JPH08100151A - 反応性添加成分を含有する一成分水性塗料系 - Google Patents
反応性添加成分を含有する一成分水性塗料系Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 反応性添加成分を含有する一成分水性塗料系
の提供 【解決手段】 Ａ）ポリアクリレートポリオールまたは
ポリエステルポリオールより成る親水性の水酸基含有ポ
リマー、Ｂ）室温で水安定性のポリイソシアネートまた
はブロックされたポリイソシアネートより成る架橋剤、
Ｃ）場合によっては顔料並びに通例の塗料用助剤、例え
ば消泡剤、均展剤、触媒およびチキソトロープ剤および
成分Ａ、ＢおよびＤの合計固形分含有量を基準として２
〜２０重量% の量の別の反応性添加成分Ｄを基本成分と
する一成分水性塗料系において、添加物Ｄが反応性ＯＨ
−、ＮＨ−、ＮＨ2 −および／またはＳＨ基、および架
橋剤Ｂを基準として少なくとも１．５〜３．０の官能
価、２重量% 以下の水溶解性および５００〜２０００g
／モルの分子量を有しているものである。
の提供 【解決手段】 Ａ）ポリアクリレートポリオールまたは
ポリエステルポリオールより成る親水性の水酸基含有ポ
リマー、Ｂ）室温で水安定性のポリイソシアネートまた
はブロックされたポリイソシアネートより成る架橋剤、
Ｃ）場合によっては顔料並びに通例の塗料用助剤、例え
ば消泡剤、均展剤、触媒およびチキソトロープ剤および
成分Ａ、ＢおよびＤの合計固形分含有量を基準として２
〜２０重量% の量の別の反応性添加成分Ｄを基本成分と
する一成分水性塗料系において、添加物Ｄが反応性ＯＨ
−、ＮＨ−、ＮＨ2 −および／またはＳＨ基、および架
橋剤Ｂを基準として少なくとも１．５〜３．０の官能
価、２重量% 以下の水溶解性および５００〜２０００g
／モルの分子量を有しているものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、追加的な反応性添
加成分を含有する一成分水性塗料系並びにこの塗料系を
クリヤラッカーおよび顔料含有塗料の製造に用いること
に関する。
加成分を含有する一成分水性塗料系並びにこの塗料系を
クリヤラッカーおよび顔料含有塗料の製造に用いること
に関する。
【０００２】
【従来の技術】水性塗料系は、室温で良好に造膜するこ
とを保証しそして高光沢の塗膜を得るために一般に僅か
な量の有機溶剤を必要とする。しばしば“造膜助剤”と
称される溶剤としては、従来技術によると通例の低分子
量グリコール、グリコールエーテルおよびグリコールエ
ーテルアセテート（Ｇｅｅｌ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ Ｏｉｌ ＆ Ｃｏｌｏｕｒ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｓ’Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ １９９３（２）、７６〜
８１；Ａｌａｈａｐｐｅｒｕｍａ ｕ．Ｇｌａｓｓ、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ ６３、７９９（１９９１）第６９〜７８頁）が
この目的で使用されている。
とを保証しそして高光沢の塗膜を得るために一般に僅か
な量の有機溶剤を必要とする。しばしば“造膜助剤”と
称される溶剤としては、従来技術によると通例の低分子
量グリコール、グリコールエーテルおよびグリコールエ
ーテルアセテート（Ｇｅｅｌ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ Ｏｉｌ ＆ Ｃｏｌｏｕｒ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｓ’Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ １９９３（２）、７６〜
８１；Ａｌａｈａｐｐｅｒｕｍａ ｕ．Ｇｌａｓｓ、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ ６３、７９９（１９９１）第６９〜７８頁）が
この目的で使用されている。
【０００３】従来技術のこの種の造膜助剤の欠点は、湿
気および硬化条件次第で造膜後に被覆物から速やかにま
たは長時間にわたって蒸発しそして環境保護を目指す水
性系から環境汚染となる該溶剤を放出してしまう点にあ
る。ゆっくり消散する溶剤は、被覆物を湿気に対して敏
感にさせるという別の欠点をもたらす〔Ｓｔｏｒｆｅｒ
およびＹｕｈａｓ、Ｃｏａｔｉｎｇ １（１９８８）、
第２〜７頁〕。
気および硬化条件次第で造膜後に被覆物から速やかにま
たは長時間にわたって蒸発しそして環境保護を目指す水
性系から環境汚染となる該溶剤を放出してしまう点にあ
る。ゆっくり消散する溶剤は、被覆物を湿気に対して敏
感にさせるという別の欠点をもたらす〔Ｓｔｏｒｆｅｒ
およびＹｕｈａｓ、Ｃｏａｔｉｎｇ １（１９８８）、
第２〜７頁〕。
【０００４】Ｂｌａｎｋ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏ
ａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ４９、６３１
（１９７７）、第４６〜５９頁並びに６０、７６４（１
９８８）第４３〜５０頁並びに６１、７７７（１９８
９）、第１１９〜１２８頁）およびＳｈａｉｎ（Ｍｏｄ
ｅｒｎ Ｐａｉｎｔ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｊｕ
ｎｅ １９９３、第３２〜３８頁）は、蒸発する溶剤を
有しているというこの欠点を、官能価水酸基を介して特
定の架橋剤樹脂（尿素ホルムアルデヒド、メラミンホル
