JPH08109242A - Epoxy resin composition for sealing of semiconductor - Google Patents

Epoxy resin composition for sealing of semiconductor

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JPH08109242A
JPH08109242A JP6268140A JP26814094A JPH08109242A JP H08109242 A JPH08109242 A JP H08109242A JP 6268140 A JP6268140 A JP 6268140A JP 26814094 A JP26814094 A JP 26814094A JP H08109242 A JPH08109242 A JP H08109242A
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保幸 村田
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淳人 早川
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典生 通岩
Yoshinori Nakanishi
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Abstract

PURPOSE: To improve the fluidity, soldering crack resistance, low hygroscopicity, and heat resistance by incorporating a particular epoxy resin, an epoxy resin curing agent, an inorganic filler, and a curing accelerator. CONSTITUTION: 20 to 90 pts.wt. 4,4'-bisphenol F epoxy resin of the formula I (wherein m is 0 to 0.5 on the average), 10 to 80 pts.wt. bisphenol epoxy resin of the formula II (wherein R is H, a 1-10C alkyl, a (substd.) phenyl, a (substd.) aralkyl, a 1-10C alkoxy, or a halogen, and n is m), an epoxy resin curing agent in an amt. of 0.5 to 2.0 mol, in terms of total amt. of groups reactive with the epoxy group, per mol of epoxy group in the whole epoxy resin component, 60 to 95wt.%, based on the whole compsn., inorg. filler, and 0.1 to 7wt.%, based on the epoxy resin, curing accelerator are mixed together.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、流動性に優れ、かつ耐
ハンダクラック性に優れた硬化物を与える半導体封止用
エポキシ樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an epoxy resin composition for encapsulating a semiconductor, which gives a cured product having excellent fluidity and solder crack resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】エポキシ樹脂組成物は、その優れた硬化
物性や取扱いの容易さから、接着、注型、封止、積層、
成形、塗装等の広い分野で使用されている。また、エポ
キシ樹脂には、多くの種類があり、その選択により硬化
物性が大きく変わるため、使用分野や目的に応じて使い
分けられている。
2. Description of the Related Art Epoxy resin compositions are used for adhesion, casting, encapsulation, lamination, because of their excellent cured properties and ease of handling.
It is used in a wide range of fields such as molding and painting. There are many types of epoxy resins, and the cured physical properties vary greatly depending on the selection, so they are used properly according to the field of use and purpose.

【0003】近年、高分子材料の使用条件が苛酷になる
にしたがって、高分子材料に対して要求される諸特性は
厳しくなり、一般に用いられている各種のエポキシ樹脂
では、要求特性を充分に満足できなくなってきた。
In recent years, as the use conditions of polymer materials have become severer, various characteristics required for polymer materials have become strict, and various epoxy resins generally used satisfy the required characteristics sufficiently. I can't.

【0004】例えば、エポキシ樹脂組成物は、半導体封
止用に用いられているが、この分野でも、要求性能が厳
しくなっている。すなわち、半導体装置の高集積化が進
み、半導体素子の大型化が著しいとともに、パッケージ
そのものが小型化、薄型化している。また、半導体装置
の実装も表面実装へと移行しており、表面実装において
は半導体装置がハンダ浴に直接浸漬され、高温にさらさ
れるため、吸湿された水分の急速な膨張により、パッケ
ージ全体に大きな応力がかかり、封止材にクラックが入
る。そのために、耐ハンダクラック性の良好な封止材用
のエポキシ樹脂組成物には、高い耐熱性(すなわち高い
ガラス転移温度)と低吸湿性及び低応力性が要求され
る。
For example, an epoxy resin composition is used for encapsulating a semiconductor, but the required performance is becoming strict in this field as well. That is, as the degree of integration of semiconductor devices has increased, the size of semiconductor elements has increased significantly, and the packages themselves have become smaller and thinner. In addition, the mounting of semiconductor devices is also shifting to surface mounting, and in surface mounting, semiconductor devices are directly immersed in a solder bath and exposed to high temperatures, which causes a large expansion of the entire package due to the rapid expansion of absorbed moisture. Stress is applied and the sealing material cracks. Therefore, an epoxy resin composition for a sealing material having good solder crack resistance is required to have high heat resistance (that is, high glass transition temperature), low hygroscopicity and low stress.

【0005】さらに、パッケージの小型化、薄型化に伴
い封止材用エポキシ樹脂組成物には、高流動性も要求さ
れてきている。
Further, with the miniaturization and thinning of packages, epoxy resin compositions for encapsulants are required to have high fluidity.

【0006】溶融シリカ粉末のような無機充填剤を高充
填することにより、低吸湿性及び低応力性(すなわち低
熱膨張率)のものに改良することも広く行われており、
耐ハンダクラック性の改良に大きな効果があるが、無機
充填剤を高充填すると成形時の流動性が損なわれるた
め、封止材用のエポキシ樹脂には、低溶融粘度であるこ
とも要求されてきた。
It is also widely practiced to improve the properties of low hygroscopicity and low stress (that is, low coefficient of thermal expansion) by highly filling an inorganic filler such as fused silica powder,
Although it has a great effect on improving the solder crack resistance, the epoxy resin for the encapsulant is also required to have a low melt viscosity because high flow of the inorganic filler impairs the flowability during molding. It was

【0007】現在主として用いられているクレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂では、特に低溶融粘度の点にお
いて充分なものといえなくなってきた。
The cresol novolac type epoxy resin which is mainly used at present has become insufficient in view of low melt viscosity.

【0008】テトラメチルビフェノール型エポキシ樹脂
は、低溶融粘度であり、かつ比較的高耐熱性であるため
耐ハンダクラック性に優れた硬化物を与えることが知ら
れているが(特開昭61−47725号公報)、近年の
更に厳しい低溶融粘度要求に対しては、充分なものとい
えなくなってきた。
The tetramethylbiphenol type epoxy resin is known to give a cured product excellent in solder crack resistance because it has a low melt viscosity and relatively high heat resistance (Japanese Patent Laid-Open No. 61-61). No. 47725), it cannot be said to be sufficient to meet the more severe demand for low melt viscosity in recent years.

