリジニウムクロライド，ベンジルセチル
ジメチルアンモニウムクロライド等の四級アンモニウム
塩、テトラブチルホスホニウムブロマイド、メチルトリ
フェニルホスホニウムブロマイド等のホスホニウム塩な
どが挙げられる。

【００２０】次に、一般式（Ｉ）で示されるトリブロモ
ネオペンチルアルコール誘導体について、上記化４の(I
I)〜(IV)で表される基と、( Ｖ) で表される基と、(VI)
で表される基とを有する化合物について、それぞれ具体
的に説明する。

【００２１】化４の(II)〜(IV)で表される基を有する化
合物は、例えば脂肪族二塩基性酸又はその酸無水物１モ
ルとトリブロモネオペンチルアルコール２モル以上を硫
酸、リン酸等の無機酸またはパラトルエンスルホン酸、
メタンスルホン酸等の有機酸またはジブチルチンジラウ
レート、テトラブチルチタネート等のルイス酸などを触
媒として、不活性溶媒中または無溶媒で８０〜２００℃
の温度範囲で脱水反応することにより得られる。また、
脂肪族二塩基性酸ハライド１モルとトリブロモネオペン
チルアルコール２モル以上とを用いて脱ハロゲン化水素
反応によっても容易に得ることができる。

【００２２】脂肪族二塩基性酸の例としては、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、２−メチルコハ
ク酸、アジピン酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３
−ジメチルコハク酸、２−メチルグルタル酸、３−メチ
ルグルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、２，４−
ジメチルグルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸、ス
ベリン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、メサコン酸が挙げられるが、二塩基性酸の分
子量が増加すると、その二塩基性酸より誘導されるビス
（トリブロモネオペンチル）エステルの臭素含有率が減
少して難燃効果が低下する。

【００２３】難燃剤を融点の面から見れば、保存安定性
や熱可塑性樹脂に難燃剤を配合する際の取り扱い易さを
考慮して室温以上であることが好ましい。更に、熱可塑
性樹脂に添加した場合には、融点が１００℃を下回るも
のは極端に熱変形温度が低下したり、ブリード性が悪化
するので、難燃剤の融点として、１００℃以上であるこ
とが好ましい。

【００２４】更に、難燃剤の製造原料が工業的に入手し
易くて、安価なものが経済性の面から好ましい。

【００２５】以上の記載から、臭素含有率、融点の観点
からすれば、シュウ酸、コハク酸、マロン酸、マレイン
酸、フマール酸並びにこれらの酸無水物、低級アルコー
ルエステル及び酸ハライドが好ましく、これらの混合物
も使用することができる。

【００２６】なお、例えば、ビス（トリブロモネオペン
チル）マレートは加熱することにより異性化されて、熱
的に安定なビス（トリブロモネオペンチル）フマレート
に一部変換されるが、本発明の効果は変わらないので何
等差し支えなく使用することができる。

【００２７】次に、化４の( Ｖ) で表される基を有する
化合物、即ち、テトラキス（トリブロモネオペンチル）
ピロメリテートは、例えば無水ピロメリット酸１モルと
トリブロモネオペンチルアルコール４モル以上を硫酸、
リン酸等の無機酸またはｐ−トルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸等の有機酸またはジブチルチンジラウレー
ト、テトラブチルチタネート等のルイス酸などを触媒と
して、不活性溶媒中または無溶媒で１００〜２００℃の
温度範囲で脱水反応することにより得られる。

【００２８】更に、化４の(VI)で表される基を有する化
合物、即ち、２，２−ビス（クロロメチル）−１，３−
プロパンジイルビス［ビス（トリブロモネオペンチル）
ホスフェート〕は、例えば２，２−ビス（クロロメチ
ル）１，３−プロパンジイルビス（ジクロロホスフェー
ト）１モルとトリブロモネオペンチルアルコール４モル
以上を、無溶媒中若しくは有機溶媒中で無触媒下若しく
は例えば塩化アルミニウム、塩化マグネシウム等のルイ
ス酸触媒の存在下に脱塩化水素反応を行うか、有機溶媒
中で例えばトリエチルアミン、ピリジン等の三級アミン
を用いた脱塩化水素反応を行うか、又は例えば三級アミ
ン、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩等を相間
移動触媒とした相間移動反応による脱塩化水素反応を行
うことによって製造することができる。

【００２９】一般式（Ｉ）で示されるトリブロモネオペ
ンチルアルコール誘導体を難燃剤として使用する場合、
難燃化の対象となる高分子材料としては特に限定される
ものではないが、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、エチレン−プロピレンブロック共重合体、
ＥＰＭ及びＥＰＤＭのエチレン−プロピレンゴム、ポリ
スチレン樹脂、ＨＩ−ＰＳ樹脂（高耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂）、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、アクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリアミド樹脂、飽和又は不飽和ポリエ
ステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂などの素材ポリマー及びそれらのブレンドポリマー
などが挙げられる。

