JP3101367B2 - Release sheet and method for producing the same - Google Patents

Release sheet and method for producing the same

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JP3101367B2
JP3101367B2 JP03258545A JP25854591A JP3101367B2 JP 3101367 B2 JP3101367 B2 JP 3101367B2 JP 03258545 A JP03258545 A JP 03258545A JP 25854591 A JP25854591 A JP 25854591A JP 3101367 B2 JP3101367 B2 JP 3101367B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、紙、ラミネート紙、合
成紙、プラスチックフィルム、金属表面などの支持体上
に設けたピンホールのない均一なシリコーン樹脂被膜層
を有する剥離用シート、およびその製造方法に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a release sheet having a uniform silicone resin coating layer without pinholes provided on a support such as paper, laminated paper, synthetic paper, plastic film, metal surface, and the like. It relates to a manufacturing method.

【0002】[0002]

【従来の技術】紙、ラミネート紙、合成紙、プラスチッ
クフィルムなどのシート状支持体の上に有機ポリシロキ
サンからなる剥離層を設けたシリコーン剥離用シート
は、近年多くの用途に使用されている。剥離層の形成方
法としては、有機すず化合物やその他の重金属塩、およ
び白金系の触媒を含む縮合型もしくは付加型シリコーン
系樹脂の溶液を塗布した後、熱風オーブン中で120℃
から180℃で加熱し、溶剤を蒸発させた後に熱硬化に
より硬化被膜を形成する方法が一般的である。この熱量
の大部分は溶剤揮発に用いられ、シリコーン樹脂を硬化
するのに必要な熱量はごく一部にすぎない。紙を支持体
に用いた剥離用シートにおいては、このような高温加熱
処理を行なうと、紙支持体に耐熱性が必要なことはもち
ろん、紙支持体内部の水分蒸発によりしわやカールが発
生しやすく、また剥離層に水分蒸発や溶剤蒸発に伴うピ
ンホールが生じ易いという欠点を有していた。当然、こ
のような温度において形状を保持しえないプラスチック
フィルムの加工はできない。
2. Description of the Related Art Silicone release sheets having a release layer made of an organic polysiloxane provided on a sheet-like support such as paper, laminated paper, synthetic paper, plastic film, etc., have been used in many applications in recent years. As a method for forming the release layer, a solution of a condensation-type or addition-type silicone-based resin containing an organic tin compound or other heavy metal salt, and a platinum-based catalyst is applied, and then heated to 120 ° C. in a hot-air oven.
To 180.degree. C. to evaporate the solvent and then form a cured film by thermosetting. Most of this heat is used for solvent volatilization, and only a small amount of heat is required to cure the silicone resin. In a release sheet using paper as a support, such high-temperature heat treatment not only requires heat resistance of the paper support, but also causes wrinkles and curls due to evaporation of water inside the paper support. This has the disadvantage that the release layer is easily formed and pinholes are easily generated in the release layer due to moisture evaporation and solvent evaporation. Naturally, it is not possible to process a plastic film that cannot maintain its shape at such a temperature.

【0003】このような欠点を克服する目的と、剥離層
を形成するシリコーン樹脂の紙への吸収を低減させる目
的で、紙表面をポリエチレンや塩化ビニリデン等でラミ
ネートした支持体を用いることがよく使われる方法であ
る。しかしながら、やはりシリコーン樹脂の硬化時にお
いてラミネート層の軟化、溶融、収縮等が起こり、結果
としてラミネート支持体表面の不均一化により剥離性能
を阻害することや、特にマーキングフィルムや合成皮革
製造用に用いられる工程紙としては、表面光沢および表
面平滑性が低下するという致命的欠点を有していた。ま
た、剥離用シート製造工程においては、支持体に塗布す
るシリコーン樹脂を低減させる目的から、トルエンやヘ
キサンなどの有機溶剤を多量に用いるため、作業環境が
良好でないばかりでなく、設備的に防爆性が必要であ
り、かつ、廃溶剤は環境汚染の原因になるという重大な
欠点を有していた。
For the purpose of overcoming these drawbacks and reducing the absorption of the silicone resin forming the release layer into the paper, it is often used to use a support having a paper surface laminated with polyethylene, vinylidene chloride, or the like. It is the way to be. However, also when the silicone resin is cured, the laminate layer softens, melts, shrinks, etc., which results in unevenness of the surface of the laminate support, which hinders the peeling performance, and is particularly used for the production of marking films and synthetic leather. The resulting process paper had a fatal disadvantage that the surface gloss and surface smoothness were reduced. In the release sheet manufacturing process, a large amount of an organic solvent such as toluene or hexane is used for the purpose of reducing the amount of the silicone resin applied to the support. And the waste solvent has a serious drawback of causing environmental pollution.

【0004】このような欠点を克服するひとつの手段と
して、無溶剤型シリコーン樹脂、その中でも特に紫外線
および電子線照射により(以下、紫外線と電子線をまと
めて放射線と称する)重合可能な官能基を有するシリコ
ーン樹脂を用い、放射線照射による硬化を行なう低温キ
ュアリング型の剥離用シート製造技術が開発されている
が、しかしながらこれらの放射線硬化性シリコーン樹脂
では粘度の点で有機溶剤を用いたシリコーン樹脂溶液に
及ばず、グラビアコーターなどで塗布した場合にグラビ
ア目が残ったり、4本あるいは5本ローラーでは高速塗
布時においてシリコーン樹脂の転写不良による表面光沢
や表面平滑性の低下を招くなどの問題を残していた。
As one means for overcoming such disadvantages, a solvent-free silicone resin, in particular, a functional group which can be polymerized by irradiation with ultraviolet rays and electron beams (hereinafter, ultraviolet rays and electron beams are collectively referred to as radiation) is used. A low-temperature curing-type release sheet manufacturing technology has been developed in which curing by irradiation with radiation is performed using a silicone resin that has a silicone resin solution. However, these radiation-curable silicone resins use a silicone resin solution that uses an organic solvent in terms of viscosity. However, there are still problems such as gravure eyes remaining when coated with a gravure coater or the like, and a decrease in surface gloss and surface smoothness due to poor transfer of silicone resin during high-speed coating with four or five rollers. I was