【0009】ビスフェノールA型エポキシ樹脂やビスフ
ェノールF型エポキシ樹脂は、さらに低溶融粘度ではあ
るが、一般にこれらのエポキシ樹脂は常温で液状であ
り、粉体で使用される封止材用エポキシ樹脂組成物に
は、使用が困難である。また、これらのエポキシ樹脂は
耐熱性も充分ではない。
The bisphenol A type epoxy resin and the bisphenol F type epoxy resin have a lower melt viscosity, but generally, these epoxy resins are liquid at room temperature, and the epoxy resin composition for encapsulant used as powder is used. Is difficult to use. Further, these epoxy resins also have insufficient heat resistance.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、流動性に優
れ、かつ耐ハンダクラック性に優れた硬化物を与える半
導体封止用エポキシ樹脂組成物を提供することを目的と
するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation which gives a cured product having excellent fluidity and solder crack resistance.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記の課
題を解決するために種々研究を重ねた結果、エポキシ樹
脂として特定のビスフェノールF型エポキシ樹脂と特定
のビフェノール型エポキシ樹脂との特定の比率の混合物
を使用することによりその目的を達成できたのである。
As a result of various studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have identified a specific bisphenol F type epoxy resin and a specific biphenol type epoxy resin as epoxy resins. The purpose could be achieved by using a mixture of the following ratios.

【0012】すなわち、本発明の半導体封止用エポキシ
樹脂組成物は、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤、無
機充填剤及び硬化促進剤を少なくとも含有するエポキシ
樹脂組成物において、前記のエポキシ樹脂として、下記
の一般式(I)
That is, the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention is an epoxy resin composition containing at least an epoxy resin, an epoxy resin curing agent, an inorganic filler and a curing accelerator. Of the general formula (I)

【0013】[0013]

【化3】 (式中、mは平均値で0〜0.5の数である。)で表わ
される4,4’−ビスフェノールF型エポキシ樹脂20
〜90重量部と、下記の一般式(II)
Embedded image (In the formula, m is an average value of 0 to 0.5.) 4,4′-bisphenol F type epoxy resin 20
~ 90 parts by weight and the following general formula (II)

【0014】[0014]

【化4】 (式中、Rは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、
置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換
のアラルキル基、炭素数1〜10のアルコキシ基、又は
ハロゲン原子であり、各Rは互いに同一であっても異な
っていてもよく、nは平均値で0〜0.5の数であ
る。)で表わされる、ビフェノール型エポキシ樹脂10
〜80重量部とからなるエポキシ樹脂を主成分とするエ
ポキシ樹脂を用いたことを特徴とする組成物である。
[Chemical 4] (Wherein, R is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
A substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or a halogen atom, each R may be the same or different, and n is an average value. And is a number from 0 to 0.5. ) Biphenol type epoxy resin 10 represented by
The composition is characterized by using an epoxy resin whose main component is an epoxy resin consisting of -80 parts by weight.

【0015】一般のビスフェノールF型エポキシ樹脂
は、2,2’−体、2,4’−体、及び4,4’−体の
3種類の異性体の混合物であるため、その2,2’−体
及び2,4’−体の2種類の異性体が4,4’−体の結
晶化を妨げ、常温で液状であり、しかもその粘度が高
く、さらに耐熱性の低い硬化物を与えるのである。
Since a general bisphenol F type epoxy resin is a mixture of three kinds of isomers of 2,2'-form, 2,4'-form and 4,4'-form, its 2,2 ' The two isomers of the -form and the 2,4'-form hinder the crystallization of the 4,4'-form, are liquid at room temperature, and have high viscosity, and further give a cured product having low heat resistance. is there.

【0016】これに対し、本発明で用いる前記の一般式
(I)で表わされる4,4’−ビスフェノールF型エポ
キシ樹脂〔以下、これを「4,4’−ビスフェノールF
型エポキシ樹脂(I)」と略称することがある。〕は、
4,4’−体のみからなるものであるので、常温で結晶
(固体)であり、かつ一般式(I)におけるmの平均値
が0〜0.5の範囲内のものであるので、溶融粘度が低
く、かつ比較的に耐熱性に優れた硬化物を与えることが
できる。
On the other hand, the 4,4'-bisphenol F type epoxy resin represented by the general formula (I) used in the present invention [hereinafter, referred to as "4,4'-bisphenol F"
It may be abbreviated as "type epoxy resin (I)". ] Is
Since it is composed only of 4,4′-form, it is a crystal (solid) at room temperature, and the average value of m in the general formula (I) is in the range of 0 to 0.5. It is possible to provide a cured product having a low viscosity and relatively excellent heat resistance.

【0017】また、本発明で用いる前記の一般式(II)
で表わされる、ビフェノール型エポキシ樹脂(以下、こ
れを「ビフェノール型エポキシ樹脂(II)」と略称する
ことがある)は、常温で結晶(固体)であり、かつ一般
式(II)におけるnの平均値が0〜0.5の範囲のもの
であるので溶融粘度が低く、かつ比較的に耐熱性に優れ
た硬化物を与えることができる。
Further, the above-mentioned general formula (II) used in the present invention
The biphenol-type epoxy resin represented by (hereinafter, may be abbreviated as "biphenol-type epoxy resin (II)") is a crystal (solid) at room temperature and has an average of n in the general formula (II). Since the value is in the range of 0 to 0.5, a cured product having a low melt viscosity and relatively excellent heat resistance can be provided.

【0018】そして、本発明で用いるエポキシ樹脂は、
かかる特定の4,4’−ビスフェノールF型エポキシ樹
脂(I)の20〜90重量部、好ましくは30〜80重
量部と、かかる特定のビフェノール型エポキシ樹脂(I
I)の10〜80重量部、好ましくは20〜70重量部
とからなるエポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂で
あるから、本発明のエポキシ樹脂組成物は、組成物の流
動性に優れているとともに、耐熱性に優れ、吸湿率が低
く、耐ハンダクラック性に優れた硬化物を与えることが
できる。そして、4,4’−ビスフェノールF型エポキ
シ樹脂(I)の割合が多すぎると組成物の流動性に優れ
ているが、硬化物の耐熱性が低下してくるし、そのビフ
ェノール型エポキシ樹脂(II)の割合が多すぎると、硬
化物の耐熱性が優れているが、組成物の流動性が悪くな
るので、両者の割合を前記の範囲内にするのである。
The epoxy resin used in the present invention is
20 to 90 parts by weight, preferably 30 to 80 parts by weight of the specific 4,4′-bisphenol F type epoxy resin (I) and the specific biphenol type epoxy resin (I
The epoxy resin composition of the present invention is excellent in the fluidity of the composition because it is an epoxy resin whose main component is 10 to 80 parts by weight of I), preferably 20 to 70 parts by weight. At the same time, it is possible to provide a cured product having excellent heat resistance, a low moisture absorption rate, and excellent solder crack resistance. When the proportion of the 4,4′-bisphenol F type epoxy resin (I) is too large, the composition has excellent fluidity, but the heat resistance of the cured product decreases, and the biphenol type epoxy resin (II If the ratio of (1) is too large, the heat resistance of the cured product will be excellent, but the fluidity of the composition will deteriorate, so the ratio of both will be within the above range.

