JP3412926B2 - 溶接性に優れた耐co2腐食性と耐硫化物応力割れ性マルテンサイト系ステンレス鋼 - Google Patents
溶接性に優れた耐co2腐食性と耐硫化物応力割れ性マルテンサイト系ステンレス鋼Info
- Publication number
- JP3412926B2 JP3412926B2 JP23792094A JP23792094A JP3412926B2 JP 3412926 B2 JP3412926 B2 JP 3412926B2 JP 23792094 A JP23792094 A JP 23792094A JP 23792094 A JP23792094 A JP 23792094A JP 3412926 B2 JP3412926 B2 JP 3412926B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfide stress
- stainless steel
- steel
- resistance
- stress cracking
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
Description
と耐硫化物応力割れ性を有する溶接性の良いマルテンサ
イト系ステンレス鋼に関するものである。
るガス井の開発や、CO2 インジェクションが広く行わ
れるようになっている。このような環境では腐食が激し
いため、耐CO2 腐食特性に優れたAISI420鋼に
代表される13%Crマルテンサイト系ステンレス鋼の
油井管が使用されている。地表に出てからのラインパイ
プは溶接で継がれるために、溶接性を考慮していない油
井管に使用されるような材料は使用できない。従って、
止むなく更に高級な二相ステンレス鋼のラインパイプが
使用されている。しかし、経済性の観点から13%Cr
鋼程度の材料をパイプライン用に適用することが望まれ
ている。
減することが必要条件であり、マルテンサイト系ステン
レスでCを低減し溶接性を向上させた材料が、例えば特
開平4−99128号公報、特開平4−99127号公
報などに開示されている。しかし、これらの鋼も依然と
してC量が比較的多く溶接性が十分でなかったり、熱間
加工性が悪く実際の製造が困難であったり、何よりも耐
硫化物応力割れ性が十分でなかったりして二相ステンレ
ス鋼の代わりに使える水準までは達していない。そこ
で、ラインパイプの最高使用温度と推定される120℃
までのCO2 耐食性と高い硫化物応力割れ抵抗性、溶接
部の靭性が良好な鋼が必要とされている。
うな従来の問題点を解決しようとするものであって、特
定の成分に調整することにより、120℃の高温度で耐
えるCO2 腐食特性と優れた耐硫化物応力割れ性、優れ
た溶接部靭性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼を
提供することを目的とする。
果から、耐CO2 腐食特性はCuとNiを複合添加する
ことにより著しく向上すること、耐硫化物応力割れ性は
Mo添加により向上すること、溶接熱影響部の靭性は
C,Nを低減して、なお且つマルテンサイト一相となる
ように成分を調整すれば良好であることを知見した。
影響を調べたもので、0.02%C−2%Niをベース
としたCr,Mo,Cu量が異なる鋼の腐食速度を整理
したものである。●はCu:1〜3%を含有した鋼、○
はCuを含有しない鋼である。腐食速度(CR)は40
atm のCO2 ガスと平衡した120℃の人工海水中での
年間の腐食深さであり、CR<0.1mm/yであれば十
分な耐食性があると判断できる。図から分かるようにM
oのCRに対する寄与はCrの1/1.6倍である。ま
たCuを含有する鋼ではCr+1.6Moが5%高い場
合のCRと一致する。
ト生成元素であり、多量に含有するとフェライト相が生
成する。Cu添加の場合のCr+1.6Mo=8%に相
当するCRをCu無添加で得ようとするとCr+1.6
Mo=13%が必要である。このCr,Moの量でマル
テンサイトとするためには多量のオーステナイト形成元
素の添加が必要でありC+Nを低減できる条件が厳し
い。一方、Cuを1%以上含有する場合のCr+1.6
Mo=8%ではオーステナイト生成元素の添加量が僅か
であってもマルテンサイト単相にすることが可能であ
り、なお且つCu自体オーステナイト生成元素であり相
