JPH08104369A - Packaging bag and packaging container - Google Patents

Packaging bag and packaging container

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JPH08104369A
JPH08104369A JP7203107A JP20310795A JPH08104369A JP H08104369 A JPH08104369 A JP H08104369A JP 7203107 A JP7203107 A JP 7203107A JP 20310795 A JP20310795 A JP 20310795A JP H08104369 A JPH08104369 A JP H08104369A
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packaging
resin
bag
film
packaging bag
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Haruo Hayashida
晴雄 林田
Fumio Ishibashi
文男 石橋
Yuji Shigematsu
裕二 重松
Hiroaki Takahata
弘明 高畑
Koji Kubo
幸治 久保
Hirotsugu Goto
裕嗣 後藤
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE: To obtain an inner packaging bag and a packaging container free from bad smell and having improved durability by the use of a laminated film containing no anchor coat agent, wherein an ozonized, extruded laminate resin is pressed on a plastic base material to which a specific surface oxidation treatment has been applied. CONSTITUTION: A surface oxidation treatment is applied to at least one surface of a plastic base material and an ozonization treatment is applied to at least one surface of a film prepared by melt-extruding an extruded laminate resin at a temperature of 180-340 deg.C and both the material and film are compressively bonded to each other to form a packaging film or sheet containing no anchor coat agent, wherein a surface treatment is effected so that the relationship Δ(OC)>=0.08 is established when the plastic base material is a polyester resin and the relationship Δ(O/C)>=0.05 when the base material is other than a polyester resin. However, Δ(O/C)=(O/C)*-(O/C) deg., where (O/C) deg. represents the ratio of number of atoms between O and C measured by ESCA method with respect to a surface to which a surface oxidation treatment has not been applied, and (O/C)* represents the ratio of number of atoms of a surface to which a surface oxidation treatment has been applied.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の包装用積層
フィルム又は包装用積層シートからなる包装袋又は包装
容器に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a packaging bag or packaging container made of a specific packaging laminated film or packaging laminated sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】プラスチック、紙、金属箔などの異種材
料のフィルム状成形物を貼り合わせて単独では有し得な
い特性、例えば強度、ガスバリヤー性、防湿性、ヒート
シール性、外観などを補った積層フィルム又は積層シー
トを製造することは一般に行われており、こうして得ら
れる製品は主に包装材料などに広く使用されている。こ
のような積層フィルム又は積層シートを製造する方法と
しては、ドライラミネーション法、ウエットラミネーシ
ョン法、ホットラミネーション法、押出ラミネーション
法、共押出ラミネーション法などがあり、これらはその
特徴に応じて適用されている。包装材料などにおいて、
基材にヒートシール層を形成する方法としては、コスト
面で有利さをもつ押出ラミネーション法が広く用いられ
ている。ヒートシール層としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン系共重合体などのポリオレフィン
系樹脂、アイオノマー樹脂などが用いられるのが一般的
であるが、コストの点からポリオレフィン系樹脂が遙か
に大量に用いられている。
2. Description of the Related Art Film-like molded products made of different materials such as plastic, paper and metal foil are stuck together to supplement properties which cannot be obtained by themselves, such as strength, gas barrier property, moisture proof property, heat seal property and appearance. It is common practice to produce such laminated films or sheets, and the products thus obtained are widely used mainly for packaging materials and the like. As a method for producing such a laminated film or laminated sheet, there are a dry lamination method, a wet lamination method, a hot lamination method, an extrusion lamination method, a coextrusion lamination method and the like, and these are applied according to their characteristics. . For packaging materials,
As a method for forming a heat seal layer on a substrate, an extrusion lamination method, which is advantageous in terms of cost, is widely used. As the heat seal layer, a polyolefin resin such as polyethylene, polypropylene, an ethylene copolymer, or an ionomer resin is generally used, but a polyolefin resin is used in a much larger amount from the viewpoint of cost. ing.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】これらの樹脂は、基材
との接着性を促進するために、予め基材上にアンカーコ
ート剤を塗布した後、その基材との接着面に溶融押出し
されるのが一般的である。アンカーコート剤としては、
有機チタネート系、有機イソシアネート系、ポリエチレ
ンイミン系などの接着剤が用いられている。これらの接
着剤は、通常トルエン、酢酸エチル、メタノール、ヘキ
サン等の有機溶剤で希釈して用いられている。しかしな
がら、アンカーコート剤を用いるこれらの方法は、高価
なアンカーコート剤を使用することによる製造コストの
上昇の問題、アンカーコート剤の塗布及び乾燥という煩
雑な工程を必要とするという問題、アンカーコート剤に
含まれる有機溶剤の蒸発乾燥工程時に人体に有害な有機
溶剤が飛散し、作業環境及びその周辺環境の衛生上の問
題及び引火性の有機溶剤の使用に伴う火災の発生の問
題、有機溶剤などのアンカーコート剤成分がフィルム又
はシートに残留し、それに起因する臭気のため、該フィ
ルム又はシートの食品包装用途、医薬・医療品包装用途
及び化粧品包装用途などへの適用を制限するという問題
などを有する。
In order to promote adhesion to a substrate, these resins are preliminarily coated with an anchor coating agent on the substrate and then melt-extruded on the surface to be adhered to the substrate. It is common to As an anchor coat agent,
Adhesives such as organic titanate-based, organic isocyanate-based, and polyethyleneimine-based adhesives are used. These adhesives are usually diluted with an organic solvent such as toluene, ethyl acetate, methanol or hexane before use. However, these methods using the anchor coating agent, the problem of increasing the manufacturing cost due to the use of expensive anchor coating agent, the problem of requiring a complicated step of coating and drying the anchor coating agent, the anchor coating agent The organic solvent that is harmful to the human body is scattered during the evaporation and drying process of the organic solvent contained in the product, resulting in hygiene problems in the work environment and the surrounding environment, and the problem of fire caused by the use of flammable organic solvents, organic solvents, etc. Anchor coat agent component of is left on the film or sheet, and due to the odor caused by it, there is a problem that the application of the film or sheet to food packaging applications, pharmaceutical / medical product packaging applications, cosmetic packaging applications, etc. is restricted. Have.

【0004】また、これらアンカーコート剤を用いない
方法として、(a)エチレンと、(b)不飽和多塩基酸
と、(c)アクリル酸低級アルキルエステル、メタクリ
ル酸低級アルキルエステル、ビニルエステルより選ばれ
た不飽和単量体を共重合して得られたエチレン系共重合
体を溶融混練し、150℃〜330℃の温度でフィルム
状に押出し、ついで該フィルムをオゾン処理した後、こ
のオゾン処理面を接着面として基材に圧着ラミネートし
て積層体を製造することが報告されている(特開平4−
368845号公報)。しかし、これら不飽和多塩基酸
をコモノマー成分に用いた接着性の機能をもつエチレン
系共重合体を用いる方法では、製造コストの面及び低融
点成分の増加に伴い、押出ラミネート加工時のロールリ
リース性は劣り加工温度などに制約を受けるばかりでな
く、押出機内の樹脂替えなどの煩雑さを伴い好ましくな
い。
Further, as a method without using these anchor coating agents, (a) ethylene, (b) unsaturated polybasic acid, (c) acrylic acid lower alkyl ester, methacrylic acid lower alkyl ester and vinyl ester are selected. The ethylene-based copolymer obtained by copolymerizing the obtained unsaturated monomer is melt-kneaded and extruded into a film at a temperature of 150 ° C to 330 ° C, and then the film is ozone-treated, and then this ozone-treated It has been reported that a laminate is produced by pressure-bonding and laminating to a base material with the surface as an adhesive surface (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 4-
368845). However, in the method of using an ethylene-based copolymer that has an adhesive function using these unsaturated polybasic acids as comonomer components, roll release during extrusion lamination processing is accompanied by an increase in the manufacturing cost and low melting point components. Inferior in properties, not only restricted by processing temperature and the like, but also complicated such as resin change in the extruder, which is not preferable.

【0005】更に、エチレン−α−オレフィン共重合体
を公知のオゾン処理装置を用い、基材との接着面をオゾ
ン処理し、基材上にアンカーコート剤を塗布することな
く圧着ラミネートして積層体が製造される方法や、不飽
和カルボン酸などをポリオレフィン系樹脂にグラフト変
性した接着性樹脂を用い、共押出ラミネート装置との組
合わせで基材にノーアンカーで圧着ラミネートして積層
体を製造する方法が報告されている(コンバーテック
(8)、第36頁、1991年)。しかし、これらの方
法で得られた積層体のラミネート樹脂と基材との接着強
度は十分とはいえず、その適用範囲は制約を受ける。更
に、不飽和カルボン酸等をポリオレフィン系樹脂にグラ
フト変性した接着性樹脂を用いる方法では、共押出装置
が必要なこと及び製造コストが増大するばかりでなく、
押出機内の樹脂替え等の煩雑さを伴い好ましくない。
Further, the ethylene-α-olefin copolymer is subjected to ozone treatment on the adhesive surface to the base material by using a known ozone treatment device, and pressure-bonded and laminated on the base material without applying an anchor coating agent. The method of manufacturing the body, or using an adhesive resin that is graft-modified with a polyolefin resin such as unsaturated carboxylic acid, combined with a co-extrusion laminating machine, pressure-bonded to the base material with no anchor to produce a laminated body. A method of doing so has been reported (Convertec (8), p. 36, 1991). However, the adhesive strength between the laminate resin and the base material of the laminate obtained by these methods is not sufficient, and its application range is restricted. Furthermore, in the method of using an adhesive resin obtained by graft-modifying an unsaturated carboxylic acid or the like on a polyolefin-based resin, not only the coextrusion apparatus is required and the manufacturing cost is increased, but also
It is not preferable due to the complexity of changing the resin in the extruder.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】かかる現状に鑑み、本発
明者らは、アンカーコート剤を使用しない包装用積層フ
ィルム又は包装用積層シートからなる包装袋又は包装容
器について鋭意検討した結果、プラスチック基材並びに
ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン
−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−(メ
タ)アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる群から
選ばれる一種である押出ラミネート用樹脂からなる積層
フィルム又は積層シートを、臭気の発生原因や生産性に
多くの問題を伴うアンカーコート剤を全く使用すること
なく、特定の表面酸化処理工程、オゾン処理工程及び圧
着工程から製造された包装用積層フィルム又は包装用積
層シートからなる包装袋又は包装容器を見出し、本発明
を完成させた。
In view of the present situation, the inventors of the present invention have earnestly studied a packaging bag or a container made of a laminated film for packaging or a laminated sheet for packaging that does not use an anchor coating agent. Film and a laminated film composed of a polyethylene resin, a polypropylene resin, an ethylene-vinyl ester copolymer resin and an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer resin, which is one kind selected from the group consisting of resins Or a laminated sheet, a laminated film for packaging produced from a specific surface oxidation treatment step, an ozone treatment step and a pressure-bonding step without using an anchor coating agent that causes many problems in odor generation and productivity, or The present invention has been completed by finding a packaging bag or packaging container made of a laminated sheet for packaging.

【0007】すなわち、本発明は、下記包装用積層フィ
ルム又は包装用積層シートからなる包装袋又は包装容器
を提供するものである。プラスチック基材並びに、ポリ
エチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビ
ニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−(メタ)ア
クリル酸エステル系共重合体樹脂からなる群から選ばれ
る一種である押出ラミネート用樹脂からなる包装用積層
フィルム又は包装用積層シートであって、下記表面酸化
処理工程、オゾン処理工程及び圧着工程を含み、かつア
ンカーコート剤を使用しない包装用積層フィルム又は包
装用積層シート。 表面酸化処理工程:プラスチック基材の少なくとも一面
に表面酸化処理を施す工程。 オゾン処理工程:押出ラミネート用樹脂を180〜34
0℃の温度においてフィルム状に溶融押出し、該フィル
ムの少なくとも一面にオゾン処理を施す工程。 圧着工程:表面酸化処理工程で得られたプラスチック基
材の表面酸化処理面とオゾン処理工程で得られたフィル
ムのオゾン処理面とを接触させ、該フィルムと該プラス
チック基材を圧着する工程であって、圧着に付すプラス
チック基材の表面酸化処理面について、下記式で表され
る関係が成立する工程。 (1)プラスチック基材がポリエステル系樹脂の場合 △(O/C)≧0.08 (2)プラスチック基材がポリエステル系樹脂以外の場
合 △(O/C)≧0.05 ただし、△(O/C)=(O/C)* −(O/C)0
あり、ここで(O/C)0 は表面酸化処理を行っていな
い面のプラスチック基材表面について、ESCA法によ
り測定した酸素原子と炭素原子の各原子数の比を表し、
(O/C)* は本発明の表面酸化処理を行った面のプラ
スチック基材表面について、ESCA法により測定した
酸素原子と炭素原子の各原子数の比を表す。
That is, the present invention provides a packaging bag or packaging container comprising the following laminated film for packaging or laminated sheet for packaging. From a plastic substrate and a resin for extrusion lamination, which is one selected from the group consisting of polyethylene resins, polypropylene resins, ethylene-vinyl ester copolymer resins and ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer resins A laminated film for packaging or a laminated sheet for packaging, which comprises the following surface oxidation treatment step, ozone treatment step and pressure-bonding step and does not use an anchor coating agent. Surface oxidation treatment step: a step of subjecting at least one surface of a plastic substrate to a surface oxidation treatment. Ozone treatment process: 180-34 resin for extrusion lamination
A step of melt-extruding into a film at a temperature of 0 ° C. and subjecting at least one surface of the film to ozone treatment. Pressure-bonding step: a step of bringing the surface-oxidized surface of the plastic substrate obtained in the surface-oxidation treatment step into contact with the ozone-treated surface of the film obtained in the ozone-treatment step to pressure-bond the film and the plastic substrate. Then, the step of forming the relationship represented by the following formula for the surface oxidation-treated surface of the plastic base material subjected to pressure bonding. (1) When the plastic substrate is a polyester resin Δ (O / C) ≧ 0.08 (2) When the plastic substrate is other than the polyester resin Δ (O / C) ≧ 0.05 where Δ (O / C) = (O / C) * − (O / C) 0 , where (O / C) 0 is oxygen measured by the ESCA method on the surface of the plastic substrate that has not been surface-oxidized. Represents the ratio of each atom number of atoms and carbon atoms,
(O / C) * represents the ratio of the number of oxygen atoms to the number of carbon atoms measured by the ESCA method on the surface of the plastic substrate that has been subjected to the surface oxidation treatment of the present invention.