【0019】その4,4’−ビスフェノールF型エポキ
シ樹脂(I)は、4,4’−ビスフェノールFとエピハ
ロヒドリンとをアルカリの存在下に、縮合反応させるこ
とにより製造することができる。
The 4,4'-bisphenol F type epoxy resin (I) can be produced by subjecting 4,4'-bisphenol F and epihalohydrin to a condensation reaction in the presence of an alkali.

【0020】その4,4’−ビスフェノールF型エポキ
シ樹脂(I)を製造する代表的な態様例を以下に詳述す
る。まず、4,4’−ビスフェノールFをそのフェノー
ル性水酸基1モル当り3〜20モルに相当する量のエピ
ハロヒドリンに溶解させて均一な溶液とする。次いで、
その溶液を攪拌しながらこれにフェノール性水酸基1モ
ル当り1〜2モル量のアルカリ金属水酸化物を固体又は
水溶液で加えて反応させる。この反応は、常圧下又は減
圧下で行わせることができ、反応温度は、通常、常圧下
の反応の場合に約30〜105℃であり、減圧下の反応
の場合に約30〜80℃である。反応は、必要に応じて
所定の温度を保持しながら反応液を共沸させ、揮発する
蒸気を冷却して得られた凝縮液を油/水分離し、水分を
除いた油分を反応系に戻す方法によって反応系より脱水
する。アルカリ金属水酸化物の添加は、急激な反応をお
さえるために、1〜8時間かけて少量ずつを断続的もし
くは連続的に添加する。その全反応時間は、通常、1〜
10時間程度である。
A typical example of the method for producing the 4,4'-bisphenol F type epoxy resin (I) is described in detail below. First, 4,4'-bisphenol F is dissolved in an amount of epihalohydrin corresponding to 3 to 20 mol per mol of the phenolic hydroxyl group to form a uniform solution. Then
While stirring the solution, an alkali metal hydroxide in an amount of 1 to 2 mol per mol of the phenolic hydroxyl group is added as a solid or an aqueous solution and reacted. This reaction can be carried out under normal pressure or reduced pressure, and the reaction temperature is usually about 30 to 105 ° C. in the case of reaction under normal pressure and about 30 to 80 ° C. in the case of reaction under reduced pressure. is there. In the reaction, the reaction solution is azeotroped while maintaining a predetermined temperature if necessary, and the condensate obtained by cooling the vaporizing vapor is separated into oil and water, and the oil content excluding water is returned to the reaction system. It is dehydrated from the reaction system depending on the method. The addition of the alkali metal hydroxide is intermittently or continuously added little by little over 1 to 8 hours in order to suppress a rapid reaction. The total reaction time is usually 1 to
It is about 10 hours.

【0021】反応終了後、不溶性の副生塩を濾別して除
くか、水洗により除去したのち、未反応のエピハロヒド
リンを減圧留去して除くと、目的の4,4’−ビスフェ
ノールF型エポキシ樹脂(I)が得られる。
After completion of the reaction, the insoluble by-product salt is removed by filtration or washed with water, and the unreacted epihalohydrin is removed by distillation under reduced pressure to remove the desired 4,4'-bisphenol F type epoxy resin ( I) is obtained.

【0022】この反応におけるエピハロヒドリンとして
は、通常、エピクロルヒドリン又はエピブロモヒドリン
が用いられ、またアルカリ金属水酸化物としては、通
常、NaOH又はKOHが用いられる。
Epichlorohydrin or epibromohydrin is usually used as the epihalohydrin in this reaction, and NaOH or KOH is usually used as the alkali metal hydroxide.

【0023】また、この反応においては、テトラメチル
アンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロ
ミドなどの第四級アンモニウム塩;ベンジルジメチルア
ミン、2,4,6−(トリスジメチルアミノメチル)フ
ェノールなどの第三級アミン;2−エチル−4−メチル
イミダゾール、2−フェニルイミダゾールなどのイミダ
ゾール類;エチルトリフェニルホスホニウムイオダイド
などのホスホニウム塩;トリフェニルホスフィンなどの
ホスフィン類等の触媒を用いてもよい。
In this reaction, quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium chloride and tetraethylammonium bromide; tertiary amines such as benzyldimethylamine and 2,4,6- (trisdimethylaminomethyl) phenol; A catalyst such as imidazoles such as 2-ethyl-4-methylimidazole and 2-phenylimidazole; phosphonium salts such as ethyltriphenylphosphonium iodide; phosphines such as triphenylphosphine may be used.

【0024】さらに、この反応においては、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類;アセトン、
メチルエチルケトンなどのケトン類;ジオキサン、エチ
レングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類;ジ
メチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどの非プ
ロトン性極性溶媒等の不活性な有機溶媒を使用してもよ
い。
Further, in this reaction, alcohols such as ethanol and isopropanol; acetone,
Ketones such as methyl ethyl ketone; ethers such as dioxane and ethylene glycol dimethyl ether; inert organic solvents such as aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and dimethylformamide may be used.

【0025】さらに、上記のようにして得られた4,
4’−ビスフェノールF型エポキシ樹脂の可鹸化ハロゲ
ン量が多すぎる場合には、再処理して、充分に可鹸化ハ
ロゲン量が低下した精製エポキシ樹脂を得ることができ
る。たとえば、その粗製エポキシ樹脂を、イソプロパノ
ール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
トルエン、キシレン、ジオキサン、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジメチルスルホキシドなどの不
活性な有機溶媒に再溶解し、アルカリ金属水酸化物を固
体又は水溶液で加えて約30〜120℃の温度で、0.
5〜8時間再閉環反応を行った後、水洗等の方法で過剰
のアルカリ金属水酸化物や副生塩を除去し、さらに有機
溶媒を減圧留去して除くと、精製された4,4’−ビス
フェノールF型エポキシ樹脂が得られる。
Furthermore, 4, obtained as described above,
When the amount of the saponifiable halogen of the 4'-bisphenol F type epoxy resin is too large, it can be reprocessed to obtain a purified epoxy resin having a sufficiently reduced amount of the saponifiable halogen. For example, the crude epoxy resin is isopropanol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
It is redissolved in an inert organic solvent such as toluene, xylene, dioxane, propylene glycol monomethyl ether or dimethyl sulfoxide, and an alkali metal hydroxide is added as a solid or an aqueous solution at a temperature of about 30 to 120 ° C.
After the ring closure reaction was carried out for 5 to 8 hours, excess alkali metal hydroxide and by-product salts were removed by a method such as washing with water, and the organic solvent was distilled off under reduced pressure to give purified 4,4 A'-bisphenol F type epoxy resin is obtained.