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】よって本発明が解決し
ようとする問題は、支持体にシリコーン樹脂による剥離
層を設けるにあたって、支持体に均一にピンホールなく
シリコーン樹脂被膜層を塗布し、シリコーン樹脂被膜層
および支持体に過剰の熱を加える事なくシリコーン樹脂
の硬化を行って剥離層を形成し、良好な表面特性と剥離
特性を有する剥離用シートを製造することにある。
The problem to be solved by the present invention is that when a release layer made of silicone resin is provided on a support, a silicone resin coating layer is uniformly applied to the support without pinholes, An object of the present invention is to produce a release sheet having good surface characteristics and release characteristics by curing a silicone resin without applying excessive heat to a coating layer and a support to form a release layer.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決する手段を鋭意研究した結果、以下のよ
うな方法を見いだすに至った。すなわち、支持体の少な
くとも片面に剥離層を有する剥離用シートにおいて、剥
離層が、シリコーン樹脂を溶解させた超臨界流体を、微
小ノズルあるいはオリフィスから支持体に向かって噴出
させることにより形成したシリコーン樹脂被膜からなる
ことを特徴とする剥離用シートの発明である。本発明に
用いられるシリコーン樹脂被膜層は、被膜形成後に熱硬
化により硬化して剥離層を形成することも可能である
し、紫外線照射あるいは電子線照射により硬化して剥離
層を形成することも可能である。本発明の剥離用シート
は、支持体の少なくとも片面に、シリコーン樹脂を溶解
させた超臨界流体を微小ノズルあるいはオリフィスから
噴出させることによりシリコーン樹脂を塗布する工程
と、超臨界流体を構成する成分(以下、流体成分と呼
ぶ。二酸化炭素、窒素、水など)を拡散(蒸発)させる
工程と、生成したシリコーン樹脂被膜層を熱硬化、紫外
線照射による硬化、電子線照射による硬化の中から選ば
れる1種類以上の硬化方法により硬化され剥離層を形成
する工程とから製造することができる。
Means for Solving the Problems The inventor of the present invention has intensively studied means for solving the above problems, and as a result, has found the following method. That is, in a release sheet having a release layer on at least one side of the support, the release layer is formed by ejecting a supercritical fluid in which the silicone resin is dissolved from a micro nozzle or orifice toward the support. An invention of a release sheet comprising a coating. The silicone resin coating layer used in the present invention can be cured by heat curing after coating to form a release layer, or can be cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation to form a release layer. It is. The release sheet of the present invention includes a step of applying a silicone resin by spraying a supercritical fluid in which a silicone resin is dissolved from a micro nozzle or an orifice onto at least one surface of a support, and a component (a component constituting the supercritical fluid) Hereinafter, it is referred to as a fluid component: a step of diffusing (evaporating) carbon dioxide, nitrogen, water, and the like, and selecting the resulting silicone resin coating layer from heat curing, curing by ultraviolet irradiation, and curing by electron beam irradiation. And a step of forming a release layer by being cured by more than one kind of curing method.

【0007】本発明のシリコーン樹脂の塗布方法によれ
ば、支持体上に非常に均一に薄くシリコーン樹脂被膜層
を設けることができ、かつ流体成分は、ノズルあるいは
オリフィスから解放されると同時に希薄状にガス化して
大気中に拡散するため、塗布後に溶剤蒸発のために支持
体に過剰な熱量を加える必要がなく、熱硬化によりシリ
コーン樹脂を硬化させる場合でも薄層のシリコーン樹脂
被膜層を硬化させるだけの熱量を与えれば充分である。
また特に、放射線硬化性のシリコーン樹脂を用いる場
合、従来の方法で高速で薄層塗布した場合に、シリコー
ン樹脂被膜層表面に溶存酸素の影響で不完全硬化部が残
り、剥離用シートとした後に低分子量のシリコーン樹脂
が粘着層に移行し残留接着率を低下させる場合があった
が、本発明の方法では、超臨界流体に溶解した際に完全
に不活性ガス置換し、高速で薄層塗布した場合において
も、このような残留接着率の低下という問題が起こらな
いという意外な効果が認められた。
According to the method for coating a silicone resin of the present invention, a silicone resin coating layer can be provided very uniformly and thinly on a support, and a fluid component is released simultaneously from a nozzle or an orifice and becomes thin. Since it is gasified and diffused into the atmosphere, there is no need to apply an excessive amount of heat to the support for solvent evaporation after coating, and even when the silicone resin is cured by thermosetting, the thin silicone resin coating layer is cured. It is enough to give only the amount of heat.
In particular, when a radiation-curable silicone resin is used, when a thin layer is applied at a high speed by a conventional method, an incompletely cured portion remains under the influence of dissolved oxygen on the surface of the silicone resin coating layer, and after the release sheet is formed. In some cases, low-molecular-weight silicone resin migrated to the adhesive layer and reduced the residual adhesion rate.However, in the method of the present invention, when dissolved in a supercritical fluid, an inert gas was completely replaced, and a thin layer coating was performed at a high speed. Even in this case, an unexpected effect of preventing the problem of such a decrease in the residual adhesion rate was observed.

【0008】以下本発明を詳細に説明する。本発明に用
いられる熱硬化型のシリコーン樹脂としては、すず系の
触媒を用いる縮合型シリコーン樹脂、および白金系触媒
を用いる付加型シリコーン樹脂などがある。紫外線ある
いは電子線硬化性のシリコーン樹脂としては分子末端、
または側鎖にアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニ
ル基、エポキシ基の中から選択される官能基を有するシ
リコーン樹脂(主にポリジアルキルシロキサン)であ
り、必要に応じて光反応開始剤、増感剤を加えて用いる
ことができる。さらに長鎖アルキル基を含有するアクリ
レートあるいはメタクリレートおよびそのシリコーン変
性化合物も良好な放射線硬化性の剥離樹脂となりえる。
これらのシリコーン樹脂は、単独もしくは2つ以上を混
合して使用することができる。また、剥離樹脂とともに
剥離性を阻害しない範囲で、他の紫外線硬化性あるいは
電子線硬化性樹脂、あるいはバインダー成分、着色剤、
酸化防止剤などの添加物を混入することができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of the thermosetting silicone resin used in the present invention include a condensation silicone resin using a tin catalyst and an addition silicone resin using a platinum catalyst. UV or electron beam curable silicone resin,
Or, it is a silicone resin (mainly polydialkylsiloxane) having a functional group selected from acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, and epoxy group in the side chain, and optionally includes a photoreaction initiator and a sensitizer. In addition, it can be used. Furthermore, acrylates or methacrylates containing long-chain alkyl groups and silicone-modified compounds thereof can also be good radiation-curable release resins.
These silicone resins can be used alone or in combination of two or more. Also, as long as the release property is not impaired together with the release resin, other ultraviolet curable or electron beam curable resin, or a binder component, a coloring agent,
Additives such as antioxidants can be mixed.

