JPH08100235A - 高溶接性マルテンサイト系ステンレス鋼及びその製造方法 - Google Patents

高溶接性マルテンサイト系ステンレス鋼及びその製造方法

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JPH08100235A
JPH08100235A JP23791894A JP23791894A JPH08100235A JP H08100235 A JPH08100235 A JP H08100235A JP 23791894 A JP23791894 A JP 23791894A JP 23791894 A JP23791894 A JP 23791894A JP H08100235 A JPH08100235 A JP H08100235A
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martensitic stainless
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Takuya Hara
卓也 原
Hitoshi Asahi
均 朝日
Hiroshi Tamehiro
博 為広
Taro Muraki
太郎 村木
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Nippon Steel Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐CO2 腐食性さらには溶接性の優れたマル
テンサイトステンレス鋼の提供。 【構成】 Cr量が10.0%〜13.5%含有する鋼
のC量を0.035%以下に低減し、かつNを0.00
8%以下に低減する。またCuを1.0%〜3.5%、
Niを1.5%〜4.0%、かつC+(N−3.4T
i)≦0.03%及び40C+34N+Ni+0.3C
u−1.1Cr−1.8Mo≧−10となるように添加
することにより、160℃までのCO2 環境中で耐食性
が良好になり、さらに溶接熱影響部の靭性も良好な鋼を
得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐CO2 腐食性を有す
る溶接性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼であ
り、さらに詳しく述べれば石油、天然ガスの輸送におい
て湿潤炭酸ガスを多く含む環境中で高い腐食抵抗を有す
るとともに、溶接熱影響部の衝撃靭性に優れ、なおかつ
溶接熱影響部の硬さを低減したマルテンサイト系ステン
レス鋼に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年生産される石油または天然ガス中に
は、湿潤な炭酸ガス(CO2 )を多く含有する場合が増
加している。こうした環境では炭素鋼や低合金鋼は著し
く腐食することがよく知られている。このため、輸送に
使用されるラインパイプなどの防食対策として、腐食抑
制剤(インヒビター)の添加が従来より行われてきた。
しかし、腐食抑制剤は高温でその効果が失われる場合が
多いことに加えて、海底ラインパイプでは腐食抑制剤の
添加・回収処理に要する費用は膨大なものとなり、適用
できない場合が多い。従って腐食抑制剤を添加する必要
のない耐食材料に対するニーズは最近大きなものがあ
る。
【0003】ラインパイプとして使用される材料には、
耐食性の他に内部を流れる輸送流体の圧力に耐える強度
を持ち、溶接性に優れることが要求される。溶接性の代
表的な特性としては、溶接部の衝撃靭性が優れているこ
とが必要である。また、硫化水素を含有する流体を輸送
する場合には、溶接部の硬さが低いことも要求される。
勿論、母材の衝撃靭性も優れていることが必要である。
【0004】炭酸ガスを多く含む石油・天然ガス用の耐
食材料としては、AISI(米国鉄鋼協会)410鋼あ
るいは420鋼といったCを0.1%あるいは0.2%
含有し12%〜13%のCrを含有するマルテンサイト
系ステンレス鋼が広く使用され始めている。しかしなが
ら、これらの鋼はC量の含有量が高いために溶接部が非
常に硬くなるとともに溶接部の衝撃靭性が悪いために、
ラインパイプとして使用することは困難である。従っ
て、已むを得ず高級な2相ステンレス鋼のラインパイプ
が使用されている。しかし、経済性の観点から13%C