【００３０】トリブロモネオペンチルアルコール誘導体
の添加量は高分子材料に対して任意であるが、好ましい
範囲は熱可塑性樹脂１００重量部に対して２〜５０重量
部である。２重量部を下回ると得られた難燃性熱可塑性
樹脂組成物は十分な難燃効果を発揮しない。また、５０
重量部を越えて配合しても難燃効果はそれ程向上しない
ばかりか、得られる難燃性熱可塑性樹脂組成物の物性値
が低下するなどの好ましくない影響を与える。その添加
方法としては、そのまま又は溶媒に溶解せしめた形態、
又は水中若しくは油類中に分散せしめたエマルジョンの
形態で、高分子材料の製造時（重合時、成形時、紡糸時
等）やその他、高分子材料と均一混和せしめる時点で添
加する方法が挙げられる。

【００３１】また、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
と共に、必要に応じて他の公知の難燃剤、難燃助剤を併
用することができる。難燃剤、難燃助剤としては、例え
ば、含ハロゲンアルキルホスフェート、含ハロゲンアル
キルホスファイト、金属酸化物、金属水酸化物、アルキ
ル金属化合物等が挙げられる。また、他の例えば熱安定
剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、つや消し剤、
滑剤、帯電防止剤、増量剤等の公知の添加剤も併用する
ことが可能である。

【００３２】更に、一般式（１）で表される化合物は、
単独若しくは２種類以上の混合物であっても良い。

【００３３】

【作用】一般に、臭素含有化合物の難燃効果の発現は、
熱分解により生成する臭素ラジカルにより開始されるこ
とが知られている。熱による臭素ラジカルの発生が容易
か否かは、Ｃ−Ｂｒの結合エネルギーによるところが大
きい。例えば、芳香族臭素の場合は脂肪族臭素に比べて
結合エネルギーが大きく熱安定性に優れるものの難燃効
果は小さい。

【００３４】また、脂肪族臭素の場合Ｃ−Ｂｒの結合エ
ネルギーは第３級炭素＜第２級炭素＜第１級炭素の順に
大きくなり、臭素原子が脱離し易くなることより、難燃
効果は高くなるもののそれに反して耐熱性が低下する。
従来より知られているへキサブロモシクロドデカンやジ
ブロモプロピル基を含有する臭素化合物は、第２級炭素
に結合する臭素原子を含有しているため、高い難燃効果
が得られるものの耐熱性に劣っている。

【００３５】これに対して、本発明に使用されるトリブ
ロモネオペンチルアルコール誘導体は、分子中に複数の
トリブロモネオペンチル骨格を有している。トリブロモ
ネオペンチル骨格は、全ての臭素原子が第１級炭素に結
合しているので耐熱性に優れ、特に脂肪族二塩基性酸の
ビストリブロモネオペンチルエステル化合物は、脂肪族
臭素化合物でありながら耐熱性に優れているという特徴
を有している。更に、トリブロモネオペンチルアルコー
ル誘導体は臭素原子のβ位に水素原子を有さない特徴的
な構造を有しているため、例えばへキサブロモシクロド
デカンにおいて見られるような、熱分解による脱ＨＢｒ
反応及びそれによる不飽和基の生成が大幅に減少する。
従って、トリブロモネオペンチルアルコール誘導体は、
着色が少なくまた耐光性に優れた骨格構造を有している
と言うことができる。

【００３６】以上の如く、芳香族臭素化合物よりも難燃
効果が高く、且つ耐熱性及び耐光性に優れる特異的なト
リブロモネオペンチル骨格を、二塩基性酸ジエステル、
芳香族のテトラエステル又はジハロネオペンチルジリン
酸のテトラエステルで連結することで、より化学的、熱
的に安定な化合物となり、本発明の難燃性熱可塑性樹脂
組成物に供される。

【００３７】

【発明の効果】以上説明したとおり、トリブロモネオペ
ンチルアルコール誘導体を含有する本発明の難燃性熱可
塑性樹脂組成物は、難燃性、耐熱性、耐光性が良好で、
ブリードアウトが非常に小さいという特徴を有してい
る。従って、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物を用い
て射出成形、圧延などの加工を行った場合、これらの加
工温度においても樹脂の劣化や変色を起さず、耐熱性、
耐光性に優れ、しかもブリードアウトも少ないので、樹
脂成形品、フィルム、発泡体等の被覆材、繊維状物、積
層材、その他の樹脂材料などに使用することができる。
従って、長期間使用しても劣化が小さい成形体を得るこ
とが可能となり、熱可塑性樹脂を使用する関連産業の発
展、火災安全性の向上等に貢献しうる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例及び比較例を掲げ、本発明の実
施態様及び効果について述べるが、以下は単に説明のた
めに記載したのものであって、本発明を限定し又は制限
を加えることを意図したものではない。なお各例中、
「部」及び「％」は特に断らない限り重量基準である。