【0008】また、本発明は、包装袋又は包装容器が、
食品包装袋又は食品包装容器である包装袋又は包装容器
を提供するものである。本発明は、包装袋又は包装容器
が、医薬、医療品包装袋又は医薬、医療品包装容器であ
る包装袋又は包装容器を提供するものである。本発明
は、包装袋又は包装容器が、化粧品包装袋又は化粧品包
装容器である包装袋又は包装容器を提供するものであ
る。本発明は、包装袋又は包装容器が、乾燥物に用いる
包装袋又は包装容器を提供するものである。本発明は、
包装袋又は包装容器が、液体物または湿性物に用いる包
装袋又は包装容器を提供するものである。以下、本発明
を詳細に説明する。
The present invention also provides a packaging bag or packaging container,
The present invention provides a packaging bag or packaging container that is a food packaging bag or packaging container. The present invention provides a packaging bag or packaging container in which the packaging bag or packaging container is a medicine, medical product packaging bag or medicine, medical product packaging container. The present invention provides a packaging bag or packaging container in which the packaging bag or packaging container is a cosmetic packaging bag or a cosmetic packaging container. The present invention provides a packaging bag or a packaging container used for a dried product. The present invention
The packaging bag or the packaging container provides the packaging bag or the packaging container used for a liquid substance or a wet substance. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明で用いるプラスチック基材
としては、例えばナイロン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニル
アルコール、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹
脂、エチレン系共重合体、アイオノマー樹脂、セロハ
ン、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポ
リウレタン、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリ
ブテン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ア
セチルセルロースなどの樹脂の単体及びこれらの積層フ
ィルム又はシート、更にその延伸物、塗工物、織物、不
織布などが用いられる。また、更にこれらプラスチック
基材とアルミニウム、鉄、紙などとの貼合品であって、
これら樹脂を接合面に設けた積層体などが用いられる。
これらプラスチック基材には予め印刷が施されていても
よい。基材の肉厚は押出ラミネート加工が可能であれば
特に制約を受けるものではないが、好ましくは1〜10
000μ、更に好ましくは5〜500μの範囲がよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Examples of the plastic substrate used in the present invention include nylon resins, polyester resins, ethylene-vinyl alcohol copolymers, polyvinyl alcohol, polypropylene resins, polyethylene resins, ethylene copolymers. , Ionomer resin, cellophane, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl chloride, polycarbonate, polymethylmethacrylate, polyurethane, fluororesin, polyacrylonitrile, polybutene resin, polyimide resin, polyarylate resin, acetylcellulose, and other such resins alone and these Laminated films or sheets, and further stretched products, coated products, woven fabrics, non-woven fabrics and the like are used. Further, a bonded product of these plastic base materials with aluminum, iron, paper, etc.,
A laminate or the like in which these resins are provided on the joint surface is used.
Printing may be previously performed on these plastic substrates. The thickness of the base material is not particularly limited as long as extrusion lamination processing is possible, but preferably 1 to 10
The range is 000 μm, more preferably 5 to 500 μm.

【0010】本発明で用いる押出ラミネート用樹脂とし
ては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エ
チレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる群
から選ばれる一種であり、これらを単独又は二種以上の
混合物として用いることができる。更に必要に応じて、
他の樹脂を50重量%未満の範囲で混合してもよい。
Examples of the resin for extrusion lamination used in the present invention include polyethylene resins, polypropylene resins, ethylene-vinyl ester copolymer resins and ethylene-based resins.
It is one kind selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester-based copolymer resins, and these can be used alone or as a mixture of two or more kinds. If necessary,
Other resins may be mixed in the range of less than 50% by weight.

【0011】ポリエチレン系樹脂の製法は限定されるも
のではなく、例えばラジカル重合法又はイオン重合法で
製造することができる。ポリエチレン系樹脂としては、
例えばラジカル重合法で製造される低密度ポリエチレン
の他、イオン重合法で製造される高密度ポリエチレン
や、エチレンとα−オレフィンとを共重合して得られる
エチレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。
α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、ブテン−
1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン
−1、デセン−1、オクタデセン−1などの炭素数3〜
18のα−オレフィンが用いられ、これらα−オレフィ
ンは、一種又は二種以上用いることができる。エチレン
−α−オレフィン共重合体に含まれるα−オレフィンの
含有量は、好ましくは1〜30重量%、更に好ましくは
5〜20重量%である。
The production method of the polyethylene resin is not limited, and it can be produced by, for example, a radical polymerization method or an ionic polymerization method. As a polyethylene resin,
Examples include low-density polyethylene produced by radical polymerization, high-density polyethylene produced by ionic polymerization, and ethylene-α-olefin copolymers obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin. To be
Examples of the α-olefin include propylene and butene-
1,4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, decene-1, octadecene-1 and the like having 3 to 3 carbon atoms
18 α-olefins are used, and these α-olefins can be used alone or in combination of two or more. The content of the α-olefin contained in the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight.

【0012】ポリプロピレン系樹脂の製法は限定される
ものではなく、例えばイオン重合法で製造することがで
きる。ポリプロピレン系樹脂としては、例えばプロピレ
ンのホモポリマー又は、プロピレンとエチレンとの共重
合体やプロピレンとブテン−1との共重合体などのプロ
ピレンとα−オレフィンとの共重合体などが挙げられ
る。なお、プロピレンと共重合するα−オレフィンは、
一種又は二種以上を用いることができる。プロピレン−
α−オレフィン共重合体に含まれるα−オレフィンの含
有量は、好ましくは0.1〜40重量%、更に好ましく
は1〜30重量%である。
The method for producing the polypropylene resin is not limited, and it can be produced by, for example, an ionic polymerization method. Examples of the polypropylene resin include a homopolymer of propylene, a copolymer of propylene and α-olefin such as a copolymer of propylene and ethylene, and a copolymer of propylene and butene-1. The α-olefin copolymerized with propylene is
One kind or two or more kinds can be used. Propylene-
The content of the α-olefin contained in the α-olefin copolymer is preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 1 to 30% by weight.

【0013】エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂
及びエチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体
樹脂はラジカル重合法で製造でき、エチレンとラジカル
重合し得る単量体とを共重合して得られる。
The ethylene-vinyl ester copolymer resin and the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer resin can be produced by a radical polymerization method, and are obtained by copolymerizing ethylene and a radically polymerizable monomer. To be

【0014】エチレン−ビニルエステル系共重合体のビ
ニルエステルとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ネオ酸ビニルなどが挙げられる。
Examples of the vinyl ester of the ethylene-vinyl ester copolymer include vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl neoate.

【0015】エチレン−(メタ)アクリル酸エステル系
共重合体の(メタ)アクリル酸エステルとしては、たと
えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n
−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチ
ルなどのアクリル酸エステルや、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタ
クリル酸t−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのメ
タクリル酸エステルであって炭素数4〜8の不飽和カル
ボン酸エステルなどが挙げられる。これらのコモノマー
は一種又は二種以上用いることができる。
Examples of the (meth) acrylic acid ester of the ethylene- (meth) acrylic acid ester type copolymer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate and n-acrylic acid.
-Acrylic acid esters such as butyl, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, methyl methacrylate,
Methacrylic acid esters such as ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, and isobutyl methacrylate, which are unsaturated carboxylic acid esters having 4 to 8 carbon atoms, Can be mentioned. These comonomers may be used alone or in combination of two or more.

【0016】エチレン−ビニルエステル系共重合体及び
エチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体に含
まれるコモノマー成分の含有量は、好ましくは30重量
%以下がよく、更に好ましくは20重量%以下がよい。
The content of the comonomer component contained in the ethylene-vinyl ester copolymer and the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less. Is good.

【0017】なお、加工適性の観点から、ポリエチレン
系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及び
エチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体樹脂
については、190℃におけるメルトフローレート(M
FR)が1〜100g/10分の範囲にあることが好ま
しく、またポリプロピレン系樹脂については、230℃
におけるMFRが1〜100g/10分の範囲にあるこ
とが好ましい。
From the standpoint of processability, the melt flow rate (M) at 190 ° C. for polyethylene resin, ethylene-vinyl ester copolymer resin and ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer resin.
FR) is preferably in the range of 1 to 100 g / 10 minutes, and for polypropylene resins, 230 ° C.
It is preferable that the MFR in is in the range of 1 to 100 g / 10 minutes.

【0018】本発明の表面酸化処理工程は、プラスチッ
ク基材の少なくとも一面に表面酸化処理を施すことによ
り、プラスチック基材の接着面に一定レベル以上の酸化
活性化点を発生させ、強固な接着を可能にする工程であ
る。ここで、該一定レベル以上の酸化活性化点について
は、後記の△(O/C)により規定される。
In the surface oxidation treatment step of the present invention, at least one surface of the plastic base material is subjected to a surface oxidation treatment to generate oxidation activation points at a certain level or higher on the adhesive surface of the plastic base material, thereby providing a strong adhesion. This is a process that enables it. Here, the oxidation activation point above the certain level is defined by Δ (O / C) described later.

【0019】表面酸化処理工程は、具体的には、コロナ
放電処理工程、プラズマ処理工程、フレームプラズマ処
理工程、電子線照射処理工程、紫外線照射処理工程など
により実施される。詳細は、後述する。
The surface oxidation treatment step is specifically carried out by a corona discharge treatment step, a plasma treatment step, a flame plasma treatment step, an electron beam irradiation treatment step, an ultraviolet ray irradiation treatment step and the like. Details will be described later.

【0020】本発明のオゾン処理工程は、押出ラミネー
ト用樹脂を180〜340℃の温度においてフィルム状
に溶融押出し、該フィルムの少なくとも一面にオゾン処
理を施す工程である。オゾン処理は、たとえばTダイ下
エアーギャップ間に設けたノズル又はスリット状の吹出
し口からオゾンを含ませた気体(空気など)を、溶融フ
ィルムに吹き付けることにより行われる。なお、オゾン
ノズルがTダイ下に設置できない場合は、圧着ラミネー
トする直前のプラスチック基材上に吹きつけてもよい。
吹きつけるオゾンの量は溶融フィルムの通過単位面積に
対し1〜30mg/m2 が好ましく、更に好ましくは2
〜12mg/m2 である。なお、押出ラミネート用樹脂
をフィルム状に溶融押出しする温度は180〜340
℃、好ましくは210〜330℃である。該温度が18
0℃未満では、樹脂の延展性が不良となり、肉厚が均一
な溶融薄膜を得ることが困難であるばかりか、プラスチ
ック基材との接着強度が不十分となる。一方、340℃
を超えると、溶融樹脂の表面の酸化が多くなり、臭気が
悪化する。
The ozone treatment step of the present invention is a step in which the resin for extrusion lamination is melt-extruded into a film at a temperature of 180 to 340 ° C., and at least one surface of the film is subjected to ozone treatment. The ozone treatment is performed, for example, by blowing a gas (such as air) containing ozone from a nozzle provided in an air gap under the T-die or a slit-shaped blowout port onto the molten film. If the ozone nozzle cannot be installed under the T-die, it may be sprayed onto the plastic substrate immediately before pressure-bonding and laminating.
The amount of ozone sprayed is preferably 1 to 30 mg / m 2, more preferably 2 per unit area of the molten film.
Is about 12 mg / m 2 . The temperature at which the resin for extrusion lamination is melt-extruded into a film is 180 to 340.
C., preferably 210 to 330.degree. The temperature is 18
If the temperature is lower than 0 ° C., the spreadability of the resin will be poor, and it will be difficult to obtain a molten thin film having a uniform thickness, and the adhesive strength with the plastic substrate will be insufficient. Meanwhile, 340 ° C
If it exceeds, oxidization of the surface of the molten resin is increased and odor is deteriorated.