【0026】次に、そのビフェノール型エポキシ樹脂
(II)は、各種の4,4’−ビフェノール類とエピハロ
ヒドリンとをアルカリの存在下に、縮合反応させること
により製造することができる。
Next, the biphenol type epoxy resin (II) can be produced by subjecting various 4,4'-biphenols and epihalohydrin to a condensation reaction in the presence of an alkali.

【0027】そのビフェノール型エポキシ樹脂(II)の
製造原料としての4,4’−ビフェノール類としては、
例えば4,4’−ビフェノール、3,3’−ジメチル−
4,4’−ビフェノール、3,5−ジメチル−4,4’
−ビフェノール、3,3’−ジブチル−4,4’−ビフ
ェノール、3,5−ジブチル−4,4’−ビフェノー
ル、3,3’−ジフェニル−4,4’−ビフェノール、
3,3’−ジブロモ−4,4’−ビフェノール、3,
3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ビフェノー
ル、3,3’−ジメチル−5,5’−ジブチル−4,
4’−ビフェノール、3,3’,5,5’−テトラブチ
ル−4,4’−ビフェノール、3,3’,5,5’−テ
トラブロモ−4,4’−ビフェノールなどがあげられ
る。
As the 4,4'-biphenols as a raw material for producing the biphenol type epoxy resin (II),
For example, 4,4'-biphenol, 3,3'-dimethyl-
4,4'-biphenol, 3,5-dimethyl-4,4 '
-Biphenol, 3,3'-dibutyl-4,4'-biphenol, 3,5-dibutyl-4,4'-biphenol, 3,3'-diphenyl-4,4'-biphenol,
3,3'-dibromo-4,4'-biphenol, 3,
3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-biphenol, 3,3'-dimethyl-5,5'-dibutyl-4,
4'-biphenol, 3,3 ', 5,5'-tetrabutyl-4,4'-biphenol, 3,3', 5,5'-tetrabromo-4,4'-biphenol and the like can be mentioned.

【0028】これらのビフェノール類の1種又は2種以
上の混合物を前記4,4’−ビスフェノールF型エポキ
シ樹脂の製造時と同様にエピハロヒドリンと反応させれ
ば、本発明で用いられるビフェノール型エポキシ樹脂
(II)が得られる。
If one or a mixture of two or more of these biphenols is reacted with epihalohydrin in the same manner as in the production of the 4,4'-bisphenol F type epoxy resin, the biphenol type epoxy resin used in the present invention. (II) is obtained.

【0029】なお、本発明で用いるビフェノール型エポ
キシ樹脂(II)は、種々の商品名で市販されているか
ら、その市販品を用いて本発明を実施することができ
る。
Since the biphenol type epoxy resin (II) used in the present invention is commercially available under various trade names, the present invention can be carried out using the commercially available products.

【0030】本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物
におけるエポキシ樹脂は、前記の4,4’−ビスフェノ
ールF型エポキシ樹脂(I)と、前記のビフェノール型
エポキシ樹脂(II)とを、それぞれ別々に製造又は入手
して混合して使用してもよいし、それぞれのエポキシ樹
脂の製造原料である4,4’−ビスフェノールFとビフ
ェノール類との混合物にエピハロヒドリンを反応させ
て、両エポキシ樹脂の混合物を得、その混合物を使用し
てもよい。
The epoxy resin in the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention comprises the 4,4'-bisphenol F type epoxy resin (I) and the biphenol type epoxy resin (II) separately. Or a mixture of both epoxy resins obtained by reacting epihalohydrin with a mixture of 4,4′-bisphenol F and a biphenol which are raw materials for producing each epoxy resin. And the mixture may be used.

【0031】前述のように、4,4’−ビスフェノール
F型エポキシ樹脂(I)とビフェノール型エポキシ樹脂
(II)との混合割合は、4,4’−ビスフェノールF型
エポキシ樹脂の20〜90重量部、好ましくは30〜8
0重量部に対して、ビフェノール型エポキシ樹脂(II)
が10〜80重量部、好ましくは20〜70重量部であ
る。4,4’−ビスフェノールF型エポキシ樹脂が多す
ぎると、組成物の流動性が優れているが硬化物の耐熱性
が劣る。また、ビフェノール型エポキシ樹脂が多すぎる
と、硬化物が耐熱性に優れているが、組成物の流動性が
劣るものとなる。
As described above, the mixing ratio of the 4,4'-bisphenol F type epoxy resin (I) and the biphenol type epoxy resin (II) is 20 to 90% by weight of the 4,4'-bisphenol F type epoxy resin. Parts, preferably 30-8
Biphenol type epoxy resin (II) for 0 parts by weight
Is 10 to 80 parts by weight, preferably 20 to 70 parts by weight. When the amount of 4,4′-bisphenol F type epoxy resin is too much, the composition has excellent fluidity but the cured product has poor heat resistance. On the other hand, if the amount of the biphenol type epoxy resin is too large, the cured product will have excellent heat resistance, but the fluidity of the composition will be poor.

【0032】また、本発明の半導体封止用エポキシ樹脂
組成物におけるエポキシ樹脂は、前記の4,4’−ビス
フェノールF型エポキシ樹脂(I)と、前記のビフェノ
ール型エポキシ樹脂(II)との前記の割合からなるエポ
キシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂であり、その両エ
ポキシ樹脂(I)及び(II)のみからなるものが好まし
いが、それ以外のエポキシ樹脂も混合して使用すること
ができる。
The epoxy resin in the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention is the above-mentioned 4,4'-bisphenol F type epoxy resin (I) and the above biphenol type epoxy resin (II). It is an epoxy resin having an epoxy resin of the following ratio as a main component, and it is preferable that both epoxy resins (I) and (II) are alone, but other epoxy resins can be mixed and used.