ムアルデヒド、ベンゾグアニン−ホルムアルデヒド）と
反応させそして塗膜から放出されなくすることを狙った
水溶性低分子化合物（中でもビスフェノールＡ−エチレ
ンオキシオ付加物あるいはポリウレタン−オリゴマー）
を合成することによって排除するよう試みている。Ｂｌ
ａｎｋおよびＳｈａｉｎのこれら文献によれば、蒸発性
補助溶剤を低分子量反応性希釈剤に交換することに成功
している。Ｂｌａｎｋによれば、反応性希釈剤としては
非常に親水性で好ましくは水溶性のオリゴマー、例えば
ビスフェノールＡに６つのエチレンオキサイドが付加し
た付加物が特に有利である。この系の欠点は著者のＢｌ
ａｎｋの記述によると、屋外で使用する場合に皮膜中に
残るこの化合物の安定性に制限がある点である。欠点と
なるこの悪い安定性は塗膜が太陽光線に曝された際にポ
リエチレン−およびポリプロピレンエーテルが紫外線で
公知の様に分解することに起因している。
ａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ４９、６３１
（１９７７）、第４６〜５９頁並びに６０、７６４（１
９８８）第４３〜５０頁並びに６１、７７７（１９８
９）、第１１９〜１２８頁）およびＳｈａｉｎ（Ｍｏｄ
ｅｒｎ Ｐａｉｎｔ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｊｕ
ｎｅ １９９３、第３２〜３８頁）は、蒸発する溶剤を
有しているというこの欠点を、官能価水酸基を介して特
定の架橋剤樹脂（尿素ホルムアルデヒド、メラミンホル
ムアルデヒド、ベンゾグアニン−ホルムアルデヒド）と
反応させそして塗膜から放出されなくすることを狙った
水溶性低分子化合物（中でもビスフェノールＡ−エチレ
ンオキシオ付加物あるいはポリウレタン−オリゴマー）
を合成することによって排除するよう試みている。Ｂｌ
ａｎｋおよびＳｈａｉｎのこれら文献によれば、蒸発性
補助溶剤を低分子量反応性希釈剤に交換することに成功
している。Ｂｌａｎｋによれば、反応性希釈剤としては
非常に親水性で好ましくは水溶性のオリゴマー、例えば
ビスフェノールＡに６つのエチレンオキサイドが付加し
た付加物が特に有利である。この系の欠点は著者のＢｌ
ａｎｋの記述によると、屋外で使用する場合に皮膜中に
残るこの化合物の安定性に制限がある点である。欠点と
なるこの悪い安定性は塗膜が太陽光線に曝された際にポ
リエチレン−およびポリプロピレンエーテルが紫外線で
公知の様に分解することに起因している。
【０００５】Ｂｌａｎｋによると、市販のポリプロピレ
ングリコール（ＰＰＧ４００）およびポリテトラメチレ
ングリコール（ＰＴＭＧ６００）の両方は、それらから
ホルムアルデヒド含有架橋樹脂と組合せて製造された試
験用系において非常に悪い性質、例えば悪い接着性、悪
い耐水性、塩水噴霧試験での悪い結果並びに低い硬度を
もたらし、それ故に極く一部でしか併用できない。
ングリコール（ＰＰＧ４００）およびポリテトラメチレ
ングリコール（ＰＴＭＧ６００）の両方は、それらから
ホルムアルデヒド含有架橋樹脂と組合せて製造された試
験用系において非常に悪い性質、例えば悪い接着性、悪
い耐水性、塩水噴霧試験での悪い結果並びに低い硬度を
もたらし、それ故に極く一部でしか併用できない。
【０００６】ＢｌａｎｋおよびＳｈａｉｎによると、特
別に製造された低分子量の水溶性ポリウレタンジオール
だけが紫外線光のなかで良好な安定性を示す一般に適し
ている反応性補助溶剤であることが判っている。しかし
ながらこれらの低分子ポリウレタンは大規模に製造され
ておらず、例えば揮発性のグリコールまたはグリコール
エーテルの代替物としての反応性補助溶剤として広く用
いるには経済的な範囲に適合しない製品である。従って
この低分子量ポリウレタンは揮発性補助溶剤と経済的に
代替え可能な物ではない。
別に製造された低分子量の水溶性ポリウレタンジオール
だけが紫外線光のなかで良好な安定性を示す一般に適し
ている反応性補助溶剤であることが判っている。しかし
ながらこれらの低分子ポリウレタンは大規模に製造され
ておらず、例えば揮発性のグリコールまたはグリコール
エーテルの代替物としての反応性補助溶剤として広く用
いるには経済的な範囲に適合しない製品である。従って
この低分子量ポリウレタンは揮発性補助溶剤と経済的に
代替え可能な物ではない。
【０００７】ヨーロッパ特許出願公開第０，５４２，０
８５号明細書によると、イソシアネート架橋剤によって
塗膜中に組入れられて、その結果周囲に漏れ出さない非
揮発性水溶性ポリエーテルポリオールを、二成分水性ポ
リウレタン系に添加している。このポリエーテルポリオ
ールは水溶性ポリエーテルポリオールはアルコール化合
物のエトキシル化またはプロポキシル化によって得られ
る（例えばヨーロッパ特許出願公開第０，５４２，０８
５号明細書参照）。エトキシル化またはプロポキシル化
によって得られるグリコールエーテルは確かに水溶性で
あるが、屋外で塗膜に影響を及ぼす紫外線に対しての安
定性が十分でない。
８５号明細書によると、イソシアネート架橋剤によって
塗膜中に組入れられて、その結果周囲に漏れ出さない非
揮発性水溶性ポリエーテルポリオールを、二成分水性ポ
リウレタン系に添加している。このポリエーテルポリオ
ールは水溶性ポリエーテルポリオールはアルコール化合
物のエトキシル化またはプロポキシル化によって得られ
る（例えばヨーロッパ特許出願公開第０，５４２，０８
５号明細書参照）。エトキシル化またはプロポキシル化
によって得られるグリコールエーテルは確かに水溶性で
あるが、屋外で塗膜に影響を及ぼす紫外線に対しての安
定性が十分でない。
【０００８】それ故に水溶性ポリエチレングリコールお
よびポリプロピレングリコールは、屋外でも使用される
高価値の塗料の添加物とみなせない。