【0009】シリコーン樹脂の塗布量は限定されるもの
ではないが、経済的な観点からより薄いことが望まれ、
好ましくは0.1g/m2〜10g/m2の範囲内であ
る。塗布量が0.1g/m2よりも少ないと支持体上に
均一に塗布する事が困難であり、また剥離性を悪化させ
る。塗布量を10g/m2よりも多くしても特性上変わ
らず、コストのみ向上するし、さらに極端に多くなると
硬化後、摩擦などにより硬化したシリコーンが脱落しや
すくなる。
Although the amount of the silicone resin applied is not limited, it is desired that the silicone resin be thinner from an economic viewpoint.
Preferably in the range of 0.1g / m 2 ~10g / m 2 . If the coating amount is less than 0.1 g / m 2 , it is difficult to uniformly coat on the support, and the releasability is deteriorated. Even if the coating amount is more than 10 g / m 2 , the characteristics do not change and only the cost is improved. If the coating amount is extremely large, the cured silicone is liable to fall off due to friction after curing.

【0010】本発明においては、シリコーン樹脂は超臨
界流体に溶解した状態で支持体上に塗布され、流体成分
を拡散(あるいは蒸発)させた後、加熱、あるいは放射
線照射によりシリコーン樹脂の硬化を行い、剥離層を固
定化する。ここでいう超臨界流体とは、流体成分がその
成分固有の臨界温度および臨界圧力以上の領域において
形成する単一の相であり、他の表現では高密度ガスある
いは超臨界ガスと呼ばれているような高温、高密度の気
体である。本発明者らは、この超臨界流体の物性に着目
し、シリコーン樹脂の超臨界流体への溶解性を研究した
結果、ある種の超臨界流体は有機溶媒に匹敵あるいはそ
れ以上のシリコーン樹脂溶解性を示すことを見いだした
のみならず、超臨界流体に溶解したシリコーン樹脂は、
微小内径を有するノズル、あるいはオリフィスを経由し
て常温、常圧下にある支持体に向かって噴出させると、
超臨界流体を構成する成分が瞬時に拡散した後、支持体
上にシリコーン樹脂の薄膜を形成することを見いだし
た。この高いシリコーン樹脂の溶解度は、おそらく超臨
界流体の高い密度(0.3〜1.0、一般の気体と同様
に温度、圧力により密度が変化するため一定しない)
と、流体成分が有機溶媒に比べて非常に小さな分子サイ
ズを有することによる高い浸透力に由来するものと思わ
れる。このようにして得られたシリコーン樹脂の薄膜層
を加熱、あるいは紫外線、または電子線照射により硬化
するとシリコーン樹脂被膜からなる剥離層を有する剥離
用シートが得られる。本発明の方法によるシリコーン樹
脂の塗布方法においては、途中で大気圧下で放出すると
はいえ、シリコーン樹脂が非常に粘度の低い超臨界流体
に溶解した状態、あるいはそれに近い状態で支持体に塗
布されるため、非常に薄くかつ均一に塗布することが可
能である。
In the present invention, the silicone resin is applied to a support in a state of being dissolved in a supercritical fluid, and after the fluid component is diffused (or evaporated), the silicone resin is cured by heating or irradiation with radiation. Then, the release layer is fixed. A supercritical fluid as used herein is a single phase in which a fluid component forms above the critical temperature and critical pressure of the component, and is called a high-density gas or supercritical gas in other expressions. Such a high temperature, high density gas. The present inventors have focused on the physical properties of this supercritical fluid and studied the solubility of silicone resins in supercritical fluids.As a result, certain supercritical fluids have a silicone resin solubility comparable to or higher than that of organic solvents. Not only that the silicone resin dissolved in the supercritical fluid,
When jetted toward a support at normal temperature and normal pressure via a nozzle with a small inner diameter or an orifice,
After instantaneously diffusing the constituents of the supercritical fluid, they found that a thin film of silicone resin was formed on the support. The solubility of this high silicone resin is probably due to the high density of the supercritical fluid (0.3-1.0, not constant since the density changes with temperature and pressure as with ordinary gases)
It is believed that the fluid component has a very small molecular size as compared with the organic solvent and thus has a high osmotic power. When the thin film layer of the silicone resin thus obtained is cured by heating or irradiation with ultraviolet rays or electron beams, a release sheet having a release layer composed of a silicone resin film is obtained. In the method of applying the silicone resin according to the method of the present invention, the silicone resin is applied to the support in a state of being dissolved in a supercritical fluid having a very low viscosity, or in a state close thereto, although the silicone resin is released at atmospheric pressure on the way. Therefore, it is possible to apply the coating very thinly and uniformly.

【0011】本発明の超臨界流体の流体成分として用い
られる物質としては、二酸化炭素(臨界温度31℃、臨
界圧力72.9気圧)、窒素(臨界温度−147℃、臨
界圧力33.5気圧)、酸素(臨界温度−118℃、臨
界圧力50.1気圧)、水(臨界温度374℃、臨界圧
力218.3℃)などの他にフロン類、アルコール類、
アンモニア、笑気ガス、二酸化イオウ、n−ヘキサンや
ペンタンなどの低沸点炭化水素など多く物質が使用可能
であるが、臨界温度と臨界圧力の範囲、塗布後の流体成
分の処理の容易さ、塗布工程に用いる場合の引火性や有
害性などの安全性、放射線照射を行う場合のラジカル重
合妨害性、および価格などの点から特に二酸化炭素およ
び窒素の使用が好ましい。
The substances used as fluid components of the supercritical fluid of the present invention include carbon dioxide (critical temperature 31 ° C., critical pressure 72.9 atm), nitrogen (critical temperature -147 ° C., critical pressure 33.5 atm). , Oxygen (critical temperature −118 ° C., critical pressure 50.1 atm), water (critical temperature 374 ° C., critical pressure 218.3 ° C.), as well as fluorocarbons, alcohols,
Many substances can be used, such as ammonia, laughing gas, sulfur dioxide, low-boiling hydrocarbons such as n-hexane and pentane, but the range of critical temperature and critical pressure, ease of processing fluid components after coating, and coating The use of carbon dioxide and nitrogen is particularly preferred from the viewpoints of safety such as flammability and harmfulness when used in the process, radical polymerization hindrance when performing irradiation, and cost.

【0012】本発明の超臨界流体を用いるシリコーン樹
脂の塗布工程は、以下のシステムにより行うことが出来
る。すなわち流体成分を高圧ポンプでくみ出し、別の高
圧ポンプでシリコーン樹脂を供給し、両者を流体成分の
臨界温度、および臨界圧力以上に温度・圧力制御された
溶解カラム内で混合し、耐圧パイプを通してノズル開口
部あるいはオリフィスに導き、支持体に向かって噴出さ
せる。開口部の近くに背圧制御装置を設けることができ
る。流体成分とシリコーン樹脂を混合する場合は、溶解
カラム内で噴霧することにより溶解を促進できる。流体
成分とともにシリコーン樹脂を塗布された支持体はその
まま硬化を行ってもよいが、ブレード、スムージングバ
ー、あるいはロールにより表面平滑化処理を行うことも
できる。また、噴出後流体成分の拡散を助ける目的で、
加熱処理、排気処理を行うことも差し支えない。本発明
に用いるポンプ、溶解カラム、ノズル、オリフィス、背
圧制御装置およびこれらを接続するパイプ、バルブ、上
記のブレード、スムージングバー、ロール、シリコーン
樹脂を塗布前の支持体、あるいはシリコーン樹脂を塗布
した後の支持体はそれぞれ温度制御し得る。
The step of applying a silicone resin using the supercritical fluid of the present invention can be performed by the following system. That is, the fluid component is pumped by a high-pressure pump, the silicone resin is supplied by another high-pressure pump, and the two components are mixed in a dissolution column whose temperature and pressure are controlled to the critical temperature of the fluid component and the critical pressure or higher. Guide to the opening or orifice and squirt towards the support. A back pressure control device can be provided near the opening. When the fluid component and the silicone resin are mixed, dissolution can be promoted by spraying in a dissolution column. The support coated with the silicone resin together with the fluid component may be directly cured, but may be subjected to a surface smoothing treatment using a blade, a smoothing bar, or a roll. In addition, in order to help the diffusion of fluid components after ejection,
Heat treatment and exhaust treatment may be performed. Pumps, dissolution columns, nozzles, orifices, back pressure control devices used in the present invention and pipes and valves connecting these, the above-mentioned blades, smoothing bars, rolls, a support before applying the silicone resin, or a silicone resin was applied. Each of the subsequent supports can be temperature controlled.

【0013】本発明に用いられる支持体としてはグラシ
ン紙、上質紙、コーテッド紙、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等の
合成樹脂フィルム、またはこれらの合成樹脂を紙に片
面、または両面にラミネートしたラミネート紙、金属
箔、または金属箔と紙または合成樹脂フィルムとの貼り
合わせ品などがある。また、感熱紙、感圧紙、写真用印
画紙、熱転写受像紙などの情報記録用紙、粘着テープや
マスキングテープなどのテープ類を支持体として用いる
こともできる。支持体の坪量は特に規定するものではな
いが、好ましくは5〜250g/m2であり、その表面は
平滑であることが好ましいが、剥離性能あるいは工程紙
として用いる場合の型付けのコントロール上、粗面やエ
ンボス面であってもかまわない。本発明に用いられる支
持体には、支持体とシリコーン樹脂被膜層との接着性を
高める目的で、コロナ処理、オゾン処理、表面微粗面化
などの表面処理や、水性コート層、ポリオレフィン樹脂
などによるラミネート層、あるいは放射線硬化性樹脂に
よるプライマー層などが設けられていても良い。
As the support used in the present invention, glassine paper, woodfree paper, coated paper, a synthetic resin film such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyamide or the like, or a paper obtained by laminating these synthetic resins on one side or both sides There are laminated paper, metal foil, or a bonded product of metal foil and paper or synthetic resin film. In addition, heat-sensitive paper, pressure-sensitive paper, photographic printing paper, information recording paper such as thermal transfer image-receiving paper, and tapes such as adhesive tape and masking tape can be used as the support. The basis weight of the support is not particularly limited, but is preferably 5 to 250 g / m 2 , and its surface is preferably smooth.However, on the basis of release performance or control of molding when used as process paper, The surface may be rough or embossed. The support used in the present invention has a surface treatment such as corona treatment, ozone treatment, surface roughening, an aqueous coat layer, a polyolefin resin, etc. for the purpose of enhancing the adhesion between the support and the silicone resin coating layer. Or a primer layer made of a radiation curable resin.

【0014】本発明でシリコーン樹脂被膜層の硬化に使
用する電子線照射条件としては、電子線特性として、透
過力、硬化力の面から加速電圧が50〜750KVであ
り、より好ましくは100〜300Kvの電子線加速器を
用い、ワンパスの吸収線量が0.1〜20Mradになるよ
うにすることが好ましい。
The electron beam irradiation conditions used for curing the silicone resin coating layer in the present invention are as follows: an acceleration voltage is 50 to 750 KV, more preferably 100 to 300 Kv, in terms of electron beam characteristics in terms of transmission power and curing power. It is preferable that the absorbed dose in one pass is 0.1 to 20 Mrad using the electron beam accelerator of the above.

【0015】電子線加速器としては例えば、エレクトロ
カーテンシステム、スキャンニングタイプ、ダブルスキ
ャンニングタイプ等の何れでも良い。なお、電子線照射
に際しては酸素濃度が高いと剥離層の硬化が妨げられる
ため、窒素、ヘリウム、二酸化炭素等の不活性ガスによ
る置換を行い、酸素濃度を600ppm以下、好ましくは
400ppm 以下に抑制した雰囲気中で照射することが好
ましい。
The electron beam accelerator may be, for example, any of an electron curtain system, a scanning type, a double scanning type and the like. During electron beam irradiation, since the curing of the peeling layer is hindered when the oxygen concentration is high, replacement with an inert gas such as nitrogen, helium, or carbon dioxide is performed to suppress the oxygen concentration to 600 ppm or less, preferably 400 ppm or less. The irradiation is preferably performed in an atmosphere.

【0016】本発明の、特に紫外線硬化法を用いる場合
に用いられる光開始剤としては、ジおよびトリクロロア
セトフェノンのようなアセトフェノン類、ベンゾフェノ
ン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾイ
ンアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、テト
ラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン
類、アゾ化合物、オニウム塩等があり、紫外線硬化性シ
リコーン樹脂および紫外線硬化性樹脂の重合反応のタイ
プ、安定性、および紫外線照射装置との適正などの観点
から選ばれる。光開始剤の使用量は紫外線硬化性シリコ
ーン樹脂または紫外線硬化性樹脂に対して通常0.1〜
5%の範囲である。また、光開始剤にハイドロキノンの
ような貯蔵安定剤が併用される場合もある。
The photoinitiators used in the present invention, particularly when using the ultraviolet curing method, include acetophenones such as di- and trichloroacetophenone, benzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin alkyl ether, benzyldimethyl ketal, tetrabenzyl There are methylthiuram monosulfide, thioxanthones, azo compounds, onium salts, and the like, which are selected from the viewpoint of the type and stability of the polymerization reaction of the ultraviolet-curable silicone resin and the ultraviolet-curable resin, and the suitability for an ultraviolet irradiation device. The amount of the photoinitiator to be used is generally 0.1 to UV curable silicone resin or UV curable resin.
The range is 5%. A storage stabilizer such as hydroquinone may be used in combination with the photoinitiator.

【0017】同じく本発明に用いられる増感剤として
は、脂肪族アミン、芳香族基を含むアミン、窒素複素環
化合物、アリル系尿素、O-トリルチオ尿素、ナトリウム
ジエチルジチオホスフェート、芳香族スルフォン酸の可
溶性塩、N,N-ジ置換ーP-アミノベンゾニトリル系化合
物、トリーnーブチルホスフィン、ナトリウムジエチルチ
オホスフェート、ミヒラーケトン、N-ニトロソヒドロキ
シルアミン誘導体、オキサゾリン化合物、四塩化炭素、
ヘキサクロロエタン等があり、光開始剤と共用すること
により一般に硬化速度の向上が計れる。
The sensitizers used in the present invention include aliphatic amines, amines containing aromatic groups, nitrogen heterocyclic compounds, allylic ureas, O-tolylthiourea, sodium diethyldithiophosphate, and aromatic sulfonic acids. Soluble salt, N, N-disubstituted-P-aminobenzonitrile compound, tri-n-butylphosphine, sodium diethylthiophosphate, Michler's ketone, N-nitrosohydroxylamine derivative, oxazoline compound, carbon tetrachloride,
There is hexachloroethane and the like, and by using the photoinitiator in common, the curing speed can be generally improved.

【0018】本発明でシリコーン樹脂被膜層の硬化に使
用する紫外線照射装置としては例えば、低圧水銀灯、中
圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等があ
り、オゾン発生の少ないオゾンレスタイプもある。一般
に出力30w/cm以上のランプを複数本並行して使用す
る。
As the ultraviolet irradiation device used for curing the silicone resin coating layer in the present invention, for example, there are a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and the like, and an ozone-less type which generates less ozone. Generally, a plurality of lamps having an output of 30 w / cm or more are used in parallel.

【0019】[0019]

【作用】本発明は、剥離用シートの製造において、シリ
コーン樹脂を超臨界流体に溶解させて塗布させるため、
シリコーン樹脂の粘度を著しく改善でき、支持体上にシ
リコーン樹脂被膜層を均一に、かつ薄く塗布することが
できる。その結果、シリコーン樹脂被膜層を熱硬化する
にあたっても、溶剤の蒸発のための熱量は与える必要が
なく、シリコーン樹脂が反応するだけの熱量を与えるた
め、支持体に過剰な熱量を与えない。このためピンホー
ルのない均一なシリコーン樹脂被膜層の形成が可能で、
良好な表面特性を有する剥離用シートを製造できる。本
発明の方法によれば元来加熱しない紫外線あるいは電子
線照射によるシリコーン樹脂の硬化においても同様に、
一般に高粘度であるこれらのシリコーン樹脂を薄く、均
一に塗布することができる。このように、本発明の方法
によれば高温処理や樹脂の高粘度に由来するカール、し
わ、剥離層のピンホール等の発生を抑制する事ができ、
かつ、良好な表面特性を維持したままシリコーン樹脂の
塗布量も低減できる。また、剥離用シート製造にあたっ
て廃溶剤、廃熱を出さないため、作業環境が良好である
ばかりでなく、周囲の環境を汚染することがない。
According to the present invention, in the production of a release sheet, a silicone resin is dissolved in a supercritical fluid and applied.
The viscosity of the silicone resin can be remarkably improved, and the silicone resin coating layer can be uniformly and thinly applied on the support. As a result, even when the silicone resin coating layer is heat-cured, it is not necessary to apply heat for evaporating the solvent, and the heat is sufficient for the silicone resin to react, so that no excessive heat is applied to the support. Therefore, it is possible to form a uniform silicone resin coating layer without pinholes.
A release sheet having good surface characteristics can be manufactured. According to the method of the present invention, similarly, in the curing of silicone resin by irradiation of ultraviolet rays or electron beams without heating,
These high-viscosity silicone resins can be applied thinly and uniformly. As described above, according to the method of the present invention, curling, wrinkles, and high-viscosity derived from the high viscosity of the resin can be suppressed from occurring, such as pinholes in the release layer.
In addition, the amount of silicone resin applied can be reduced while maintaining good surface characteristics. Since no waste solvent or waste heat is generated in the production of the release sheet, not only the working environment is good, but also the surrounding environment is not polluted.

【0020】[0020]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.

【0021】実施例1 坪量50g/m2の上質紙の片面に低密度ポリエチレンを
ラミネートしてコロナ処理を施し支持体とした。耐圧性
溶解カラム内に電子線硬化性シリコーン樹脂(信越化学
工業(株)、商品名X-62-7177)と液化二酸化炭素をそ
れぞれ別の高圧送液ポンプで送り、カラム内で混合、溶
解させた。溶解カラム内は150気圧、100℃に保っ
た。シリコーン樹脂を溶解させた超臨界流体を溶解カラ
ム内の上部に設けたマイクロパイプから取り出し、圧力
調節弁を経てマイクロパイプ先端のノズルから噴出し、
支持体の表面に塗布し、温度制御したブレードで均一化
した。二酸化炭素ガスを拡散させ、シリコーン樹脂を均
一に塗布した支持体を、電子線照射室内の酸素濃度を窒
素ガス置換により200ppm 以下にした電子線照射装置
(ESI社製、商品名エレクトロカーテン、TYPE:
CB200/45/300)内に導き、電子線加速電圧
200kV、照射電流20mAの条件で吸収線量4Mradにな
るように電子線照射し剥離用シートを得た。
Example 1 A low-density polyethylene was laminated on one side of a high-quality paper having a basis weight of 50 g / m 2 and subjected to corona treatment to obtain a support. An electron beam-curable silicone resin (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name X-62-7177) and liquefied carbon dioxide are sent into the pressure-resistant dissolution column by separate high-pressure pumps, and mixed and dissolved in the column. Was. The inside of the dissolution column was kept at 150 atm and 100 ° C. The supercritical fluid in which the silicone resin is dissolved is taken out from the micropipe provided at the upper part of the dissolution column, and is ejected from the nozzle at the tip of the micropipe through the pressure control valve.
The composition was applied to the surface of the support and homogenized with a temperature-controlled blade. An electron beam irradiator (ESI, trade name: ElectroCurtain, TYPE :) in which a support on which a carbon dioxide gas is diffused and a silicone resin is uniformly applied is replaced with a nitrogen gas to reduce the oxygen concentration in the electron beam irradiation chamber to 200 ppm or less.
CB200 / 45/300) and irradiated with an electron beam under the conditions of an electron beam acceleration voltage of 200 kV and an irradiation current of 20 mA so as to have an absorbed dose of 4 Mrad to obtain a peeling sheet.

【0022】実施例2 厚み50μmのポリエステル樹脂フィルムにコロナ処理
を施し、支持体とした。耐圧性溶解カラム内に紫外線硬
化性シリコーン樹脂(信越化学工業(株)、商品名KNS-
5003A/B)と液化窒素をそれぞれ別の高圧送液ポンプで
送り、カラム内で混合、溶解させた。溶解カラム内は1
50気圧、100℃に保った。シリコーン樹脂を溶解さ
せた超臨界流体を溶解カラム内の上部に設けたマイクロ
パイプから取り出し、圧力調節弁を経てマイクロパイプ
先端に取り付けたオリフィスから噴出し、支持体の表面
に塗布した。このシリコーン樹脂を塗布した支持体を、
紫外線照射装置(80W/cm、オゾン集光型、照射距離10c
m)内に導き、紫外線照射し剥離用シートを得た。
Example 2 A 50 μm thick polyester resin film was subjected to a corona treatment to provide a support. Ultraviolet-curable silicone resin (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KNS-
5003A / B) and liquefied nitrogen were sent by different high-pressure liquid sending pumps, respectively, and mixed and dissolved in the column. 1 in the lysis column
It was kept at 50 atm and 100 ° C. The supercritical fluid in which the silicone resin was dissolved was taken out of the micropipe provided in the upper part of the dissolution column, and was ejected from the orifice attached to the tip of the micropipe via a pressure control valve, and applied to the surface of the support. The support coated with this silicone resin is
UV irradiation device (80W / cm, ozone condensing type, irradiation distance 10c
m) and irradiated with ultraviolet rays to obtain a release sheet.

【0023】実施例3 坪量50g/m2の上質紙の片面に低密度ポリエチレンを
ラミネートしてコロナ処理を施し支持体とした。耐圧性
溶解カラム内に熱硬化性シリコーン樹脂(信越化学工業
(株)、商品名KL−838および重量比1%の白金触
媒CAT PL−8)と液化二酸化炭素をそれぞれ別の
高圧送液ポンプで送り、カラム内で混合、溶解させた。
溶解カラム内は150気圧、100℃に保った。シリコ
ーン樹脂を溶解させた超臨界流体を溶解カラム内の上部
に設けたマイクロパイプから取り出し、圧力調節弁を経
てマイクロパイプ先端のノズルから噴出し、支持体の表
面に塗布し、温度制御したスムージングバーで均一化し
た。二酸化炭素を拡散させ、シリコーン樹脂を均一に塗
布した支持体を、120℃の温風循環式乾燥機にてシリ
コーン樹脂が充分硬化するまで熱硬化し、剥離用シート
を得た。
Example 3 A low-density polyethylene was laminated on one surface of a high-quality paper having a basis weight of 50 g / m 2 and subjected to corona treatment to obtain a support. A thermosetting silicone resin (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KL-838 and a 1% by weight platinum catalyst CAT PL-8) and liquefied carbon dioxide are separately pumped into the pressure-resistant dissolving column by separate high-pressure pumps. It was fed and mixed and dissolved in the column.
The inside of the dissolution column was kept at 150 atm and 100 ° C. The supercritical fluid in which the silicone resin has been dissolved is taken out of the micropipe provided at the top of the dissolution column, ejected from the nozzle at the tip of the micropipe via a pressure control valve, applied to the surface of the support, and a temperature-controlled smoothing bar. And homogenized. The support to which carbon dioxide was diffused and the silicone resin was uniformly applied was heat-cured in a hot air circulating dryer at 120 ° C. until the silicone resin was sufficiently cured to obtain a release sheet.

【0024】比較例1 実施例1と同様なポリエチレンをラミネートした上質紙
を支持体に用い、実施例1と同様な電子線硬化性シリコ
ーン樹脂を無溶剤のままグラビアオフセットコーターで
塗布した。塗布後、電子線照射室内の酸素濃度を窒素ガ
ス置換により200ppm 以下にした電子線照射装置(E
SI社製、商品名エレクトロカーテン、TYPE:CB
200/45/300)内に導き、電子線加速電圧20
0kV、照射電流20mAの条件で吸収線量4Mradになるよ
うに電子線照射し剥離用シートを得た。
Comparative Example 1 The same high-quality paper laminated with polyethylene as in Example 1 was used as a support, and the same electron beam curable silicone resin as in Example 1 was applied without a solvent using a gravure offset coater. After the application, the oxygen concentration in the electron beam irradiation chamber was reduced to 200 ppm or less by replacing with nitrogen gas.
SI curtain, trade name: Electro curtain, TYPE: CB
200/45/300) and the electron beam accelerating voltage 20
Electron beam irradiation was performed under the conditions of 0 kV and an irradiation current of 20 mA so that the absorbed dose was 4 Mrad to obtain a peeling sheet.

【0025】比較例2 実施例2と同様なポリエステル樹脂フィルムを支持体に
用い、実施例2と同様な紫外線硬化性シリコーン樹脂を
無溶剤のまま5本ローラーコーターで塗布した。塗布
後、紫外線照射装置(80W/cm、オゾン集光型、照射距離
10cm)内に導き、紫外線照射し剥離用シートを得た。
Comparative Example 2 The same polyester resin film as in Example 2 was used as a support, and the same ultraviolet-curable silicone resin as in Example 2 was applied without solvent using a five-roller coater. After application, UV irradiation device (80W / cm, ozone focusing type, irradiation distance
10 cm) and irradiated with ultraviolet rays to obtain a release sheet.

【0026】比較例3 実施例1と同様なポリエチレンをラミネートした上質紙
を支持体に用い、実施例3と同様な熱硬化性シリコーン
樹脂をトルエンで希釈した溶液(90%希釈)を、グラ
ビアコーターで塗布した。塗布後、120℃の温風循環
式乾燥機にてシリコーン樹脂が充分硬化するまで熱硬化
し、剥離用シートを得た。
Comparative Example 3 A high-quality paper laminated with polyethylene as in Example 1 was used as a support, and a thermosetting silicone resin as in Example 3 diluted with toluene (90% dilution) was coated with a gravure coater. Was applied. After the application, the silicone resin was heat-cured in a hot air circulating drier at 120 ° C. until the silicone resin was sufficiently cured to obtain a release sheet.

【0027】実施例および比較例で作成した剥離用シー
トについて、シリコーン樹脂の塗布量、粘着剤に対する
剥離強度、残留接着率、ラブオフ、カール、しわ、ピン
ホールの有無、表面平滑性、製造工程における廃溶剤の
排出の有無などの結果を表1に示す。
With respect to the release sheets prepared in Examples and Comparative Examples, the amount of silicone resin applied, the peel strength with respect to the adhesive, the residual adhesion rate, rub-off, curl, wrinkles, presence or absence of pinholes, surface smoothness, and production process Table 1 shows the results such as whether or not the waste solvent was discharged.

【0028】[0028]

【表1】 [Table 1]

【0029】試験方法は以下の通りである。The test method is as follows.

【0030】[シリコーン樹脂塗布量]シリコーン樹脂
被膜硬化した後のサンプルを、蛍光X線分析することに
より、シリコーン樹脂塗布量を求めた。
[Silicone Resin Amount] The amount of silicone resin applied was determined by subjecting the sample after curing of the silicone resin film to fluorescent X-ray analysis.

【0031】[剥離強度]上質紙上に粘着剤(東洋イン
キ(株)製、製品名BPS)を塗布し標準粘着シートと
して使用した。得られた剥離用シートおよび剥離用シー
ト(幅25mm)を20℃、湿度65%の恒温恒湿器内で
24時間放置した後、重量2000g の圧着ローラーで
標準粘着シートに圧着し20℃、湿度65%の恒温恒湿
器内で2時間放置後、テンシロン(東洋ボールドウィン
(株)社製)で剥離角180°、剥離速度30cm/分の
条件で連続して引き剥したときの荷重を剥離強度とす
る。
[Peel strength] An adhesive (product name: BPS, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was applied on high-quality paper and used as a standard adhesive sheet. The obtained release sheet and release sheet (25 mm width) were allowed to stand in a thermo-hygrostat at 20 ° C. and 65% humidity for 24 hours, and then pressed against a standard pressure-sensitive adhesive sheet with a 2000 g weight pressure roller at 20 ° C. After leaving for 2 hours in a 65% constant temperature and humidity chamber, the load when peeling continuously with Tensilon (manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.) at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 30 cm / min. And

【0032】[残留接着率]得られた剥離用シート(幅
25mm)を20℃、湿度65%の恒温恒湿器内で24時
間放置した後、重量2000g の圧着ローラーで標準粘
着シートに圧着し20℃、湿度65%、圧力0.1kg/c
m2の条件下で24時間加圧した。標準粘着シートを剥離
用シートより剥した後、表面を良く磨いた厚さ0.5mm
のステンレス鋼板にはりつけ、重量2000g の圧着ロ
ーラーで圧着し20℃、湿度65%の恒温恒湿器内で1
時間放置後、テンシロンで剥離角180°、剥離速度3
0cm/分の条件で連続して引き剥したときの荷重を剥離
強度として求める。次に、表面を良く磨いた厚さ0.5
mmのステンレス鋼板に標準粘着シートをはりつけ、20
℃、湿度65%、圧力0.1kg/cm2の条件下で24時間
加圧した。常圧に戻してから、重量2000g の圧着ロ
ーラーで圧着し20℃、湿度65%の恒温恒湿器内で1
時間放置後、テンシロンで、剥離角180°、剥離速度
30cm/分の条件で連続して引き剥したときの荷重を剥
離強度として求める。残留接着率R(%)は次の数1に
より求められる。剥離用シートへ接触後の粘着シートの
剥離強度=Aとし、剥離用シート紙へ未接触の粘着シー
トの剥離強度=Bとすると、
[Residual Adhesion Ratio] The obtained peeling sheet (width 25 mm) was allowed to stand in a thermo-hygrostat at 20 ° C. and 65% humidity for 24 hours, and then pressed against a standard pressure-sensitive adhesive sheet with a pressing roller weighing 2000 g. 20 ° C, humidity 65%, pressure 0.1kg / c
The pressure was increased for 24 hours under the condition of m 2 . After peeling the standard adhesive sheet from the peeling sheet, the surface is polished well 0.5mm thick
And crushed with a pressure roller of 2000g in a thermo-hygrostat at 20 ° C and 65% humidity.
After leaving for a period of time, peel angle 180 ° with Tensilon, peel speed 3
The load when peeled continuously at 0 cm / min is determined as the peel strength. Next, a well polished surface with a thickness of 0.5
Attach a standard adhesive sheet to a stainless steel
Pressure was applied for 24 hours under the conditions of ° C, a humidity of 65%, and a pressure of 0.1 kg / cm 2 . After returning to normal pressure, it was pressed with a pressing roller weighing 2000 g and placed in a thermo-hygrostat at 20 ° C and 65% humidity.
After standing for a period of time, the load at the time of continuous peeling at a peel angle of 180 ° and a peeling speed of 30 cm / min using Tensilon is determined as the peel strength. The residual adhesion rate R (%) is determined by the following equation (1). Assuming that the peel strength of the pressure-sensitive adhesive sheet after contacting the release sheet = A and the peel strength of the pressure-sensitive adhesive sheet not in contact with the release sheet paper = B,

【0033】[0033]

【数1】R=(A/B)×100R = (A / B) × 100

【0034】[ラブオフ]剥離用シートのシリコーン面
を指で強く擦り、シリコーン面の剥離を目視により判定
した。
[Love-off] The silicone surface of the release sheet was strongly rubbed with a finger, and the release of the silicone surface was visually determined.

【0035】[カールおよびしわ]20℃、湿度65%
の条件における相対比較により判定した。
[Curl and wrinkle] 20 ° C., humidity 65%
Judgment was made by relative comparison under the following conditions.