r鋼程度の材料をラインパイプ用に適用することが望ま
れている。
【0005】溶接性を向上させるためには一般にC量を
低減することが必要条件であり、マルテンサイト系ステ
ンレス鋼でCを低減し、溶接性を向上させた材料が、例
えば特開平4−99128号公報、特開平4−9912
7号公報などに挙げられている。しかしながらこれらの
鋼も依然としてC量が比較的多く溶接性が十分でなかっ
たり、熱間加工性が悪く実際の製造が困難であったり、
何よりも耐硫化物応力腐食割れ性が十分でなかったりし
て2相ステンレス鋼の代わりに使える水準まで達してい
ない。
【0006】そこで2相ステンレス鋼の代替えとして、
ラインパイプの最高使用温度と推定される160℃まで
の高温CO2 環境における使用に耐えなおかつ溶接熱影
響部の靭性が良好な鋼の開発が望まれている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ラインパイ
プに使用する目的で160℃までの高温CO2 環境中で
耐食性が良好でありかつ溶接熱影響部の靭性に優れたマ
ルテンサイト系ステンレス鋼及びその製造方法を提供す
ることを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目標
を達成すべくマルテンサイト系ステンレス鋼の成分を種
々検討してきた結果、ついに以下の知見を得るに至っ
た。まず、Cr量が10.0%〜13.5%含有する鋼
のC量を0.035%以下に低減し、かつNを0.00
8%以下に低減する。またCuを1.0%〜3.5%以
下、Niを1.5%〜4.0%以下、かつC+(N−
3.4Ti)≦0.03%および40C+34N+Ni
+0.3Cu−1.1Cr−1.8Mo≧−10となる
ように添加すると160℃までのCO2 環境中で耐食性
が良好になり、さらに溶接熱影響部の靭性も良好である
ことを見いだした。
【0009】本発明はこのような知見に基づくものであ
り、重量%で C :0.005%〜0.035%、Si:0.05%
〜0.5%、Mn:0.1%〜1.0%、 P
:0.015%以下、S :0.003%以下、
Cr:10.0%〜13.5%、Ni:1.5%
〜4.0%、 Al:0.005%〜0.05
%、N :0.008%以下、 Cu:1.0
%〜3.5%、Ti:0.005%〜0.03%、と
し、必要に応じて、Ca:0.001%〜0.005
%、REM:0.01%〜0.05%の1種または2種
以上を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からな
り、C+(N−3.4Ti)≦0.03及び40C+3
4N+Ni+0.3Cu−1.1Cr−1.8Mo≧−
10を満足することを特徴とする溶接性の優れたライン
パイプ用マルテンサイト系ステンレス鋼、及び上記に記
載された成分組成を有するステンレス鋼片を熱間圧延し
て製造した鋼板を、Ac3 以上〜1000℃でオーステ
ナイト化して焼入れ後、600℃以上〜Ac1 以下の温
度で最終焼戻し処理を行い、冷間成形して鋼管を製造す
ることを特徴とする溶接性の優れたラインパイプ用マル
テンサイト系ステンレス鋼の製造方法である。
【0010】
【作用】上記のような構成からなる本願発明鋼の160
℃までの耐CO2 腐食性が向上し、溶接熱影響部の靭性
が向上した理由について本発明者らは以下のように推測
している。図1は耐CO2 耐食性に及ぼす合金元素の影
響を調べたもので0.02%CをベースとしたCr,M
o,Cu量が異なる鋼の腐食速度を整理したものであ
る。腐食速度はCO2 環境中160℃の人工海水中での
値(深さ)であり、腐食速度が0.1mm/y以下であれ
ば良好な耐食性であると判断できる。本発明者らはCO
2 環境中160℃でのCr,Ni,Cuの合金元素の影
響を調べた結果、Moの腐食速度に対する寄与はCrの
それの1/1.6倍であることを知見した。図から判断
できるようにCu添加(図中の●)の場合のCr+1.
6Mo=10%に相当する腐食速度をCu無添加(図中
の○)で得ようとするとCr+1.6Mo=17%必要
である。このためCuを1%以上含有する場合のCr+
1.6Mo=10%ではマルテンサイト単相にすること
が容易であり、なおかつC,Nをできるだけ低減でき
る。従ってCu添加鋼では極めて有利な条件で他の元素
量を選定することが可能である。Crを10%〜13.