よびポリプロピレングリコールは、屋外でも使用される
高価値の塗料の添加物とみなせない。
【０００９】
【発明が解決すべき課題】本発明の課題は、従来技術の
塗料系の欠点を排除することである。
塗料系の欠点を排除することである。
【００１０】
【課題を解決する手段】この課題は、 Ａ） 親水性の水酸基含有ポリマー、 Ｂ） 室温で水安定性のポリイソシアネートまたはブロ
ックされたポリイソシアネートまたはメラミン樹脂より
成る架橋剤、 Ｃ） 場合によっては顔料並びに通例の塗料用助剤、例
えば消泡剤、均展剤、触媒およびチキソトロープ剤 および成分Ａ、ＢおよびＤの合計固形分含有量を基準と
して２〜２０重量% の量の別の反応性添加成分Ｄを基本
成分とする一成分水性塗料系において、添加物Ｄが反応
性ＯＨ−、ＮＨ−、ＮＨ2 −および／またはＳＨ基、お
よび架橋剤Ｂを基準として少なくとも１．５〜３．０の
官能価、２重量% 以下の水溶解性および５００〜２００
０g ／モルの分子量を有していることを特徴とする、上
記一成分水性塗料系によって解決される。
ックされたポリイソシアネートまたはメラミン樹脂より
成る架橋剤、 Ｃ） 場合によっては顔料並びに通例の塗料用助剤、例
えば消泡剤、均展剤、触媒およびチキソトロープ剤 および成分Ａ、ＢおよびＤの合計固形分含有量を基準と
して２〜２０重量% の量の別の反応性添加成分Ｄを基本
成分とする一成分水性塗料系において、添加物Ｄが反応
性ＯＨ−、ＮＨ−、ＮＨ2 −および／またはＳＨ基、お
よび架橋剤Ｂを基準として少なくとも１．５〜３．０の
官能価、２重量% 以下の水溶解性および５００〜２００
０g ／モルの分子量を有していることを特徴とする、上
記一成分水性塗料系によって解決される。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の水性塗料系は、成分Ａ、
Ｂおよび場合によってはＣ、および成分Ａ、ＢおよびＤ
の合計固形分含有量を基準として２〜２０重量% の量の
他の反応性添加成分を場合によっては有機補助溶剤中で
混合し、次にこの混合物を水性系に転化することによっ
て得られる。このものは懸濁物、分散物、エマルジョン
または溶液として存在し得る。
Ｂおよび場合によってはＣ、および成分Ａ、ＢおよびＤ
の合計固形分含有量を基準として２〜２０重量% の量の
他の反応性添加成分を場合によっては有機補助溶剤中で
混合し、次にこの混合物を水性系に転化することによっ
て得られる。このものは懸濁物、分散物、エマルジョン
または溶液として存在し得る。
【００１２】添加成分Ｄとしては沢山の、平均して少な
くとも１．５の“活性水素原子”──ツエルビチノフ
（Ｚｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ）試験で反応性の水素原子
──を持ち且つイソシアネートに対して反応性の基を持
つ線状−または僅かに枝分かれした化合物が使用され
る。活性水素原子は酸素、硫黄または窒素原子に結合し
ている水素原子を意味する。
くとも１．５の“活性水素原子”──ツエルビチノフ
（Ｚｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ）試験で反応性の水素原子
──を持ち且つイソシアネートに対して反応性の基を持
つ線状−または僅かに枝分かれした化合物が使用され
る。活性水素原子は酸素、硫黄または窒素原子に結合し
ている水素原子を意味する。
【００１３】この種の化合物の例にはポリオール、例え
ばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリラクトンポリオール、ポリアセタールポリオール、
ポリエステルアミドポリオール、ポリカルボナートポリ
オール、水酸基含有アクリルエステル−コポリマー、ポ
リチオエーテルポリオール、ポリチオエーテルエステル
ポリオール並びにポリチオールおよび第一および／また
は第二アミノ基含有ポリアミンがある。これらは場合に
よっては反応性添加成分Ｄ中に混合状態で含まれていて
もよい。
ばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリラクトンポリオール、ポリアセタールポリオール、
ポリエステルアミドポリオール、ポリカルボナートポリ
オール、水酸基含有アクリルエステル−コポリマー、ポ
リチオエーテルポリオール、ポリチオエーテルエステル
ポリオール並びにポリチオールおよび第一および／また
は第二アミノ基含有ポリアミンがある。これらは場合に
よっては反応性添加成分Ｄ中に混合状態で含まれていて
もよい。
【００１４】反応性添加成分Ｄによって本発明の塗料の
最低造膜温度（ＤＩＮ５３，７８７号）が下げられ並び
に水性系の顔料混和性が改善され、その結果反応性添加
成分Ｄによって高光沢の顔料含有塗膜を得ることができ
る。本発明に従って添加される反応性添加成分Ｄは殆ど
完全に組入れられそして焼付の間または焼付の後に環境
に蒸発しない点に工業上の長所がある。Ａ、Ｂ並びに場
合によってはＣ成分より成り且つ反応性添加成分Ｄが加
えられていない従来技術の匹敵する水性系では、乾燥後
に均一で問題のない光沢のある表面をもたらす塗料は得
られない。１２０〜１８０℃の後続の硬化温度でも受け
入れられる塗膜を得ることができない。
最低造膜温度（ＤＩＮ５３，７８７号）が下げられ並び
に水性系の顔料混和性が改善され、その結果反応性添加
成分Ｄによって高光沢の顔料含有塗膜を得ることができ
る。本発明に従って添加される反応性添加成分Ｄは殆ど
完全に組入れられそして焼付の間または焼付の後に環境
に蒸発しない点に工業上の長所がある。Ａ、Ｂ並びに場
合によってはＣ成分より成り且つ反応性添加成分Ｄが加
えられていない従来技術の匹敵する水性系では、乾燥後
に均一で問題のない光沢のある表面をもたらす塗料は得