安定性の点からも有利である。従って、Cu添加鋼では
極めて有利な条件で他の元素量を選定することが可能で
ある。
る環境条件(H2 S分圧とpH)について調べた結果を
図2に示す。○●はMoを含有しない鋼、◇◆はMo:
1%含有する鋼である。●◆ではSSCが発生するが、
○◇ではSSCは発生しない。Moを添加することでよ
り厳しい環境条件(高H2 S分圧、低pH)でもSSC
が発生しないことがわかった。
がマルテンサイト相単相(δフェライトがない)であっ
て、しかもC,Nを低減すると良好であることがわかっ
た。図3は鋼を高温に加熱した時のフェライト分率に対
する各元素の寄与を実験的に決定した関係で、Ni(e
q)=40C+34N+Ni+0.3Cu−1.1Cr
−1.8Moが−10より大きいとフェライトの生成が
抑制されてマルテンサイト単相になることがわかった。
て更にCr+1.6Moを8%以上含み、且つMoを含
有してNi(eq)≧−10を満足すれば、耐CO2 腐
食特性は120℃でも良好で、耐硫化物応力割れ特性に
優れ、溶接熱影響部の靭性がよいマルテンサイト系ステ
ンレス鋼が得られることがわかった。
構成したものであって、その要旨とするところは以下の
通りである。すなわち、質量%で、 C :0.005〜0.03%、 Si≦0.50
%、 Mn:0.1〜1.0%、 P ≦0.03
%、 S ≦0.005%、 Mo:1.0〜
3.0%、 Cu:1.0〜4.0%、 Ni:1.5〜5
%、 Al≦0.06%、 N ≦0.01% で且つ、C+N≦0.03および13>Cr+1.6M
o≧8を満足するCr、更に40C+34N+Ni+
0.3Cu−1.1Cr−1.8Mo≧−10を満足す
る鋼成分を含有し、或いは必要に応じてTi:0.00
5〜0.1%を含有し、この場合はC+N≦0.03の
代わりにC+〔N−3.4Ti〕となり、更に上記鋼に
は必要に応じて、Zr:0.01〜0.2%、Ca:
0.001〜0.02%、REM:0.003〜0.4
%の1種または2種以上を含有してもよく、残部が実質
的にFeからなる焼戻しマルテンサイト組織を呈するこ
とを特徴とする溶接性に優れた耐CO 2 腐食性と耐硫化
物応力割れ性マルテンサイト系ステンレス鋼である。
あるが、強力なオーステナイト形成元素であり、フェラ
イト相の形成を抑制する効果があるために添加する。た
だし、0.005%以下では効果がなく、0.03%を
超える量を添加するとCr炭化物などの炭化物が多量に
析出して靭性を劣化させ、更に溶接熱影響部の硬さを高
めることにより溶接熱影響部の靭性が劣化される。従っ
て、C含有量は0.005〜0.03%とした。
れたもので、鋼の中に0.50%を超えて含有されると
靭性および耐硫化物応力割れ性を低下するために、0.
50%以下とした。 Mn:粒界強度を低下して腐食環境下で割れ抵抗性を損
なう元素であるが、MnSを形成してSの無害化を進
め、またオーステナイト単相化するために有用な元素で
あるので添加する。ただし0.1%以下では効果がな
く、1.0%を超えて添加すると粒界強度の低下が著し
くなるので、Mnの含有量は0.1〜1.0%とした。
化物応力割れ性を低下させるので0.03%以下とし
た。 S:硫化物系の介在物を形成し、熱間加工性を低下させ
るため、その上限を0.005%とした。
させ、更に、図2で示したようにSSC性を改善する効
果を有するので添加する。1.0%未満では効果が十分
でないので、その添加量を1.0%以上とした。一方、
多量に添加してもその効果が飽和し、なお且つ熱間変形
抵抗が増して熱間加工性が低下するので上限を3.0%
とした。
ように耐CO2 腐食特性を向上させる。Cuなしでは、
所望の耐食性とマルテンサイト組織を両立する条件がな
いので、最も重要な添加元素である。1.0%以下では
効果が十分でないので、1.0%以上の添加とした。一
方、多量に添加すると熱間加工性が低下するので最大添
加量を4.0%とした。
添加することで初めて現れる。これは、腐食皮膜中のC
u濃縮がNiとの化合物の形態で起こるためと推定され
る。NiなしではCuの濃縮は起こり難い。更に、強力
なオーステナイト生成元素であるのでマルテンサイト組
織の実現、熱間加工性の向上に有用である。1.5%未
満の添加では効果が十分でなく、また5%を超えて含有
するとAc1 変態点が低くなりすぎて、調質が困難にな
るので、その限定範囲を1.5〜5%とした。
