JPH08111219A - リチウムイオン二次電池 - Google Patents
リチウムイオン二次電池Info
- Publication number
- JPH08111219A JPH08111219A JP6245024A JP24502494A JPH08111219A JP H08111219 A JPH08111219 A JP H08111219A JP 6245024 A JP6245024 A JP 6245024A JP 24502494 A JP24502494 A JP 24502494A JP H08111219 A JPH08111219 A JP H08111219A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode material
- positive electrode
- negative electrode
- graphite
- battery
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 リチウムイオンのグラファイト層間への出入
りをスムースにして高率放電特性を向上させることがで
きるリチウムイオン二次電池を得る。 【構成】 正極材５と負極材７とを電解質層８を介して
積層する。負極材７として高配向性熱分解グラファイト
板を用いる。グラファイト板の結晶の層状構造のエッジ
面７ｂが正極材５と対向し、炭素網結晶層７ａが正極材
５に向かって延びるようにグラファイト板を配置する。
りをスムースにして高率放電特性を向上させることがで
きるリチウムイオン二次電池を得る。 【構成】 正極材５と負極材７とを電解質層８を介して
積層する。負極材７として高配向性熱分解グラファイト
板を用いる。グラファイト板の結晶の層状構造のエッジ
面７ｂが正極材５と対向し、炭素網結晶層７ａが正極材
５に向かって延びるようにグラファイト板を配置する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はリチウムイオン二次電池
に関するものである。
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】リチウムを負極活物質として用いるリチ
ウム電池は、高いエネルギー密度を有している。この種
のリチウム電池に充放電を繰り返すと負極材にリチウム
が針状（デントライト状）に析出して内部短絡が生じる
という問題がある。内部短絡が生じると過大な電流が流
れ、温度が異常上昇し、電解液が揮発する。そして、電
池内圧が上昇し、最悪の場合には電池が破裂、爆発する
おそれがある。そこで特公昭６２−２３４３３号公報に
示されるようにリチウムイオン（負極活物質）を吸蔵す
る黒鉛（グラファイト）を負極材として用いることが検
討された。グラファイトは図６の概略図に示すように、
炭素原子１０１に形成された炭素網結晶層１０２…が積
層された層状構造を有している。グラファイトを負極材
として用いた電池では、正極材から伝達されるリチウム
イオン（負極活物質）を層状構造のエッジ面（炭素網結
晶層が延びる方向と直交する方向の結晶端面）１０３か
ら炭素網結晶層１０２…の間（層間）に進入させて電池
を充電し、リチウムイオン（負極活物質）を層状構造の
エッジ面１０３から放出させて正極材に伝達させて電池
を放電する。このようにグラファイトを負極材として用
いた電池では、充放電によりグラファイトの層間へリチ
ウムイオンが出入りするため、デンドライトの発生を抑
制でき、電池の充放電サイクル寿命を延ばすことができ
る。従来は、粉末状のグラファイト（グラファイト粉
末）を負極材として用いていた。
ウム電池は、高いエネルギー密度を有している。この種
のリチウム電池に充放電を繰り返すと負極材にリチウム
が針状（デントライト状）に析出して内部短絡が生じる
という問題がある。内部短絡が生じると過大な電流が流
れ、温度が異常上昇し、電解液が揮発する。そして、電
池内圧が上昇し、最悪の場合には電池が破裂、爆発する
おそれがある。そこで特公昭６２−２３４３３号公報に
示されるようにリチウムイオン（負極活物質）を吸蔵す
る黒鉛（グラファイト）を負極材として用いることが検