られない。１２０〜１８０℃の後続の硬化温度でも受け
入れられる塗膜を得ることができない。
【００１５】これに対して、Ａ、Ｂ並びに場合によって
はＣ成分より成り且つ反応性添加成分Ｄ、好ましくは５
００〜２０００g ／モル、特に好ましくは５００〜１２
００g ／モルの平均分子量のポリテトラメチレングリコ
ールが成分Ａ、ＢおよびＤの合計固形分含有量を基準と
して２〜２０重量% の量で加えられている本発明の水性
系は、水の蒸発および室温での塗料の乾燥の後に問題が
なく、ひび割れがなく且つ高光沢の透明な塗膜並びに問
題がなく、ひび割れがなく且つ高光沢の白色顔料含有塗
膜をもたらすことができる。
はＣ成分より成り且つ反応性添加成分Ｄ、好ましくは５
００〜２０００g ／モル、特に好ましくは５００〜１２
００g ／モルの平均分子量のポリテトラメチレングリコ
ールが成分Ａ、ＢおよびＤの合計固形分含有量を基準と
して２〜２０重量% の量で加えられている本発明の水性
系は、水の蒸発および室温での塗料の乾燥の後に問題が
なく、ひび割れがなく且つ高光沢の透明な塗膜並びに問
題がなく、ひび割れがなく且つ高光沢の白色顔料含有塗
膜をもたらすことができる。
【００１６】十分に高い温度での焼付による硬化の間
に、反応性添加成分Ｄは塗膜中で十分に確り組入れられ
る。それ故に従来技術の揮発性造膜助剤と反対に反応性
添加物Ｄは適当な架橋条件において周囲に漏出すことが
ない。架橋剤Ｂとの化学反応を経て組入れられる。反応
性添加成分Ｄは一般に、Ｂの所に記載した架橋剤の化学
反応に対して１．５〜３．０、特に好ましくは２．０の
官能価を示す。
に、反応性添加成分Ｄは塗膜中で十分に確り組入れられ
る。それ故に従来技術の揮発性造膜助剤と反対に反応性
添加物Ｄは適当な架橋条件において周囲に漏出すことが
ない。架橋剤Ｂとの化学反応を経て組入れられる。反応
性添加成分Ｄは一般に、Ｂの所に記載した架橋剤の化学
反応に対して１．５〜３．０、特に好ましくは２．０の
官能価を示す。
【００１７】本発明に従って添加される反応性添加成分
Ｄは硬化するまで非結合状態で溶解、乳化、分散または
懸濁したままであり、硬化剤Ｂを介しての硬化反応の際
に初めて互いにあるいはポリマーＡと結合される。架橋
剤Ｂとの硬化反応の以前の反応性添加成分Ｄとポリマー
Ａとの結合反応、例えば本発明と明らかに区別されるド
イツ特許第３，６４１，４９４号明細書および同第３，
８３１，１６９号明細書で説明されている如き反応は生
じない。即ちポリマーＡ、架橋剤Ｂおよび反応性添加成
分Ｄは、水の蒸発の間または後の架橋時点まで互いに化
学的に結合せずに互いに溶解、乳化、分散あるいは懸濁
して存在している。
Ｄは硬化するまで非結合状態で溶解、乳化、分散または
懸濁したままであり、硬化剤Ｂを介しての硬化反応の際
に初めて互いにあるいはポリマーＡと結合される。架橋
剤Ｂとの硬化反応の以前の反応性添加成分Ｄとポリマー
Ａとの結合反応、例えば本発明と明らかに区別されるド
イツ特許第３，６４１，４９４号明細書および同第３，
８３１，１６９号明細書で説明されている如き反応は生
じない。即ちポリマーＡ、架橋剤Ｂおよび反応性添加成
分Ｄは、水の蒸発の間または後の架橋時点まで互いに化
学的に結合せずに互いに溶解、乳化、分散あるいは懸濁
して存在している。
【００１８】本発明の水性塗料の製造は、成分Ａ〜Ｄを
混合することによってまたは好ましくは有機溶剤中で混
合することによって行う。次いでこの混合物に水を添加
しそして溶剤を除くことによって本発明の水性塗料系と
する。その時にこの系は水性相中に懸濁物、乳化物また
は溶液として存在する。以下の実施例によって本発明を
更に詳細に説明する。
混合することによってまたは好ましくは有機溶剤中で混
合することによって行う。次いでこの混合物に水を添加
しそして溶剤を除くことによって本発明の水性塗料系と
する。その時にこの系は水性相中に懸濁物、乳化物また
は溶液として存在する。以下の実施例によって本発明を
更に詳細に説明する。
【００１９】
【実施例】実施例１： Ａ イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水トリメ
リット酸、ネオペンチルグリコールおよびヘキサンジオ
ール−１，６より成る１９ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価お
よび３６ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの水酸基価を有するポリエ
ステル５００g 、 Ｄ 反応性付加成分Ｄとしての１７１ｍｇ（ＫＯＨ）／
ｇの水酸基価を有するポリテトラメチレングリコール
（Ｄｕ．Ｐｏｎｔ社のＴＥＲＡＴＨＡＮＥ(R)）２７．
５g 並びに Ｂ ドイツ特許第２，７３２，６６２号明細書に記載さ
れた方法に従ってイソホロンジイソシアネートの三量体
をメチルエチルケトキシムでのブロックすることにって
製造されたブロックされたポリイソシアネート１６１g
並びにジメチルアミノエタノール１５g を一緒にアセト
ン６６１g に溶解し、次いで攪拌下に脱塩水１６６４．
８g と混合する。生じる水性系から回転蒸発器でアセト
ンを除きそして４０重量% の固形分含有量が達成される
まで濃縮する。
リット酸、ネオペンチルグリコールおよびヘキサンジオ
ール−１，６より成る１９ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価お
よび３６ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの水酸基価を有するポリエ
ステル５００g 、 Ｄ 反応性付加成分Ｄとしての１７１ｍｇ（ＫＯＨ）／
ｇの水酸基価を有するポリテトラメチレングリコール
（Ｄｕ．Ｐｏｎｔ社のＴＥＲＡＴＨＡＮＥ(R)）２７．
