JPH0788088B2 - Release sheet - Google Patents
Release sheetInfo
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- JPH0788088B2 JPH0788088B2 JP31372987A JP31372987A JPH0788088B2 JP H0788088 B2 JPH0788088 B2 JP H0788088B2 JP 31372987 A JP31372987 A JP 31372987A JP 31372987 A JP31372987 A JP 31372987A JP H0788088 B2 JPH0788088 B2 JP H0788088B2
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- electron beam
- support
- paper
- resin
- polyalkylene oxide
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Description
【発明の詳細な説明】 〔Ａ〕産業上の利用分野 本発明は、紙、ラミネート紙、合成紙、プラスッチクフ
ィルム、金属箔などのシート状支持体の上に耐ブロッキ
ング性にすぐれ内部剥離防止性に優れた層を設けた剥離
用シートに関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [A] Field of Industrial Application The present invention has excellent blocking resistance and internal peeling prevention property on a sheet-shaped support such as paper, laminated paper, synthetic paper, plastic film, and metal foil. It relates to a release sheet provided with a layer excellent in heat resistance.
〔Ｂ〕従来の技術 剥離用シートとしては紙、ラミネート紙、合成紙、プラ
スッチクフィルムなどのシート状支持体の上に有機ポリ
シロキサンからなる剥離層を設けたものが近年多くの用
途に使用されている。剥離層の形成方法としては有機す
ず化合物やその他の重金属塩、および白金系の触媒を含
む縮合型もしくは付加型シリコーン系樹脂の溶液、また
はエマルジョンを塗布した後、熱風オーブン中で120℃
から180℃で加熱し硬化被膜を形成する方法が一般的で
ある。[B] Prior Art As a release sheet, a sheet having a release layer made of organic polysiloxane provided on a sheet-like support such as paper, laminated paper, synthetic paper, and plastic film has been used in many applications in recent years. There is. As a method for forming the release layer, a solution of a condensation-type or addition-type silicone resin containing an organic tin compound or other heavy metal salt, and a platinum catalyst, or an emulsion is applied, and then 120 ° C in a hot air oven.
Generally, a method of heating at 180 to 180 ° C. to form a cured coating is used.
〔Ｃ〕発明が解決しようとする問題点 紙を支持体に用いた剥離用シートにおいてこのような高
温加熱処理を行なうと紙支持体に耐熱性が必要なことは
勿論の上、紙支持体内部の水分蒸発によりしわやカール
が発生しやすく、また剥離層に水分蒸発に伴うピンホー
ルが生じ易いという欠点を有していた。このような欠点
を克服する目的と剥離層を形成するシリコーン樹脂の紙
への吸収を低減させる目的で紙表面をポリエチレンや塩
化ビニリデン等でラミネートした支持体を用いることが
よく使われる方法であるが、やはりシリコーン樹脂の硬
化時においてラミネート層の軟化、溶融、収縮等が起こ
り結果としてラミネート支持体表面の不均一化により剥
離性能を阻害することや紙中の水分蒸発による気泡発生
のためにピンホールが生じ易いという欠点を有してい
た。このような欠点を克服するひとつの手段として無溶
剤型シリコーン樹脂、その中でも特に紫外線（UV）およ
び電子線（EB）照射により重合可能な官能基を有するシ
リコーン樹脂を用いてUVまたはEB硬化を行なう低温キュ
アリング型の剥離紙製造技術が開発された。これらの方
法によれば剥離紙製造工程中における高温処理に由来す
るカール、しわ、ピンホール等の発生は比較的防げるも
のの、紙支持体を用いる剥離紙製造においては紙支持体
へのシリコーン樹脂のしみこみを防止し、塗布量のバラ
ツキを少なくするために高粘度の樹脂を使用しなければ
ならないといった問題や、フィルム支持体の剥離用シー
ト製造においてはUVまたはEB硬化を行なう低温キュアリ
ング型方法で作成したシリコーン樹脂層はフィルム支持
体との密着性に劣るという問題点を有していたし、シリ
コーン樹脂層内の結合が弱くてシリコーン樹脂層の内部
脱離（いわゆるラブオフ）をおこしやすいという問題を
有していた。[C] Problems to be Solved by the Invention In addition to the need for heat resistance of the paper support when such a high-temperature heat treatment is applied to a release sheet using paper as a support, the inside of the paper support is of course required. It has a drawback that wrinkles and curls are likely to occur due to water evaporation and that pinholes are likely to occur in the release layer due to water evaporation. It is a common method to use a support having the paper surface laminated with polyethylene or vinylidene chloride for the purpose of overcoming such drawbacks and for reducing the absorption of the release layer-forming silicone resin into the paper. Also, when the silicone resin is cured, softening, melting, and shrinkage of the laminate layer occur, resulting in non-uniformity of the surface of the laminate support, which impairs the peeling performance, and causes pinholes due to the generation of bubbles due to water evaporation in the paper. Had a drawback that it was apt to occur. As one means for overcoming such drawbacks, a solventless silicone resin, particularly a silicone resin having a functional group capable of being polymerized by irradiation with ultraviolet (UV) and electron beam (EB), is used for UV or EB curing. A low-temperature curing type release paper manufacturing technology has been developed. According to these methods, it is possible to relatively prevent the occurrence of curls, wrinkles, pinholes, etc. due to the high temperature treatment in the release paper manufacturing process, but in the production of release paper using a paper support, the silicone resin on the paper support is The problem of having to use a high-viscosity resin to prevent bleeding and to reduce the variation in coating amount, and the low-temperature curing type method that performs UV or EB curing in the production of the release sheet for the film support. The created silicone resin layer had the problem of poor adhesion to the film support, and the problem that the internal bond of the silicone resin layer (so-called rub-off) was likely to occur due to the weak bond within the silicone resin layer. Had.