【００３９】（合成例１）攪拌機、還流管、及び温度計
を有するフラスコにトリブロモネオペンチルアルコール
（ブロミン・コンパウンドＬＴＤ製；純度９８％）３２
５ｇ、トルエン３００ｇ、トリエチルアミン１１０ｇを
仕込み、これにトルエン１００ｇで希釈したシュウ酸ジ
クロライド６４ｇを滴下ロートより滴下した。滴下と同
時に発熱するが、冷却により５０℃に保ち、滴下終了後
更に５０℃で１時間熟成した。シュウ酸ジクロライドの
滴下とともにトリエチルアミン塩酸塩と有機化合物の結
晶が析出し、系内はスラリー状態となった。熟成終了
後、水３００ｇを添加して十分に攪拌した。これを濾過
して得られた結晶をメタノールで十分に洗浄した後、ト
ルエン５００ｇで再結晶し、濾過、１００℃での乾燥を
行うと、融点１３４．９℃の白色粒状結晶２４６ｇが得
られた。この化合物のＩＲ測定では１７５３．０ｃｍ^-1
にエステル性カルボニルの伸縮振動に基づく吸収が見ら
れ、酸クロライドやカルボン酸の吸収は見られず、表１
の化合物Ｎｏ．１のトリブロモネオペンチルアルコール
誘導体〔ビス（トリブロモネオペンチル）オキサレー
ト〕であることが確認された。ＧＰＣ分析（カラム：東
ソー製、Ｇ２０００ＨＸＬ(30cm)×１本，Ｇ１０００Ｈ
ＫＬ(30Ccm) ×２本，４０℃，ＴＨＦ１ｍｌ／分）で
はモノエステル及びトリブロモネオペンチルアルコール
が含まれない単一ピークを示した。更に臭素含有率を以
下に示す酸素フラスコ燃焼法で測定したところ６８．３
％であり、分子量より計算した理論値６８．２％とほぼ
一致していた。

【００４０】＜酸素フラスコ燃焼法＞精秤した試料を酸
素を充満させたフラスコ中で燃焼させ、発生するハロゲ
ンイオンをＫＯＨ／Ｈ₂Ｏ₂溶液に吸収させ、硝酸第２
水銀で滴定を行った。

【００４１】

【表１】

【００４２】（合成例２）攪拌機、検水管及び還流管、
並びに温度計を有するフラスコに無水コハク酸１００
ｇ、合成例１と同じトリブロモネオペンチルアルコール
６６０ｇ、キシレン７３０ｇ、パラトルエンスルホン酸
１５ｇを仕込み、攪拌しながら加熱した。内温が８０℃
になった時点で系内が均一な溶液となり発熱が観測され
た。更にキシレンの還流温度まで昇温し、還流下で３時
間反応すると検水管に水１９ｇが捕集された。内容物を
９０℃に冷却し、５００ｇの熱水を添加して有機相を十
分に洗浄した。攪拌を止めて静置分離後、水相のみを抜
き取り、更に同様の操作で熱水洗浄を合計２回行った。
フラスコ内の有機相を冷却し、析出した結晶を濾過し
た。更に得られた結晶をキシレン５００ｇで再結晶し、
濾過後９０℃で乾燥を行うと、融点１１１．７℃の白色
粒状結晶５８０ｇが得られた。この化合物のＩＲ分析を
行うと、１７３７．５ｃｍ^-1にエステル性カルボニルの
伸縮振動に基づく吸収が見られ、酸無水物やカルボン酸
の吸収は見られなかった。また、ＮＭＲ測定では、２．
７０ｐｐｍにコハク酸骨格のメチレン水素の一重線、
３．５４ｐｐｍにトリブロモネオペンチル基の臭素原子
に隣接するメチレン水素の一重線、及び４．２５ｐｐｍ
にトリブロモネオペンチル基のエステル酸素原子と結合
したメチレン水素の一重線が、面積比でそれぞれ４：１
２：４で観測された。以上のことより、この化合物は表
１のＮｏ．２のトリブロモネオペンチルアルコール誘導
体〔ビス（トリブロモネオペンチル）サクシネート〕で
あることが確認された。合成例１と同様の条件によるＧ
ＰＣ分析では、モノエステル、トリブロモネオペンチル
アルコール及びコハク酸が含まれない単一ピークであっ
た。更に酸素フラスコ燃焼法によりこの化合物の臭素含
有率を測定したところ、計算により求めた理論値６５．
６％に対して６５．５％であった。

【００４３】（合成例３）攪拌機、検水管及び還流管、
並びに温度計を有するフラスコに無水マレイン酸９８
ｇ、合成例１と同じトリブロモネオペンチルアルコール
７００ｇ、トルエン４００ｇ及びパラトルエンスルホン
酸１５ｇを仕込み、攪拌しながら加熱した。