５g 並びに Ｂ ドイツ特許第２，７３２，６６２号明細書に記載さ
れた方法に従ってイソホロンジイソシアネートの三量体
をメチルエチルケトキシムでのブロックすることにって
製造されたブロックされたポリイソシアネート１６１g
並びにジメチルアミノエタノール１５g を一緒にアセト
ン６６１g に溶解し、次いで攪拌下に脱塩水１６６４．
８g と混合する。生じる水性系から回転蒸発器でアセト
ンを除きそして４０重量% の固形分含有量が達成される
まで濃縮する。
【００２０】得られる分散物は１７℃の最低造膜温度
（ＤＩＮ５３，７８７により測定）を示しそして室温で
乾燥後に光沢が多く且つ１６０℃および１５分硬化させ
ると光沢のある高価値のポリウレタン塗膜をもたらすク
リヤラッカーおよび顔料含有塗料をもたらす。実施例２： Ａ）メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ヒドロキシエチルアクリレートおよびアクリル酸を重合
することによって製造される、メチルエチルケトンに溶
解した５４．７% 濃度ポリアクリレート溶液（それの固
体樹脂は４０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価および５３ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇの水酸基価を有する）４５０g に、Ｂ）
ドイツ特許第２，７３２，６６２号明細書に記載された
方法に従ってイソホロンジイソシアネートの三量体をメ
チルエチルケトキシムでブロックすることによって得ら
れるブロックされたポリイソシアネートをメチルエチル
ケトンに溶解した６５% 濃度溶液１６０．８５g 並びに
反応性添加成分Ｄとしての、１７１ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ
の水酸基価を有するポリテトラメチレングリコール（Ｄ
ｕ．Ｐｏｎｔ社のＴＥＲＡＴＨＡＮＥ(R) ）１６．６g
並びにジメチルアミノエタノール１１．０g を添加しそ
して溶解する。
（ＤＩＮ５３，７８７により測定）を示しそして室温で
乾燥後に光沢が多く且つ１６０℃および１５分硬化させ
ると光沢のある高価値のポリウレタン塗膜をもたらすク
リヤラッカーおよび顔料含有塗料をもたらす。実施例２： Ａ）メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ヒドロキシエチルアクリレートおよびアクリル酸を重合
することによって製造される、メチルエチルケトンに溶
解した５４．７% 濃度ポリアクリレート溶液（それの固
体樹脂は４０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価および５３ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇの水酸基価を有する）４５０g に、Ｂ）
ドイツ特許第２，７３２，６６２号明細書に記載された
方法に従ってイソホロンジイソシアネートの三量体をメ
チルエチルケトキシムでブロックすることによって得ら
れるブロックされたポリイソシアネートをメチルエチル
ケトンに溶解した６５% 濃度溶液１６０．８５g 並びに
反応性添加成分Ｄとしての、１７１ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ
の水酸基価を有するポリテトラメチレングリコール（Ｄ
ｕ．Ｐｏｎｔ社のＴＥＲＡＴＨＡＮＥ(R) ）１６．６g
並びにジメチルアミノエタノール１１．０g を添加しそ
して溶解する。
【００２１】次いで攪拌下に脱塩水７４５．７g を添加
する。メチルエチルケトンを回転式蒸発器で除きそして
この分散物を、３７．８重量% の固形分含有量が達成さ
れるまで濃縮する。得られる分散物は８℃の最低造膜温
度（ＤＩＮ５３，７８７により測定）を示しそして、１
８０℃で３０分架橋させると耐溶剤性で且つ耐水性の塗
膜をもたらす高光沢のクリヤラッカーおよび高光沢の白
色顔料含有塗料をもたらす。
する。メチルエチルケトンを回転式蒸発器で除きそして
この分散物を、３７．８重量% の固形分含有量が達成さ
れるまで濃縮する。得られる分散物は８℃の最低造膜温
度（ＤＩＮ５３，７８７により測定）を示しそして、１
８０℃で３０分架橋させると耐溶剤性で且つ耐水性の塗
膜をもたらす高光沢のクリヤラッカーおよび高光沢の白
色顔料含有塗料をもたらす。
【００２２】実施例３： Ａ イソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット
酸、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール−１，
６およびエチレングリコールより成る１９ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇの酸価および３６ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの水酸基
価を有するポリエステル３２５g 、 Ｄ 反応性付加成分Ｄとしての１７１ｍｇ（ＫＯＨ）／
ｇの水酸基価を有するポリテトラメチレングリコール
（Ｄｕ．Ｐｏｎｔ社のＴＥＲＡＴＨＡＮＥ(R)）２２g
並びに Ｂ ドイツ特許第２，７３２，６６２号明細書に記載さ
れた方法に従ってイソホロンジイソシアネートの三量体
をメチルエチルケトキシムでブロックすることによって
製造されたブロックされたポリイソシアネート１０２g
並びにジメチルアミノエタノール９．８g を一緒にアセ
トン２３０g に溶解し、次いで攪拌下に脱塩水８２５g
と混合する。生じる水性系から回転蒸発器でアセトンを
除きそして３９重量% の固形分含有量が達成されるまで
濃縮する。