【0021】本発明の圧着工程は、表面酸化処理工程で
得られたプラスチック基材の表面酸化処理面とオゾン処
理工程で得られたフィルムのオゾン処理面とを接触さ
せ、該フィルムと該プラスチック基材を圧着する工程で
あって、圧着に付すプラスチック基材の表面酸化処理面
について、下記式で表される関係が成立する工程であ
る。 (1)プラスチック基材がポリエステル系樹脂の場合 △(O/C)≧0.08 (2)プラスチック基材がポリエステル系樹脂以外の場
合 △(O/C)≧0.05 また、好ましくは、下記式のとおりである。 (1)プラスチック基材がポリエステル系樹脂の場合 △(O/C)≧0.10 (2)プラスチック基材がポリエステル系樹脂以外の場
合 △(O/C)≧0.07 ただし、△(O/C)=(O/C)* −(O/C)0
あり、ここで(O/C)0 は表面酸化処理を行っていな
い面のプラスチック基材表面について、ESCA法によ
り測定した酸素原子と炭素原子の各原子数の比を表し、
(O/C)* は本発明の表面酸化処理を行った面のプラ
スチック基材表面について、ESCA法により測定した
酸素原子と炭素原子の各原子数の比を表す。
In the pressure-bonding step of the present invention, the surface-oxidized surface of the plastic base material obtained in the surface-oxidation treatment step is brought into contact with the ozone-treated surface of the film obtained in the ozone treatment step, and the film and the plastic substrate are brought into contact with each other. This is a step of crimping the material, in which the relationship represented by the following formula is established for the surface oxidation treated surface of the plastic base material subjected to crimping. (1) When the plastic substrate is a polyester resin Δ (O / C) ≧ 0.08 (2) When the plastic substrate is other than a polyester resin Δ (O / C) ≧ 0.05 Further, preferably, The formula is as follows. (1) When the plastic substrate is a polyester resin Δ (O / C) ≧ 0.10 (2) When the plastic substrate is other than the polyester resin Δ (O / C) ≧ 0.07 where Δ (O / C) = (O / C) * − (O / C) 0 , where (O / C) 0 is oxygen measured by the ESCA method on the surface of the plastic substrate that has not been surface-oxidized. Represents the ratio of each atom number of atoms and carbon atoms,
(O / C) * represents the ratio of the number of oxygen atoms to the number of carbon atoms measured by the ESCA method on the surface of the plastic substrate that has been subjected to the surface oxidation treatment of the present invention.

【0022】プラスチック基材の(O/C)0 の定義に
ついて具体例を挙げて説明する。一般に市販のプラスチ
ック基材は、印刷インキとの接着性や他の積層材料との
積層工程で用いられる接着剤との接着性を付与するた
め、基材製造メーカーで既に少なくとも片面にコロナ放
電処理などの表面酸化処理が施されている場合が多い。
例えば、表面酸化処理が片面にのみ施されたプラスチッ
ク基材を用いる場合は、表面酸化処理が施されていない
面を該基材の基準面とし、この面についてESCA法に
より測定した酸素原子と炭素原子の比で表された(O/
C)を該基材の(O/C)0 とする。また、表面酸化処
理が両面に施されたプラスチック基材を用いる場合は、
該プラスチック基材と同一基材メーカーであって、かつ
同一組成の原料及び同一方法から製造される、少なくと
も片面が表面酸化処理されていないプラスチック基材
の、該処理が施されていない面についてESCA法によ
り測定された酸素原子と炭素原子の比で表された(O/
C)を該基材の(O/C)0 とする。
The definition of (O / C) 0 of the plastic substrate will be described with reference to specific examples. In general, commercially available plastic substrates give adhesiveness to printing inks and adhesives used in the laminating process with other laminating materials. In many cases, the surface oxidation treatment is applied.
For example, in the case of using a plastic base material that has been subjected to surface oxidation treatment on only one side, the surface that has not been subjected to surface oxidation treatment is used as the reference surface of the base material, and oxygen atoms and carbon measured by the ESCA method on this surface are used. Expressed in atomic ratio (O /
Let C) be (O / C) 0 of the substrate. Also, when using a plastic substrate with surface oxidation treatment on both sides,
ESCA for a surface of a plastic base material manufactured by the same base material manufacturer as the plastic base material and having the same composition and the same method, at least one surface of which is not subjected to surface oxidation treatment, ESCA Expressed by the ratio of oxygen atoms and carbon atoms measured by the method (O /
Let C) be (O / C) 0 of the substrate.

【0023】次に、プラスチック基材が二種類以上の異
種材料から構成されている積層体(以下、プラスチック
積層基材と称す。)を用いる場合、(O/C)0 は上記
と同様に定義される。すなわち、プラスチック積層基材
の場合であっても、本発明の表面酸化処理を施す面のプ
ラスチック基材単体を取り上げて考える。つまり、該プ
ラスチック基材が表面酸化処理を片面にのみ施されたプ
ラスチック基材である場合は前述したとおり、表面酸化
処理が施されていない面を該基材の基準面とし、この面
についてESCA法により測定した酸素原子と炭素原子
の比で表された(O/C)が該基材の(O/C)0 とな
る。また、プラスチック基材の両面が既にコロナ放電処
理などの表面酸化処理が施されている場合であっても前
述と同様に、該プラスチック基材と同一基材メーカーで
あって、かつ、同一組成の原料及び同一方法から製造さ
れる片面にのみ表面酸化処理が施されている基材表面の
内、該処理が施されていない面についてESCA法によ
り測定した酸素原子と炭素原子の比で表された(O/
C)が該基材の(O/C)0 とする。
Next, in the case of using a laminate in which the plastic substrate is composed of two or more kinds of different materials (hereinafter referred to as the plastic laminated substrate), (O / C) 0 is defined as above. To be done. That is, even in the case of a plastic laminated base material, let us consider the single plastic base material on the surface to which the surface oxidation treatment of the present invention is applied. That is, when the plastic base material is a plastic base material that has been subjected to surface oxidation treatment only on one side, as described above, the surface not subjected to the surface oxidation treatment is used as the reference surface of the base material, and ESCA is applied to this surface. (O / C) represented by the ratio of oxygen atoms and carbon atoms measured by the method becomes (O / C) 0 of the base material. Further, even when both surfaces of the plastic substrate have already been subjected to surface oxidation treatment such as corona discharge treatment, the same substrate manufacturer and the same composition as the plastic substrate are used as described above. The ratio of oxygen atoms to carbon atoms measured by the ESCA method on the surface not subjected to the surface oxidation treatment of the raw material and the one surface which has been subjected to the surface oxidation treatment only on one side was expressed. (O /
C) is (O / C) 0 of the substrate.

【0024】上記のプラスチック積層基材としては、例
えば本発明の表面酸化処理を施す面の樹脂がテンター法
やインフレーション法などのフィルム成形法で成形され
たものが、他のプラスチック基材と、例えばドライラミ
ネーション法やウェットラミネーション法などで積層さ
れたプラスチック積層基材が挙げられる。具体的には二
軸延伸ポリプロピレンフィルムとエチレン−ビニルアル
コール共重合体フィルムのドライラミネートフィルム
(以下、OPP/EVOHと称す。)や、二軸延伸ポリ
エステルフィルムと二軸延伸ナイロンフィルムのドライ
ラミネートフィルム(以下、PET/ONyと称す。)
などの二層となったプラスチック積層基材などが挙げら
れる。また、上記のプラスチック積層基材としては、例
えば押出ラミネーション加工法において、主繰り出しか
ら繰り出されたプラスチック基材に、ポリエチレン系樹
脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン系共重合体などの
ポリオレフィン系樹脂、アイオノマー系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、ナイロン系樹脂又はエチレン−ビニルアル
コール共重合体などの糊層(又は中間層)と称される層
が押出ラミネートされたプラスチック積層基材などが挙
げられる。このように、プラスチック基材上に樹脂が押
出ラミネーション法で積層された少なくとも二層以上か
らなるプラスチック積層基材の場合は、押出ラミネーシ
ョン法によって成形された樹脂表面について考える。つ
まり、本発明の表面酸化処理を施していない該樹脂表面
が基準面となり、この面についてESCA法により測定
した酸素原子と炭素原子の比で表された(O/C)が該
基材の(O/C)0となる。このような方法で積層され
た二層からなるプラスチック積層基材としては、例えば
二軸延伸ナイロンフィルム(以下、ONyと称す。)、
二軸延伸ポリエステルフィルム(以下、PETと称
す。)、二軸延伸ポリプロピレンフィルム(以下、OP
Pと称す。)、及び二軸延伸エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体フィルム(以下、EVOHと称す。)などに
ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン
系共重合体などのポリオレフィン系樹脂が押出ラミネー
ション法で積層されたプラスチック積層基材などを挙げ
ることができる。さらに、三層からなるプラスチック積
層基材としては、OPPとEVOHのドライラミネート
フィルム、PETとONyのドライラミネートフィルム
及びONyとEVOHのドライラミネートフィルムなど
の二層からなるプラスチック積層基材に、ポリエチレン
系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン系共重合体な
どのポリオレフィン系樹脂が押出ラミネーション法で積
層された三層からなるプラスチック積層基材などが挙げ
られる。
As the above-mentioned plastic laminated base material, for example, a resin on the surface of which the surface oxidation treatment of the present invention is applied is formed by a film forming method such as a tenter method or an inflation method. A plastic laminated base material laminated by a dry lamination method or a wet lamination method may be used. Specifically, a dry laminate film of a biaxially oriented polypropylene film and an ethylene-vinyl alcohol copolymer film (hereinafter referred to as OPP / EVOH), a dry laminate film of a biaxially oriented polyester film and a biaxially oriented nylon film ( Hereinafter referred to as PET / ONy.)
Examples include a two-layer plastic laminated base material. Further, as the above plastic laminated base material, for example, in an extrusion lamination processing method, a polyethylene base resin, a polypropylene base resin, a polyolefin base resin such as an ethylene base copolymer, or an ionomer base material is added to the plastic base material fed out from the main feeding. Examples thereof include a plastic laminated base material in which a layer called a glue layer (or an intermediate layer) such as a resin, a polyester resin, a nylon resin or an ethylene-vinyl alcohol copolymer is extrusion laminated. As described above, in the case of a plastic laminated base material having at least two layers in which the resin is laminated on the plastic base material by the extrusion lamination method, the resin surface formed by the extrusion lamination method is considered. That is, the surface of the resin that has not been subjected to the surface oxidation treatment of the present invention serves as a reference surface, and the (O / C) represented by the ratio of oxygen atoms and carbon atoms measured by the ESCA method on this surface is (O / C) of the substrate. O / C) 0 . Examples of the plastic laminated base material composed of two layers laminated by such a method include a biaxially stretched nylon film (hereinafter referred to as ONy),
Biaxially oriented polyester film (hereinafter referred to as PET), biaxially oriented polypropylene film (hereinafter referred to as OP
It is called P. ), A biaxially stretched ethylene-vinyl alcohol copolymer film (hereinafter referred to as EVOH), and the like, a polyolefin resin such as a polyethylene resin, a polypropylene resin, or an ethylene copolymer are laminated by an extrusion lamination method. Examples thereof include a plastic laminated base material. Furthermore, as a plastic laminated base material composed of three layers, a plastic laminated base material composed of two layers such as a dry laminated film of OPP and EVOH, a dry laminated film of PET and ONy, a dry laminated film of ONy and EVOH, and a polyethylene type Examples of the plastic laminated base material include a resin, a polypropylene resin, and a polyolefin resin such as an ethylene copolymer that are laminated by an extrusion lamination method.