〔Ｄ〕問題点を解決するための手段 本発明者は、上記のような問題点を解決する手段を鋭意
研究した結果以下のような方法を見いだすに至った。す
なわち、支持体の少なくとも片面に次の一般式により表
わされる構造を有する化合物を塗布し、電子線照射によ
り硬化して剥離層としたことを特徴とする剥離用シート
の発明である。[D] Means for Solving Problems The inventors of the present invention have found the following methods as a result of earnest research on means for solving the above problems. That is, the invention is a release sheet characterized in that a compound having a structure represented by the following general formula is applied to at least one surface of a support and cured by electron beam irradiation to form a release layer.
一般式： CH2＝CHCO−(OCnH2n)mOCOCH＝CH2 （ｎ、ｍは２以上の整数、以下ポリアルキレンオキシド
ジアクリレートと称する） 以下本発明を詳細に説明する。General formula: CH 2 = CHCO- (OC n H 2n) m OCOCH = CH 2 (n, m is an integer of 2 or more, hereinafter referred to as polyalkylene oxide diacrylate) following the present invention will be described in detail.
すなわち本発明は支持体上に剥離層を設けるにあたっ
て、加熱によるカール、しわ、ピンホールの発生、支持
体となる熱可塑性樹脂の軟化・収縮による平滑性の欠如
などを改良するために低温キュアリングである電子線照
射重合法を用いる。That is, in the present invention, when a release layer is provided on a support, low temperature curing is performed in order to improve curl, wrinkles, pinholes due to heating, lack of smoothness due to softening and shrinking of a thermoplastic resin serving as a support. The electron beam irradiation polymerization method is used.
一般に電子線硬化性樹脂と呼ばれる化合物は、分子側
鎖、あるいは分子末端にアクリロイル基、あるいはメタ
クリロイル基などのＣ＝Ｃ不飽和結合を有するものであ
り、その代表例を挙げると、 （ａ）ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタク
リレート （ｂ）エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート （ｃ）ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート （ｄ）単官能アクリレート、単官能メタクリレート （ｅ）多官能アクリレート、多官能メタクリレート などがある。これらの電子線硬化性樹脂を電子線照射に
より硬化した樹脂層はほとんどの場合において剥離強度
が大きく一般のプラスチックシートと同じように全く剥
離性を有さないものである。剥離性を有する電子線硬化
性樹脂としてはアクリロイル、メタクリロイル、ビニル
基等の電子線重合性の官能基を有するポリシロキサンが
挙げられる。しかしながらこのような電子線硬化性シリ
コーン樹脂を用いるとポリエチレンテレフタレートやポ
リエチレン等の支持体との接着性に難点があり剥離層そ
のものの脱離が起こったり、紙のような支持体上に剥離
層を設けても剥離層のラブオフが生じるという問題を有
していた。本発明者らは電子線硬化法を用いた剥離層の
形成を慎重に検討していたが、その過程において思いが
けなく電子線硬化性樹脂であり、しかも非シリコーン樹
脂であるポリアルキレンオキシドジアクリレートを電子
線照射により硬化した樹脂層が極めて良好な剥離性を有
することを見いだすに至った。すなわち本発明は、支持
体または下引き層を設けた支持体上にポリアルキレンオ
キシドジアクリレートを塗布し、電子線照射により硬化
させた剥離層を有する剥離用シートに関するものであ
る。A compound generally called an electron beam curable resin has a C = C unsaturated bond such as an acryloyl group or a methacryloyl group at a molecular side chain or at a molecular end. Typical examples thereof include (a) polyester. Acrylate, polyester methacrylate (b) epoxy acrylate, epoxy methacrylate (c) urethane acrylate, urethane methacrylate (d) monofunctional acrylate, monofunctional methacrylate (e) polyfunctional acrylate, polyfunctional methacrylate and the like. A resin layer obtained by curing these electron beam curable resins by electron beam irradiation has a large peel strength in almost all cases, and does not have a peel property at all like a general plastic sheet. Examples of the electron beam curable resin having releasability include polysiloxane having an electron beam polymerizable functional group such as acryloyl, methacryloyl, and vinyl group. However, when such an electron beam-curable silicone resin is used, there is a problem in the adhesiveness with a support such as polyethylene terephthalate or polyethylene, and the release layer itself