討された。グラファイトは図６の概略図に示すように、
炭素原子１０１に形成された炭素網結晶層１０２…が積
層された層状構造を有している。グラファイトを負極材
として用いた電池では、正極材から伝達されるリチウム
イオン（負極活物質）を層状構造のエッジ面（炭素網結
晶層が延びる方向と直交する方向の結晶端面）１０３か
ら炭素網結晶層１０２…の間（層間）に進入させて電池
を充電し、リチウムイオン（負極活物質）を層状構造の
エッジ面１０３から放出させて正極材に伝達させて電池
を放電する。このようにグラファイトを負極材として用
いた電池では、充放電によりグラファイトの層間へリチ
ウムイオンが出入りするため、デンドライトの発生を抑
制でき、電池の充放電サイクル寿命を延ばすことができ
る。従来は、粉末状のグラファイト（グラファイト粉
末）を負極材として用いていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】グラファイトの層間へ
のリチウムイオンの出入りをスムースに行うには、炭素
網結晶層１０２が正極材に向って延びる（エッジ面１０
３が正極材と対向する）ようにグラファイトを配置する
のが好ましい。しかしながら、グラファイト粉末を負極
材として用いると炭素網結晶層１０２の延びる方向が個
々の粉末により異なり、粉末によっては炭素網結晶層１
０２が正極材に向って延びないものがある。そのため、
リチウムイオンのグラファイト層間への出入りがスムー
スに行われず、電池の高率放電による放電容量（高率放
電特性）が低下するという問題があった。
のリチウムイオンの出入りをスムースに行うには、炭素
網結晶層１０２が正極材に向って延びる（エッジ面１０
３が正極材と対向する）ようにグラファイトを配置する
のが好ましい。しかしながら、グラファイト粉末を負極
材として用いると炭素網結晶層１０２の延びる方向が個
々の粉末により異なり、粉末によっては炭素網結晶層１
０２が正極材に向って延びないものがある。そのため、
リチウムイオンのグラファイト層間への出入りがスムー
スに行われず、電池の高率放電による放電容量（高率放
電特性）が低下するという問題があった。
【０００４】本発明の目的は、リチウムイオンのグラフ
ァイト層間への出入りをスムースにして高率放電特性を
向上させることができるリチウムイオン二次電池を提供
することにある。
ァイト層間への出入りをスムースにして高率放電特性を
向上させることができるリチウムイオン二次電池を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明では、正極材とグ
ラファイトからなる負極材とが電解質を介して積層され
てなるリチウムイオン二次電池を対象にする。本発明で
は、負極材としてグラファイト板を用い、層状構造のエ
ッジ面が正極材と対向するようにグラファイト板を配置
する。言い換えるならば、層状構造を構成する複数の炭
素網結晶層が正極材に向って延びるようにグラファイト
板を配置する。
ラファイトからなる負極材とが電解質を介して積層され
てなるリチウムイオン二次電池を対象にする。本発明で
は、負極材としてグラファイト板を用い、層状構造のエ
ッジ面が正極材と対向するようにグラファイト板を配置
する。言い換えるならば、層状構造を構成する複数の炭
素網結晶層が正極材に向って延びるようにグラファイト
板を配置する。
【０００６】炭素網結晶層が正極材に向って延びる角度
はリチウムイオンが炭素網結晶層の層間にスムースに入
り得る角度であればよい。炭素網結晶層が延びる方向に
延ばした仮想面と正極材とがなす角度θが９０°の場合
に、リチウムイオンの吸蔵率が最も高くなる。この角度
θの許容範囲は４５〜９０°である。但しすべての炭素
網結晶層がこの範囲に入っていることを要するものでは
なく、一部の炭素網結晶層がこの範囲に入らない場合で
も、大多数の炭素網結晶層がこの範囲に入るのであれ
ば、本発明に包含される。
はリチウムイオンが炭素網結晶層の層間にスムースに入
り得る角度であればよい。炭素網結晶層が延びる方向に
延ばした仮想面と正極材とがなす角度θが９０°の場合
に、リチウムイオンの吸蔵率が最も高くなる。この角度
θの許容範囲は４５〜９０°である。但しすべての炭素