【0025】また、本発明においては、さらにプラスチ
ック基材と紙、アルミニウム箔などのプラスチック材料
以外の包装材料とが、二層以上で積層された積層体を用
いることもできる。このような積層体としては、例えば
紙又はアルミニウム箔基材上に樹脂が押出ラミネーショ
ン法で積層された少なくとも二層からなるプラスチック
積層基材が挙げられる。このようなプラスチック積層基
材の場合は、前述したとおり押出ラミネーション法によ
って成形された樹脂表面について考える。つまり、本発
明の表面酸化処理を施していない該樹脂表面が基準面と
なり、この面についてESCA法により測定した酸素原
子と炭素原子の比で表された(O/C)が該基材の(O
/C)0 となる。このような方法で積層された少なくと
も二層からなるプラスチック積層基材としては、例えば
紙基材にポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、
エチレン系共重合体などのポリオレフィン系樹脂やアイ
オノマ系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、
ナイロン系樹脂及びポリエステル系樹脂などが押出ラミ
ネーション法で積層されたプラスチック積層基材が挙げ
られる。また、アルミニウム箔基材にポリエチレン系樹
脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン系共重合体などの
ポリオレフィン系樹脂やアイオノマ系樹脂などが押出ラ
ミネーション法で積層されたプラスチック積層基材が挙
げられる。また、押出ラミネーション法以外でプラスチ
ック基材と紙、アルミニウム箔などのプラスチック基材
以外の包装材料とが、二層以上で積層された積層体とし
ては、例えばドライラミネーション法やウェットラミネ
ーション法で積層されたプラスチック積層基材が挙げら
れ、具体的にはアルミニウム箔と二軸延伸ポリエステル
フィルムのドライラミネートフィルム(以下、AL/P
ETと称す。)や、アルミニウム箔と二軸延伸ナイロン
フィルムのドライラミネートフィルム(以下、AL/O
Nyと称す。)などの二層となったプラスチック積層基
材が挙げられる。この場合も上記と同様に、本発明の表
面酸化処理を施していない面が該基材の基準面となり、
この面についてESCA法により測定した酸素原子と炭
素原子の比で表された(O/C)が該基材の(O/C)
0 となる。
In the present invention, it is also possible to use a laminate in which a plastic base material and a packaging material other than plastic materials such as paper and aluminum foil are laminated in two or more layers. Examples of such a laminated body include a plastic laminated base material having at least two layers in which a resin is laminated on a paper or aluminum foil base material by an extrusion lamination method. In the case of such a plastic laminated base material, the resin surface formed by the extrusion lamination method is considered as described above. That is, the surface of the resin that has not been subjected to the surface oxidation treatment of the present invention serves as a reference surface, and the (O / C) represented by the ratio of oxygen atoms and carbon atoms measured by the ESCA method on this surface is (O / C) of the substrate. O
/ C) 0 . As the plastic laminated base material composed of at least two layers laminated by such a method, for example, a paper base material, a polyethylene resin, a polypropylene resin,
Polyolefin resin such as ethylene copolymer, ionomer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer,
Examples of the plastic laminated base material include nylon-based resin and polyester-based resin laminated by an extrusion lamination method. Further, a plastic laminated base material in which a polyolefin resin such as a polyethylene resin, a polypropylene resin, an ethylene copolymer or an ionomer resin is laminated on an aluminum foil base material by an extrusion lamination method may be mentioned. Further, as a laminate in which a plastic base material other than the extrusion lamination method and a packaging material other than the plastic base material such as paper and aluminum foil are laminated in two or more layers, for example, a dry lamination method or a wet lamination method is used. Examples of the plastic laminated base material include, specifically, a dry laminated film of aluminum foil and biaxially stretched polyester film (hereinafter referred to as AL / P
It is called ET. ) Or a dry laminate film of aluminum foil and biaxially stretched nylon film (hereinafter referred to as AL / O
It is called Ny. ) And the like, which are two-layer plastic laminated base materials. Also in this case, similarly to the above, the surface not subjected to the surface oxidation treatment of the present invention becomes the reference surface of the base material,
(O / C) expressed by the ratio of oxygen atoms and carbon atoms measured by ESCA method on this surface is (O / C) of the substrate.
It becomes 0 .

【0026】なお、(O/C)* は、本発明の樹脂を押
出ラミネートし、貼合後30分経過時の測定値である。
ただし、実際の測定は、押出ラミネート用樹脂を貼合し
ないプラスチック基材を別に準備しておき、その基材を
貼合に付す基材と同様に表面酸化処理し、その表面につ
いて行なった。
Incidentally, (O / C) * is a value measured 30 minutes after the lamination of the resin of the present invention by extrusion lamination.
However, the actual measurement was performed on the surface of a plastic base material on which the resin for extrusion lamination was not prepared, which was subjected to surface oxidation treatment in the same manner as the base material to be adhered.

【0027】ここで、ESCAとはElectron
Spectroscopy forChemical
Analysisを意味し、(O/C)* 及び(O/
C) 0 は次のとおり求める。すなわち、O1S及びC1S
それぞれのピーク強度の面積に各ピークの相対感度をか
けた値の比から酸素と炭素の存在比(O/C)を求める
(詳細は、例えば筏 義人編、「高分子表面の基礎と応
用(上)」、化学同人発行、1986年、第4章参
照。)。
Here, ESCA is Electron
Spectroscopy for Chemical
Means Analysis, (O / C)*And (O /
C) 0 Is calculated as follows. That is, O1SAnd C1Sof
Assign the relative sensitivity of each peak to the area of each peak intensity.
Calculate the abundance ratio of oxygen and carbon (O / C) from the ratio of the digits
(For details, see, for example, "Basics of Polymer Surfaces
(Up) ", Kagaku Dojin, 1986, Chapter 4 Reference
Teru. ).

【0028】△(O/C)値の経時変化について説明す
る。プラスチック基材が二軸延伸ナイロンフィルムで表
面酸化処理がコロナ放電処理の場合を例にとり、△(O
/C)値の経時変化を図1に示す。図1から明らかな様
に、△(O/C)値は経時により、急激に低下し、例え
ばコロナ処理密度が100(w・分/m2)の場合は、一
日経過すると△(O/C)値が0.05を下回る。ま
た、コロナ処理密度が30(w・分/m2)の場合には、
表面の酸化処理程度が低く、処理後、2時間経過する
と、△(O/C)値は0.05を下回る。よって、コロ
ナ処理密度が30(w・分/m2)の場合は、オゾン処理
工程及び圧着工程と、工程を同じくするインラインでコ
ロナ処理を施さないと、十分な膜接着強度が得られなく
なる。△(O/C)の値が過小な場合は、十分な接着強
度を得ることができない。
The change with time of the Δ (O / C) value will be described. Taking the case where the plastic base material is biaxially stretched nylon film and the surface oxidation treatment is corona discharge treatment as an example, △ (O
The change over time of the / C) value is shown in FIG. As is clear from FIG. 1, the Δ (O / C) value sharply decreases with time. For example, when the corona treatment density is 100 (w · min / m 2 ), Δ (O / C /) becomes Δ (O / C / C) The value is less than 0.05. When the corona treatment density is 30 (w · min / m 2 ),
The degree of surface oxidation treatment is low, and the Δ (O / C) value becomes less than 0.05 after 2 hours from the treatment. Therefore, when the corona treatment density is 30 (w · min / m 2 ), sufficient film adhesion strength cannot be obtained unless the corona treatment is performed in-line in the same steps as the ozone treatment step and the pressure bonding step. If the value of Δ (O / C) is too small, sufficient adhesive strength cannot be obtained.

【0029】ここで、ポリエステル系樹脂とは、テレフ
タル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸のような芳香
族ジカルボン酸とエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、1,4−シクロヘキサンジメタノールのような
脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるポリマーか
らなる樹脂である。該ポリマーの代表的なものとして
は、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチ
レン2,6−ナフタレンジカルボキシレート(PE
N)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)などが例
示される。また、該ポリマーはホモポリマーの他に、2
0モル%以下の第三成分を含有したコポリマーであって
もよい。この場合、ジカルボン酸成分として、たとえば
イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸及びオキ
シカルボン酸(たとえばp−オキシ安息香酸など)の一
種又は二種以上を用いることができる。グリコール成分
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール、ネオペンチルグリコールなどの一種又は二種以上
を用いることができる。
Here, the polyester resin means an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and an aliphatic glycol such as ethylene glycol, diethylene glycol or 1,4-cyclohexanedimethanol. It is a resin composed of a polymer obtained by polycondensation. Typical examples of the polymer include polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate (PE).
N), polybutylene terephthalate (PBT), etc. are illustrated. In addition to the homopolymer, the polymer is 2
It may be a copolymer containing 0 mol% or less of the third component. In this case, as the dicarboxylic acid component, for example, one or more of isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid). Can be used. As the glycol component, one kind or two or more kinds of ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like can be used.

【0030】ところで、市販のプラスチック基材には、
印刷インキとの接着性や他の積層材料との積層工程で用
いられる接着剤との接着性を付与するため、コロナ放電
処理などの表面酸化処理が施されているものもあるが、
かかる市販品について、本発明の表面酸化処理を実施す
ることなく用いた場合には、本発明が目的とする十分に
強固な接着力を得ることができない。
By the way, commercially available plastic substrates include
In order to provide adhesiveness with printing ink and adhesiveness with adhesives used in the laminating process with other laminating materials, some have been subjected to surface oxidation treatment such as corona discharge treatment,
When such a commercially available product is used without carrying out the surface oxidation treatment of the present invention, it is impossible to obtain a sufficiently strong adhesive force which is the object of the present invention.

【0031】本発明の圧着工程には、公知の押出ラミネ
ーターを使用できる。
A known extrusion laminator can be used in the pressure bonding step of the present invention.

【0032】本発明においては、表面酸化処理工程及び
圧着工程をインラインに設け、表面酸化処理工程後のプ
ラスチック基材を直ちに圧着工程に付すことが好まし
い。このことにより、より高水準の接着強度が発現さ
れ、かつ好ましくない基材フィルムのブロッキングが防
止される。なお、上記の「圧着工程をインラインに設
け、表面酸化処理工程後のプラスチック基材を直ちに圧
着工程に付す」とは、押出ラミネート加工において、プ
ラスチック基材の繰出し工程、表面酸化処理工程、圧着
工程及び製品巻取り工程がプラスチック基材の流れ方向
に沿って同一ライン上に順次設置された装置を用い、こ
れらの工程を速やかに一連の作業で行うことを意味す
る。
In the present invention, it is preferable that the surface oxidation treatment step and the pressure-bonding step are provided in-line, and the plastic substrate after the surface oxidation treatment step is immediately subjected to the pressure-bonding step. As a result, a higher level of adhesive strength is exhibited and undesired blocking of the base film is prevented. It should be noted that the above-mentioned "providing a crimping step in-line and immediately subjecting the plastic substrate after the surface oxidation treatment step to the crimping step" means, in extrusion lamination processing, a feeding step of the plastic substrate, a surface oxidation treatment step, a crimping step. Also, it means that the product winding step uses a device sequentially installed on the same line along the flow direction of the plastic base material, and these steps are rapidly performed in a series of operations.

【0033】本発明においては、接着強度を一層向上さ
せる観点から、表面酸化処理工程の前に、表面酸化処理
工程に付すべきプラスチック基材を、40℃以上かつプ
ラスチック基材の融点以下の温度で加熱する工程である
表面酸化前加熱工程を設けることが好ましい。
In the present invention, from the viewpoint of further improving the adhesive strength, before the surface oxidation treatment step, the plastic base material to be subjected to the surface oxidation treatment step is kept at a temperature of 40 ° C. or higher and lower than the melting point of the plastic base material. It is preferable to provide a heating step before surface oxidation, which is a heating step.

【0034】加熱温度は、40℃以上かつプラスチック
基材の融点以下の温度であり、好ましくは60℃以上か
つ基材の融点より30℃低い温度以下である。ここで、
該温度はプラスチック基材の表面温度をいい、例えば接
触式温度計により測定することができる。加熱温度が低
過ぎると得られる積層フィルム又は積層シートにおける
プラスチック基材と押出ラミネート用樹脂との接着強度
の改善が不十分であることがあり、一方高過ぎるとプラ
スチック基材の収縮やカールなどが問題となる。プラス
チック基材の加熱は遠赤外線ヒーターや加熱ロールなど
を用いることにより最適に行われる。例えば、プラスチ
ック基材を表面酸化処理工程へ搬送する過程で、遠赤外
線ヒーターの下を通過させればよく、例えばプラスチッ
ク基材巾500mmの材料であれば遠赤外線ヒーターの
出力としては1〜30KW程度のもの(複数のヒーター
を用いる場合はその合計出力)を用い、ヒーターとプラ
スチック基材表面の距離を1〜30cm程度に保ち、
0.05〜5秒程度加熱すればよい。
The heating temperature is not lower than 40 ° C. and not higher than the melting point of the plastic substrate, preferably not lower than 60 ° C. and not higher than 30 ° C. lower than the melting point of the substrate. here,
The temperature refers to the surface temperature of the plastic substrate, and can be measured by, for example, a contact type thermometer. If the heating temperature is too low, the improvement in the adhesive strength between the plastic substrate and the resin for extrusion laminating in the obtained laminated film or laminated sheet may be insufficient, while if it is too high, shrinkage or curling of the plastic substrate may occur. It becomes a problem. The heating of the plastic substrate is optimally performed by using a far infrared heater or a heating roll. For example, in the process of conveying the plastic base material to the surface oxidation treatment step, it may be passed under the far infrared heater. For example, if the plastic base material has a width of 500 mm, the output of the far infrared heater is about 1 to 30 kW. (If you use multiple heaters, the total output), keep the distance between the heater and the surface of the plastic substrate about 1 to 30 cm,
It may be heated for about 0.05 to 5 seconds.

【0035】本発明においては、接着強度を一層向上さ
せる観点から、圧着工程の後に、圧着工程で得られる積
層フィルム又は積層シートを、保温下、熟成する工程で
ある熟成工程を設けることが好ましい。
In the present invention, from the viewpoint of further improving the adhesive strength, it is preferable to provide an aging step, which is a step of aging the laminated film or sheet obtained in the pressure-bonding step under heat retention after the pressure-bonding step.