is detached, or the release layer is formed on a support such as paper. Even if it was provided, there was a problem that the release layer rubs off. The inventors of the present invention have carefully studied the formation of the release layer using the electron beam curing method, but unexpectedly in the process, the polyalkylene oxide diacrylate, which is a non-silicone resin which is an electron beam curable resin, is unexpectedly used as an electron beam. It has been found that the resin layer cured by irradiation with rays has extremely good peelability. That is, the present invention relates to a release sheet having a release layer obtained by applying a polyalkylene oxide diacrylate on a support or a support provided with an undercoat layer and curing the polyalkylene oxide diacrylate by electron beam irradiation.
本発明に記載のポリアルキレンオキシドジアクリレート
は単独でも良好な剥離特性を有するが、電子線硬化性シ
リコーン樹脂との混合により得られる樹脂を電子線照射
により硬化しても極めて良好な剥離性を示す。また、当
然のことながら、ポリアルキレンオキシドジアクリレー
トにポリシロキサンを導入した樹脂を硬化したものは良
好な剥離特性を有する。The polyalkylene oxide diacrylate described in the present invention has good peeling properties by itself, but exhibits extremely good peeling properties even when the resin obtained by mixing with the electron beam curable silicone resin is cured by electron beam irradiation. . Further, as a matter of course, a resin obtained by curing a resin in which polysiloxane is introduced into polyalkylene oxide diacrylate has a good peeling property.
以下、本発明を図を用いて説明する。The present invention will be described below with reference to the drawings.
第１図は本発明方法により製造した剥離用シートの一例
を示す側面概略図である。FIG. 1 is a schematic side view showing an example of a peeling sheet manufactured by the method of the present invention.
支持体１上にポリアルキレンオキシドジアクリレートを
塗布し電子線照射により硬化させて形成した剥離層２を
設けた構造を有している。It has a structure in which a release layer 2 formed by coating polyalkylene oxide diacrylate on a support 1 and curing it by electron beam irradiation is provided.
第２図は本発明方法により製造した剥離用シートの別の
一例を示す側面概略図である。FIG. 2 is a schematic side view showing another example of the release sheet produced by the method of the present invention.
支持体１上に紫外線照射、あるいは電子線照射により重
合硬化した下引き層３を有し、その上にポリアルキレン
オキシドジアクリレートを塗布し電子線照射により硬化
させて形成した剥離層２を設けた構造を有している。An undercoat layer 3 which was polymerized and cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation was provided on a support 1, and a release layer 2 formed by coating polyalkylene oxide diacrylate on it and curing it by electron beam irradiation was provided. It has a structure.
本発明に用いられる支持体としてはグラシン紙、上質
紙、板紙、コーテッド紙などの各種紙類、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リアミド等の合成樹脂、またはこれらの合成樹脂を紙に
片面、または両面にラミネートしたラミネート紙、金属
箔、または金属箔と紙、合成樹脂フィルムとの貼り合わ
せ品などをさし、一般に剥離用シートの支持体として使
用できるものはすべて本発明においても使用できる。As the support used in the present invention, various papers such as glassine paper, high-quality paper, paperboard, coated paper, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, synthetic resins such as polyamide, or one side of these synthetic resins, or both sides The laminated paper laminated with the above, a metal foil, or a laminated product of a metal foil and paper, a synthetic resin film, or the like, and any material that can be generally used as a support for a release sheet can be used in the present invention.