網結晶層がこの範囲に入っていることを要するものでは
なく、一部の炭素網結晶層がこの範囲に入らない場合で
も、大多数の炭素網結晶層がこの範囲に入るのであれ
ば、本発明に包含される。
【０００７】
【作用】本発明のように、負極材としてグラファイト板
を用い、層状構造のエッジ面が正極材と対向するように
グラファイト板を配置すると、炭素網結晶層が正極材に
向って延びるため、充放電によりリチウムイオンがグラ
ファイトの層間へ容易に出入りする。そのため、電池の
電池の高率放電特性を高めることができる。
を用い、層状構造のエッジ面が正極材と対向するように
グラファイト板を配置すると、炭素網結晶層が正極材に
向って延びるため、充放電によりリチウムイオンがグラ
ファイトの層間へ容易に出入りする。そのため、電池の
電池の高率放電特性を高めることができる。
【０００８】
（実施例１）図１はコイン形リチウムイオン二次電池に
本発明を適用した実施例の概略断面図である。本図に示
すようにこの種のリチウムイオン二次電池は正極缶１と
負極缶２との間に電池要素部３が配置された構造を有し
ている。本実施例の電池の電池要素部３は図２の部分概
略図に示すように正極集電体４の片側の面に形成された
正極材５と負極集電体６の片側の面に形成された負極材
７とが電解質層８を介して積層されて構成されている。
正極材５はコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）を主成
分とする正極活物質により形成されている。負極材７は
高配向性熱分解グラファイト板（ＨＯＰＧ）により形成
されており、炭素原子により形成された複数の炭素網結
晶層７ａ…が積層された層状構造を有している。負極材
７は炭素網結晶層７ａ…が正極材５に向って延びるよう
に（層状構造のエッジ面７ｂが正極材５と対向するよう
に）配置されている。本実施例では、炭素網結晶層７ａ
が延びる方向に延ばした仮想面と正極材５の負極材７と
対向する面５ａとが交差する角度θは略直角になってい
る。なおこの角度θは４５〜９０°の範囲が好ましい。
本実施例のリチウムイオン二次電池は次のようにして
製造した。まずコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2 ）７
０重量部とアセチレンブラック（ＡＢ）からなる導電助
材２０重量部とポリテトラフロロエチレン（ＰＴＦＥ）
からなるバインダ１０重量部とを混練して混練物を作っ
た。次にこの混練物をシート状に圧延した後にディスク
状に切断してペレットを作った。そして、このペレット
を正極缶１内にスポット溶接されたステンレス網からな
る正極集電体４上に載置して約２５mAh の容量を持つ厚
み０．０２mmの正極材５を形成した。そして正極缶１の
端部１ａ上にポリプロピレン製の環状ガスケット９を載
置した。
本発明を適用した実施例の概略断面図である。本図に示
すようにこの種のリチウムイオン二次電池は正極缶１と
負極缶２との間に電池要素部３が配置された構造を有し
ている。本実施例の電池の電池要素部３は図２の部分概
略図に示すように正極集電体４の片側の面に形成された
正極材５と負極集電体６の片側の面に形成された負極材
７とが電解質層８を介して積層されて構成されている。
正極材５はコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）を主成
分とする正極活物質により形成されている。負極材７は
高配向性熱分解グラファイト板（ＨＯＰＧ）により形成
されており、炭素原子により形成された複数の炭素網結
晶層７ａ…が積層された層状構造を有している。負極材
７は炭素網結晶層７ａ…が正極材５に向って延びるよう
に（層状構造のエッジ面７ｂが正極材５と対向するよう
に）配置されている。本実施例では、炭素網結晶層７ａ
が延びる方向に延ばした仮想面と正極材５の負極材７と
対向する面５ａとが交差する角度θは略直角になってい
る。なおこの角度θは４５〜９０°の範囲が好ましい。
本実施例のリチウムイオン二次電池は次のようにして
製造した。まずコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2 ）７
０重量部とアセチレンブラック（ＡＢ）からなる導電助