残有されたもので、0.06%を超えて添加するとAl
Nが多量に形成されて靭性が低下する。従って、含有量
の上限を0.06%とした。 N:鋼に不可避的に含有される元素であるが、溶接熱影
響部の硬さを高めて靭性を劣化させるので、最大0.0
1%とした。 C+N:CとNは同様な働きをして溶接熱影響部の靭性
を劣化させる。合わせて0.03%を超えると靭性が劣
化するのでC+Nが0.03%以下とした。 Cr+1.6Mo:Crは耐CO2 腐食特性を向上させ
る元素であるが、Moも同様な働きをしてその寄与率は
図1に例を示すように実験的に求めた結果Crの1/
1.6倍である。従ってCr単独ではなくCr+1.6
Moで限定し、図1の結果から下限を8以上とした。し
かしながら、Cr+1.6Moが多すぎると必要となる
C,N,Niが増すことも合わせて、材料強度が高くな
りすぎるため、上限を13とした。
2 特性を示すが、Cr,Moなどのフェライト生成元素
の多い成分では、溶接熱影響部にフェライト相が生成し
て靭性が劣化する。従って、フェライト生成元素の含有
量を制限する必要がある。従来の知見から、C,N,N
i,Cuはフェライト相の生成を抑制し、Cr,Moは
促進する。各元素濃度を変化させた鋼を溶製し実験的に
各々の寄与率を決定した。その結果、下記の Ni(eq)=40C+34N+Ni+ 0.3Cu− 1.1Cr−
1.8Mo≧−10 を満足すればフェライト相は生成せず、マルテンサイト
単相となることがわかったので、C,N,Ni,Cu,
Cr,Moはこの関係を満足する必要がある。
溶接熱影響部の粒成長を抑制し、靭性の劣化を抑制す
る。少なすぎると効果がなく、過剰に添加するとTiC
が析出して靭性を却って劣化させる。従って、Ti:
0.005〜0.1%とした。この場合、TiNとして
固定されたNは溶接熱影響部の硬さに寄与せず、従って
靭性劣化に寄与しないのでTiNとなったNすなわち
〔N−3.4Ti〕とCの量が0.03以下であればよ
いとした。
て無害化する有効な元素である。少なすぎるとその効果
がなく、多すぎると介在物を増加して耐硫化物応力割れ
抵抗性を低下させるので各々0.001〜0.02%、
0.003〜0.4%とした。 Zr:耐硫化物応力割れ性に有害なPとの安定な化合物
を形成し、固溶Pを減少させて実質的な低P化を図る効
果を有する。少量では効果がなく、多すぎると粗大な酸
化物を形成して靭性や耐硫化物応力割れを低下させるの
で0.01〜0.2%とした。
態点以上に再加熱後マルテンサイト組織である。しか
し、マルテンサイトままでは硬すぎるだけでなく、耐硫
化物応力割れ特性も低いので焼戻しを行い、焼戻しマル
テンサイト組織とする必要がある。一度の焼戻しでは所
望の強度まで低減できない時には、マルテンサイトにし
た後Ac1 とAc3 の間の2相域に加熱後、焼戻しを行
うと、低強度の焼戻しマルテンサイト組織を得ることが
できる。
た後、モデル圧延機で継目無鋼管を製造し、表2に示す
熱処理を施した。耐CO2 腐食特性は40atm のCO2
ガスに平衡した120℃の人工海水中に試験片を浸漬
し、腐食減量から腐食速度を測定した。耐硫化物応力割
れ性は、1規定の酢酸と1mol/lの酢酸ナトリウムを混
合してpH;3.5に調整した液に10%硫化水素+9
0%窒素ガスを飽和した液中で平滑丸棒試験片(平行部
径6.4mm、平行部長さ25mm)に降伏強度の80%に
相当する引張応力を付与して破断時間を測定した。72
0時間まで試験を行い、破断しなかったものが優れた耐
硫化物応力割れ抵抗性を有していると見なせる。また、
入熱2kJ/mm相当の再現熱サイクル試験を行いそのJI
S4号シャルピー試験片による遷移温度(vTrs)を
測定した。表2に試験結果を示す。
特定し、鋼組織を特定したマルテンサイト系ステンレス
鋼は、溶接性が良好で優れた耐CO2 腐食特性と耐硫化
物応力割れ性を有している。
示す図。
す図。
示す図。
Claims (4)
- 【請求項1】 質量%で、 C :0.005〜0.03%、 Si≦0.50%、 Mn:0.1〜1.0%、 P ≦0.03%、 S ≦0.005%、 Mo:1.0〜3.0%、 Cu:1.0〜4.0%、 Ni:1.5〜5%、 Al≦0.06%、 N ≦0.01% で且つ、 C+N≦0.03および 13>Cr+1.6Mo≧8を満足するCr、更に 40C+34N+Ni+0.3Cu−1.1Cr−1.