なお、支持体の坪量は支持体により異なるが例えば紙の
場合には40〜250g/m2、より好ましくは50〜200g/m2であ
り、その表面は平滑であることが好ましいが、剥離性能
のコントロール上粗面であってもかまわない。Although the basis weight of the support varies depending on the support, for example, in the case of paper, it is 40 to 250 g / m 2 , more preferably 50 to 200 g / m 2 , and its surface is preferably smooth, but peeled. A rough surface is acceptable for performance control.
該剥離層を支持体上に設けるにあたっては支持体と接着
性の良い電子線硬化性、紫外線硬化性樹脂による下引き
層を支持体上に設け、必要ならばその一部を重合し、そ
の上にポリアルキレンオキシドジアクリレートを塗布し
電子線照射により硬化を行なっても良い。支持体上に下
引き層を塗布する前に支持体表面にコロナ放電等の表面
処理を行なっても良い。In providing the release layer on the support, an undercoat layer made of an electron beam curable or UV curable resin having good adhesiveness with the support is provided on the support, and if necessary, a part of it is polymerized Polyalkylene oxide diacrylate may be applied to and cured by electron beam irradiation. Before applying the undercoat layer on the support, the surface of the support may be subjected to a surface treatment such as corona discharge.
本発明による下引きを用いる方法によれば剥離用シート
製造工程中においてポリアルキレンオキシドジアクリレ
ート樹脂は常に下引き層上に塗布され紙支持体上に直接
塗布されることがないため、一般に樹脂のしみこみの大
きい紙を支持体に用いても紙支持体中へのポリアルキレ
ンオキシドジアクリレート樹脂のしみこみが起こらず、
そのためより低粘度の樹脂が使用でき、またポリアルキ
レンオキシドジアクリレート樹脂量の低減が図れる。According to the method of using the subbing according to the present invention, the polyalkylene oxide diacrylate resin is not always coated on the subbing layer and is not directly coated on the paper support during the release sheet manufacturing process. Even if a paper with a large amount of stain is used as the support, the polyalkylene oxide diacrylate resin does not soak into the paper support,
Therefore, a resin having a lower viscosity can be used, and the amount of polyalkylene oxide diacrylate resin can be reduced.
また、本発明で示すように電子線硬化樹脂を下引きに用
い、一部硬化後または未硬化のままポリアルキレンオキ
シドジアクリレートを重ねて塗布し、同時に電子線照射
により硬化せしめると、界面で共重合がおこり下引き層
と剥離層の接着は非常に強固なものとなる。紙支持体等
と各種アクリレートなどの電子線硬化樹脂との接着は一
般に非常に強く、またポリエチレンテレフタレート等の
合成樹脂との接着の良い電子線硬化樹脂も数多く存在す
るので、結果として本発明による方法を用いれば剥離層
の脱離のない剥離用シートが得られる。Further, as shown in the present invention, when electron beam curable resin is used for undercoating, and polyalkylene oxide diacrylate is partially over-cured or left uncured, the polyalkylene oxide diacrylate is overlaid and simultaneously cured by electron beam irradiation, resulting in co-existence at the interface. Polymerization occurs and the adhesion between the undercoat layer and the peeling layer becomes very strong. Adhesion between the paper support and the like and electron beam curable resins such as various acrylates is generally very strong, and there are many electron beam curable resins that have good adhesion with synthetic resins such as polyethylene terephthalate, and as a result, the method according to the present invention. By using, a release sheet without the release of the release layer can be obtained.
支持体上にポリアルキレンオキシドジアクリレートおよ
び下引き樹脂を塗布する方法としては、例えば、ブレー
ドコート、エアードクターコート、スクイズコート、エ
アーナイフコート、リバースロールコート、グラビアロ
ールおよびトランスファーロールコート等の方法が用い
られる。また、本発明の剥離層を形成する樹脂ははその
まま塗布しても良いし、適当な溶剤で希釈して塗布して
も良く、またエマルジョンにして塗布しても良い。Examples of the method for applying the polyalkylene oxide diacrylate and the subbing resin on the support include blade coating, air doctor coating, squeeze coating, air knife coating, reverse roll coating, gravure roll and transfer roll coating. Used. The resin for forming the release layer of the present invention may be applied as it is, diluted with an appropriate solvent and applied, or may be applied as an emulsion.
支持体上に塗布するポリアルキレンオキシドジアクリレ
ート量は支持体の種類および下引き層の有無により異な
るが0.1〜20g/m2、より好ましくは0.5〜10g/m2である。
ポリアルキレンオキシドジアクリレートの量が0.1g/m2
以下と極端に少ないと紙などの支持体上に均一に塗布す
る事が困難であり、また剥離を悪くする。またポリアル
キレンオキシドジアクリレート量を20g/m2以上と多くし
ても特性状変わらず、コストのみ向上する。The amount of polyalkylene oxide diacrylate coated on the support varies depending on the type of the support and the presence or absence of the undercoat layer, but it is 0.1 to 20 g / m 2 , and more preferably 0.5 to 10 g / m 2 .