【００４４】内温が２５℃になった時点で系内は均一な
溶液となり、８０℃になった時点で発熱が観測された。
更に昇温して、トルエンの還流下で１０時間反応すると
検水管には反応生成水が１６ｇ捕集された。内容物を冷
却して８０℃になった時点で熱水３００ｇを添加し、十
分に攪拌した後静置して水相を抜き取り、更に熱水３０
０ｇで有機相を洗浄した。内容物を冷却して６０℃にな
った時点でメタノール２００ｇを添加し、更に冷却して
結晶を析出させた。この結晶を濾過し、トルエン／メタ
ノール＝１／１（容量比）で洗浄して８０℃で乾燥する
と、約７００ｇの白色粉末状結晶が得られた。この化合
物をＤＴＡ測定を行うと、１０７．１℃と１６３．３℃
に吸熱ピークを持ち、２種類の化合物の混合物であるこ
とが判明した。この結晶３００ｇを熱トルエン３００ｇ
に溶解後、５０℃で静置して、析出した結晶を濾別し
た。この濾液にメタノール１００ｇを加えて２５℃まで
冷却して結晶を析出させ、これを濾過後、減圧下８０℃
で乾燥すると白色粉末約１００ｇが得られた。この化合
物のＤＴＡ測定を行うと１０７．１℃にのみ吸熱ピーク
を示し、先の化合物にあった１６３．３℃の吸熱ピーク
は観測されなかった。ＩＲ測定では、１７５１．０ｃｍ
^-1及び１７２９．８ｃｍ^-1にエステル性カルボニルの伸
縮振動に基づく吸収が観測された。また、ＣＤＣｌ₃を
溶媒としたＮＭＲ測定では、３．５７ｐｐｍにトリブロ
モネオペンチル基の臭素原子に隣接するメチレン水素の
一重線、４．３５ｐｐｍにトリブロモネオペンチル基の
エステル酸素原子に結合しているメチレン水素の一重
線、及び６．３１ｐｐｍにマレイン酸骨格の不飽和メチ
ン水素の一重線が、面積比がそれぞれ１２：４：２で観
測された。酸素フラスコ燃焼法によりこの化合物の臭素
含有率を測定したところ、理論値の６５．８％に対して
６５．７％であった。これらのことより、この化合物が
表１のＮｏ．３のトリブロモネオぺンチルアルコール誘
導体〔ビス（トリブロモネオペンチル）マレート〕であ
ると同定された。

【００４５】（合成例４）合成例２の無水コハク酸１０
０ｇに代えてフマール酸１１６ｇを使用し、その他は合
成例２と同様に脱水反応を行った。キシレンの還流下で
６時間反応した後、内容物を８０℃に冷却し、３００ｇ
の熱水を加え十分に攪拌した。更に攪拌した状態で内容
物を室温まで冷却して結晶を析出させ、これを濾過し
た。得られた結晶をジメチルホルムアミドで再結晶し、
濾過、乾燥を行うと、白色結晶６７２ｇが得られた。こ
の化合物のＩＲ分析では、１７３７．５ｃｍ^-1にエステ
ル性カルボニルの伸縮振動に基づく吸収が確認された。
またＤ₆−ＤＭＳＯを溶媒としたＮＭＲ測定では、３．
６７ｐｐｍにトリブロモネオペンチル基の臭素に隣接す
るメチレン水素の一重線、４．３１ｐｐｍにトリブロモ
ネオペンチル基のエステル酸素原子に結合しているメチ
レン水素の一重線、及び６．９５ｐｐｍにフマール酸骨
格の不飽和メチン水素の一重線が、面積比がほぼ１２：
４：２で観測された。酸素フラスコ燃焼法によりこの化
合物の臭素含有率を測定したところ、理論値の６５．８
％に一致した。これらのことより、この化合物が表１の
Ｎｏ．４のトリブロモネオペンチルアルコール誘導体
〔ビス（トリブロモネオペンチル）フマレート〕である
と同定された。

【００４６】（比較合成例１）合成例２の無水コハク酸
１００ｇに代えてアジピン酸１４６ｇを使用し、その他
は合成例２と同様に脱水反応を行った。キシレンの還流
下で３時間反応した後、内容物を８０℃に冷却し、３０
０ｇの熱水で２回有機相を洗浄した。これにメタノール
１００ｇを加えて攪拌し、静置後に分離する上相を抜き
取ることで有機相を脱水した。この操作時の温度は６０
℃であった。有機相に更にメタノール７０ｇを加えて２
０℃まで冷却して結晶を析出させた。結晶を濾過して、
減圧下６０℃で乾燥させると、白色粉末５０４ｇが得ら
れた。この化合物のＩＲ分析では、１７３１．８ｃｍ^-1
にエステル性カルボニルの伸縮振動に基づく吸収が確認
された。また、合成例１と同様の条件によるＧＰＣ分析
では、モノエステル、トリブロモネオペンチルアルコー
ル及びアジピン酸が含まれない単一ピークであった。酸
素フラスコ燃焼法によりこの化合物の臭素含有率を測定
したところ、理論値の６３．２％に対して６３．３％で
あった。これらのことより、この化合物は〔ビス（トリ
ブロモネオペンチル）アジペート〕であると同定され
た。