【0033】その混合して使用することができる他のエ
ポキシ樹脂としては、たとえば、ビスフェノールA、ビ
スフェノールAD、ハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、ジブチルハイドロキノン、レゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロ
キシナフタレン、フェノールノボラック樹脂、クレゾー
ルノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、
ジシクロペンタジエンフェノール樹脂、テルペンフェノ
ール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールノボ
ラック樹脂、臭素化ビスフェノールA、臭素化フェノー
ルノボラック樹脂などの種々のフェノール類や、種々の
フェノール類と、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロト
ンアルデヒド、グリオキザールなどの種々のアルデヒド
類との縮合反応で得られる多価フェノール樹脂等の各種
のフェノール系化合物と、エピハロヒドリンとから製造
されるエポキシ樹脂;ジアミノジフェニルメタン、アミ
ノフェノール、キシレンジアミンなどの種々のアミン化
合物と、エピハロヒドリンとから製造されるエポキシ樹
脂;メチルヘキサヒドロフタル酸、ダイマー酸などの種
々のカルボン酸類と、エピハロヒドリンとから製造され
るエポキシ樹脂などが挙げられる。
Other epoxy resins which can be used as a mixture thereof include, for example, bisphenol A, bisphenol AD, hydroquinone, methylhydroquinone, dibutylhydroquinone, resorcin, methylresorcin, dihydroxydiphenyl ether, dihydroxynaphthalene, phenol novolac resin, Cresol novolac resin, bisphenol A novolac resin,
Various phenols such as dicyclopentadiene phenol resin, terpene phenol resin, phenol aralkyl resin, naphthol novolac resin, brominated bisphenol A, brominated phenol novolac resin, and various phenols, hydroxybenzaldehyde, crotonaldehyde, glyoxal, etc. Of various phenolic compounds such as polyhydric phenolic resins obtained by condensation reaction with various aldehydes, and an epoxy resin produced from epihalohydrin; various amine compounds such as diaminodiphenylmethane, aminophenol, and xylenediamine, Epoxy resin produced from epihalohydrin; epoxy resin produced from various carboxylic acids such as methylhexahydrophthalic acid and dimer acid, and epihalohydrin And the like.

【0034】これらの他のエポキシ樹脂の使用割合は、
4,4’−ビスフェノールF型エポキシ樹脂(I)とビ
フェノール型エポキシ樹脂(II)の合計量100重量部
に対して100重量部以下、好ましくは50重量部以下
である。その他のエポキシ樹脂の使用割合が多すぎる
と、本発明の効果が充分に発揮されなくなる。
The proportion of these other epoxy resins used is
The total amount of the 4,4′-bisphenol F type epoxy resin (I) and the biphenol type epoxy resin (II) is 100 parts by weight or less, preferably 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight. If the proportion of the other epoxy resin used is too large, the effects of the present invention will not be sufficiently exhibited.

【0035】次に、本発明の半導体封止用エポキシ樹脂
組成物にはエポキシ樹脂硬化剤が必須成分として配合さ
れるが、このエポキシ樹脂硬化剤には、特に制限がな
く、一般のエポキシ樹脂硬化剤を使用することができ
る。
Next, an epoxy resin curing agent is added as an essential component to the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention. The epoxy resin curing agent is not particularly limited, and a general epoxy resin curing agent can be used. Agents can be used.

【0036】その使用するエポキシ樹脂硬化剤として
は、たとえばビスフェノールA、ビスフェノールF、ビ
スフェノールAD、ハイドロキノン、レゾルシン、メチ
ルレゾルシン、ビフェノール、テトラメチルビフェノー
ル、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシジフェニル
エーテル、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボ
ラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、ジシク
ロペンタジエンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹
脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールノボラック
樹脂、臭素化ビスフェノールA、臭素化フェノールノボ
ラック樹脂などの種々のフェノール類;種々のフェノー
ル類と、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロトンアルデ
ヒド、グリオキザールなどの種々のアルデヒド類との縮
合反応で得られる多価フェノール樹脂等の各種のフェノ
ール樹脂類;それら各種のフェノール(樹脂)類のフェ
ノール性水酸基の全部もしくは一部をベンゾエート化あ
るいはアセテート化などのエステル化することによって
得られる活性エステル化合物;メチルテトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ピロメリッ
ト酸、メチルナジック酸等の酸無水物類;ジエチレント
リアミン、イソホロンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルスルホン、ジシアンジアミド
等のアミン類などがあげられる。
Examples of the epoxy resin curing agent used include bisphenol A, bisphenol F, bisphenol AD, hydroquinone, resorcin, methylresorcin, biphenol, tetramethylbiphenol, dihydroxynaphthalene, dihydroxydiphenyl ether, phenol novolac resin, cresol novolac resin, and Various phenols such as bisphenol A novolac resin, dicyclopentadiene phenol resin, terpene phenol resin, phenol aralkyl resin, naphthol novolac resin, brominated bisphenol A, brominated phenol novolac resin; various phenols, hydroxybenzaldehyde, croton Many compounds obtained by condensation reaction with various aldehydes such as aldehydes and glyoxal Various phenolic resins such as phenolic resins; active ester compounds obtained by esterifying all or part of the phenolic hydroxyl groups of these various phenols (resins) with benzoate or acetate and the like; methyltetrahydrophthalic anhydride Acids, acid anhydrides such as hexahydrophthalic anhydride, pyromellitic dianhydride, and methyl nadic acid; amines such as diethylenetriamine, isophoronediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, and dicyandiamide.

【0037】これらの各種エポキシ樹脂硬化剤の中で
も、硬化物性等の点から各種フェノール(樹脂)類又は
その活性エステル化合物が好ましい。
Among these various epoxy resin curing agents, various phenols (resins) or active ester compounds thereof are preferable from the viewpoint of cured physical properties and the like.

【0038】本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物
で使用されるエポキシ樹脂硬化剤の使用量は、全エポキ
シ樹脂成分中のエポキシ基1モルに対して、全エポキシ
樹脂硬化剤成分中のエポキシ基と反応する基の合計量が
0.5〜2.0モルになる量が好ましく、より好ましく
は0.7〜1.2モルになる量である。
The amount of the epoxy resin curing agent used in the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention is such that the epoxy group in the total epoxy resin curing agent component is based on 1 mole of the epoxy group in the total epoxy resin component. The total amount of the groups that react with the groups is preferably 0.5 to 2.0 mol, more preferably 0.7 to 1.2 mol.

【0039】次に、本発明の半導体封止用エポキシ樹脂
組成物には、無機充填剤ガ配合される。その無機充填剤
の種類としては、たとえば、溶融シリカ、結晶性シリ
カ、ガラス粉、アルミナ、炭酸カルシウムなどがあげら
れる。その形状としては、破砕型又は球状である。各種
の無機充填剤は、単独で又は2種以上混合して用いられ
るが、それらの中でも溶融シリカ又は結晶性シリカが好
ましい。その使用量は、組成物全体の60〜95重量%
であり、より好ましくは80〜93重量%である。
Next, the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention is compounded with an inorganic filler. Examples of the kind of the inorganic filler include fused silica, crystalline silica, glass powder, alumina, calcium carbonate and the like. Its shape is a crush type or a spherical shape. Various inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more, and among them, fused silica or crystalline silica is preferable. The amount used is 60 to 95% by weight of the entire composition.
And more preferably 80 to 93% by weight.