The amount of polyalkylene oxide diacrylate is 0.1 g / m 2
When the amount is extremely less than the following, it is difficult to apply it uniformly on a support such as paper, and peeling is deteriorated. Further, even if the amount of polyalkylene oxide diacrylate is increased to 20 g / m 2 or more, the property does not change and only the cost is improved.
剥離用シートの表面をさらに鏡面仕上げにする場合に
は、処理したい面を鏡面ロールと接触させその背面から
電子線を照射して硬化し、鏡面仕上げを施すことができ
る。一度の照射で完全硬化させる方法に比べると著しく
経済性が劣るが、予め予備電子線照射を行い表面を一部
硬化させた後、鏡面ロールと接触させ、剥離した後、二
次照射を行い完全に硬化させる方法もある。When the surface of the release sheet is to be further mirror-finished, the surface to be treated can be brought into contact with a mirror-finish roll and irradiated with an electron beam from the back side of the roll for curing to effect mirror-finish. Although it is significantly less economical than the method of completely curing with one-time irradiation, preliminary electron beam irradiation is performed in advance to partially cure the surface, contact with a mirror surface roll, peeling, and secondary irradiation to complete There is also a method of hardening it.
型付けを施す場合には鏡面ロールに代えて型付けロール
を使用して微粗面等の所望の型付け面を得ることができ
る。When applying a mold, a desired mold surface such as a finely roughened surface can be obtained by using a mold roll instead of the mirror surface roll.
電子線特性として、透過力、硬化力の面から加速電圧が
50〜750Kv、より好ましくは100〜300Kvの電子線加速器
を用い、ワンパスの吸収線量が0.1〜20Mradになるよう
にすることが好ましい。As the electron beam characteristics, the accelerating voltage is
It is preferable to use an electron beam accelerator of 50 to 750 Kv, and more preferably 100 to 300 Kv so that the absorbed dose in one pass is 0.1 to 20 Mrad.
電子線加速器としては例えば、エレクトロカーテンシス
テム、スキャンニングタイプ、ダブルスキャンニングタ
イプ等があるが何れでも良い。The electron beam accelerator includes, for example, an electro curtain system, a scanning type, a double scanning type and the like, but any of them may be used.
なお、電子線照射に際しては酸素濃度が高いと電子線重
合性組成物の硬化が妨げられるため、窒素、ヘリウム、
二酸化炭素等の不活性ガスによる置換を行い、酸素濃度
を600ppm以下、好ましくは400ppm以下に抑制した雰囲気
中で照射することが好ましい。Incidentally, at the time of electron beam irradiation, since curing of the electron beam polymerizable composition is prevented when the oxygen concentration is high, nitrogen, helium,
It is preferable to perform replacement with an inert gas such as carbon dioxide and perform irradiation in an atmosphere in which the oxygen concentration is suppressed to 600 ppm or less, preferably 400 ppm or less.
本発明におけるポリアルキレンオキシドジアクリレート
の硬化方法は電子線照射によるため、原則的には光開始
剤は不要であるが、硬化促進の面から少量添加しても差
し支えない。光開始剤としては、ジおよびトリクロロア
セトフェノンのようなアセトフェノン類、ベンゾフェノ
ン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾイ
ンアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、テト
ラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン
類、アゾ化合物等があり、下引き樹脂あるいはポリアル
キレンオキシドジアクリレート樹脂の重合性、安定性、
および電子線照射装置との適正などの観点から選ばれ
る。光開始剤の使用量は電子線硬化性樹脂に対して通常
0.1〜５％の範囲である。また、光開始剤にハイドロキ
ノンのような貯蔵安定剤が併用される場合もある。Since the method for curing the polyalkylene oxide diacrylate in the present invention is electron beam irradiation, a photoinitiator is not required in principle, but a small amount may be added from the viewpoint of promoting curing. Examples of the photoinitiator include acetophenones such as di- and trichloroacetophenone, benzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin alkyl ether, benzyl dimethyl ketal, tetramethyl thiuram monosulfide, thioxanthones, and azo compounds. Or polyalkylene oxide diacrylate resin polymerizability, stability,
Also, it is selected from the viewpoint of suitability with the electron beam irradiation device. The amount of photoinitiator used is usually relative to the electron beam curable resin.
It is in the range of 0.1 to 5%. Further, a storage stabilizer such as hydroquinone may be used in combination with the photoinitiator.