材２０重量部とポリテトラフロロエチレン（ＰＴＦＥ）
からなるバインダ１０重量部とを混練して混練物を作っ
た。次にこの混練物をシート状に圧延した後にディスク
状に切断してペレットを作った。そして、このペレット
を正極缶１内にスポット溶接されたステンレス網からな
る正極集電体４上に載置して約２５mAh の容量を持つ厚
み０．０２mmの正極材５を形成した。そして正極缶１の
端部１ａ上にポリプロピレン製の環状ガスケット９を載
置した。
【０００９】次に東洋炭素株式会社が販売する高配向性
熱分解グラファイト体を炭素網結晶層７ａと直交する方
向に切断して厚みが約１mmの高配向性熱分解グラファイ
ト板（ＨＯＰＧ）を作った。高配向性熱分解グラファイ
ト板の厚みは０．０１〜５mmが好ましい。高配向性熱分
解グラファイトとは、各炭素網結晶層が一定方向を向い
ているグラファイトである。このようなグラファイトを
用いると、リチウムイオンのグラファイトの層間への出
入りにばらつきが生じるのを防ぐことができる。そし
て、この高配向性熱分解グラファイト板（ＨＯＰＧ）を
負極缶２内に溶接されたステンレス箔からなる負極集電
体６上に載置して正極材５と同様に約２５mAh の容量を
持つ負極材７を形成した。
熱分解グラファイト体を炭素網結晶層７ａと直交する方
向に切断して厚みが約１mmの高配向性熱分解グラファイ
ト板（ＨＯＰＧ）を作った。高配向性熱分解グラファイ
ト板の厚みは０．０１〜５mmが好ましい。高配向性熱分
解グラファイトとは、各炭素網結晶層が一定方向を向い
ているグラファイトである。このようなグラファイトを
用いると、リチウムイオンのグラファイトの層間への出
入りにばらつきが生じるのを防ぐことができる。そし
て、この高配向性熱分解グラファイト板（ＨＯＰＧ）を
負極缶２内に溶接されたステンレス箔からなる負極集電
体６上に載置して正極材５と同様に約２５mAh の容量を
持つ負極材７を形成した。
【００１０】次にＬｉＣｌＯ4 を１モル／kgを溶解した
プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンと
を体積比１：１で混合して電解液を作った。そしてこの
電解液を正極材５の上に０．１ml滴下してから、正極材
５の上にポリプロピレン多孔膜からなるセパレータを配
置し、さらにセパレータ上に電解液を０．１ml滴下して
厚み０．０３mmの電解質層８を形成した。
プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンと
を体積比１：１で混合して電解液を作った。そしてこの
電解液を正極材５の上に０．１ml滴下してから、正極材
５の上にポリプロピレン多孔膜からなるセパレータを配
置し、さらにセパレータ上に電解液を０．１ml滴下して
厚み０．０３mmの電解質層８を形成した。
【００１１】次に負極材７と電解質層８とが接合するよ
うに正極缶１と負極缶２とを重ね合わせてから、環状ガ
スケット９を間に挟むように正極缶１の端部１ａを負極
缶２に対してかしめてリチウムイオン二次電池を完成し
た。
うに正極缶１と負極缶２とを重ね合わせてから、環状ガ
スケット９を間に挟むように正極缶１の端部１ａを負極
缶２に対してかしめてリチウムイオン二次電池を完成し
た。
【００１２】（実施例２）本実施例の電池は図２の概略
断面図に示すように、炭素網結晶層１７ａが延びる方向
に延ばした仮想面と正極材５の負極材１７と対向する面
５ａとが略４５°の角度で交差するように負極材１７が
配置されている。その他は実施例１と同じ構造を有して
いる。
断面図に示すように、炭素網結晶層１７ａが延びる方向
に延ばした仮想面と正極材５の負極材１７と対向する面
５ａとが略４５°の角度で交差するように負極材１７が
配置されている。その他は実施例１と同じ構造を有して
いる。
【００１３】（比較例１）本比較例の電池は、炭素網結
晶層が延びる面と正極材の負極材と対向する面とが平行
になるように、負極材が配置されており、その他は実施
例１と同じ構造を有している。
晶層が延びる面と正極材の負極材と対向する面とが平行
になるように、負極材が配置されており、その他は実施
例１と同じ構造を有している。
【００１４】（比較例２）本比較例の電池は、グラファ