【0036】熟成温度は、通常30℃以上かつ50℃未
満であり、好ましくは40〜45℃である。熟成温度が
低過ぎる場合は接着強度の改善が不十分であることがあ
り、一方高過ぎる場合は、ラミネートした樹脂のヒート
シール性能やホットタック性能の低下を招くことがあ
る。更にラミネートフィルムがカールしたり、スリット
工程や内容物の充填工程で不都合を生じることがあり、
またラミネート樹脂が変質し、臭気問題を生じることが
ある。
The aging temperature is usually 30 ° C. or higher and lower than 50 ° C., preferably 40 to 45 ° C. If the aging temperature is too low, the adhesive strength may not be sufficiently improved, while if it is too high, the heat-sealing performance and hot tack performance of the laminated resin may be deteriorated. Furthermore, the laminate film may curl, and inconvenience may occur in the slitting process and the filling process of the contents,
In addition, the laminate resin may be deteriorated and cause an odor problem.

【0037】熟成時間は、通常1〜120時間、好まし
くは10〜80時間である。熟成時間が短か過ぎる場合
は接着強度の改善が不十分であることがあり、一方、長
過ぎる場合は、押出ラミネートした樹脂が変質すること
があり、また生産性の点でも不利である。
The aging time is usually 1 to 120 hours, preferably 10 to 80 hours. If the aging time is too short, the improvement of the adhesive strength may be insufficient. On the other hand, if it is too long, the extrusion-laminated resin may be deteriorated, which is also disadvantageous in terms of productivity.

【0038】熟成工程を実施するには、通常のオーブン
又は温度調整が可能な部屋を用いればよい。
To carry out the aging step, a normal oven or a room in which the temperature can be adjusted may be used.

【0039】本発明においては、表面酸化前加熱工程、
表面酸化処理工程、オゾン処理工程、圧着工程及び熟成
工程のすべてを組み合わせて実施することにより、一層
強固な接着強度を実現することができる。
In the present invention, a heating step before surface oxidation,
By performing all of the surface oxidation treatment step, the ozone treatment step, the pressure bonding step and the aging step in combination, it is possible to realize stronger adhesive strength.

【0040】次に、表面酸化処理工程の具体的実施態様
について説明する。
Next, a concrete embodiment of the surface oxidation treatment step will be described.

【0041】表面酸化処理工程は、具体的には、コロナ
放電処理工程、プラズマ処理工程、フレームプラズマ処
理工程、電子線照射処理工程、紫外線照射処理工程など
により実施される。
The surface oxidation treatment step is specifically carried out by a corona discharge treatment step, a plasma treatment step, a flame plasma treatment step, an electron beam irradiation treatment step, an ultraviolet ray irradiation treatment step and the like.

【0042】コロナ放電処理工程は、プラスチック基材
の少なくとも一面にコロナ放電処理を施す工程である。
コロナ放電処理は、例えば公知のコロナ放電処理器を用
い、発生させたコロナ雰囲気にプラスチック基材を通過
させることにより行われる。ここで、接着強度を高水準
に維持するという観点からは、コロナ放電密度は、40
(W・分/m2 )以上が好ましく、更に好ましくは50
(W・分/m2 )以上である。コロナ放電密度の上限は
特にないが、経済性の観点から200(W・分/m2
以下が好ましい。ただし、表面酸化前加熱工程及び/又
は熟成工程を用いる場合の好ましいコロナ放電密度は、
10(W・分/m2 )以上である。
The corona discharge treatment step is a step of subjecting at least one surface of the plastic substrate to corona discharge treatment.
The corona discharge treatment is performed, for example, by using a known corona discharge treatment device and passing a plastic substrate through the generated corona atmosphere. From the viewpoint of maintaining the adhesive strength at a high level, the corona discharge density is 40
(W · min / m 2 ) or more is preferable, and more preferably 50
(W · min / m 2 ) or more. There is no particular upper limit to the corona discharge density, but from the economical point of view, it is 200 (W · min / m 2 )
The following are preferred. However, the preferable corona discharge density when using the heating step before surface oxidation and / or the aging step is:
It is 10 (W · min / m 2 ) or more.

【0043】プラズマ処理工程は、アルゴン、ヘリウ
ム、クリプトン、ネオン、キセノン、水素、窒素、空気
などの単体又は混合気体をプラズマジェットで電子的に
励起せしめた後、帯電粒子を除去し、電気的に中性とし
た励起不活性ガスを、プラスチック基材の表面に吹きつ
けることにより実施できる。
In the plasma treatment step, a simple substance or a mixed gas such as argon, helium, krypton, neon, xenon, hydrogen, nitrogen, and air is electronically excited by a plasma jet, and then charged particles are removed and electrically charged. It can be carried out by spraying a neutralized excited inert gas onto the surface of the plastic substrate.

【0044】フレームプラズマ処理工程は、天然ガスや
プロパンを燃焼させた時に生じる火炎内のイオン化した
プラズマを、プラスチック基材の表面に吹きつけること
により実施できる。
The flame plasma treatment step can be carried out by blowing ionized plasma in the flame produced when burning natural gas or propane onto the surface of the plastic substrate.

【0045】電子線照射処理工程は、プラスチック基材
の表面に、電子線加速器により発生させた電子線を照射
することにより行われる。電子線照射装置としては、例
えば、線状のフィラメントからカーテン状に均一な電子
線を照射できる装置「エレクトロンカーテン」(商品
名)を使用することができる。
The electron beam irradiation treatment step is carried out by irradiating the surface of the plastic substrate with an electron beam generated by an electron beam accelerator. As the electron beam irradiation device, for example, a device "Electron Curtain" (trade name) that can irradiate a curtain-shaped uniform electron beam from a linear filament can be used.

【0046】紫外線照射処理工程は、例えば200〜4
00mμの波長の紫外線を、プラスチック基材の表面に
照射することにより実施される。
The ultraviolet irradiation treatment step is, for example, 200 to 4
It is carried out by irradiating the surface of the plastic substrate with ultraviolet rays having a wavelength of 00 mμ.

【0047】本発明においては、プラスチック基材上に
押出ラミネートした樹脂を積層フィルム又はシートのヒ
ートシール層に適用することや、また積層フィルム又は
シートの中間層に適用することもできるが、それらは樹
脂のもつ機能、例えば易ヒートシール性、防湿性などに
よって使い分けされる。また、本発明においては、サン
ドイッチ押出ラミネーション法においても適用できる。
In the present invention, the resin extruded and laminated on the plastic substrate can be applied to the heat-sealing layer of the laminated film or sheet, and can also be applied to the intermediate layer of the laminated film or sheet. It is used properly depending on the function of the resin, such as easy heat sealability and moisture resistance. The present invention can also be applied to the sandwich extrusion lamination method.

【0048】本発明の押出ラミネート用樹脂には、本発
明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加剤、例えば抗
酸化剤、アンチブロッキング剤、耐候剤、中和剤、難燃
剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、分散剤、顔料、有機又
は無機の充填剤などを併用してもよい。
In the resin for extrusion lamination of the present invention, known additives such as anti-oxidants, anti-blocking agents, weathering agents, neutralizing agents, flame retardants, antistatic agents can be added to the extent that the effects of the present invention are not impaired. , An antifogging agent, a lubricant, a dispersant, a pigment, an organic or inorganic filler, and the like may be used in combination.

【0049】上記各工程により得られた包装用積層フィ
ルム又は包装用積層シートは、有機溶剤などのアンカー
コート剤成分がフィルム又はシートに残留することな
く、それに起因する臭気の心配がないばかりか、押出ラ
ミネート用樹脂を低温で加工できるため樹脂に含まれる
低分子量成分や揮発成分の蒸散による臭気面の劣化がな
いため、包装袋又は包装容器等の包装材料に適してお
り、例えば食品包装材料、医薬品包装材料及び化粧品包
装材料に最適である。
The laminated film for packaging or the laminated sheet for packaging obtained by each of the above steps does not have an anchor coating agent component such as an organic solvent remaining on the film or sheet, and there is no fear of odor resulting from it. Since the resin for extrusion lamination can be processed at low temperature, there is no deterioration of the odor surface due to evaporation of low molecular weight components and volatile components contained in the resin, and it is suitable for packaging materials such as packaging bags or packaging containers, for example, food packaging materials, Optimal for pharmaceutical packaging materials and cosmetic packaging materials.

【0050】本発明の包装袋又は包装容器によって包装
する食品とは、例えば液体食品や湿性食品、油脂加工食
品、乾燥食品等に大別できる。液体食品や湿性食品とし
ては、例えば漬物、惣菜類や味噌、納豆、豆腐などの大
豆加工製品、蒲鉾、ちくわ、はんぺん、魚肉加工品(ハ
ム、ソーセージ)などの水産練り製品、佃煮、煮豆類、
煮物、おでん、しゅうまいなどの調理食品、冷凍食品、
ジャム、マーマレード類、液体スープ、タレ、酒類、リ
キュール類、醤油、食酢、ソース、ドレッシング類、調
味液、麺つゆ類、コーラ原液、原料濃縮果汁、ミネラル
ウォータ、ジュース類などが挙げられる。油脂加工食品
としては、例えば食用油、マヨネーズ、チーズ、チョコ
レートなどの油脂加工製品、ハム、ウインナーソーセー
ジ、チルドビーフなどの蓄肉加工品、生クリーム、アイ
スクリーム原料、ヨーグルト、冷菓子類、紛体乳製品な
どの乳加工製品類などが挙げられる。乾燥食品として
は、例えばインスタントラーメン、もち、精米、乾燥米
飯、小麦粉、米紛、マカロニ、スパゲッティ、パンなど
の穀物加工製品、粉末スープ、粉末ジュース、化学調味
料、砂糖、塩などの粉末製品、お茶漬のり、干海苔、削
り節などの海産物加工製品、日本茶、紅茶、コーヒーな
どの嗜好食品類、米菓子、豆菓子、油菓子、スナックフ
ーズ類、和菓子、洋菓子などの菓子製品類などが挙げら
れる。
Foods packaged by the packaging bag or packaging container of the present invention can be roughly classified into liquid foods, wet foods, oil and fat processed foods, dried foods and the like. Examples of liquid foods and moist foods include processed soybean products such as pickles, side dishes and miso, natto, tofu, seafood paste products such as kamaboko, chikuwa, hanpen, processed fish products (ham, sausage), boiled vegetables, boiled beans, etc.
Cooked foods such as stewed foods, oden, and sushi, frozen foods,
Examples thereof include jam, marmalades, liquid soups, sauces, liquors, liqueurs, soy sauce, vinegar, sauces, dressings, seasonings, noodle soups, cola concentrates, concentrated fruit juices, mineral water, and juices. Examples of processed fats and oils include edible oils, mayonnaise, cheese, processed fats and oils such as chocolate, processed products such as ham, wiener sausage and chilled beef, raw cream, ice cream raw materials, yogurt, cold confectionery, powdered milk products. Milk processed products such as. Examples of dry foods include instant noodles, rice cakes, milled rice, dried cooked rice, wheat flour, rice powder, macaroni, spaghetti, grain processed products such as bread, powder soup, powdered juice, chemical seasonings, powdered products such as sugar and salt, Ochazuke seaweed, dried seaweed, seaweed processed products such as Kiribushi, favorite foods such as Japanese tea, black tea, coffee, rice confectionery, bean confectionery, oil confectionery, snack foods, Japanese confectionery, confectionery products such as Western confectionery, etc. To be

【0051】本発明の包装袋又は包装容器によって包装
する医薬、医療品とは、各種分包医薬品、特殊栄養食
品、機能性食品、SP薬品、各種軟膏、医用歯磨器、特
殊粉末製剤(異臭吸収性能)、医薬部外品、輸液、透析
液、滅菌精製水、医療用検査試薬、洗浄水、パップ剤、
縫合糸などが挙げられる。
The medicines and medical products to be packaged by the packaging bag or container of the present invention include various packaged medicines, special nutritional foods, functional foods, SP chemicals, various ointments, medical dentifrices, special powder preparations (abnormal odor absorption) Performance), quasi drugs, infusion solutions, dialysis solutions, sterile purified water, medical test reagents, wash water, poultices,
Examples include sutures.

【0052】本発明の包装袋又は包装容器によって包装
する化粧品とは、クリーム状化粧品、シャンプー、リン
ス、洗顔石鹸、洗剤、入浴剤などが挙げられる。
The cosmetics to be packaged by the packaging bag or the packaging container of the present invention include creamy cosmetics, shampoos, rinses, face soaps, detergents, bath salts and the like.

【0053】本発明の包装袋又は包装容器は、上記食
品、医薬、医療品及び化粧品における乾燥物、液体物ま
たは湿性物に用いることができる。
The packaging bag or packaging container of the present invention can be used as a dried product, a liquid product or a wet product in the above foods, medicines, medical products and cosmetics.

【0054】本発明の包装袋又は包装容器の製造方法
は、特に限定されるものではなく、包装袋では、例えば
ピロー袋、三方袋、ガゼット袋、角底形袋、スタンディ
ングパウチ袋等の製造方法が挙げられ、また包装容器で
は、例えば熱成形等の製造方法が挙げられる。
The method for producing the packaging bag or the packaging container of the present invention is not particularly limited, and examples of the packaging bag include a pillow bag, a three-sided bag, a gusset bag, a square bottom bag, and a standing pouch bag. For the packaging container, a manufacturing method such as thermoforming may be mentioned.