【００４７】（合成例５）攪拌機、検水管及び還流管、
温度計、並びに窒素導入管を有するフラスコに、合成例
１と同じトリブロモネオペンチルアルコール７５０ｇ、
無水ピロメリット酸１０９ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸
１５ｇ及びｏ−ジクロロベンゼン７００ｇを仕込み、窒
素を導入しながら加熱した。内温が１５０℃になった時
点で系内は完全に均一な溶液となり、反応水が検出され
始めた。更に１６０℃に昇温し、その温度で８時間反応
した。次に、１１０℃まで冷却し、これにトルエン２０
０ｍｌを加えた後更に室温まで冷却した。析出した結晶
を濾過した後、ジメチルホルムアミドで再結晶を２回行
うと、白色粉末状の結晶５５０ｇが得られた。ＩＲ分析
では、１７３３．７ｃｍ^-1にエステル性カルボニルの伸
縮振動に基づく吸収が確認された。ＮＭＲ分析では、
３．６０ｐｐｍにトリブロモネオペンチル基の臭素に隣
接するメチレン水素の一重線、４．５４ｐｐｍにトリブ
ロモネオペンチル基のエステル酸素原子に結合するメチ
レン水素の一重線、及び８．０５ｐｐｍにはピロメリッ
ト酸の芳香族水素の一重線が検出され、それぞれのピー
クの面積比はほぼ２４：８：２であった。また、この化
合物の臭素含有率を酸素フラスコ燃焼法により測定した
ところ、理論値の６４．８％に対して６４．３％であっ
た。

【００４８】これらのことより、この化合物が表１のＮ
ｏ．５のトリブロモネオペンチルアルコール誘導体〔テ
トラキス（トリブロモネオペンチル）ピロメリテート〕
を主成分としていることが確認された。この化合物のＧ
ＰＣ分析を合成例１と同様の条件で行ったところ、ＲＩ
検出器のピーク面積百分率で、主成分のテトラキスエス
テル化合物が９７．８％、トリスエステル化合物が０．
３％、ビスエステル化合物が０．３、トリブロモネオペ
ンチルアルコールが０．２％の他、主成分のテトラキス
エステル化合物よりも高分子量の化合物が１．３％検出
された。

【００４９】（合成例６）合成例５と同じ反応装置に、
合成例１と同じトリブロモネオペンチルアルコール７５
０ｇ、無水ピロメリット酸１０９ｇ、テトラブチルチタ
ネート２０ｇ、ｏ−ジクロロベンゼン７００ｇを仕込
み、窒素を導入しながら加熱した。内温が１５０℃にな
った時点で系内は完全に均一な溶液となり、反応水が検
出され始めた。更に１７０℃に昇温し、その温度で１０
時間反応した。次に、１１０℃まで冷却し、これにトル
エン２００ｍｌを加えた後、更に室温まで冷却した。析
出した結晶を濾過した後、ｏ−ジクロロベンゼン／トル
エン（容量比２／１）で再結晶を行うと、白色粉末状の
結晶６００ｇが得られた。ＩＲ測定では合成例５で得ら
れた化合物と同じ吸収を示したことから、テトラキス
（トリブロモネオペンチル）ピロメリテートを主成分と
することが確認された。この化合物の臭素含有率は６
３．２％であった。また、合成例５と同じ条件でのＧＰ
Ｃ分析で、主成分のテトラキスエステル化合物が９６．
６％、トリスエステル化合物が、０．６％、ビスエステ
ル化合物が０．３、トリブロモネオペンチルアルコール
が０．１％の他、主成分よりも高分子量の化合物が２．
４％検出された。また、この化合物の示差熱分析を行っ
た。その結果、表１に示す融点と熱減量温度が測定され
た。