また、本発明において剥離層を形成する場合にポリアル
キレンオキシドジアクリレートに電子線照射により硬化
し得るシリコーン樹脂を混合して用いることができる。
このようなシリコーン組成物としては分子末端、または
側鎖にアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基の
中から選択される官能基を有するシリコーン樹脂であり
具体的には特許出願公告 昭51−42961、昭54−6512、
昭57−57096、昭58−53656号公報等に開示されているよ
うな化合物である。Further, in the present invention, when the release layer is formed, a polyalkylene oxide diacrylate and a silicone resin which can be cured by electron beam irradiation can be mixed and used.
Such a silicone composition is a silicone resin having a functional group selected from an acryloyl group, a methacryloyl group, and a vinyl group at a molecular end or a side chain, and specifically, it is disclosed in Japanese Patent Application Publication No. 51-42961, 54-6512,
The compounds are disclosed in, for example, JP-A-57-57096 and JP-A-58-53656.
〔Ｅ〕作用 本発明は支持体上に剥離層を設けるにあたって、低温キ
ュアリングである電子線照射重合法を用いることができ
るため、加熱によるカール、しわ、ピンホールの発生、
支持体となる熱可塑性樹脂の軟化・収縮による平滑性の
欠如などが改良される。さらに剥離層を形成する樹脂が
非シリコーン樹脂であるためシリコーン樹脂による剥離
層の欠点である剥離層の内部脱離やプラスチックシート
との接着不良などを改良することができる。[E] Action In the present invention, when the release layer is provided on the support, an electron beam irradiation polymerization method, which is low temperature curing, can be used. Therefore, curling, wrinkling, pinhole formation by heating,
The lack of smoothness due to softening / shrinking of the thermoplastic resin as the support is improved. Further, since the resin forming the release layer is a non-silicone resin, the internal release of the release layer and the poor adhesion to the plastic sheet, which are defects of the release layer due to the silicone resin, can be improved.
〔Ｆ〕実施例 以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明
の内容は実施例に限られるものではない。[F] Examples Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the contents of the present invention are not limited to the Examples.
実施例−１ 支持体として坪量120g/m2の写真印画紙用原紙の片面に
コロナ処理を施しグラビアコーターを用いて示性式１で
示されるポリアルキレンオキシドジアクリレートを10g/
m2の塗布量で塗布した後、電子線照射室内の酸素濃度を
窒素ガス置換により200ppm以下にした電子線照射装置
（ESI社製、商品名エレクトロカーテン）内に導き、電
子線加速電圧175Kv、照射電流4mAの条件で吸収線量1Mra
dになるように塗布面側から電子線照射して剥離用シー
トを得た。Example 1 As a support, one side of a base paper for photographic printing paper having a basis weight of 120 g / m 2 was subjected to corona treatment, and 10 g / g of polyalkylene oxide diacrylate represented by the formula 1 was used by using a gravure coater.
After coating with an application amount of m 2 , the oxygen concentration in the electron beam irradiation chamber was introduced into an electron beam irradiation device (ESI, trade name Electro Curtain) whose nitrogen concentration was reduced to 200 ppm or less, and an electron beam acceleration voltage of 175 Kv, Absorbed dose 1Mra under irradiation current 4mA
The peeling sheet was obtained by irradiating the coated surface side with an electron beam so as to have d.
示性式1; CH2＝CHCO(OC3H6)mOCOCH＝CH2 （アルキレンオキシドの重合度ｍは２以上の整数である
が、混合物の形で得られるため平均値で表わされる。こ
こではｍ＝４） 実施例−２ 実施例−１と同様にして、ポリアルキレンオキシドジア
クリレートを示性式２で示すものに変えて、他の条件を
同じにして剥離用シートを製造した。Rational Formula 1; CH 2 ═CHCO (OC 3 H 6 ) m OCOCH═CH 2 (The degree of polymerization m of the alkylene oxide is an integer of 2 or more, but since it is obtained in the form of a mixture, it is represented by an average value. Then, m = 4) Example-2 A release sheet was produced in the same manner as in Example-1, except that the polyalkylene oxide diacrylate was changed to the one represented by the formula 2.