【0055】食品包装袋又は食品包装容器に用いるプラ
スチック基材は、食品の種類、形状、保存期間、輸送方
法、充填方法、商品性、使用方法などによって材料が選
択される。また、押出ラミネート用樹脂も食品包装袋に
要求される性能によって選択されるが、例えばポリエチ
レン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニル
エステル系共重合体樹脂、エチレン−(メタ)アクリル
酸エステル系共重合体樹脂等の中から選ばれる少なくと
も一種の押出ラミネート用樹脂が好ましい。医薬、医療
品包装袋又は医薬、医療品包装容器には、プラスチック
基材として例えばポリエステル系樹脂、セロハン、ポリ
プロピレン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、ナイロン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の中から選
ばれる少なくとも一種のプラスチック基材が好ましく、
また押出ラミネート用樹脂として、例えばポリエチレン
系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニルエス
テル系共重合体樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸エ
ステル系共重合体樹脂等の中から選ばれる少なくとも一
種の押出ラミネート用樹脂が好ましい。化粧品包装袋又
は化粧品包装容器には、プラスチック基材として、例え
ばポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエ
チレン系樹脂等の中から選ばれる少なくとも一種のプラ
スチック基材が好ましく、また押出ラミネート用樹脂と
して、例えばポリエチレン系樹脂、エチレン−ビニルエ
ステル系共重合体樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸
エステル系共重合体樹脂等の中から選ばれる少なくとも
一種の押出ラミネート用樹脂が好ましい。
The material of the plastic substrate used for the food packaging bag or the food packaging container is selected depending on the type, shape, storage period, transportation method, filling method, commercial property, usage method and the like of the food. The resin for extrusion lamination is also selected depending on the performance required for the food packaging bag, and examples thereof include polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl ester copolymer resin, ethylene- (meth) acrylic ester copolymer. At least one resin for extrusion laminating selected from polymer resins and the like is preferable. As a plastic base material, for example, polyester resin, cellophane, polypropylene resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer, nylon resin, polyvinyl chloride resin, etc. can be used for medicines, medical goods packaging bags or medicines, medical goods packaging containers. At least one plastic substrate selected from is preferable,
Further, as the resin for extrusion lamination, for example, at least one extrusion laminate selected from polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl ester copolymer resin, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer resin and the like. Resins for use are preferred. In the cosmetic packaging bag or the cosmetic packaging container, as a plastic substrate, for example, at least one plastic substrate selected from polyester resins, polypropylene resins, polyethylene resins, etc. is preferable, and as a resin for extrusion lamination, for example, At least one resin for extrusion laminating selected from polyethylene resins, ethylene-vinyl ester copolymer resins, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer resins and the like is preferable.

【0056】また、本発明の包装袋又は包装容器は、こ
れら食品、医薬・医療品、化粧品及びその他産業資材や
工業資材を単独で直接包装することもできるが、個包装
袋を集合包装する外装袋などに用いることもできる。更
に、本発明は、その効果を阻害しない範囲で、プラスチ
ック材料以外の包装材料、例えば上質紙、雲流紙、薄葉
紙、クラフト紙などの紙基材やアルミニウム箔、鉄など
の金属材料などを積層し複合化することもできる。
Further, the packaging bag or packaging container of the present invention can be directly packaged with these foods, pharmaceuticals / medical products, cosmetics and other industrial materials or industrial materials alone, but an outer packaging for collectively packaging individual packaging bags. It can also be used as a bag. Further, the present invention is a packaging material other than plastic materials, for example, paper base materials such as high-quality paper, cloud paper, thin paper, kraft paper, aluminum foil, metal materials such as iron, etc. It can also be compounded.

【0057】[0057]

【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0058】実施例及び比較例で行う測定及び評価方法
は下記のとおりである。 (1)(O/C)* 及び(O/C)0 の測定 FI Surface Science System
社製 ESCALABMK−IIを使用し、O1S及びC
1Sのそれぞれのピーク強度の面積比に各ピークの相対感
度をかけた値の比から、酸素と炭素の存在比(O/C)
を求めた。なお、(O/C)* は、樹脂を押出ラミネー
トし貼合後30分経過時点での測定値である。ただし、
実際の測定は、押出ラミネート用樹脂を貼合しないプラ
スチック基材を別に準備しておき、その基材を貼合に付
す基材と同様に表面酸化処理し、その表面について行な
った。
The measurement and evaluation methods used in Examples and Comparative Examples are as follows. (1) Measurement of (O / C) * and (O / C) 0 FI Surface Science System
Using ESCALABMK-II manufactured by the company, O 1S and C
The abundance ratio of oxygen and carbon (O / C) was calculated from the ratio of the area ratio of each peak intensity of 1S multiplied by the relative sensitivity of each peak.
I asked. In addition, (O / C) * is a measured value 30 minutes after the resin is extrusion-laminated and laminated. However,
The actual measurement was performed on the surface of a plastic base material to which the resin for extrusion laminating was not separately prepared, subjected to surface oxidation treatment in the same manner as the base material to be adhered.

【0059】(2)評価方法 膜接着強度の測定 15mm巾の積層フィルムをサンプリングし、東洋精機
(株)製オートストレイン型引張試験機を使用して、2
00mm/min の引張速度でプラスチック基材またはプラ
スチック積層基材からラミネート用樹脂を180度剥離
した時の剥離強度からその膜接着性を評価した。
(2) Evaluation Method Membrane Adhesive Strength Measurement A laminated film having a width of 15 mm was sampled, and it was measured by using an auto strain type tensile tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
The film adhesiveness was evaluated from the peel strength when the laminating resin was peeled by 180 degrees from the plastic substrate or the plastic laminated substrate at a pulling speed of 00 mm / min.

【0060】 破袋試験1(熱水充填袋) 積層フィルムを幅120mmのサイズにスリット後、小松
製作所(株)製の高速液体自動充填包装機を用い80℃
の熱水を充填した。その後、直ちに小松製作所(株)製
の荷重式破袋試験機を用い耐破袋テストを実施し評価し
た。テスト条件は下記のとおりである。 充填袋の寸法:60mm×85mm 充填速度:80袋/分 充填物 :熱水80℃ 評価荷重:100kg 充填量 :19g/袋 評価時間:3分 1)無 : 破袋試験又は洩れ試験に合格したことを示
す。 2)表中 「−」は評価を実施しなかったことを表す。 以下の破袋試験においても同様に表した。
Bag-breaking test 1 (hot water filling bag) After slitting the laminated film into a size of 120 mm in width, 80 ° C. using a high-speed liquid automatic filling and packaging machine manufactured by Komatsu Ltd.
Filled with hot water. Immediately thereafter, a bag-breaking bag breaking tester manufactured by Komatsu Ltd. was used to carry out and evaluate the bag breaking resistance test. The test conditions are as follows. Filling bag dimensions: 60 mm x 85 mm Filling speed: 80 bags / min Filling material: Hot water 80 ° C Evaluation load: 100 kg Filling amount: 19 g / bag Evaluation time: 3 minutes 1) None: Passed the bag breaking test or leak test. Indicates that. 2) "-" in the table indicates that the evaluation was not performed. The same applies to the following bag breaking test.

【0061】 破袋試験2(ボイル処理後) 破袋試験1に供した熱水充填袋試料を一昼夜徐冷し、そ
の後アルプ(株)製の小型レトルト高圧蒸気滅菌装置を
用いボイル処理した。さらにその試料を一昼夜徐冷後、
小松製作所(株)製の荷重式破袋試験機を用い耐破袋テ
ストを実施し評価した。テスト条件は下記のとおりであ
る。 充填袋の寸法:60mm×85mm 評価荷重:100kg 充填量 :19g/袋 評価時間:3分 ボイル処理 :95℃×30分
Bag-breaking test 2 (after boil treatment) The hot-water-filled bag sample used in the bag-breaking test 1 was gradually cooled all day and night, and then boiled using a small retort high-pressure steam sterilizer manufactured by Alp Co., Ltd. Furthermore, after slowly cooling the sample for one day,
A bag-breaking bag breaking tester manufactured by Komatsu Ltd. was used to carry out and evaluate the bag breaking test. The test conditions are as follows. Filling bag dimensions: 60 mm x 85 mm Evaluation load: 100 kg Filling amount: 19 g / bag Evaluation time: 3 minutes Boil treatment: 95 ° C x 30 minutes

【0062】 破袋試験3(オイル充填袋) 破袋試験1に供した試料と同様の方法を用いて市販の食
用サラダオイルを充填した。その後直ちに小松製作所
(株)製の荷重式破袋試験機を用い耐破袋テストを実施
し評価した。テスト条件は下記のとおりである。 充填袋の寸法:60mm×85mm 評価荷重:100kg 充填物 :食用サラダオイル 評価時間:3分 充填量 :19g/袋
Bag-breaking test 3 (oil-filled bag) A commercially available edible salad oil was filled using the same method as the sample used in the bag-breaking test 1. Immediately thereafter, a bag breakage resistance test was carried out using a load type bag breakage tester manufactured by Komatsu Ltd. and evaluated. The test conditions are as follows. Filling bag dimensions: 60 mm x 85 mm Evaluation load: 100 kg Filling material: Edible salad oil Evaluation time: 3 minutes Filling amount: 19 g / bag

【0063】 破袋試験4(エタノール20%水溶液
充填袋) 積層フィルムを幅120mmのサイズにスリット後、小
松製作所(株)製の高速液体自動充填包装機を用い、充
填液を充填せずに包材の低部並び上部の横シールさらに
縦シールを行い3方シールの未充填袋を作製した。その
後、包材の上部を一部カットしエタノール20体積%の
水溶液を充填し、テスター産業(株)製のヒートシーラ
ーを用いカットした包材上部の横シールを行い充填袋と
した。その後、23℃、50%湿度で30日間状態調整
した後、小松製作所(株)製の荷重式破袋試験機を用い
耐破袋テストを実施し評価した。テスト条件は下記のと
おりである。 充填袋の寸法:60mm×120mm 評価荷重:100kg 充填物 :エタノール20体積%水溶液 評価時間:3分 充填量 :19g/袋
Bag-breaking test 4 (bag filled with 20% ethanol in aqueous solution) After slitting the laminated film into a size of 120 mm in width, the laminated film was wrapped using a high-speed liquid automatic filling and packaging machine manufactured by Komatsu Ltd. without being filled with the filling liquid. An unfilled bag with a three-way seal was prepared by performing a horizontal seal and a vertical seal on the lower part and the upper part of the material. Then, a part of the upper part of the packaging material was cut and filled with an aqueous solution of 20% by volume of ethanol, and a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. was used to horizontally seal the upper part of the packaging material to obtain a filling bag. Then, after adjusting the condition at 23 ° C. and 50% humidity for 30 days, a bag breakage resistance test was carried out using a load type bag breakage tester manufactured by Komatsu Ltd., and evaluated. The test conditions are as follows. Dimensions of filling bag: 60 mm × 120 mm Evaluation load: 100 kg Filling material: 20% by volume aqueous solution of ethanol Evaluation time: 3 minutes Filling amount: 19 g / bag

【0064】 破袋試験5(酢酸20%水溶液充填
袋) 積層フィルムを幅120mmのサイズにスリット後、小
松製作所(株)製の高速液体自動充填包装機を用い、充
填液を充填せずに包材の低部並び上部の横シールさらに
縦シールを行い3方シールの未充填袋を作製した。その
後、包材上部を一部カットし酢酸20体積%の水溶液を
充填し、テスター産業(株)製のヒートシーラーを用い
カットした包材上部の横シールを行い充填袋とした。そ
の後、23℃、50%湿度で30日間状態調整した後、
小松製作所(株)製の荷重式破袋試験機を用い耐破袋テ
ストを実施し評価した。テスト条件は下記のとおりであ
る。 充填袋の寸法:60mm×120mm 評価荷重:100kg 充填物 :酢酸20体積%水溶液 評価時間:3分 充填量 :19g/袋
Bag-breaking test 5 (acetic acid 20% aqueous solution filled bag) After slitting the laminated film into a size of 120 mm in width, it was wrapped without being filled with the filling liquid using a high-speed liquid automatic filling and packaging machine manufactured by Komatsu Ltd. An unfilled bag with a three-way seal was prepared by performing a horizontal seal and a vertical seal on the lower part and the upper part of the material. Thereafter, a part of the upper part of the packaging material was cut and filled with an aqueous solution of 20% by volume of acetic acid, and a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. was used to laterally seal the upper part of the packaging material to obtain a filling bag. Then, after conditioning for 30 days at 23 ° C and 50% humidity,
A bag-breaking bag breaking tester manufactured by Komatsu Ltd. was used to carry out and evaluate the bag breaking test. The test conditions are as follows. Filling bag dimensions: 60 mm x 120 mm Evaluation load: 100 kg Filling material: Acetic acid 20% by volume aqueous solution Evaluation time: 3 minutes Filling amount: 19 g / bag