【００５０】（比較合成例２）攪拌機、検水管及び還流
管、温度計、並びに窒素導入管を有するフラスコに、テ
レフタル酸ジメチル９７ｇ、合成例１と同じトリブロモ
ネオペンチルアルコール３２５ｇ、キシレン７３０ｇ、
パラトルエンスルホン酸８ｇ、ｏ−ジクロロベンゼン４
００ｇを仕込み、窒素を導入しながら加熱した。内温を
１６０℃に保ち５時間反応を行った後、９０℃に冷却し
て３００ｇの熱水で２回有機相を洗浄した。これにトル
エン２００ｇを加え、７０℃以下でメタノール１００ｇ
を加えて室温まで冷却した。析出した結晶を濾過し、減
圧下１５０℃で乾燥させると白色粉末２５３ｇが得られ
た。この化合物のＩＲ分析を行うと、１７２０．２ｃｍ
^-1にエステル性カルボニルの伸縮振動に基づく吸収が観
測された。合成例１と同様の条件によるＧＰＣ分析で
は、ビス（トリブロモネオペンチル）テレフタレートと
見られる９９．０％のメインピークと、高分子量側に
０．７％のピークと、のトリブロモネオペンチルアルコ
ールが１個のみエステル交換した化合物と見られる０．
３％のピークとが観測され、これら以外のピークは観測
されなかった。融点をＤＴＡ分析（昇温速度１０℃／
分）により測定したところ、１８６．７〜１８９．６℃
であった。更に酸素フラスコ燃焼法によりこの化合物の
臭素含有率を測定したところ、計算により求めた理論値
６１．５％に対して６１．１％であった。この化合物の
融点及び臭素含有率は、米国特許第３，７７２，３４２
号に記載の実施例１の化合物の分析値と良く一致してい
た。これらのことより、この化合物は〔ビス（トリブロ
モネオペンチル）テレフタレート〕であると同定され
た。

【００５１】（比較合成例３）合成例２の無水コハク酸
１００ｇに代えて無水フタル酸１４８ｇを使用し、その
他は合成例２と同様に脱水反応を行った。キシレンの還
流下で１２時間反応した後、内容物を８０℃に冷却し、
２００ｇの熱水で２回有機相を洗浄した。これにメタノ
ール３００ｇを加えて室温まで冷却し、析出した結晶を
濾過し、減圧下８０℃で乾燥させると、白色粉末４９０
ｇが得られた。この化合物のＩＲ分析では、１７２６．
０ｃｍ^-1にエステル性カルボニルの伸縮振動に基づく吸
収が確認された。また、合成例１と同様の条件によるＧ
ＰＣ分析では、単一ピークであった。比較合成例２と同
様の条件によるＤＴＡ分析により融点を測定したとこ
ろ、１１７．１〜１１９．９℃であった。酸素フラスコ
燃焼法によりこの化合物の臭素含有率を測定したとこ
ろ、理論値の６１．５％に対して６１．３％であった。

【００５２】これらのことより、この化合物は〔ビス
（トリブロモネオペンチル）フタレート〕であると同定
された。

【００５３】（比較合成例４）攪拌機、検水管及び還流
管、温度計、並びに窒素導入管を有するフラスコに、合
成例１と同じトリブロモネオペンチルアルコール３９０
ｇ、無水トリメリット酸７７ｇ、ｐ−トルエンスルホン
酸９ｇ及びキシレン２００ｇを仕込み、窒素を導入しな
がら加熱した。内温が１３０℃になった時点では無水ト
リメリット酸は完全溶解せず系内は不均一であったが、
検水管には反応により生成した水が留出し始めた。キシ
レンの還流下１時間で系内は均一になり、更に６時間反
応すると検水管に１４ｇの水が捕捉された。内容物を８
０℃まで冷却した後、２００ｇの熱水で２回洗浄した。
これにイソプロピルアルコール１００ｇを加え、攪拌し
ながら徐冷した。析出した結晶を濾過し、減圧下８０℃
で乾燥させると、白色粉末状の結晶１５０ｇが得られ
た。この化合物の融点は１１４〜１１８℃であり、酸素
フラスコ燃焼法による臭素含有率は６３．１％であっ
た。これらの分析値は米国特許第３，７７２，３４２号
に記載の実施例４の化合物の分析値と良く一致してい
た。これらのことより、〔トリス（トリブロモネオペン
チル）トリメリテート〕であることが確認された。

【００５４】（合成例７）攪拌機、温度計、検水管及び
還流管、窒素導入管を備えたフラスコに、合成例１と同
じトリブロモネオペンチルアルコール３２５ｇ及びトル
エン２００ｇを仕込み、窒素を導入しながらトルエン還
流下で脱水を行った。内容物を９０℃に冷却した後、無
水塩化アルミニウム１．５ｇを投入して完全に溶解させ
た。検水管を取り去り、還流管をフラスコに直接取りつ
けた後、２，２−ビス（クロロメチル）−１，３−プロ
パンジイルビス（ジクロロホスフェート）１００ｇをト
ルエン１００ｇで希釈したものを３０分で滴下した。滴
下と同時に塩化水素ガスを発生し、気化熱で内温が低下
したため僅かに加熱しながら温度を９０〜９５℃に保っ
た。滴下終了後、トルエンの還流下で５時間反応すると
塩化水素ガスの発生は殆どなくなった。６０〜８０℃の
温度で内容物を水３００ｇで３回洗浄した後、８０℃に
保ちながらイソプロピルアルコール５００ｇを添加し
た。攪拌を行いながら放冷し、析出した粉末を濾過して
乾燥すると、白色粉末３００ｇが得られた。この化合物
のＩＲ分析では、リン酸エステル基に由来する１２８
８．２ｃｍ^-1にＰ＝Ｏの伸縮振動、並びに１０４７．２
ｃｍ^-1及び１０２２．１ｃｍ^-1にＰ−Ｏの伸縮振動に基
づく吸収が確認された。また、ＮＭＲ測定では、３．５
３ｐｐｍにトリブロモネオペンチル基の臭素原子に隣接
するメチレン水素の一重線、３．６８ｐｐｍにジクロロ
ネオペンチル基の塩素原子に隣接するメチレン水素の一
重線、及び４．２２ｐｐｍにトリブロモネオペンチル基
とジクロロネオペンチル基のリン酸エステルの酸素原子
と結合したメチレン水素の一重線が、面積比でほぼ２
８：４：１２で観測された。以上のことよりこの化合物
は、表１のＮｏ．６のトリブロモネオペンチルアルコー
ル誘導体（２，２−ビス（クロロメチル）１，３−プロ
パンジイルビス〔ビス（トリブロモネオペンチル）ホス
フェート）〕と同定された。