示性式2; CH2＝CHCO(OC2H4)mOCOCH＝CH2 （アルキレンオキシドの重合度ｍは２以上の整数である
が、混合物の形で得られるため平均値で表わされる。こ
こではｍ＝９） 実施例−３ 実施例−２で使用したポリアルキレンオキシドジアクリ
レート95部に電子線硬化性シリコーン樹脂（信越化学工
業（株）、商品名X-62-7168）を５部混合した樹脂を用
い、そのほかの条件は実施例−１と同様にして剥離用シ
ートを製造した。Rational Formula 2; CH 2 ═CHCO (OC 2 H 4 ) m OCOCH═CH 2 (The degree of polymerization m of the alkylene oxide is an integer of 2 or more, but since it is obtained in the form of a mixture, it is represented by an average value. Then, m = 9) Example-3 5 parts of electron beam curable silicone resin (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name X-62-7168) was mixed with 95 parts of the polyalkylene oxide diacrylate used in Example-2. Using the resin described above, the release sheet was manufactured under the same conditions as in Example 1 except for the above conditions.
実施例−４ 支持体として坪量100g/m2のポリエチレンテレフタレー
トフィルム（三菱樹脂（株）、商品名ダイアホイル＃10
0）を用い、片面にコロナ処理を施しグラビアコーター
を用い以下に示すような電子線重合性組成物を2g/m2の
塗布量で塗布した。Example 4 A polyethylene terephthalate film having a basis weight of 100 g / m 2 as a support (Mitsubishi Resins Co., Ltd., trade name Diafoil # 10)
No. 0) was applied to one side and a gravure coater was used to apply an electron beam polymerizable composition as shown below at a coating amount of 2 g / m 2 .
エポキシ変性アクリレート TO−458 30部、 アクリレートモノマー Ｍ−5700 70部 （両方とも東亜合成化学工業（株）製品） 吸収線量1Mradになるように塗布面側から電子線照射
し、次にグラビアコーターを用い実施例−２と同様なポ
リアルキレンオキシドジアクリレートを10g/m2の塗布量
で塗布した後、実施例−１と同様な条件で電子線照射を
行い硬化して剥離用シートを得た。Epoxy modified acrylate TO-458 30 parts, acrylate monomer M-5700 70 parts (both products of Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.) Irradiate with electron beam from the coated surface side so that the absorbed dose is 1 Mrad, and then use a gravure coater. The same polyalkylene oxide diacrylate as in Example-2 was applied at a coating amount of 10 g / m 2 , and then electron beam irradiation was performed under the same conditions as in Example-1 to cure the polyalkylene oxide diacrylate to obtain a release sheet.
実施例−５ 支持体として坪量120g/m2の写真印画紙用原紙の片面に
ブレードコーターを用いて剥離用樹脂として示性式３で
示されるポリアルキレンオキシドジアクリレート35部と
水65部からなるエマルジョンを硬化後の固形量で10g/m2
になるように塗布した後乾燥させ、実施例−１と同様な
方法で電子線照射して剥離用シートを得た。Example-5 Using 35 parts of polyalkylene oxide diacrylate represented by the formula 3 as a peeling resin and 65 parts of water using a blade coater on one side of a base paper for photographic printing paper having a basis weight of 120 g / m 2 as a support. Solidified amount of 10g / m 2 after curing
To obtain a release sheet by electron beam irradiation in the same manner as in Example-1.
示性式3; CH2＝CHCO(OC2H4)mOCOCH＝CH2 （アルキレンオキシドの重合度ｍは２以上の整数である
が、混合物の形で得られるため平均値で表わされる。こ
こではｍ＝４） 比較例−１ 実施例−１と同様な方法で、ポリアルキレンオキシドジ
アクリレートをトリメチロールプロパントリアクリレー
トに代え、他の条件を実施例−１と同様にして剥離用シ
ートを得た。Rational Formula 3; CH 2 ═CHCO (OC 2 H 4 ) m OCOCH═CH 2 (The degree of polymerization m of the alkylene oxide is an integer of 2 or more, but since it is obtained in the form of a mixture, it is represented by an average value. Then, m = 4) Comparative Example-1 In the same manner as in Example-1, the polyalkylene oxide diacrylate was replaced with trimethylolpropane triacrylate, and other conditions were the same as in Example-1 to obtain a release sheet. It was
比較例−２ 実施例−１と同様な方法で、ポリアルキレンオキシドジ
アクリレートをα、ω−ジアクリロイル−（ビスエチレ
ングリコール）−フタレートとビスフェノールＡのエチ
レンオキシド４モル変性ジアクリレートの混合物に代
え、他の条件を実施例−１と同様にして剥離用シートを
得た。Comparative Example-2 In the same manner as in Example-1, the polyalkylene oxide diacrylate was replaced with a mixture of α, ω-diacryloyl- (bisethylene glycol) -phthalate and ethylene oxide 4 mol modified diacrylate of bisphenol A. A release sheet was obtained under the same conditions as in Example-1.
比較例−３ 支持体として坪量120g/m2の写真印画紙用原紙の片面に
ブレードコーターを用いて剥離用樹脂として比較例−２
で用いた電子線硬化性樹脂35部と水65部からなるエマル
ジョンを硬化後の固形量で10g/m2になるように塗布した
後乾燥させ、実施例−１と同様な方法で電子線照射して
剥離用シートを得た。Comparative Example-3 A comparative example- 2 using a blade coater on one side of a base paper for photographic printing paper having a basis weight of 120 g / m 2 as a support and a peeling resin.
The emulsion composed of 35 parts of electron beam-curable resin used in 1. and 65 parts of water was applied so that the solid amount after curing was 10 g / m 2 and then dried, and electron beam irradiation was carried out in the same manner as in Example-1. Then, a peeling sheet was obtained.
以上実施例１〜５、および比較例１〜３で得られた剥離
用シートについて粘着剤に対する剥離強度、ラブオフ、
カール、しわ、ピンホールの有無の結果を第１表に示
す。With respect to the release sheets obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 above, the peel strength to the adhesive, the rub-off,
The results of the presence or absence of curl, wrinkles and pinholes are shown in Table 1.
〔Ｇ〕発明の効果 第１表より明らかなように実施例１、２、３、４、５に
より得られた剥離用シートは比較例１、２、３で示した
ような電子線硬化性樹脂を用いて作成した剥離用シート
に比べて剥離強度が極めて小さい。さらに高温加熱処理
を施していないためカール、しわ、ピンホールのない優
れた特性を有している。以上記載したごとく本発明によ
る方法により、剥離強度が小さく、カール、しわ、ピン
ホール等の発生がなく、各種支持体との接着性に優れラ
ブオフの現象の起きない剥離用シートを少ない工程で作
成できる。 [G] Effect of the invention As is clear from Table 1, the release sheets obtained in Examples 1, 2, 3, 4, and 5 are electron beam curable resins as shown in Comparative Examples 1, 2, and 3. The peel strength is extremely smaller than that of the peeling sheet prepared by using. Furthermore, since it is not subjected to high-temperature heat treatment, it has excellent characteristics without curling, wrinkles, and pinholes. As described above, by the method according to the present invention, a peeling sheet having a small peeling strength, no curl, wrinkle, pinhole, etc., excellent adhesiveness to various supports and a rub-off phenomenon does not occur can be prepared in a few steps. it can.
第１図は本発明の剥離用シートの一例を示す側面概略図
である。 第２図は本発明の剥離用シートの別の一例を示す側面概
略図である。 1:支持体、2:剥離層、3:下引き層FIG. 1 is a schematic side view showing an example of the peeling sheet of the present invention. FIG. 2 is a schematic side view showing another example of the release sheet of the present invention. 1: Support, 2: Release layer, 3: Undercoat layer
Claims (3)
り表わされる構造を有する化合物又は一般式で表わされ
る化合物とシリコーン樹脂の混合物を塗布し、電子線照
射により硬化したことを特徴とする剥離用シート。 一般式： CH2＝CHCO(OCnH2n)mOCOCH＝CH2 （ｎ、ｍは２以上の整数）1. A peeling characterized by coating a compound having a structure represented by the following general formula or a mixture of a compound represented by the general formula and a silicone resin on at least one surface of a support and curing the same by electron beam irradiation. Sheet. General formula: CH 2 = CHCO (OC n H 2n) m OCOCH = CH 2 (n, m is an integer of 2 or more)
エマルジョンの形で支持体上に塗布する特許請求の範囲
第１項記載の剥離用シート。2. The peeling sheet according to claim 1, wherein the compound or mixture represented by the general formula is coated on a support in the form of an emulsion.
線硬化性樹脂を含有する下引き層を有することを特徴と
する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の剥離用シー
ト。3. The release sheet according to claim 1, wherein the support has an undercoat layer containing an electron beam curable resin or an ultraviolet curable resin.
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| JPH01154751A JPH01154751A (en) | 1989-06-16 |
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ID=18044816
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| JP (1) | JPH0788088B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010105384A (en) * | 2008-09-30 | 2010-05-13 | Tdk Corp | Release film, ceramic component sheet, method of manufacturing them, and method of manufacturing ceramic component |
| JP2011206995A (en) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Tdk Corp | Peeling film, peeling film roll, ceramic component sheet, and method for manufacturing ceramic component |
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|---|---|---|---|---|
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1987
- 1987-12-10 JP JP31372987A patent/JPH0788088B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JPH01154751A (en) | 1989-06-16 |
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