イト板の代りにグラファイト粉末を負極材として用いて
いるが、その他は実施例１と同じ構造を有している。こ
の負極材は、まず高配向性熱分解グラファイト板（ＨＯ
ＰＧ）を平均粒子径１０μm に粉砕してグラファイト粉
を作り、このグラファイト粉とポリテトラフロロエチレ
ン（ＰＴＦＥ）とを９：１の重量比で混練して混練物を
作る。そして、混練物をシート状に圧延して作った。
イト板の代りにグラファイト粉末を負極材として用いて
いるが、その他は実施例１と同じ構造を有している。こ
の負極材は、まず高配向性熱分解グラファイト板（ＨＯ
ＰＧ）を平均粒子径１０μm に粉砕してグラファイト粉
を作り、このグラファイト粉とポリテトラフロロエチレ
ン（ＰＴＦＥ）とを９：１の重量比で混練して混練物を
作る。そして、混練物をシート状に圧延して作った。
【００１５】次に上記各リチウムイオン二次電池を１ m
A/cm2 、２０ mA/cm2 の電流密度でそれぞれ２Ｖまで放
電して各電池の放電容量を測定した。図４は１ mA/cm2
の電流密度で放電した測定結果を示しており、図５は２
０ mA/cm2 の電流密度で放電した測定結果を示してい
る。図４より１ mA/cm2 の電流密度の放電では、実施例
１及び２の電池も比較例１及び２もほぼ同じ容量である
が、図５より２０ mA/cm2 の高率放電では実施例１及び
２の電池は比較例１及び２の電池に比べて高容量である
ことが分る。また実施例１の電池は実施例２の電池に比
べて高容量であることが分る。
A/cm2 、２０ mA/cm2 の電流密度でそれぞれ２Ｖまで放
電して各電池の放電容量を測定した。図４は１ mA/cm2
の電流密度で放電した測定結果を示しており、図５は２
０ mA/cm2 の電流密度で放電した測定結果を示してい
る。図４より１ mA/cm2 の電流密度の放電では、実施例
１及び２の電池も比較例１及び２もほぼ同じ容量である
が、図５より２０ mA/cm2 の高率放電では実施例１及び
２の電池は比較例１及び２の電池に比べて高容量である
ことが分る。また実施例１の電池は実施例２の電池に比
べて高容量であることが分る。
【００１６】なお上記各実施例では、非水電解液を電解
質として用いたが、固体電解質及び高分子マトリックス
に非水電解液を含有させたゲル状電解液を電解質として
用いた電池に本発明を適用できるのは勿論である。
質として用いたが、固体電解質及び高分子マトリックス
に非水電解液を含有させたゲル状電解液を電解質として
用いた電池に本発明を適用できるのは勿論である。
【００１７】以下、明細書に記載した複数の発明の中で
いくつかの発明についてその構成を示す。
いくつかの発明についてその構成を示す。
【００１８】（１） グラファイトからなる負極材とコ
バルト酸リチウムを主成分とする正極材とが電解質を介
して積層されてなるリチウムイオン二次電池において、
前記負極材として高配向性熱分解グラファイト板を用
い、前記グラファイト板は層状構造を構成する複数の炭
素網結晶層が前記正極材に向って延びるように配置さ
れ、前記複数の炭素網結晶層が延びる面と前記正極材の
前記負極材と対向する面とが交差する鋭角角度が４５〜
９０°であることを特徴とするリチウムイオン二次電
池。
バルト酸リチウムを主成分とする正極材とが電解質を介
して積層されてなるリチウムイオン二次電池において、
前記負極材として高配向性熱分解グラファイト板を用
い、前記グラファイト板は層状構造を構成する複数の炭
素網結晶層が前記正極材に向って延びるように配置さ
れ、前記複数の炭素網結晶層が延びる面と前記正極材の
前記負極材と対向する面とが交差する鋭角角度が４５〜
９０°であることを特徴とするリチウムイオン二次電
池。
【００１９】（２） 前記高配向性熱分解グラファイト
板は０．０１〜５mmの厚みを有していることを特徴とす
る上記（１）に記載のリチウムイオン二次電池。
板は０．０１〜５mmの厚みを有していることを特徴とす
る上記（１）に記載のリチウムイオン二次電池。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、負極材としてグラファ
イト板を用い、層状構造のエッジ面が正極材と対向する
ようにグラファイト板を配置するので、炭素網結晶層が