【0040】また、本発明の半導体封止用エポキシ樹脂
組成物には硬化促進剤が配合されるが、その硬化促進剤
は、エポキシ樹脂中のエポキシ基と硬化剤中の活性基と
の反応を促進させる化合物である。
A curing accelerator is added to the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention, and the curing accelerator reacts with the epoxy group in the epoxy resin and the active group in the curing agent. It is a accelerating compound.

【0041】その硬化促進剤としては、たとえば、トリ
ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス
(ジメトキシフェニル)ホスフィン、トリス(ヒドロキ
シプロピル)ホスフィン、トリス(シアノエチル)ホス
フィンなどのホスフィン化合物;テトラフェニルホスホ
ニウムテトラフェニルボレート、メチルトリブチルホス
ホニウムテトラフェニルボレート、メチルトリシアノエ
チルホスホニウムテトラフェニルボレートなどのホスホ
ニウム塩;2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミ
ダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−
ウンデシルイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチ
ルイミダゾール、2,4−ジシアノ−6−〔2−メチル
イミダゾリル−(1)〕−エチル−S−トリアジン、
2,4−ジシアノ−6−〔2−ウンデシルイミダゾリル
−(1)〕−エチル−S−トリアジンなどのイミダゾー
ル類;1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾリウ
ムトリメリテート、2−メチルイミダゾリウムイソシア
ヌレート、2−エチル−4−メチルイミダゾリウムテト
ラフェニルボレート、2−エチル−1,4−ジメチルイ
ミダゾリウムテトラフェニルボレートなどのイミダゾリ
ウム塩類;2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチ
ル)フェノール、ベンジルジメチルアミン、テトラメチ
ルブチルグアニジン、N−メチルピペラジン、2−ジメ
チルアミノ−1−ピロリンなどのアミン類;トリエチル
アンモニウムテトラフェニルボレートなどのアンモニウ
ム塩類;1,5−ジアザビシクロ(5,4,0)−7−
ウンデセン、1,5−ジアザビシクロ(4,3,0)−
5−ノネン、1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)−
オクタンなどのジアザビシクロ化合物;それらジアザビ
シクロ化合物のテトラフェニルボレート、フェノール
塩、フェノールノボラック塩、2−エチルヘキサン酸塩
などがあげられる。
Examples of the curing accelerator include phosphine compounds such as tributylphosphine, triphenylphosphine, tris (dimethoxyphenyl) phosphine, tris (hydroxypropyl) phosphine, tris (cyanoethyl) phosphine; tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, Phosphonium salts such as methyltributylphosphonium tetraphenylborate and methyltricyanoethylphosphonium tetraphenylborate; 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-
Undecyl imidazole, 1-cyanoethyl-2-methyl imidazole, 2,4-dicyano-6- [2-methyl imidazolyl- (1)]-ethyl-S-triazine,
Imidazoles such as 2,4-dicyano-6- [2-undecylimidazolyl- (1)]-ethyl-S-triazine; 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitate, 2-methylimidazolium isocyanate Nurate, 2-ethyl-4-methylimidazolium tetraphenylborate, 2-ethyl-1,4-dimethylimidazolium tetraphenylborate and other imidazolium salts; 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, benzyl Amines such as dimethylamine, tetramethylbutylguanidine, N-methylpiperazine and 2-dimethylamino-1-pyrroline; ammonium salts such as triethylammonium tetraphenylborate; 1,5-diazabicyclo (5,4,0) -7 −
Undecene, 1,5-diazabicyclo (4,3,0)-
5-nonene, 1,4-diazabicyclo (2,2,2)-
Diazabicyclo compounds such as octane; tetraphenylborate, phenol salt, phenol novolac salt, 2-ethylhexanoate, etc. of these diazabicyclo compounds.

【0042】それらの硬化促進剤となる化合物の中でも
ホスフィン化合物、イミダゾール化合物、ジアザビシク
ロ化合物、及びそれらの塩が好ましい。
Among the compounds serving as the curing accelerator, phosphine compounds, imidazole compounds, diazabicyclo compounds, and salts thereof are preferable.

【0043】それらの硬化促進剤は、単独又は2種以上
混合して用いられ、その使用量は、エポキシ樹脂に対し
て0.1〜7重量%であり、好ましくは1〜5重量%で
ある。
These curing accelerators are used alone or in admixture of two or more, and the amount used is 0.1 to 7% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the epoxy resin. .

【0044】本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物
には、必要に応じてカップリング剤、可塑剤、顔料等を
適宜に配合することができる。また、難燃助剤として、
三酸化アンチモン、リン酸などを適宜に配合することが
できる。
The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention may optionally contain a coupling agent, a plasticizer, a pigment and the like, if necessary. Also, as a flame retardant aid,
Antimony trioxide, phosphoric acid, etc. can be appropriately mixed.

【0045】本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物
は、流動性に優れ、かつ耐ハンダクラック性に優れた硬
化物を与えるので、半導体封止の分野で有利に使用する
ことができる。
Since the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention provides a cured product having excellent fluidity and solder crack resistance, it can be advantageously used in the field of semiconductor encapsulation.

【0046】以下に、エポキシ樹脂製造例、実施例及び
比較例をあげてさらに詳述する。
The epoxy resin production examples, examples and comparative examples will be described in more detail below.

【0047】エポキシ樹脂製造例1 温度計、攪拌装置、冷却管を備えた内容量3000ml
の三つ口フラスコに、4,4’−ビスフェノールF20
0g、エピクロルヒドリン1295g、及びイソプロピ
ルアルコール504gを仕込み、35℃に昇温して均一
に溶解させたのち、48.5重量%の水酸化ナトリウム
水溶液190gを1時間かけて滴下した。その間に徐々
に昇温し、滴下終了時には系内が65℃になるようにし
た。その後、65℃で30分間保持して反応を行わせ
た。その反応終了後、水洗して副生塩及び過剰の水酸化
ナトリウムを除去した。次いで、生成物から減圧下で過
剰のエピクロルヒドリン及びイソプロピルアルコールを
留去して、粗製エポキシ樹脂を得た。
Epoxy Resin Production Example 1 Contents of 3000 ml equipped with thermometer, stirrer and cooling tube
Add 4,4'-bisphenol F20 to a 3-necked flask.
0 g, epichlorohydrin 1295 g, and isopropyl alcohol 504 g were charged, the temperature was raised to 35 ° C. to uniformly dissolve, and 190 g of a 48.5 wt% sodium hydroxide aqueous solution was added dropwise over 1 hour. During that time, the temperature was gradually raised so that the temperature inside the system became 65 ° C. at the end of the dropping. Then, the reaction was carried out by holding at 65 ° C. for 30 minutes. After completion of the reaction, the by-product salt and excess sodium hydroxide were removed by washing with water. Then, excess epichlorohydrin and isopropyl alcohol were distilled off from the product under reduced pressure to obtain a crude epoxy resin.