酸、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール−１，
６およびエチレングリコールより成る１９ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇの酸価および３６ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの水酸基
価を有するポリエステル３２５g 、 Ｄ 反応性付加成分Ｄとしての１７１ｍｇ（ＫＯＨ）／
ｇの水酸基価を有するポリテトラメチレングリコール
（Ｄｕ．Ｐｏｎｔ社のＴＥＲＡＴＨＡＮＥ(R)）２２g
並びに Ｂ ドイツ特許第２，７３２，６６２号明細書に記載さ
れた方法に従ってイソホロンジイソシアネートの三量体
をメチルエチルケトキシムでブロックすることによって
製造されたブロックされたポリイソシアネート１０２g
並びにジメチルアミノエタノール９．８g を一緒にアセ
トン２３０g に溶解し、次いで攪拌下に脱塩水８２５g
と混合する。生じる水性系から回転蒸発器でアセトンを
除きそして３９重量% の固形分含有量が達成されるまで
濃縮する。
【００２３】得られる分散物は１９℃の最低造膜温度
（ＤＩＮ５３，７８７により測定）を示しそして室温で
乾燥後に光沢が多く且つ１６０℃および１５分硬化させ
ると光沢のある高価値のポリウレタン塗膜をもたらすク
リヤラッカーおよび顔料含有塗料をもたらす。比較例Ｉ： Ａ）イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水ットリ
メリット酸、ナオペンチルグリコールおよびヘキサンジ
オール−１，６から製造された１９ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ
の酸価および３６ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの水酸基価を有す
る実施例１のポリエステル３５０g 並びにＢ）ドイツ特
許第２，７３２，６６２号明細書に記載された方法い従
ってイソホロンジイソシアネートの三量体をメチルエチ
ルケトキシムでブロックすることによって得られるブロ
ックされたポリイソシアネート８３g 並びにジメチルア
ミノエタノール１０．５５g を一緒にアセトンに溶解し
そして攪拌下に脱塩水８２３g と混合する。生じる水性
系から回転蒸発器でアセトンを除きそして４３重量% の
固形分含有量が達成されるまで濃縮する。得られる分散
物は２５℃の最低造膜温度（ＤＩＮ５３，７８７によ
る）を示しそして室温で乾燥後に緊密でなくひび割れが
ありそして、クリヤラッカーとしておよび顔料含有白色
塗料として艶消し無光沢の表面を形成する塗料をもたら
す。
（ＤＩＮ５３，７８７により測定）を示しそして室温で
乾燥後に光沢が多く且つ１６０℃および１５分硬化させ
ると光沢のある高価値のポリウレタン塗膜をもたらすク
リヤラッカーおよび顔料含有塗料をもたらす。比較例Ｉ： Ａ）イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水ットリ
メリット酸、ナオペンチルグリコールおよびヘキサンジ
オール−１，６から製造された１９ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ
の酸価および３６ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの水酸基価を有す
る実施例１のポリエステル３５０g 並びにＢ）ドイツ特
許第２，７３２，６６２号明細書に記載された方法い従
ってイソホロンジイソシアネートの三量体をメチルエチ
ルケトキシムでブロックすることによって得られるブロ
ックされたポリイソシアネート８３g 並びにジメチルア
ミノエタノール１０．５５g を一緒にアセトンに溶解し
そして攪拌下に脱塩水８２３g と混合する。生じる水性
系から回転蒸発器でアセトンを除きそして４３重量% の
固形分含有量が達成されるまで濃縮する。得られる分散
物は２５℃の最低造膜温度（ＤＩＮ５３，７８７によ
る）を示しそして室温で乾燥後に緊密でなくひび割れが
ありそして、クリヤラッカーとしておよび顔料含有白色
塗料として艶消し無光沢の表面を形成する塗料をもたら
す。
【００２４】比較例II： Ａ）メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ヒドロキシエチルアクリレートおよびアクリル酸から製
造される、メチルエチルケトンに溶解した実施例２の５
４．７% 濃度ポリアクリレート溶液（その固体樹脂は４
０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価および５３ｍｇ（ＫＯＨ）
／ｇの水酸基価を有する）４５０g に、 Ｂ）ドイツ特許第２，７３２，６６２号明細書に記載さ
れた方法に従ってイソホロンジイソシアネートの三量体
をメチルエチルケトキシムでブロックすることによって
得られるブロックされたポリイソシアネート８５．９５
g 並びにジメチルアミノエタノール１１．０g を溶解す
る。
ヒドロキシエチルアクリレートおよびアクリル酸から製
造される、メチルエチルケトンに溶解した実施例２の５
４．７% 濃度ポリアクリレート溶液（その固体樹脂は４
０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価および５３ｍｇ（ＫＯＨ）
／ｇの水酸基価を有する）４５０g に、 Ｂ）ドイツ特許第２，７３２，６６２号明細書に記載さ
れた方法に従ってイソホロンジイソシアネートの三量体
をメチルエチルケトキシムでブロックすることによって
得られるブロックされたポリイソシアネート８５．９５
g 並びにジメチルアミノエタノール１１．０g を溶解す
る。