【0065】 破袋試験6(洗剤充填袋) 積層フィルムを幅120mmのサイズにスリット後、小
松製作所(株)製の高速液体自動充填包装機を用い、充
填液を充填せずに包材の低部並び上部の横シールさらに
縦シールを行い3方シールの未充填袋を作製した。その
後、包材上部を一部カットしライオン(株)製の液体洗
剤(ママローヤル)を充填し、テスター産業(株)製の
ヒートシーラーを用いカットした包材上部の横シールを
行い充填袋とした。その後、23℃、50%湿度で30
日間状態調整した後、小松製作所(株)製の荷重式破袋
試験機を用い耐破袋テストを実施し評価した。テスト条
件は下記のとおりである。 充填袋の寸法:60mm×120mm 評価荷重:100kg 充填物 :洗剤 評価時間:3分 充填量 :19g/袋
Bag-breaking test 6 (detergent-filled bag) After slitting the laminated film into a size with a width of 120 mm, a high-speed liquid automatic filling and packaging machine manufactured by Komatsu Ltd. was used to lower the packaging material without filling the filling liquid. An unfilled bag with a three-way seal was prepared by performing horizontal sealing and vertical sealing on the top of the parts. After that, a part of the upper part of the packaging material was cut and filled with liquid detergent (Mama Royal) manufactured by Lion Co., Ltd., and a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. was used to horizontally seal the upper part of the cut packaging material to form a filling bag did. Then, at 23 ℃ and 50% humidity, 30
After adjusting the condition for a day, a bag breakage resistance test was carried out using a load type bag breakage tester manufactured by Komatsu Ltd. and evaluated. The test conditions are as follows. Filling bag dimensions: 60 mm x 120 mm Evaluation load: 100 kg Filling material: Detergent Evaluation time: 3 minutes Filling amount: 19 g / bag

【0066】 気泡洩れ試験 積層フィルムを幅120mmのサイズにスリット後、小
松製作所(株)製の高速液体自動充填包装機を用い、充
填液の代わりに空気を封入した後、ヤマト科学(株)製
の真空乾燥装置を用い、−400mmHgの減圧水中下
で包材を膨張させた。そして目視でヒートシール部から
の気泡の洩れを観察し評価した。テスト条件は下記のと
おりである。 充填袋の寸法:60mm×85mm 水深 :150mm 充填物 :空気 保持時間:3分
Air bubble leakage test After slitting the laminated film into a size of 120 mm in width, using a high-speed liquid automatic filling and packaging machine made by Komatsu Ltd., air was filled instead of the filling liquid, then made by Yamato Scientific Co., Ltd. The packaging material was expanded under reduced pressure water of -400 mmHg using the vacuum drying apparatus of. Then, the leakage of air bubbles from the heat-sealed portion was visually observed and evaluated. The test conditions are as follows. Filling bag dimensions: 60 mm x 85 mm Water depth: 150 mm Filling material: Air Retention time: 3 minutes

【0067】 臭気官能試験 臭気官能試験を下記の方法で行った。積層フィルム(1
5cm×7cm)を1リッターの広口ビンに入れ、アル
ミ箔で蓋をした後、加熱オーブンを用い50℃×1Hr
の条件で加温処理した。そして、30分間徐冷し試料と
した。その後、選定パネラー8人で広口ビン内に篭もる
積層フィルムの臭気を嗅ぎ臭気強度を判定した。その際
の臭気強度の判定は4ランク評価とし、8人のパネラー
の内、最も人数の多いランクをその試料の評価結果とし
た。臭気官能試験の記号は以下の判定を表す。 「◎」:無臭に近いレベルであり、全ての包装材料に適
用できる可能性がある。 「○」:臭気レベルは低く包装材料の用途は広い。 「△」:臭気はあるものの包装材料の用途によっては問
題ないレベル。 「×」:臭気があり包装材料として用途が制限される。
Odor sensory test The odor sensory test was conducted by the following method. Laminated film (1
5 cm x 7 cm) into a 1-liter wide-mouthed bottle, covered with aluminum foil, and then heated at 50 ° C x 1 hr.
The heating treatment was performed under the conditions of. Then, it was gradually cooled for 30 minutes to obtain a sample. Then, eight selected panelists sniffed the odor of the laminated film in the wide-mouthed bottle to determine the odor intensity. The odor intensity at that time was evaluated as 4 ranks, and the rank with the largest number of the 8 panelists was used as the evaluation result of the sample. The symbol of the odor sensory test represents the following judgment. “A”: It is a level close to odorless and may be applicable to all packaging materials. "○": The odor level is low and the packaging material is widely used. “△”: There is an odor, but there is no problem depending on the use of the packaging material. “X”: There is an odor, and its use as a packaging material is limited.

【0068】実施例1 低密度ポリエチレン(LDPE:住友化学工業社製商品
名スミカセンL5816、MFR10g/10分、密度
0.917g/cm3 )と線状低密度ポリエチレン(L
LDPE:住友化学工業社製商品名スミカセンαCS8
026、MFR10g/10分、密度0.914g/c
3 )を、口径65mmφの押出機2台でそれぞれを溶
融混練し、マルチスロットTダイから基材との接着層に
LDPEを樹脂温度305℃で、またシーラント層はL
LDPEを樹脂温度290℃で押出した。その時のフィ
ルム幅は450mm、ラミネート層の合計厚み60μ
(各30μ)、ラミネート速度80m/minで押出し
て溶融フィルムとなし、次いで該溶融フィルムの基材と
の接着面に、ダイ下30mmの位置に設けたノズルから
15g/Nm3 のオゾンを含む空気を1.5Nm3 /h
rの条件で吹き付けることにより、該溶融フィルムの接
着面をオゾン処理した。この時のオゾン処理量は10.
4mg/m2 であった。ついで、コロナ放電処理装置に
よって基材表面が処理密度103w・分/m2 で表面改
質された15μの二軸延伸EVOHフィルム(EVOH
は、エチレン−ビニルアルコール共重合体を表す)にラ
ミネートした。さらに、得られた積層フィルムを、加熱
オーブンを用い、空気雰囲気下、45℃において72時
間熟成させ、包装用積層フィルムを得た。得られた包装
用積層フィルムを用いて上記の評価方法に基づき包装袋
を製造した。加工条件及び評価結果を表1に示す。
Example 1 Low density polyethylene (LDPE: Sumikasen L5816, MFR 10 g / 10 min, density 0.917 g / cm 3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and linear low density polyethylene (L
LDPE: Sumitomo Chemical Co., Ltd. product name Sumikasen αCS8
026, MFR 10 g / 10 minutes, density 0.914 g / c
m 3 ) are melt-kneaded with two extruders each having a diameter of 65 mmφ, and LDPE is applied to the adhesive layer from the multi-slot T die to the substrate at a resin temperature of 305 ° C. and the sealant layer is L.
LDPE was extruded at a resin temperature of 290 ° C. The film width at that time was 450 mm, and the total thickness of the laminate layer was 60 μ.
(30 μm each), extruded at a laminating speed of 80 m / min to form a melted film, and then air containing 15 g / Nm 3 of ozone from a nozzle provided 30 mm below the die on the surface of the melted film that is adhered to the substrate. To 1.5 Nm 3 / h
The adhesive surface of the molten film was treated with ozone by spraying under the condition of r. The ozone treatment amount at this time is 10.
It was 4 mg / m 2 . Then, the base material surface was surface-modified by a corona discharge treatment device at a treatment density of 103 w · min / m 2 to obtain a 15 μ biaxially stretched EVOH film (EVOH film).
Represents an ethylene-vinyl alcohol copolymer). Further, the obtained laminated film was aged at 45 ° C. for 72 hours in an air atmosphere using a heating oven to obtain a laminated film for packaging. Using the obtained laminated film for packaging, a packaging bag was manufactured based on the above evaluation method. Table 1 shows the processing conditions and the evaluation results.

【0069】実施例2〜8 表1及び2に記載した条件とした以外は、実施例1と同
様に行った。ただし、実施例2、3、6はTダイをシン
グルタイプのダイに変更し単層のラミネートとした。加
工条件及び評価結果を表1及び2に示す。
Examples 2 to 8 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the conditions shown in Tables 1 and 2 were used. However, in Examples 2, 3 and 6, the T die was changed to a single type die to form a single layer laminate. The processing conditions and the evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

【0070】比較例1〜7 表3及び4に記載した条件とした以外は、実施例1と同
様に行った。ただし、比較例3はTダイをシングルタイ
プのダイに変更し単層のラミネートとした。また、比較
例3は基材との接着を促進するため、酢酸エチルに溶解
したアンカーコーティング剤(日本曹達(株)製 チタ
ボンド120)を基材に塗布し、80℃の乾燥装置を通
過させ溶剤を蒸散させた後、基材上にラミネートした。
加工条件及び評価結果を表3及び4に示す。
Comparative Examples 1 to 7 The same procedures as in Example 1 were carried out except that the conditions shown in Tables 3 and 4 were used. However, in Comparative Example 3, the T die was changed to a single type die to form a single layer laminate. Further, in Comparative Example 3, in order to promote the adhesion with the base material, an anchor coating agent (Citabond 120 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) dissolved in ethyl acetate was applied to the base material and passed through a drying device at 80 ° C. to remove the solvent. Was evaporated and then laminated on a substrate.
The processing conditions and the evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

【0071】実施例9 プラスチック基材として、20μの二軸延伸OPPフィ
ルムと15μの二軸延伸EVOHフィルムがドライラミ
ネーション法で積層されたプラスチック積層基材を用
い、該基材のEVOH面に低密度ポリエチレン(LDP
E:住友化学工業(株)製スミカセンL5816、MF
R10g/10分、密度0.917 g/cm3)を単層でラ
ミネートした。ここで、加工条件を表5に記載した以外
は、実施例1と同様に行なった。評価結果を表5に示
す。
Example 9 As a plastic substrate, a plastic laminated base material in which a 20 μ biaxially stretched OPP film and a 15 μ biaxially stretched EVOH film were laminated by a dry lamination method was used, and the EVOH surface of the base material had a low density. Polyethylene (LDP
E: Sumikasen L5816, MF manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
R10 g / 10 min, density 0.917 g / cm 3 ) was laminated in a single layer. Here, the processing was performed in the same manner as in Example 1 except that the processing conditions are shown in Table 5. The evaluation results are shown in Table 5.

【0072】実施例10 プラスチック基材として、15μの二軸延伸EVOHフ
ィルムに低密度ポリエチレン(LDPE:住友化学工業
(株)製スミカセンL5816、MFR10g/10
分、密度0.917 g/cm3 )が加工温度290℃、加工
速度80m/分、ラミネート厚み30μで押出ラミネー
トされたプラスチック積層基材を用い、該基材のLDP
E面に線状低密度ポリエチレン(LLDPE:住友化学
工業(株)製スミカセンαCS8026、MFR10g
/10分、密度0.914 g/cm3 )を単層でラミネート
した。ここで、加工条件を表5に記載した以外は、実施
例1と同様に行なった。評価結果を表5に示す。
Example 10 As a plastic substrate, a 15 μ biaxially stretched EVOH film was coated with low density polyethylene (LDPE: Sumikasen L5816 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR 10 g / 10).
Min, density 0.917 g / cm 3 ) at a processing temperature of 290 ° C., a processing speed of 80 m / min, and a plastic laminated base material extruded and laminated at a laminate thickness of 30 μ.
Linear low density polyethylene (LLDPE: Sumikasen αCS8026 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR10g on E side)
/ 10 min, density 0.914 g / cm 3 ) was laminated in a single layer. Here, the processing was performed in the same manner as in Example 1 except that the processing conditions are shown in Table 5. The evaluation results are shown in Table 5.

【0073】実施例11 プラスチック基材として、12μの二軸延伸PETフィ
ルムと9μのアルミニウム箔のドライラミネートフィル
ムのアルミニウム箔面に低密度ポリエチレン(LDP
E:住友化学工業(株)製スミカセンL5816、MF
R10g/10分、密度0.917 g/cm3 )が加工温度
315℃、加工速度80m/分、ラミネート厚み30μ
で押出ラミネートされたプラスチック積層基材を用い、
該基材のLDPE面に線状低密度ポリエチレン(LLD
PE:住友化学工業(株)製スミカセンαCS802
6、MFR10g/10分、密度0.914 g/cm2 )を
単層でラミネートした。ここで、加工条件を表5に記載
した以外は、実施例1と同様に行なった。評価結果を表
5に示す。
Example 11 As a plastic substrate, a low-density polyethylene (LDP) was applied to the aluminum foil surface of a dry laminated film of a 12 μ biaxially stretched PET film and 9 μ aluminum foil.
E: Sumikasen L5816, MF manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
R10g / 10 min, density 0.917 g / cm 3) is the processing temperature 315 ° C., processing speed 80 m / min, laminating thickness 30μ
Using a plastic laminated base material extruded and laminated with
Linear low density polyethylene (LLD) is formed on the LDPE surface of the base material.
PE: Sumikasen αCS802 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
6, MFR 10 g / 10 min, density 0.914 g / cm 2 ) was laminated in a single layer. Here, the processing was performed in the same manner as in Example 1 except that the processing conditions are shown in Table 5. The evaluation results are shown in Table 5.