【００５５】（実施例１〜６、比較例１〜５）ＰＰ樹脂
（ユニオンポリマー（株）製，ＵＰポリプロＭＥ−２３
０）１００部に、表２及び表３に示すように、合成例１
〜７の難燃剤または難燃剤と三酸化アンチモンを加え、
１９０℃の温度で６分間混練りして実施例１〜１１の難
燃性熱可塑性樹脂を得た。また、合成例１〜７の難燃剤
に代えて、ヘキサブロモシクロドデカン（以下「ＨＢＣ
Ｄ」と略称することがある。以下の略称も同じ。グレイ
ト・レイクス・ケミカル社製：ＣＤ−７５Ｐ）、ビス
（ジブロモプロピル）テトラブロモビスフェノールＡエ
ーテル（ＤＢＰ−ＴＢＡ，帝人化成（株）製：ＦＧ−３
１００）、デカブロモジフェニレンオキサイド（ＤＢＤ
ＰＯグレイト・レイクス・ケミカル社製：ＤＥ−８
３）、ビス（トリブロモネオペンチル）アジペート（Ｂ
ＴＢＮＰＡ，比較合成例１）、トリス（トリブロモネオ
ペンチル）ホスフェート（ＴＴＢＮＰＰ，大八化学工業
（株）製：ＣＲ−９００）、ビス（トリブロモネオペン
チル）フタレート（ＢＴＢＮＰＰ，比較合成例３）、エ
チレンビステトラブロモフタルイミド（ＥＢＴＢＰＩ，
アルベマール社製：ＢＴ−９３）、ビス（トリブロモネ
オペンチル）テレフタレート（ＢＴＢＮＰＴＰ，比較合
成例２）、トリス（トリブロモネオペンチル）トリメリ
テート（ＴＴＢＮＰＴＭ，比較合成例４）を用い、比較
例１〜１２の熱可塑性樹脂を得た。これらの樹脂を用い
てテストピースを作成し、後述する試験方法に従って難
燃性、耐熱性、耐光性試験及びブリードアウトの測定を
行った。その結果を表２及び表３に示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】表２及び表３から明らかなように、実施例
１〜１１の難燃性熱可塑性樹脂は比較例１〜１２の樹脂
と同等又はそれ以上の難燃性を示した。また、耐熱性、
耐光性、ブリード性の点に於いては、実施例１〜１１の
難燃性熱可塑性樹脂は何れも比較例１〜１２の樹脂より
も優れていた。

【００５９】（実施例１２〜１６、比較例１３〜１７）
ＨＩ−ＰＳ（新日鉄化学（株）製：エスチレンＨ−６
５）樹脂１００部に、表４に示すように、合成例１〜４
の難燃剤または難燃剤と三酸化アンチモンを加え、２０
０℃で６分間混練りし、実施例１２〜１６の難燃性熱可
塑性樹脂を得た。

【００６０】また、合成例１〜４の難燃剤に代えて、Ｄ
ＢＰ−ＴＢＡ、ＤＢＤＰＯ、ＢＴＢＮＰＡを用い、比較
例１３〜１７の熱可塑性樹脂を得た。これらの樹脂を用
いてテストピースを作成し、難燃性、耐熱性及び耐光性
テストを行った。結果を表４に示す。

【００６１】

【表４】

【００６２】表４から明らかなように、実施例１２〜１
６の難燃性熱可塑性樹脂は比較例１３〜１７の樹脂と同
等又はそれ以上の難燃性、熱変形温度を示した。また、
耐熱性、耐光性、ブリード性の点に於いては、実施例１
２〜１６の難燃性熱可塑性樹脂は何れも比較例１３〜１
７の樹脂よりも優れていた。