【００２５】次いで攪拌下に脱塩水６７４．３g を添加
する。メチルエチルケトンを回転式蒸発器で除きそして
この分散物を、３７．７重量% の固形分含有量が達成さ
れるまで濃縮する。得られる分散物は２８℃の最低造膜
温度（ＤＩＮ５３，７８７による）を示しそして室温で
乾燥後に緊密でなくひび割れがありそして、クリヤラッ
カーとしておよび顔料含有白色塗料として艶消し無光沢
の表面を形成する塗膜をもたらす。
する。メチルエチルケトンを回転式蒸発器で除きそして
この分散物を、３７．７重量% の固形分含有量が達成さ
れるまで濃縮する。得られる分散物は２８℃の最低造膜
温度（ＤＩＮ５３，７８７による）を示しそして室温で
乾燥後に緊密でなくひび割れがありそして、クリヤラッ
カーとしておよび顔料含有白色塗料として艶消し無光沢
の表面を形成する塗膜をもたらす。
【００２６】実施例III: Ａ）イソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット
酸、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール−１，
６およびエチレングリコールより成る１９ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇの酸価および３６ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの水酸基
価を有するポリエステル３２５g 並びにＢ）ドイツ特許
第２，７３２，６６２号明細書に記載された方法に従っ
てイソホロンジイソシアネートの三量体からメチルエチ
ルケトキシムでブロックすることによって製造されたブ
ロックされたポリイソシアネート７７g 並びにジメチル
アミノエタノール９．８g を一緒にアセトン２１７g に
溶解し、次いで攪拌下に脱塩水７４７g と混合する。生
じる水性系から回転蒸発器でアセトンを除きそして４０
重量% の固形分含有量が達成されるまで濃縮する。得ら
れる分散物は２６℃の最低造膜温度（ＤＩＮ５３，７８
７による）を示しそして室温で乾燥後に緊密でなくひび
割れがありそして、クリヤラッカーとしておよび顔料含
有白色塗料として艶消し無光沢の表面を形成する塗料を
もたらす。このものは硬化しても、許容できる表面の塗
膜をもたらさない。
酸、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール−１，
６およびエチレングリコールより成る１９ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇの酸価および３６ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの水酸基
価を有するポリエステル３２５g 並びにＢ）ドイツ特許
第２，７３２，６６２号明細書に記載された方法に従っ
てイソホロンジイソシアネートの三量体からメチルエチ
ルケトキシムでブロックすることによって製造されたブ
ロックされたポリイソシアネート７７g 並びにジメチル
アミノエタノール９．８g を一緒にアセトン２１７g に
溶解し、次いで攪拌下に脱塩水７４７g と混合する。生
じる水性系から回転蒸発器でアセトンを除きそして４０
重量% の固形分含有量が達成されるまで濃縮する。得ら
れる分散物は２６℃の最低造膜温度（ＤＩＮ５３，７８
７による）を示しそして室温で乾燥後に緊密でなくひび
割れがありそして、クリヤラッカーとしておよび顔料含
有白色塗料として艶消し無光沢の表面を形成する塗料を
もたらす。このものは硬化しても、許容できる表面の塗
膜をもたらさない。
Claims (11)
- 【請求項１】Ａ） ポリアクリレートポリオールまたは
ポリエステルポリオールより成る親水性の水酸基含有ポ
リマー、 Ｂ） 室温で水安定性のポリイソシアネートまたはブロ
ックされたポリイソシアネートより成る架橋剤、 Ｃ） 場合によっては顔料並びに通例の塗料用助剤、例
えば消泡剤、均展剤、触媒およびチキソトロープ剤 および成分Ａ、ＢおよびＤの合計固形分含有量を基準と
して２〜２０重量% の量の別の反応性添加成分Ｄを基本
成分とする一成分水性塗料系において、添加物Ｄが反応
性ＯＨ−、ＮＨ−、ＮＨ2 −および／またはＳＨ基、お
よび架橋剤Ｂを基準として少なくとも１．５〜３．０の
官能価、２重量% 以下の水溶解性および５００〜２００
０g ／モルの分子量を有していることを特徴とする、上
記一成分水性塗料系。 - 【請求項２】Ａ） ポリウレタンポリオールより成る親
水性の水酸基含有ポリマー、 Ｂ） メラミン樹脂、 Ｃ） 場合によっては顔料並びに通例の塗料用助剤、例
えば消泡剤、均展剤、触媒およびチキソトロープ剤 および成分Ａ、ＢおよびＤの合計固形分含有量を基準と
して２〜２０重量% の量の別の反応性添加成分Ｄを基本
成分とする一成分水性塗料系において、添加物Ｄが反応
性ＯＨ−、ＮＨ−、ＮＨ2 −および／またはＳＨ基、お
よび架橋剤Ｂを基準として少なくとも１．５〜３．０の
官能価、２重量% 以下の水溶解性および５００〜２００
０g ／モルの分子量を有していることを特徴とする、上
記一成分水性塗料系。 - 【請求項３】 反応性添加成分Ｄとしてイソシアネート
に対して反応性の基を持ち且つ平均して少なくとも１．
５の反応性の──ツエルビチノフ（Ｚｅｒｅｗｉｔｉｎ
ｏｆｆ）試験で反応性の──水素原子を持つ線状のまた
は僅かに枝分かれした化合物を使用する請求項１または
２に記載の塗料系。 - 【請求項４】 反応性添加成分Ｄが２．０個の反応性Ｏ
Ｈ−、ＳＨ−、ＮＨ−またはＮＨ2 基を含有する化合物
を含む請求項３に記載の塗料系。 - 【請求項５】 反応性添加成分Ｄとしてポリオール、例
えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリラクトンポリオール、ポリアセタールポリオー