5%含有し、NiとCuを添加することによって耐CO
2 腐食性が向上した理由は、Crは腐食によって反応
し、非常に安定な腐食皮膜を作る。さらにCuはこのよ
うな環境では腐食反応を起こさないために腐食膜と母材
の界面に残留し、Cuが母材よりも高濃度になるために
塩素などの有害なアニオンが侵入するのを防ぐためであ
る。NiはCuが残留するのを助ける働きをする。
【0011】溶接熱影響部の靭性に関しては、その組織
がマルテンサイト単相であって、C+Nを低減すると良
好であることがわかった。図2は鋼を高温に加熱した時
のフェライト分率に対するNi当量の寄与を示すもので
Ni当量=40C+34N+Ni+0.3Cu−1.1
Cr−1.8Moが−10よりも大きいとフェライトが
抑制されてマルテンサイト単相になることがわかった。
【0012】次に成分の限定範囲について以下に説明す
る。 C:マルテンサイト系ステンレス鋼を製造するのに必須
な元素であって0.005%未満では組織をマルテンサ
イト単相にするのが困難になる。また0.03%を超え
るとCr炭化物が多く存在し、熱影響部の靭性が劣化す
るので含有量範囲を0.005%〜0.035%とし
た。 Si:脱酸のため必要な元素であるが、0.05%未満
ではその効果が十分でなく、0.5%を超えて添加する
と衝撃靭性及び耐硫化物応力腐食割れを低下させること
から、含有量範囲を0.05%〜0.5%とした。
【0013】Mn:粒界強度を低下して腐食環境下では
割れ抵抗性を損なう元素であるがMnSを形成してSの
無害化を進め、さらにはオーステナイト単相化にするの
に有用な元素であるのが、0.1%未満ではその効果が
十分でなく1.0%を超えて添加するとその効果が飽和
するので、含有量範囲は0.1%〜1.0%とする。 Cr:Crはマルテンサイト系ステンレス鋼を構成する
最も基本的かつ必須の元素であって、耐食性を付与する
ために必要な元素であるが、160℃のCO2環境でラ
インパイプとして使用するためには含有量が10.0%
未満では耐食性が十分でなく、一方13.5%を超えて
添加するとマルテンサイト単相にし難くなるので上限含
有量は13.5%とした。
【0014】Al:脱酸のために必要な元素であって含
有量が0.005%未満ではその効果が十分でなく、
0.05%を超えて添加すると粗大な酸化物系介在物が
鋼中に残留して靭性を低下させるので、含有量範囲は
0.005%〜0.05%とした。 N:鋼は不可避的に含有される元素であるが、熱影響部
靭性を劣化させるので上限含有量を0.008%とし
た。
【0015】P:粒界に偏析して粒界強度を弱め、耐硫
化物応力腐食割れ性を低下させるので上限含有量を0.
015%にした。 S:Sは硫化物系の介在物を形成し、熱間加工性を低下
させるので上限含有量を0.003%とした。
【0016】Ni:Cuの耐食性向上効果はNiと複合
添加することで初めて現れる。これは腐食皮膜中でのC
uの濃縮がNiの存在下で起こり、NiなしではCuの
濃縮は起こり難いためである。さらにNiは強力なオー
ステナイト生成元素であるのでマルテンサイト組織の実
現、熱間加工性の向上に有用である。1.5%未満では
その効果が十分でなく、4.0%超添加するとAc1
が低下し、調質が困難になるので含有量範囲を1.5%
〜4.0%とした。
【0017】Cu:Cuはオーステナイト形成元素で耐
CO2 腐食性を向上させるが1.0%未満ではその効果
が十分でなく3.5%を超えると熱間加工性が低下する
ので含有量範囲を1.0%〜3.5%とした。望ましく
は1.0%〜3.0%がよい。 Ti:TiNやTi酸化物として分散して溶接熱影響部
の粒成長を抑制し、靭性の劣化を抑制する。0.005
%未満ではその効果が十分でなく、0.03%超添加す
るとTiCが析出し、靭性を劣化させるので、含有量範
囲を0.005%〜0.03%とした。
【0018】Ca,REM:介在物の形態を球状化させ
て無害化する有効な元素である。少なすぎると効果がな
く、多すぎると介在物を増加して耐硫化物応力割れ抵抗
性を低下させるので含有量範囲をそれぞれ0.001%
〜0.005%及び0.01%〜0.05%とした。
【0019】次に製造条件について述べる。請求項に記
載された鋼をAc3 以上1000℃以下の焼入れ処理を
施す理由は、1000℃超では結晶粒が粗大化し、靭性
が劣化するために焼入れ処理の上限温度を1000℃と
した。一方Ac3 未満ではオーステナイトとフェライト
の2相域になるためにその下限をAc3 とした。
【0020】さらにこの請求項に記載された鋼は1回の
焼戻し処理では容易に焼戻されにくい。従って通常は2
回の焼戻し処理を行う。1回で十分焼戻しされる分につ
いては1回でよい。さらに最終焼戻し温度についてはA
1 超では焼戻し後フレッシュマルテンサイトが生成
し、硬さが上昇するとともに靭性も劣化するために上限
温度をAc1 とした。また600℃以下についても低温
焼戻し温度であるために十分な焼戻し処理が行われず硬
さも軟化しないために下限温度を600℃以下とした。
【0021】
【実施例】表1に示す成分のステンレス鋼を溶製し、熱
間圧延によって厚さ14mmの鋼板とした後、表2に示す
焼入れ、焼戻し処理を施した後に冷間成形し、マルテン
サイト系ステンレス鋼管とした。本発明鋼の焼入れ時の
冷却はいずれも水冷とし、焼戻し時の冷却はいずれも空
冷とした。次にラインパイプ敷設における現地円周溶接
に相当する溶接として、これらの鋼を手溶接によって溶
接して継手を作製した。溶接入熱は17kJ/cmであっ
た。
【0022】母材及び溶接熱影響部からJIS4号衝撃
試験片を採取して衝撃試験を行った。また溶接熱影響部
の最高硬さを荷重10kgのヴィッカース測定で行った。
また母材から試験片を採取して湿潤炭酸ガス環境におけ
る腐食試験を行った。湿潤炭酸ガス環境における腐食試