正極材に向って延びる。そのため、充放電によりリチウ
ムイオンがグラファイトの層間へ容易に出入りし、電池
の電池の高率放電特性を高めることができる。
イト板を用い、層状構造のエッジ面が正極材と対向する
ようにグラファイト板を配置するので、炭素網結晶層が
正極材に向って延びる。そのため、充放電によりリチウ
ムイオンがグラファイトの層間へ容易に出入りし、電池
の電池の高率放電特性を高めることができる。
【図１】 試験に用いたリチウムイオン二次電池の概略
断面図である。
断面図である。
【図２】 本発明の一実施例の電池の電池要素部の概略
断面図である。
断面図である。
【図３】 本発明の他の実施例の電池の電池要素部の概
略断面図である。
略断面図である。
【図４】 試験に用いた電池を１ mA/cm2 の電流密度で
放電した際の各電池の放電容量の変化を示す図である。
放電した際の各電池の放電容量の変化を示す図である。
【図５】 試験に用いた電池を２０ mA/cm2 の電流密度
で放電した際の各電池の放電容量の変化を示す図であ
る。
で放電した際の各電池の放電容量の変化を示す図であ
る。
【図６】 グラファイトの炭素構造を示す模式図であ
る。
る。
５ 正極材 ７ 負極材 ７ａ 炭素網結晶層 ７ｂ エッジ面 ８ 電解質層
Claims (2)
- 【請求項１】 正極材とグラファイトからなる負極材と
が電解質を介して積層されてなるリチウムイオン二次電
池において、 前記負極材としてグラファイト板を用い、 前記グラファイト板は層状構造のエッジ面が前記正極材
と対向するように配置されていることを特徴とするリチ
ウムイオン二次電池。 - 【請求項２】 正極材とグラファイトからなる負極材と
が電解質を介して積層されてなるリチウムイオン二次電
池において、 前記負極材としてグラファイト板を用い、 前記グラファイト板は層状構造を構成する複数の炭素網
結晶層が前記正極材に向って延びるように配置されてい
ることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6245024A JPH08111219A (ja) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | リチウムイオン二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6245024A JPH08111219A (ja) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | リチウムイオン二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08111219A true JPH08111219A (ja) | 1996-04-30 |
Family
ID=17127447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6245024A Withdrawn JPH08111219A (ja) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | リチウムイオン二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08111219A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10134797A (ja) * | 1996-10-25 | 1998-05-22 | Pilot Precision Co Ltd | フィルム状電極およびその製造方法 |
| WO2012111161A1 (ja) * | 2011-02-18 | 2012-08-23 | トヨタ自動車株式会社 | リチウムイオン二次電池とその製造方法 |
| JP2014038834A (ja) * | 2012-07-20 | 2014-02-27 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 二次電池 |
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