【００６３】（実施例１７〜１９、比較例１８〜２０）
ＡＢＳ（宇部サイコン（株）製；サイコラックＴ−１１
００１）樹脂１００部に、表５に示すように、合成例２
〜４の難燃剤と三酸化アンチモンを加え、２００℃で６
分間混練りし、実施例１７〜１９の難燃性熱可塑性樹脂
を得た。また、合成例２〜４の難燃剤に代えて、トリブ
ロモネオペンチルアルコール及びＢＴＢＮＰＡを用い、
比較例１８〜２０の熱可塑性樹脂を得た。これらの樹脂
を用いてテストピースを作成し、後、テストピースを作
成し、酸素指数（ＬＯＩ値）の測定と耐熱性、耐光性試
験を行った。結果を表５に示す。

【００６４】

【表５】

【００６５】表５から明らかなように、実施例１７〜１
９の難燃性熱可塑性樹脂は比較例２０の樹脂と同等又は
それ以上のＬＯＩ値を示した。また、耐熱性、耐光性の
点に於いては、実施例１７〜１９の難燃性熱可塑性樹脂
は何れも比較例１９〜２０の樹脂よりも優れていた。

【００６６】（実施例２０〜２５、比較例２１〜２５）
ＨＩ−ＰＳ樹脂（新日鉄化学（株）製、エスチレンＨ−
６５）とＡＢＳ樹脂（宇部サイコン（株）製、サイコラ
ックＴ−１１００１）からなるスチレン系樹脂１００
に、合成例５及び７の難燃剤及び難燃剤と三酸化アンチ
モンを加え、２００℃の温度で６分間混練りして実施例
２０〜２５の難燃性熱可塑性樹脂を得た。

【００６７】また合成例５及び７の難燃剤に代えて、Ｈ
ＢＣＤ、ＤＢＰ−ＴＢＡ、ＤＢＤＰＯを用い、比較例２
１〜２５の熱可塑性樹脂を得た。これらの樹脂を用いて
テストピースを作成し、難燃性、耐熱性、耐光性試験及
びブリードアウトの測定を行った結果を表６に示す。

【００６８】

【表６】

【００６９】表６から明らかなように、実施例２０〜２
５の難燃性熱可塑性樹脂は比較例２１〜２５の樹脂と同
等又はそれ以上の難燃性を示した。また、耐熱性、耐光
性、ブリード性の点に於いては、実施例２０〜２５の難
燃性熱可塑性樹脂は何れも比較例２１〜２３，及び比較
例２５の樹脂よりも優れていた。

【００７０】なお、試験方法は以下のとおりである。〈難燃性試験〉１／８インチの厚みのテストピースを作
成して、ＵＬ−９４垂直燃焼法に従って行った。

【００７１】〈ＬＯＩ値測定〉１／８インチの厚みのテ
ストピースを作成して、ＪＩＳＫ−７２０１に従って
行った。

【００７２】〈耐熱試験〉１／１６インチ厚の成形板に
樹脂をはさみ、試験温度の熱プレスで圧力１５０ｋｇ／
ｃｍ²で２０分間加熱後の色の変化を目視により判定し
た。

【００７３】〈耐光性試験〉キセノン・ウェザオ・メー
ター（アトラス社製、アトラスＣｉ３５Ａ）を用いて、
０．３９Ｗ／ｍ²の照度で３００時間照射後、色調変化
を色差計で測定した（△Ｅ値）。温度はブラックパネル
により測定して所定の温度に調整し、湿度は調整を行わ
ず雰囲気とした。

【００７４】〈熱変形温度〉ＪＩＳＫ−６８７１に従
って行った。

【００７５】〈ブリード性試験〉成形した試験片を秤量
してから、１００℃のオーブンに７日間置いた後、ジオ
キサンを湿したガーゼで表面を良く拭いて、更に１時間
１００℃のオーブンに入れて恒量とした後秤量した。試
験片の試験前後の重量変化と、ベース樹脂に三酸化アン
チモンのみを配合した同寸法の成形品を同様に処理した
ものをブランクの重量変化として次式によりブリード率
（Ｒ）％を計算した。Ｒ=100×（( 試験片重量変化)-( ブランク重量変化) ）
/(樹脂中の難燃剤含有量) 。

【００７６】＜ブリード試験：外観＞ブリード試験
後肉眼判定した。

【００７７】○：光沢あり △：くもりあり ×：白化あり

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂１００重量部に対して、下
記一般式（Ｉ）で表わされる少なくとも一以上のトリブ
ロモネオペンチルアルコール誘導体を２〜５０重量部で
含有することを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。【化１】ここで、ｎ＝２又は４であり、Ｘは下記の式で表される
基であり、【化２】また、ｍ＝０〜２の整数、ＹはＣｌ基又はＢｒ基であ
る。
【請求項２】前記トリブロモネオペンチルアルコール
誘導体が、前記化２に於ける前記(II)〜(IV)の基を有す
る化合物であり、該化合物の融点が１００℃以上である
ことを特徴とする請求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂組
成物。