【0074】比較例8〜10 表6に示した条件以外は、実施例1と同様に行なった。
ただし、Tダイをシングルタイプのダイに変更し単層の
ラミネートとした。評価結果を表6に示す。
Comparative Examples 8 to 10 The same procedure as in Example 1 was carried out except for the conditions shown in Table 6.
However, the T die was changed to a single type die to form a single layer laminate. The evaluation results are shown in Table 6.

【0075】[0075]

【表1】 [Table 1]

【0076】[0076]

【表2】 [Table 2]

【0077】[0077]

【表3】 [Table 3]

【0078】[0078]

【表4】 [Table 4]

【0079】[0079]

【表5】 [Table 5]

【0080】[0080]

【表6】 [Table 6]

【0081】*1 プラスチック基材 EVOH :二軸延伸EVOH(ここでEVOHは、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体を意味する。)、ク
ラレ社製 EF−XLタイプ15μ CEVOH:未延伸EVOH、クラレ社製 EF−Eタ
イプ20μ ONy :二軸延伸ナイロン、ユニチカ社製 ONタ
イプ15μ PET :二軸延伸ポリエステル、東洋紡績社製 E
5100タイプ25μ OPP/EVOH:二軸延伸ポリプロピレンフィルムと
二軸延伸EVOHフィルムのドライラミネートフィル
ム、カイト化学社製 二軸延伸ポリプロピレンフィルム、東洋紡績社製 P2
241タイプ20μ 二軸延伸EVOH、クラレ社製 EF−XLタイプ15
μ EVOH/LD1:二軸延伸EVOHフィルム基材への
LDPE押出ラミネートフィルム 二軸延伸EVOH、クラレ社製 EF−XLタイプ15
μ LDPE、スミカセン L5816、MFR10g/1
0分、密度0.917g/cm3 他の基材 PET/AL/LD1:二軸延伸ポリエステルフィルム
とアルミニウム箔のドライラミネート基材へのLDPE
押出ラミネートフィルム 二軸延伸ポリエステルフィルム、ユニチカ社製 PTM
タイプ12μ AL箔、9μ LDPE、スミカセン L5816、MFR10g/1
0分、密度0.917g/cm3
* 1 Plastic substrate EVOH: Biaxially stretched EVOH (here, EVOH means ethylene-vinyl alcohol copolymer), made by Kuraray Co., Ltd. EF-XL type 15 μ CEVOH: unstretched EVOH, made by Kuraray Co., Ltd. EF-E type 20μ ONy: Biaxially stretched nylon, manufactured by Unitika Ltd. ON type 15μ PET: Biaxially stretched polyester, manufactured by Toyobo Co., Ltd. E
5100 type 25μ OPP / EVOH: dry laminated film of biaxially oriented polypropylene film and biaxially oriented EVOH film, biaxially oriented polypropylene film manufactured by Kite Chemical Co., Ltd., P2 manufactured by Toyobo Co., Ltd.
241 type 20μ biaxially stretched EVOH, Kuraray EF-XL type 15
μ EVOH / LD1: LDPE extrusion laminated film on biaxially stretched EVOH film substrate Biaxially stretched EVOH, EF-XL type 15 manufactured by Kuraray Co., Ltd.
μ LDPE, Sumikasen L5816, MFR10g / 1
0 minutes, density 0.917 g / cm 3 Other base materials PET / AL / LD1: LDPE for biaxially stretched polyester film and aluminum foil dry laminated base material
Extrusion Laminated Film Biaxially Stretched Polyester Film, Unitika PTM
Type 12μ AL foil, 9μ LDPE, Sumikasen L5816, MFR10g / 1
0 minutes, density 0.917 g / cm 3

【0082】*2 押出ラミネート用樹脂 LL :LLDPE、線状低密度ポリエチレン、住友
化学工業(株)製スミカセンα CS8026、MFR
10g/10分、密度0.914g/cm3 LD1 :LDPE、低密度ポリエチレン、住友化学工
業(株)製スミカセンL5816、MFR10g/10
分、密度0.917g/cm3 LD2 :LDPE、低密度ポリエチレン、住友化学工
業(株)製スミカセンL716−H、MFR7g/10
分、密度0.919g/cm3 LD3 :LDPE、低密度ポリエチレン、住友化学工
業(株)製スミカセンL718−H、MFR8g/10
分、密度0.919g/cm3 EMMA:エチレン−メチルメタクリレート共重合体、
住友化学工業(株)製アクリフト WH302、MFR
7g/10分、密度0.930g/cm3 、メチルメタ
クリルレート含有量15wt%
* 2 Extrusion laminating resin LL: LLDPE, linear low density polyethylene, Sumikasen α CS8026 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR
10 g / 10 min, density 0.914 g / cm 3 LD1: LDPE, low density polyethylene, Sumikasen L5816 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR 10 g / 10
Min, density 0.917 g / cm 3 LD2: LDPE, low density polyethylene, Sumikasen L716-H manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR 7 g / 10
Min, density 0.919 g / cm 3 LD3: LDPE, low density polyethylene, Sumikasen L718-H manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR 8 g / 10
Min, density 0.919 g / cm 3 EMMA: ethylene-methyl methacrylate copolymer,
Sumitomo Chemical Co., Ltd. Acryft WH302, MFR
7 g / 10 minutes, density 0.930 g / cm 3 , methyl methacrylate content 15 wt%

【0083】*3 加工条件 1)共押 : 共押ラミネート加工 単層 : 単層ラミネート加工 2)無 : アンカーコート処理無し 有 : アンカーコート処理有り(日本曹達(株)製
チタボンド120を使用) 3)表中「−」は、処理を実施しなかったことを表す。 *4 評価 1)無 : 破袋試験又は洩れ試験に合格したことを示
す。 2)表中「−」は、評価を実施しなかったことを表す。
* 3 Processing conditions 1) Co-extrusion: Co-extrusion laminating process Single layer: Single-layer lamination process 2) No: No anchor coat treatment Yes: Anchor coat treatment (Nippon Soda Co., Ltd.)
(Titabond 120 is used) 3) "-" in the table indicates that the treatment was not performed. * 4 Evaluation 1) None: Indicates that the bag breaking test or leak test has passed. 2) "-" in the table indicates that the evaluation was not performed.

【0084】[0084]

【発明の効果】以上、詳述したように本発明は、アンカ
ーコート剤を含んでいない積層フィルム又は積層シート
から得られる包装袋又は包装容器であって、臭気がな
く、各種破袋試験にも耐久性の向上した包装袋又は包装
容器を提供することができる。また、本発明の包装袋又
は包装容器は、上記のような優れた特性を有するため食
品包装袋又は食品包装容器、医薬・医療品包装袋又は医
薬・医療品包装容器、並びに化粧品包装袋又は化粧品包
装容器として有用である。さらに、本発明の包装袋又は
包装容器は、乾燥物、液体物または湿性物を充填するの
に最適である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above in detail, the present invention is a packaging bag or packaging container obtained from a laminated film or laminated sheet containing no anchor coating agent, which has no odor and can be used in various bag breaking tests. A packaging bag or packaging container having improved durability can be provided. Further, since the packaging bag or packaging container of the present invention has the above-mentioned excellent properties, it is a food packaging bag or food packaging container, a pharmaceutical / medical product packaging bag or a pharmaceutical / medical product packaging container, and a cosmetic packaging bag or cosmetic product. It is useful as a packaging container. Furthermore, the packaging bag or packaging container of the present invention is most suitable for filling dry matter, liquid matter, or moist matter.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】コロナ処理二軸延伸ナイロン表面のΔO/C値
の経時変化を表わす図である。
FIG. 1 is a view showing a change with time of ΔO / C value of a corona-treated biaxially stretched nylon surface.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 27/32 Z 9349−4F 31/30 9349−4F B65D 65/40 A // B65D 30/02 (72)発明者 高畑 弘明 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 久保 幸治 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 後藤 裕嗣 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学工 業株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location B32B 27/32 Z 9349-4F 31/30 9349-4F B65D 65/40 A // B65D 30/02 (72) Inventor Hiroaki Takahata 1-5 Anezaki Kaigan, Ichihara, Chiba Prefecture Sumitomo Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Koji Kubo 1-5 Anezaki Kaigan, Ichihara, Chiba Sumitomo Chemical Co., Ltd. (72) Invention Yuto Goto 1-5, Anezaki coast, Ichihara city, Chiba Sumitomo Chemical Co., Ltd.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記包装用積層フィルム又は包装用積層シ
ートからなる包装袋又は包装容器。プラスチック基材並
びに、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エ
チレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる群
から選ばれる一種である押出ラミネート用樹脂からなる
包装用積層フィルム又は包装用積層シートであって、下
記表面酸化処理工程、オゾン処理工程及び圧着工程を含
み、かつアンカーコート剤を使用しない包装用積層フィ
ルム又は包装用積層シート。 表面酸化処理工程:プラスチック基材の少なくとも一面
に表面酸化処理を施す工程。 オゾン処理工程:押出ラミネート用樹脂を180〜34
0℃の温度においてフィルム状に溶融押出し、該フィル
ムの少なくとも一面にオゾン処理を施す工程。 圧着工程:表面酸化処理工程で得られたプラスチック基
材の表面酸化処理面とオゾン処理工程で得られたフィル
ムのオゾン処理面とを接触させ、該フィルムと該プラス
チック基材を圧着する工程であって、圧着に付すプラス
チック基材の表面酸化処理面について、下記式で表され
る関係が成立する工程。 (1)プラスチック基材がポリエステル系樹脂の場合 △(O/C)≧0.08 (2)プラスチック基材がポリエステル系樹脂以外の場
合 △(O/C)≧0.05 ただし、△(O/C)=(O/C)* −(O/C)0
あり、ここで(O/C)0 は表面酸化処理を行っていな
い面のプラスチック基材表面について、ESCA法によ
り測定した酸素原子と炭素原子の各原子数の比を表し、
(O/C)* は本発明の表面酸化処理を行った面のプラ
スチック基材表面について、ESCA法により測定した
酸素原子と炭素原子の各原子数の比を表す。
1. A packaging bag or container comprising the following laminated film for packaging or laminated sheet for packaging. Plastic substrate, polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl ester copolymer resin and ethylene-
A packaging laminated film or a packaging laminated sheet made of an extrusion laminating resin which is one kind selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester-based copolymer resins, wherein the following surface oxidation treatment step, ozone treatment step and pressure bonding are performed. A laminated film for packaging or a laminated sheet for packaging which includes the steps and does not use an anchor coating agent. Surface oxidation treatment step: a step of subjecting at least one surface of a plastic substrate to a surface oxidation treatment. Ozone treatment process: 180-34 resin for extrusion lamination
A step of melt-extruding into a film at a temperature of 0 ° C. and subjecting at least one surface of the film to ozone treatment. Pressure-bonding step: a step of bringing the surface-oxidized surface of the plastic substrate obtained in the surface-oxidation treatment step into contact with the ozone-treated surface of the film obtained in the ozone-treatment step to pressure-bond the film and the plastic substrate. Then, the step of forming the relationship represented by the following formula for the surface oxidation-treated surface of the plastic base material subjected to pressure bonding. (1) When the plastic substrate is a polyester resin Δ (O / C) ≧ 0.08 (2) When the plastic substrate is other than the polyester resin Δ (O / C) ≧ 0.05 where Δ (O / C) = (O / C) * − (O / C) 0 , where (O / C) 0 is oxygen measured by the ESCA method on the surface of the plastic substrate that has not been surface-oxidized. Represents the ratio of each atom number of atoms and carbon atoms,
(O / C) * represents the ratio of the number of oxygen atoms to the number of carbon atoms measured by the ESCA method on the surface of the plastic substrate that has been subjected to the surface oxidation treatment of the present invention.
【請求項2】包装袋又は包装容器が、食品包装袋又は食
品包装容器である請求項1記載の包装袋又は包装容器。
2. The packaging bag or packaging container according to claim 1, wherein the packaging bag or packaging container is a food packaging bag or food packaging container.
【請求項3】包装袋又は包装容器が、医薬、医療品包装
袋又は医薬、医療品包装容器である請求項1記載の包装
袋又は包装容器。
3. The packaging bag or packaging container according to claim 1, wherein the packaging bag or packaging container is a pharmaceutical, medical product packaging bag or pharmaceutical, medical product packaging container.
【請求項4】包装袋又は包装容器が、化粧品包装袋又は
化粧品包装容器である請求項1記載の包装袋又は包装容
器。
4. The packaging bag or packaging container according to claim 1, wherein the packaging bag or packaging container is a cosmetic packaging bag or a cosmetic packaging container.
【請求項5】包装袋又は包装容器が、乾燥物に用いる包
装袋又は包装容器である請求項1〜4のいずれかに記載
の包装袋又は包装容器。
5. The packaging bag or packaging container according to any one of claims 1 to 4, wherein the packaging bag or packaging container is a packaging bag or packaging container used for a dried product.
【請求項6】包装袋又は包装容器が、液体物或いは湿性
物に用いる包装袋又は包装容器である請求項1〜4のい
ずれかに記載の包装袋又は包装容器。
6. The packaging bag or packaging container according to any one of claims 1 to 4, wherein the packaging bag or packaging container is a packaging bag or packaging container used for liquid substances or wet substances.
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