【0036】[ピンホール]剥離用シートのシリコーン
面を染料を溶かしたトルエンで濡らし、裏面より染み込
み具合いを観察した。
[Pinhole] The silicone surface of the release sheet was wet with toluene in which a dye was dissolved, and the degree of penetration was observed from the back surface.

【0037】[表面平滑性]斜光をあてた剥離面の顕微
鏡観察により判定した。
[Surface Smoothness] The peeled surface exposed to oblique light was evaluated by microscopic observation.

【0038】[廃溶剤]製造工程において、廃溶剤が排
出されるかどうかを記した。
[Waste Solvent] Whether or not waste solvent was discharged in the production process was described.

【0039】評価;表1より明らかなように実施例−
1、2、3により得られた剥離用シートは、対応する比
較例1、2、3により得られた剥離用シートと比べて、
シリコーン樹脂の塗布量が非常に少なく塗布でき、かつ
粘着剤への剥離強度は比較例と同等のものが得られる。
さらに、支持体に過剰の熱量がかかっていないためカー
ル、しわの発生がない。放射線照射により硬化する場合
のしわの発生の少なさは、シリコーン樹脂を塗布する場
合の粘度が、本発明の場合において特に低いため、塗布
時に過剰な力が支持体にかかず、しわの発生が少ないと
思われる。また、シリコーン樹脂が低粘度の超臨界流体
に溶解(あるいはそれに近い状態で)して塗布されるた
め、塗布時にすみやかに支持体表面にひろがり、低塗布
量でもピンホールのない剥離用シートが得られる。これ
に対して、特に溶媒を用いる熱硬化法(比較例3)の場
合には、塗布したシリコーン樹脂被膜表面から乾燥し
て、内部の溶媒や水分が蒸発する際に表面を荒すらし
く、ピンホールの問題は避けられない。
Evaluation; Example as evident from Table 1.
The release sheets obtained by the methods 1, 2, and 3 were compared with the release sheets obtained by the corresponding comparative examples 1, 2, and 3,
A very small amount of silicone resin can be applied, and the peel strength to the pressure-sensitive adhesive is equivalent to that of the comparative example.
Further, since no excessive heat is applied to the support, no curling or wrinkling occurs. The low occurrence of wrinkles when cured by irradiation is due to the fact that the viscosity when applying the silicone resin is particularly low in the case of the present invention. Seems to be less. In addition, since the silicone resin is dissolved in (or close to) a low-viscosity supercritical fluid and applied, it spreads quickly on the support surface at the time of application, and a release sheet without pinholes even with a low application amount is obtained. Can be In contrast, in the case of the thermosetting method using a solvent (Comparative Example 3), on the other hand, the surface of the applied silicone resin film is dried when the solvent or moisture evaporates, and the surface is roughened. The problem is inevitable.

【0040】また、溶媒を用いない放射線硬化法(実施
例2と3、比較例2と3)の場合では、実施例において
は塗布時の粘度が低く、かつ支持体と液体のシリコーン
樹脂が直接接触しないので、表面性が非常に良好である
が、比較例においては、粘度の高いシリコーン樹脂をそ
のまま支持体に塗布しなければならないので、グラビア
の刻目や、ロールとシリコーン樹脂面が分離する場合の
表面の荒れがそのまま放射線硬化により固定されてしま
う。このような表面平滑性の低下は、この剥離面を他の
ものに転写するような用途(工程紙など)に用いる場合
に問題になることがある。
In the case of the radiation curing method using no solvent (Examples 2 and 3 and Comparative Examples 2 and 3), the viscosity at the time of coating is low in Examples, and the support and the liquid silicone resin are directly Since it does not contact, the surface property is very good, but in the comparative example, since the high-viscosity silicone resin must be applied to the support as it is, the gravure nick or the roll and the silicone resin surface are separated. The surface roughness in that case is fixed as it is by radiation curing. Such a decrease in surface smoothness may cause a problem when used in an application (such as process paper) for transferring the peeled surface to another material.

【0041】[0041]

【発明の効果】以上のように、発明の剥離用シートの製
造方法では、毒性がなく、不活性な二酸化炭素や窒素な
どを溶媒の代替化とするため、大気中に有害な有機溶剤
をまき散らすことなく、作業上も環境保護上も安全に剥
離用シートを製造することができる。また、本発明の剥
離用シート及びその製造方法は、非常に効率的に、良好
な表面特性、および剥離特性を有し、安全、且つ安価に
製造できるものであり、工業的価値大なるものである。
As described above, in the method for producing a release sheet according to the present invention, a non-toxic and inert carbon dioxide or nitrogen is used as a substitute for a solvent. Without this, the peeling sheet can be manufactured safely in terms of work and environmental protection. Further, the release sheet and the method for producing the same according to the present invention are very efficient, have good surface properties and release properties, can be produced safely and inexpensively, and have great industrial value. is there.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 支持体の少なくとも片面に設けられた剥
離層が、シリコーン樹脂を溶解してなる超臨界流体を、
微小ノズルあるいはオリフィスから支持体に向かって噴
出させて形成されたシリコーン樹脂被膜層からなること
を特徴とする剥離用シート。
1. A release layer provided on at least one surface of a support, comprising: a supercritical fluid formed by dissolving a silicone resin;
A release sheet comprising a silicone resin coating layer formed by jetting from a minute nozzle or an orifice toward a support.
【請求項2】 該シリコーン樹脂被膜層が、被膜形成後
に熱、紫外線照射または電子線照射により硬化して形成
された剥離層であることを特徴とする請求項1記載の剥
離用シート。
2. The release sheet according to claim 1, wherein the silicone resin film layer is a release layer formed by curing the film by heat , ultraviolet irradiation or electron beam irradiation after the film is formed.
【請求項3】 支持体の少なくとも片面に、シリコーン
樹脂を溶解させた超臨界流体を微小ノズルあるいはオリ
フィスから噴出させることにより塗布する工程と、該超
臨界流体を構成する成分を拡散させる工程と、生成した
シリコーン樹脂被膜を熱硬化、紫外線照射による硬化
たは電子線照射による硬化の中から選ばれる1種類以上
の硬化方法により硬化して剥離層を形成する工程とから
なることを特徴とする剥離用シートの製造方法。
3. A step of applying a supercritical fluid in which a silicone resin is dissolved by spraying it from a minute nozzle or an orifice onto at least one surface of a support, and a step of diffusing components constituting the supercritical fluid. The resulting silicone resin film is cured by heat or ultraviolet irradiation.
Other production method of the release sheet, characterized in that comprising the step of forming a release layer was cured by one or more curing method selected from the curing by electron beam irradiation.
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