験としては、厚さ3mm、幅15mm、長さ20mmの試験片
を採取して、160℃のオートクレーブ中で炭酸ガス分
圧40気圧の条件で人工海水中に4日間浸漬して、試験
前後の重量変化から腐食速度を算出した。腐食速度の単
位はmm/yで表示したが、一般的に腐食速度が0.1mm
/y以下の場合、耐食性が良好であると言える。
【0023】表2から明らかなように本発明鋼である鋼
No.1〜21は母材及び溶接熱影響部の衝撃靭性が格段
に優れ、溶接熱影響部の硬さが十分低く、湿潤炭酸ガス
環境中において160℃というラインパイプとしては非
常に高温であっても、実用的に使用可能な腐食速度であ
る0.1mm/y以下で、優れた耐食性と溶接性を有して
いる。
【0024】これに対して比較鋼である鋼No.22〜2
4は湿潤炭酸ガス環境において160℃で腐食速度が
0.1mm/yを大きく上回っている。またNo.22,2
5についてはvTrsが40℃と溶接熱影響部の靭性が
劣化している。
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】
【発明の効果】本発明は以上説明したように構成されて
おり、湿潤炭酸ガス環境中160℃まで優れた耐食性及
び溶接熱影響部の靭性を有するラインパイプ用高Cr鋼
を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図1】Cu添加有無に対するCr,Mo含有量(Cr
+1.6Mo)と腐食速度の関係を示す図。
【図2】高温加熱時のフェライト分率とNi当量の関係
を示す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村木 太郎 千葉県富津市新富20−1 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で C :0.005%〜0.035%、 Si:0.05%〜0.5%、 Mn:0.1%〜1.0%、 P :0.015%以下、 S :0.003%以下、 Cr:10.0%〜13.5%、 Ni:1.5%〜4.0%、 Cu:1.0%〜3.5%、 Al:0.005%〜0.05%、 Ti:0.005%〜0.03%、 N :0.008%以下 とし、残部がFe及び不可避的不純物からなり、 C+(N−3.4Ti)≦0.03 及び 40C+34N+Ni+0.3Cu−1.1Cr−1.
    8Mo≧−10 を満足することを特徴とする高溶接性マルテンサイト系
    ステンレス鋼。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載の鋼にさらに、 Ca :0.001%〜0.005%、 REM:0.01%〜0.05% の1種または2種を含有することを特徴とする高溶接性
    マルテンサイト系ステンレス鋼。
  3. 【請求項3】 請求項1または2に記載の組成のステン
    レス鋼片を熱間圧延して製造した鋼板を、Ac3 以上1
    000℃以下の温度でオーステナイト化して焼入れ処理
    後、600℃以上〜Ac1 以下の温度で最終焼戻し処理
    を行い、冷間成形して鋼管を製造することを特徴とする
    高溶接性マルテンサイト系ステンレス鋼の製造方法。
JP23791894A 1994-09-30 1994-09-30 高溶接性マルテンサイト系ステンレス鋼及びその製造方法 Pending JPH08100235A (ja)

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US08/649,701 US5716465A (en) 1994-09-30 1995-09-27 High-corrosion-resistant martensitic stainless steel having excellent weldability and process for producing the same
CN95191186A CN1044263C (zh) 1994-09-30 1995-09-27 具有良好焊接性和耐蚀性的马氏体不锈钢及其制造方法
EP95932907A EP0732418B1 (en) 1994-09-30 1995-09-27 Highly corrosion-resistant martensitic stainless steel with excellent weldability and process for producing the same
KR1019960702826A KR960706569A (ko) 1994-09-30 1995-09-27 용접성이 우수한 고내식성(高耐蝕性) 마르텐사이트계 스텐레스강 및 그 제조방법
DE69520488T DE69520488T2 (de) 1994-09-30 1995-09-27 Martensitischer edelstahl mit hoher korrisionsbeständigkeit und hervorragender schweissbarkeit und herstellungsverfahren desselben
PCT/JP1995/001950 WO1996010654A1 (fr) 1994-09-30 1995-09-27 Acier inoxydable martensitique tres resistant a la corrosion et a soudabilite excellente et son procede de fabrication

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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