8Mo≧−10 を満足する鋼成分を含有し、残部が実質的にFeからな
る焼戻しマルテンサイト組織を呈することを特徴とする
溶接性に優れた耐CO 2 腐食性と耐硫化物応力割れ性マ
ルテンサイト系ステンレス鋼。 - 【請求項2】 質量%で、 C :0.005〜0.03%、 Si≦0.50%、 Mn:0.1〜1.0%、 P ≦0.03%、 S ≦0.005%、 Mo:1.0〜3.0%、 Cu:1.0〜4.0%、 Ni:1.5〜5%、 Ti:0.005〜0.1%、 Al≦0.06%、 N ≦0.01% で且つ、 C+[N−3.4Ti]≦0.03および 13>Cr+1.6Mo≧8を満足するCr、更に 40C+34N+Ni+0.3Cu−1.1Cr−1.
8Mo≧−10 を満足する鋼成分を含有し、残部が実質的にFeからな
る焼戻しマルテンサイト組織を呈することを特徴とする
溶接性に優れた耐CO 2 腐食性と耐硫化物応力割れ性マ
ルテンサイト系ステンレス鋼。 但し、[N−3.4Ti]はN−3.4Ti≧0ではN
−3.4Ti、 N−3.4Ti<0では0である。 - 【請求項3】 請求項1又は2記載の鋼に更に、Zr:
0.01〜0.2%を含むことを特徴とする溶接性に優
れた耐CO 2 腐食性と耐硫化物応力割れ性マルテンサイ
ト系ステンレス鋼。 - 【請求項4】 請求項1,2又は3記載の鋼に更に、 Ca:0.001〜0.02%、 REM:0.003〜0.4%の1種又は2種 を含むことを特徴とする溶接性に優れた耐CO 2 腐食性
と耐硫化物応力割れ性マルテンサイト系ステンレス鋼。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23792094A JP3412926B2 (ja) | 1994-09-30 | 1994-09-30 | 溶接性に優れた耐co2腐食性と耐硫化物応力割れ性マルテンサイト系ステンレス鋼 |
PCT/JP1995/001950 WO1996010654A1 (fr) | 1994-09-30 | 1995-09-27 | Acier inoxydable martensitique tres resistant a la corrosion et a soudabilite excellente et son procede de fabrication |
US08/649,701 US5716465A (en) | 1994-09-30 | 1995-09-27 | High-corrosion-resistant martensitic stainless steel having excellent weldability and process for producing the same |
EP95932907A EP0732418B1 (en) | 1994-09-30 | 1995-09-27 | Highly corrosion-resistant martensitic stainless steel with excellent weldability and process for producing the same |
DE69520488T DE69520488T2 (de) | 1994-09-30 | 1995-09-27 | Martensitischer edelstahl mit hoher korrisionsbeständigkeit und hervorragender schweissbarkeit und herstellungsverfahren desselben |
KR1019960702826A KR960706569A (ko) | 1994-09-30 | 1995-09-27 | 용접성이 우수한 고내식성(高耐蝕性) 마르텐사이트계 스텐레스강 및 그 제조방법 |
CN95191186A CN1044263C (zh) | 1994-09-30 | 1995-09-27 | 具有良好焊接性和耐蚀性的马氏体不锈钢及其制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23792094A JP3412926B2 (ja) | 1994-09-30 | 1994-09-30 | 溶接性に優れた耐co2腐食性と耐硫化物応力割れ性マルテンサイト系ステンレス鋼 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08100237A JPH08100237A (ja) | 1996-04-16 |
JP3412926B2 true JP3412926B2 (ja) | 2003-06-03 |
Family
ID=17022414
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23792094A Expired - Fee Related JP3412926B2 (ja) | 1994-09-30 | 1994-09-30 | 溶接性に優れた耐co2腐食性と耐硫化物応力割れ性マルテンサイト系ステンレス鋼 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3412926B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4997695B2 (ja) * | 2004-10-13 | 2012-08-08 | Jfeスチール株式会社 | 耐粒界応力腐食割れ性に優れたラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管円周溶接継手の製造方法およびラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管 |
-
1994
- 1994-09-30 JP JP23792094A patent/JP3412926B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08100237A (ja) | 1996-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4203143B2 (ja) | 耐炭酸ガス腐食性に優れた耐食鋼及び耐食油井管 | |