【0048】この粗製エポキシ樹脂をメチルイソブチル
ケトン400gに溶解させ、48.5重量%の水酸化ナ
トリウム水溶液6gを加え、65℃の温度で1時間反応
させた。その反応終了後に、第一リン酸ナトリウムを加
えて過剰の水酸化ナトリウムを中和し、水洗して副生塩
を除去した。次いで、減圧下でメチルイソブチルケトン
を完全に除去して、4,4’−ビスフェノールF型エポ
キシ樹脂を得た。
This crude epoxy resin was dissolved in 400 g of methyl isobutyl ketone, 6 g of a 48.5 wt% sodium hydroxide aqueous solution was added, and the mixture was reacted at a temperature of 65 ° C. for 1 hour. After the reaction was completed, sodium phosphate monobasic was added to neutralize excess sodium hydroxide, and the product was washed with water to remove by-product salts. Then, methyl isobutyl ketone was completely removed under reduced pressure to obtain 4,4′-bisphenol F type epoxy resin.

【0049】このエポキシ樹脂は、エポキシ当量164
g/eq.、融点51℃、一般式(I)におけるmの値
が0.1の黄白色の結晶状固体であった。
This epoxy resin has an epoxy equivalent of 164
g / eq. It was a yellowish white crystalline solid having a melting point of 51 ° C. and a value of m in the general formula (I) of 0.1.

【0050】エポキシ樹脂製造例2 製造例1で用いた4,4’−ビスフェノールF200g
の代りに、4,4’−ビスフェノールF160gと、
4,4’−ビフェノール40gの混合物を使用して製造
例1と同様にエピクロルヒドリンと反応させ、かつ後処
理して4,4’−ビスフェノールF型エポキシ樹脂とビ
フェノール型エポキシ樹脂の混合物を得た。
Production Example 2 of Epoxy Resin 200 g of 4,4′-bisphenol F used in Production Example 1
Instead of 160 g of 4,4'-bisphenol F,
A mixture of 40 g of 4,4'-biphenol was reacted with epichlorohydrin in the same manner as in Production Example 1 and post-treated to obtain a mixture of 4,4'-bisphenol F type epoxy resin and biphenol type epoxy resin.

【0051】このエポキシ樹脂は、エポキシ当量163
g/eq.の黄白色の結晶状固体であり、一般式(I)
におけるmの値が0.1の4,4’−ビスフェノールF
型エポキシ樹脂80重量%と、一般式(II)におけるn
の値が0.1のビフェノール型エポキシ樹脂20重量%
の混合物であった。
This epoxy resin has an epoxy equivalent of 163.
g / eq. Of the general formula (I)
4,4'-bisphenol F having a value of m of 0.1
80% by weight of a type epoxy resin and n in the general formula (II)
20% by weight of biphenol type epoxy resin with a value of 0.1
Was a mixture of.

【0052】実施例1〜5及び比較例1〜3 表1に示したように、エポキシ樹脂として製造例1で得
られたエポキシ樹脂、製造例2で得られた各エポキシ樹
脂、市販のビフェノール型エポキシ樹脂(A又はB)、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、及び臭素化エポ
キシ樹脂をそれぞれ用い、エポキシ樹脂硬化剤として市
販のフェノールノボラック樹脂(C)又は市販のテルペ
ンフェノール樹脂(D)をそれぞれ用い、無機充填剤と
して市販の破砕型溶融シリカ粉末(実施例1〜5及び比
較例1〜2は組成物全体に対して82重量%、比較例3
は組成物全体に対して75重量%)をそれぞれ用い、さ
らに硬化促進剤としてトリフェニルホスフィンを、難燃
助剤として三酸化アンチモンを、無機充填剤の表面処理
剤として市販のエポキシシランを、離型剤としてカルナ
バワックスをそれぞれ用いて、各エポキシ樹脂組成物を
配合した。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 As shown in Table 1, as an epoxy resin, the epoxy resin obtained in Production Example 1, each epoxy resin obtained in Production Example 2, and commercially available biphenol type Epoxy resin (A or B),
A cresol novolac type epoxy resin and a brominated epoxy resin are each used, a commercially available phenol novolac resin (C) or a commercially available terpene phenol resin (D) is used as an epoxy resin curing agent, and a commercially available crushing type melt is used as an inorganic filler. Silica powder (Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2 are 82% by weight based on the total composition, Comparative Example 3
Is 75% by weight based on the total composition), triphenylphosphine is used as a curing accelerator, antimony trioxide is used as a flame retardant aid, and commercially available epoxysilane is used as a surface treatment agent for the inorganic filler. Each epoxy resin composition was compounded using carnauba wax as a mold.

【0053】次いで、各配合物をミキシングロールを用
いて70〜130℃の温度で5分間溶融混合した。得ら
れた各溶融混合物はシート状に取り出し、粉砕して各成
形材料を得た。
Then, the respective blends were melt mixed for 5 minutes at a temperature of 70 to 130 ° C. using a mixing roll. Each of the obtained molten mixtures was taken out in a sheet form and pulverized to obtain each molding material.

【0054】これらの各成形材料を用い低圧トランスフ
ァー成形機で金型温度180℃、成形時間180秒で成
形して、各試験片を得、180℃で8時間ポストキュア
ーさせた。また、各成形材料のスパイラルフローを測定
した。
Each of these molding materials was molded by a low-pressure transfer molding machine at a mold temperature of 180 ° C. and a molding time of 180 seconds to obtain each test piece, which was post-cured at 180 ° C. for 8 hours. In addition, the spiral flow of each molding material was measured.

【0055】各成形材料のスパイラルフロー及び各試験
片のポストキュアー後の耐ハンダクラック性、吸湿率、
及びガラス転移温度を試験した結果は表1に示すとおり
であり、実施例1〜5の各成形材料は、比較例1〜3の
成形材料に較べて流動性(即ち高スパイラルフロー)、
及び耐ハンダクラック性が均衡よく優れていた。
Spiral flow of each molding material, solder crack resistance after post-curing of each test piece, moisture absorption rate,
The results of testing the glass transition temperature are shown in Table 1, and the molding materials of Examples 1 to 5 have fluidity (that is, high spiral flow) as compared with the molding materials of Comparative Examples 1 to 3.
And the solder crack resistance was well balanced and excellent.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】表1の注: *1・・・ テトラメチルビフェノールから誘導されたエポ
キシ樹脂(油化シエルエポキシ株式会社商品名 エピコ
ートYX4000H、エポキシ当量193、前記一般式
(II)におけるnの値が0.2) *2・・・ ビフェノール及びテトラメチルビフェノールか
ら誘導されたエポキシ樹脂(油化シエルエポキシ株式会
社商品名 エピコートYL6121H、エポキシ当量1
73、前記一般式(II)におけるnの値が0.1) *3・・・ オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
(油化シエルエポキシ株式会社商品名 エピコート18
0H65、エポキシ当量205) *4・・・ 臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(油化
シエルエポキシ株式会社商品名 エピコート5050、
エポキシ当量385、臭素含有量49重量%) *5・・・ フェノールノボラック樹脂(群栄化学社製、水
酸基当量103、軟化点85℃) *6・・・ テルペンフェノールノボラック樹脂(油化シエ
ルエポキシ株式会社商品名 エピキュア MP402、
水酸基当量175、軟化点130℃) *7・・・ 破砕型溶融シリカ粉末(龍森社商品名 RD−
8) *8・・・ 信越化学工業社商品名 KBM−403 *9・・・ 44ピンFPP16個を85℃、85%RHに
おいて300時間吸湿後、260℃ハンダ浴に10秒間
浸漬し、クラックの発生した個数を求めた。 *10・・・ 85℃、85%RHにおいて300時間吸湿さ
せた後の吸湿率 *11・・・ TMAを用いて熱膨張曲線の転移点より求め
た。
Note to Table 1: * 1 ... Epoxy resin derived from tetramethylbiphenol (Yukaka Shell Epoxy Co., Ltd. trade name: Epicoat YX4000H, epoxy equivalent 193, n value in the general formula (II) is 0). .2) * 2 ... Epoxy resin derived from biphenol and tetramethylbiphenol (Yukaka Shell Epoxy Co., Ltd., trade name Epicoat YL6121H, epoxy equivalent 1
73, the value of n in the general formula (II) is 0.1) * 3 ... Orthocresol novolac type epoxy resin (Yukaka Shell Epoxy Co., Ltd., trade name Epicoat 18)
OH65, epoxy equivalent 205) * 4 ... Brominated bisphenol A type epoxy resin (Yukaka Shell Epoxy Co., Ltd., trade name Epicoat 5050,
Epoxy equivalent 385, bromine content 49% by weight) * 5 ... Phenol novolac resin (manufactured by Gunei Chemical Co., hydroxyl equivalent 103, softening point 85 ° C) * 6 ... Terpene phenol novolac resin (Oilized shell epoxy stock Company product name Epicure MP402,
Hydroxyl equivalent 175, softening point 130 ° C) * 7 ... Fracturing type fused silica powder (Tatsumori company trade name RD-
8) * 8 ... Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. trade name KBM-403 * 9 ... 16 pieces of 44-pin FPP are absorbed at 85 ° C. and 85% RH for 300 hours, then immersed in a solder bath at 260 ° C. for 10 seconds, and cracked. The number of occurrences was calculated. * 10 ... Moisture absorption rate after absorbing moisture at 85 ° C. and 85% RH for 300 hours. * 11 ... Determined from the transition point of the thermal expansion curve using TMA.

【0058】表1から明らかなように、実施例の各組成
物は、比較例の組成物と比べて、組成物の流動性、並び
に硬化物の耐ハンダクラック性、低吸湿性及び耐熱性
(ガラス転移温度)が均衡よく優れている。
As is clear from Table 1, the respective compositions of the examples were compared with the compositions of the comparative examples in terms of fluidity of the composition, and solder crack resistance, low hygroscopicity and heat resistance of the cured product ( The glass transition temperature) is well balanced and excellent.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物は、組成物
の流動性に優れ、かつ硬化物の耐ハンダクラック性、低
吸湿性、及び耐熱性(ガラス転移温度)が均衡よく優れ
ているので、半導体封止用に有利に用いることができ
る。
EFFECT OF THE INVENTION The epoxy resin composition of the present invention is excellent in fluidity of the composition, and is excellent in balance of cured product resistance to solder cracking, low moisture absorption, and heat resistance (glass transition temperature). , Can be advantageously used for semiconductor encapsulation.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 23/31 (72)発明者 中西 義則 三重県四日市市塩浜町1番地 油化シエル エポキシ株式会社開発研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical indication location H01L 23/31 (72) Inventor Yoshinori Nakanishi No. 1 Shiohamacho, Yokkaichi-shi, Mie Yuka Shell Cepoxy Co., Ltd In development lab

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤、無
機充填剤及び硬化促進剤を少なくとも含有するエポキシ
樹脂組成物において、前記のエポキシ樹脂として、下記
の一般式(I) 【化1】 (式中、mは平均値で0〜0.5の数である。)で表わ
される4,4’−ビスフェノールF型エポキシ樹脂20
〜90重量部と、下記の一般式(II) 【化2】 (式中、Rは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、
置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換
のアラルキル基、炭素数1〜10のアルコキシ基、又は
ハロゲン原子であり、各Rは互いに同一であっても異な
っていてもよく、nは平均値で0〜0.5の数であ
る。)で表わされるビフェノール型エポキシ樹脂10〜
80重量部とからなるエポキシ樹脂を主成分とするエポ
キシ樹脂を用いたことを特徴とする半導体封止用エポキ
シ樹脂組成物。
1. An epoxy resin composition containing at least an epoxy resin, an epoxy resin curing agent, an inorganic filler and a curing accelerator, wherein the epoxy resin is represented by the following general formula (I): (In the formula, m is an average value of 0 to 0.5.) 4,4′-bisphenol F type epoxy resin 20
~ 90 parts by weight and the following general formula (II): (Wherein, R is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
A substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or a halogen atom, each R may be the same or different, and n is an average value. And is a number from 0 to 0.5. ) Biphenol type epoxy resin 10
An epoxy resin composition for semiconductor encapsulation, which comprises an epoxy resin containing 80 parts by weight of an epoxy resin as a main component.
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