ル、ポリエステルアミドポリオール、ポリカルボナート
ポリオール、ポリオレフィンポリオール、水酸基含有ア
クリルエステルコポリマー、ポリチオエーテルポリオー
ル、ポリチオエーテルエステルポリオール並びにポリチ
オールおよび第一および／または第二アミノ基含有ポリ
アミンが使用されている請求項４に記載の塗料系。 - 【請求項６】 ポリテトラメチレングリコールが使用さ
れてる請求項５に記載の塗料系。 - 【請求項７】 水性系が懸濁物、分散物、エマルジョン
または溶液として存在している請求項１〜６のいずれか
一つに記載の塗料系。 - 【請求項８】Ａ） ポリアクリレートポリオールまたは
ポリエステルポリオールより成る親水性の水酸基含有ポ
リマー、 Ｂ） 室温で水安定性のポリイソシアネートまたはブロ
ックされたポリイソシアネートより成る架橋剤、 Ｃ） 場合によっては顔料並びに通例の塗料用助剤、例
えば消泡剤、均展剤、触媒およびチキソトロープ剤 を基本成分とする一成分水性塗料系の製造方法におい
て、該成分Ａ〜Ｃ、および成分Ａ、ＢおよびＤの合計固
形分含有量を基準として２〜２０重量% の量の他の反応
性添加成分Ｄを混合し、その際に添加物Ｄが反応性ＯＨ
−、ＮＨ−、ＮＨ2−および／またはＳＨ基、および架
橋剤Ｂを基準として少なくとも１．５〜３．０の官能
価、２重量% 以下の水溶解性および５００〜２０００g
／モルの分子量を有しており、そして次に上記混合物を
水性系に転化することを特徴とする、上記方法。 - 【請求項９】Ａ） ポリウレタンポリオールより成る親
水性の水酸基含有ポリマー、 Ｂ） メラミン樹脂、 Ｃ） 場合によっては顔料並びに通例の塗料用助剤、例
えば消泡剤、均展剤、触媒およびチキソトロープ剤 を基本成分とする一成分水性塗料系の製造方法におい
て、該成分Ａ〜Ｃ、および成分Ａ、ＢおよびＤの合計固
形分含有量を基準として２〜２０重量% の量の他の反応
性添加成分Ｄを混合し、その際に添加物Ｄが反応性ＯＨ
−、ＮＨ−、ＮＨ2−および／またはＳＨ基、および架
橋剤Ｂを基準として少なくとも１．５〜３．０の官能
価、２重量% 以下の水溶解性および５００〜２０００g
／モルの分子量を有しており、そして次に上記混合物を
水性系に転化することを特徴とする、上記方法。 - 【請求項１０】 成分Ａ、Ｂ、場合によってはＣおよび
Ｄの混合を有機溶剤中で実施する請求項８または９に記
載の方法。 - 【請求項１１】 請求項１〜１０の何れか一つに記載の
水性塗料系より成り、焼付によって硬く且つ弾性のある
耐溶剤性塗膜に硬化する、吸収性および非吸収性基体、
例えば金属、合成樹脂および木材のための、室温造膜性
で高光沢のクリヤラッカーまたは顔料含有塗料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4424277:8 | 1994-07-09 | ||
| DE4424277A DE4424277A1 (de) | 1994-07-09 | 1994-07-09 | Einkomponentige wäßrige Beschichtungssysteme enthaltend eine reaktive Additiv-Komponente |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08100151A true JPH08100151A (ja) | 1996-04-16 |
Family
ID=6522769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7172207A Withdrawn JPH08100151A (ja) | 1994-07-09 | 1995-07-07 | 反応性添加成分を含有する一成分水性塗料系 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5705557A (ja) |
| EP (1) | EP0691356A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08100151A (ja) |
| DE (1) | DE4424277A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006169535A (ja) * | 2004-12-17 | 2006-06-29 | Bayer Materialscience Ag | 食品容器用の水性被覆剤 |
| JP2008081650A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Dainippon Toryo Co Ltd | プラスチック用水系塗料組成物 |
| JP2008101140A (ja) * | 2006-10-19 | 2008-05-01 | Sk Kaken Co Ltd | 水性塗料 |
| KR100982134B1 (ko) * | 2009-02-06 | 2010-09-14 | 김건영 | 식물의 꽃잎 분사용 코팅액 조성물 및 이를 이용한 식물의 꽃잎 코팅방법과 이에 의해 코팅된 식물의 꽃잎 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0839847B2 (de) | 1996-10-29 | 2004-06-09 | Degussa AG | Stabile und feststoffreiche wässrige Dispersionen von blockierten Polyisocyanaten |
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