JP3271262B2 (ja) | 耐食性にすぐれた二相ステンレス鋼 | |
EP0732418B1 (en) | Highly corrosion-resistant martensitic stainless steel with excellent weldability and process for producing the same | |
JP3608743B2 (ja) | 熱間加工性に優れた耐硫化物応力割れ性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼 | |
JP5088323B2 (ja) | 溶接構造物用マルテンサイト系ステンレス鋼 | |
WO2005042793A1 (ja) | 耐食性に優れたラインパイプ用高強度ステンレス鋼管およびその製造方法 | |
JP2010202916A (ja) | オーステナイト系ステンレス鋼との溶接部の耐食性に優れたフェライト系ステンレス鋼 | |
JPH09316611A (ja) | 耐食性および溶接性に優れたラインパイプ用マルテンサイト鋼 | |
JP3290247B2 (ja) | 耐食性に優れた高張力高靭性曲がり管の製造方法 | |
JP3815227B2 (ja) | 耐歪み時効性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼溶接継手 | |
JP3412926B2 (ja) | 溶接性に優れた耐co2腐食性と耐硫化物応力割れ性マルテンサイト系ステンレス鋼 | |
JP3588380B2 (ja) | ラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス鋼板の製造方法 | |
JPH0841599A (ja) | 溶接部の耐食性が優れたマルテンサイト系ステンレス鋼 | |
JP3422880B2 (ja) | 溶接部硬さの低い高耐食マルテンサイト系ステンレス鋼 | |
JP3422877B2 (ja) | 溶接部硬さの低い高耐食マルテンサイト系ステンレス鋼 | |
JPH05156409A (ja) | 耐海水性に優れた高強度マルテンサイトステンレス鋼とその製造方法 | |
JP3666388B2 (ja) | マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管 | |
JPH1161347A (ja) | 耐食性および溶接性に優れたラインパイプ用マルテンサイト鋼 | |
JP4592173B2 (ja) | 耐火性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼溶接構造体 | |
JPH09256115A (ja) | 耐サワー特性に優れた良溶接性マルテンサイト系ステンレス鋼およびその製造方法 | |
JP2002030392A (ja) | 耐食性に優れた高Crマルテンサイトステンレス鋼及びその製造方法 | |
JP4997695B2 (ja) | 耐粒界応力腐食割れ性に優れたラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管円周溶接継手の製造方法およびラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス継目無鋼管 | |
JP2001107198A (ja) | 耐ssc性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼ラインパイプおよびその製造方法 | |
JP3705161B2 (ja) | 高張力鋼板 | |
JP3565155B2 (ja) | 高強度低合金耐熱鋼 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030304 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080328 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090328 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090328 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100328 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110328 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120328 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130328 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130328 Year of fee payment: 10 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130328 Year of fee payment: 10 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130328 Year of fee payment: 10 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130328 Year of fee payment: 10 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140328 Year of fee payment: 11 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |