JPH0784536B2 - 発泡性ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱により発泡体を形
成する発泡性ポリウレタン樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】末端イソシアネート基をブロックしたウ
レタンプレポリマー、ポリアルキレンポリアミン化合物
の硬化剤と加熱分解型発泡剤および溶剤からなる発泡性
ポリウレタン樹脂組成物が知られている（例えば特開昭
６０−１４７４４８号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ものは、発泡性ポリウレタン樹脂組成物の貯蔵安定性が
不十分であるという問題点がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
のない発泡性ポリウレタン樹脂組成物を得るべく鋭意検
討した結果、特定の硬化剤を用いることにより本発明に
到達した。すなわち本発明は、有機ポリイソシアネート
（ａ）がブロック化剤によりブロックされたブロック化
ポリイソシアネート（Ａ）と、活性水酸基を含有する第
３級アミン（Ｂ）と、加熱分解型発泡剤（Ｃ）からな
り、加熱により発泡させることを特徴とする発泡性ポリ
ウレタン樹脂組成物である。

【０００５】本発明の有機ポリイソシアネート（ａ）と
しては脂肪族、脂環式、芳香族、芳香脂肪族ポリイソシ
アネートおよびこれらの変性物、さらに、末端イソシア
ネート基を含有するウレタンプレポリマーが挙げられ
る。脂肪族ポリイソシアネートとしてはヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネ
ート（ＬＤＩ）など；脂環式ポリイソシアネートとして
はジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，
４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、水
添キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、水添トリ
レンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）など；芳香族ポリイ
ソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、４，４′（または２，４′）−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネ
ート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）など；芳香脂肪
族ポリイソシアネートとしてはα，α，α´，α´−テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）
などが挙げられる。

【０００６】芳香脂肪族、脂肪族、脂環式もしくは芳香
族ポリイソシアネート化合物の変性物としては、上述の
例示した化合物のイソシアネート基の一部または全部が
カーボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、
ビューレット基、イソシアヌレート基などに変性された
化合物が挙げられ、これら二種以上併用してもよい。こ
れらのうちで好ましいものはＨＤＩ、ＨＭＤＩおよびＩ
ＰＤＩから誘導されるビューレット変性およびイソシア
ヌレート変性ポリイソシアネートである。

【０００７】さらに、末端イソシアネート基を含有する
ウレタンプレポリマーとしては、上述の有機ポリイソシ
アネート（ａ）とポリオール類から誘導されるウレタン
プレポリマーが挙げられる。この際に用いるポリオール
類は、通常使われるポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリマーポリオール、ポリカーボネー
トポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリオレフィ
ンポリオールおよびこれら二種以上の混合物が用いら
れ、反応に際して公知のウレタン重合触媒を添加して反
応を促進させることができる。

【０００８】本発明におけるブロック化ポリイソシアネ
ート（Ａ）を得るために使用されるブロック化剤として
は、オキシム化合物（アセトオキシム、メチルエチルケ
トオキシム、メチルイソブチルケトオキシムなど）；ラ
クタム類（ε−カプロラクタムなど）；アルキルフェノ
ール化合物［モノアルキルフェノール（クレゾール、ノ
ニルフェノールなど）、ジアルキルフェノール（３，５
−キシレノール、ジ−ｔ−ブチルフェノールなど）、ト
リアルキルフェノール（トリメチルフェノールなど）な
ど］；活性メチレン化合物［マロン酸ジエステル（マロ
ン酸ジエチルなど）、アセチルアセトン、アセト酢酸エ
ステル（アセト酢酸エチルなど）など］；アルコール
（メタノール、エタノール、ｎ−ブタノールなど）；水
酸基含有エーテル（メチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブなど）；水酸基含有エステル（乳酸エチル、乳酸アミ
ルなど）；メルカプタン類（ブチルメルカプタン、ヘキ
シルメルカプタンなど）；酸アミド類（アセトアニリ
ド、アクリルアマイド、ダイマー酸アマイドなど）；イ
ミダゾール類（イミダゾール、２−エチルイミダゾール
など）；酸イミド類（コハク酸イミド、フタル酸イミド
など）など；およびこれらの二種以上の混合物が挙げら
れる。これらのうちで好ましいものはオキシム化合物、
ラクタム類であり、特に好ましいものは、メチルエチル
ケトオキシム、ε−カプロラクタムである。これらのう
ちで貯蔵安定性に優れ、且つ充分な発泡体を得るための
ブロック化剤は、イソシアネート基を再生する解離温度
が一般に８０〜１４０℃の範囲内にあるものである。

【０００９】ブロック化剤の添加量は、有機ポリイソシ
アネート（ａ）のイソシアネート基に対して、通常１〜
２当量、好ましくは１．０５〜１．５当量である。ブロ
ック化の反応温度は、通常５０〜１５０℃である。反応
に際して公知のウレタン重合用触媒を添加して反応を促
進させることができる。

【００１０】本発明に使用される水酸基を含有する第３
級アミン（Ｂ）としては、トリアルカノールアミン（ト
リエタノールアミンなど）；モノ、ジアルカノールアミ
ン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなど）
のオキシアルキレン付加誘導体；１分子中に水酸基を３
〜８個有する脂肪族ポリアミン｛ポリアルキレンポリア
ミン類［エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（アミノプロピ
ル）エチレンジアミン、アミノプロピル−ビス（Ｎ−ア
ミノプロピルアミノエチル）アミン、イミノビスプロピ
ルアミンなど］、ポリオキシプロピレンポリアミン類
［ポリオキシプロピレンジアミン、エチルトリス（アミ
ノプロピルオキシメチル）メタンなど］など｝のオキシ
アルキレン付加誘導体；脂環式ポリアミン［イソホロン
ジアミン、ジアミノシクロヘキサン、４，４′−メチレ
ンビスジシクロヘキシルアミン、３，３′−ジメチル−
４，４′−メチレンビスジシクロヘキシルアミン、３，
３′−ジクロロ−４，４′−メチレンビスジシクロヘキ
シルアミン、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，
４′−ジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロ
ヘキサンなど］のオキシアルキレン付加誘導体；芳香環
を有する脂肪族ポリアミン（キシリレンジアミン、α，
α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジアミンな
ど）のオキシアルキレン付加誘導体などが挙げられる。
ただし、上述のポリアミン類の窒素原子は全て第３級窒
素原子になるようにオキシアルキレン付加されていなけ
ればならない。これらのうちで好ましいものはトリエタ
ノールアミン、テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）
エチレンジアミン、ペンタキス（２−ヒドロキシプロピ
ル）ジエチレントリアミンが挙げられる。

【００１１】上述のポリアミン類のオキシアルキレン付
加誘導体は種々の方法で製造できるが、一般にアルキレ
ンオキサイドを付加することにより製造される。アルキ
レンオキサイドとしてはエチレンオキサイド（ＥＯ）、
プロピレンオキサイド（ＰＯ）、１，２−、１，３−ま
たは２，３−ブチレンオキサイドおよびテトラヒドロフ
ランが挙げられる。アルキレンオキサイドは単独でも二
種以上併用してもよく、後者の場合はブロック付加でも
ランダム付加でもよい。アルキレンオキサイドとして例
示したもののうち好ましいものは、ＰＯおよび／または
ＥＯであり、特に好ましいものはＰＯ単独、またはＰＯ
とＥＯとの併用系（重量比で７０：３０〜９０：１０）
である。末端がＰＯ付加の場合、更にＥＯをチップして
末端水酸基を１級化することにより反応性を高めること
もできる。アルキレンオキサイドの付加量はアミノ化合
物の活性水素原子１個当り通常１〜５個、好ましくは１
〜４個である。

【００１２】本発明に使用される加熱分解型発泡剤
（Ｃ）としては、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、ジアゾベンゼン、ジアゾアミノ
ベンゼン、アゾジカルボンアミドなどのアゾ化合物；
（パラトルエンスルフォニルアセトンヒドラゾーン、
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニトロソ−テレフタ
ルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミンなど）のＮ−ニトロソ化合物；［ベンゼンスルフォ
ニルヒドラジッド、パラトルエンスルフォニルヒドラジ
ッド、４，４′−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒ
ドラジッド）、４，４′−ジフェニルメタンスルフォニ
ルヒドラジッドなど］のスルフォニルヒドラジッド化合
物など；およびこれらの二種以上の混合物が挙げられ
る。これらのうちで好ましいものは４，４′−オキシビ
ス（ベンゼンスルフォニルヒドラジッド）およびアゾジ
カルボンアミドである。これらの加熱分解型発泡剤
（Ｃ）の使用量は、通常ブロック化ポリイソシアネート
（Ａ）１００重量部に対して０．５〜１０重量部、好ま
しくは１〜８重量部である。

【００１３】本発明の発泡性ポリウレタン樹脂組成物に
は必要により、ブロック化剤解離触媒（Ｄ）を併用する
ことにより加熱処理時間を短くさせることができる。本
発明に使用されるブロック化剤解離触媒（Ｄ）として
は、有機錫化合物［ジブチル錫ジラウレート、ジブチル
錫ジマレエート、ジオクチル錫ジマレエート、ジブチル
ジブトキシ錫、ビス（２−エチルヘキシル）錫オキサイ
ド、１，１，３，３−テトラブチル−１，３−ジアセト
キシジスタノキサンなど］；アルキル硫酸、アルキルホ
スホン酸などの有機酸のカリウム、ナトリウム金属塩、
炭素数８〜２０の脂肪酸のナトリウム、カリウム、ニッ
ケル、コバルト、カドミウム、バリウム、カルシウム、
亜鉛などの塩；およびこれらの二種以上の混合物が挙げ
られる。これらのうちで好ましいものはジブチル錫ジラ
ウレート、ジオクチル錫ジマレエートが挙げられる。ブ
ロック化剤解離触媒（Ｄ）の使用量は、通常ブロック化
ポリイソシアネート（Ａ）１００重量部に対して０．０
０５〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部であ
る。

【００１４】さらに、ポリウレタン発泡フィルムおよび
シートの加工性、風合い、低温特性を向上させる目的か
ら、可塑剤（Ｅ）を併用させることができる。この場
合、通常ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）またはブ
ロック化ウレタンプレポリマーを可塑剤（Ｅ）で希釈し
て使用するか、またはブロック化する前に使用する。こ
のための可塑剤（Ｅ）としては、フタル酸エステル型可
塑剤（ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジラウリルフタレート、ジステアリ
ルフタレート、ジイソノニルフタレートなど）；脂肪酸
エステル型可塑剤（ジオクチルアジペート、ジオクチル
セバケート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオールジイソブチレートなど）；リン酸エステル型
可塑剤（トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニ
ルホスフェート、トリアリルホスフェート、イソデシル
ジフェニルホスフェートなど）など；およびこれら二種
以上の混合物が挙げられる。これらのうちで特に好まし
いものは、ジステアリルフタレート、ジイソノニルフタ
レートおよびイソデシルジフェニルホスフェートであ
る。

【００１５】可塑剤（Ｅ）の使用量は、ブロック化ポリ
イソシアネート（Ａ）１００部に対して１００部以下が
好ましい。

【００１６】また本発明の発泡性ポリウレタン樹脂組成
物には、必要に応じて補助材料を加えることができる。
例えば装飾的な色づけの目的で無機顔料、有機顔料、有
機蛍光顔料または真珠箔、金粉、銀粉などの着色剤；感
触を変化と経済性改良の目的から炭酸カルシウム、無水
硅酸、タルク、酸化チタンなどの無機充填剤；風合い、
物性、経済性改良の目的から塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂なども用いること
ができる。更に目的に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、難燃化剤、増粘剤、レベリング剤、整
泡剤などが添加できる。

【００１７】本発明のブロック化ポリイソシアネート
（Ａ）、水酸基を含有する第３級アミン（Ｂ）、加熱分
解型発泡剤（Ｃ）、ブロック化剤解離触媒（Ｄ）および
可塑剤（Ｅ）の配合方法としては特に制限はないが、好
ましくは通常ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）と水
酸基を含有する第３級アミン（Ｂ）の配合物に加熱分解
型発泡剤（Ｃ）とブロック化剤解離触媒（Ｄ）および可
塑剤（Ｅ）を加え、その後ディスパーなどによる機械的
強制分散を行う。配合および機械的強制分散工程は、通
常５０℃以下でおこなう。加熱発泡処理を行う前には脱
泡しておく必要がある。本発明の発泡性ポリウレタン樹
脂組成物は通常５０℃以下、好ましくは４０℃以下で貯
蔵する。

【００１８】加熱発泡処理前の発泡性ポリウレタン樹脂
組成物の粘度が、２５℃で１０ポイズ未満または１００
０ポイズを越える場合は十分な発泡体が得られない。

【００１９】本発明の発泡性ポリウレタン樹脂組成物を
発泡フィルムまたはシートにする方式としては、浸漬、
ロールコート、ナイフコーター、エアードクターコータ
ーなどのコーテイング加工装置を用いて、複合基材の一
部をなす基体上か、あるいはシリコーン離型紙あるいは
スチールシリコーンベルト上に塗布流延したのち、ブロ
ック化ポリイソシアネート（Ａ）の解離温度かつ加熱分
解型発泡剤（Ｃ）の分解温度より高温に加熱された加熱
炉を通すことにより、ポリウレタン樹脂の硬化と並行し
て加熱分解型発泡剤（Ｃ）より発生する分解ガスによっ
て架橋構造を伴った発泡フィルムまたはシートを得るこ
とができる。

【００２０】本発明の発泡性ポリウレタン樹脂組成物か
ら得られる発泡フィルムまたはシートは、耐熱性、耐水
性、耐溶剤性、クッション性を利用して衣料、自動車、
家電、家具（カーペットなど）、皮革代替品、両面テー
プおよび履物などの材料として有用である。

【００２１】

【実施例】以下、試験例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。試験例中
の部は重量部である。

【００２２】製造例１ （１）内容量１Ｌのガラスフラスコにヘキサメチレンジ
イソシアネートから変性されたイソシアヌレート変性ポ
リイソシアネート３２２部（旭化成社製、ＴＰＡ−１０
０、ＮＣＯ含量２３．４％）、ジイソノニルフタレート
２１５部を仕込んだ。攪拌下窒素ガスをパスさせなが
ら、冷却下メチルエチルケトオキシム１６３部を分割し
て仕込み、６０℃で１時間ブロック化反応を行い、ＮＣ
Ｏ含量０．００１％のブロック化ポリイソシアネートを
得た。 （２）このブロック化ポリイソシアネート１００部に対
してトリエタノールアミン１２．６部、ジブチル錫ジラ
ウレート２部、４，４′−オキシビス（ベンゼンスルフ
ォニルヒドラジッド）３部（三協化成社製、セルマイク
Ｓ）とを充分に混合分散させたのち減圧下脱泡を行っ
た。この配合物の２５℃での粘度は４００ポイズであっ
た。このものの貯蔵安定性は、４０℃で１０日保存後の
粘度増加率は１．２倍であった。 （３）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍの厚さで塗布したのち、１４０℃のオーブンで２
０分加熱して、発泡倍率約４倍で柔軟性のある発泡ウレ
タンシートを得た。

【００２３】製造例２ （１）製造例１（１）で得られたブロック化ポリイソシ
アネート１００部に対してテトラキス（２−ヒドロキシ
プロピル）エチレンジアミン１８．９部（三洋化成工業
社製：ニーポールＮＰ−３００、分子量３００）、ジブ
チル錫ジラウレート２部、アゾジカルボンアミド３部
（三協化成社製、セルマイクＣ）とを充分に混合分散さ
せたのち減圧下脱泡を行った。この配合物の２５℃での
粘度は４５０ポイズであった。このものの貯蔵安定性
は、４０℃で１０日保存後の粘度増加率は１．１倍であ
った。 （２）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍの厚さで塗布したのち、１４０℃のオーブンで２
０分加熱して、発泡倍率約３．５倍で柔軟性のある発泡
ウレタンシートを得た。

【００２４】製造例３ （１）製造例１（１）で得られたブロック化ポリイソシ
アネート１００部に対してペンタキス（２−ヒドロキシ
プロピル）ジエチレントリアミン２０．４部（三洋化成
工業社製：ニーポールＮＰ−４００、分子量４００）、
ジブチル錫ジラウレート２部、アゾジカルボンアミド３
部（三協化成社製、セルマイクＣ）とを充分に混合分散
させたのち減圧下脱泡を行った。この配合物の２５℃で
の粘度は４９０ポイズであった。このものの貯蔵安定性
は、４０℃で１０日保存後の粘度増加率は１．１倍であ
った。 （２）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍの厚さで塗布したのち、１４０℃のオーブンで２
０分加熱して、発泡倍率約３倍で柔軟性のある発泡ウレ
タンシートを得た。

【００２５】製造例４ （１）製造例１（１）と同様な装置にヘキサメチレンジ
イソシアネートから変性されたビューレット変性ポリイ
ソシアネート４００部（旭化成社製、２４Ａ−１００、
ＮＣＯ含量２３．０％）、ジイソノニルフタレート１０
０部を仕込んだ。攪拌下窒素ガスをパスさせながら、冷
却下メチルエチルケトオキシム２００部を分割して仕込
み、６０℃で１時間ブロック化反応を行い、ＮＣＯ含量
０．００１％のブロック化ポリイソシアネートを得た。 （２）このブロック化ポリイソシアネート１００部に対
してペンタキス（２−ヒドロキシプロピル）ジエチレン
トリアミン２４．８部（三洋化成工業社製：ニーポール
ＮＰ−４００、分子量４００）、ジブチル錫ジラウレー
ト２部、４，４′−オキシビス（ベンゼンスルフォニル
ヒドラジッド）２部（三協化成社製、セルマイクＳ）、
アゾジカルボンアミド１部（三協化成社製、セルマイク
Ｃ）とを充分に混合分散させたのち減圧下脱泡を行っ
た。この配合物の２５℃での粘度は３５０ポイズであっ
た。このものの貯蔵安定性は、４０℃保管１０日後の粘
度増加率は１．３倍であった。 （３）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍの厚さで塗布したのち、１４０℃のオーブンで２
０分加熱して、発泡倍率約４倍で柔軟性のある発泡ウレ
タンシートを得た。

【００２６】製造例５ （１）製造例１（１）と同様な装置にポリエーテルポリ
オール５３３部（三洋化成工業社製、サンニックスジオ
ールＰＰ−２０００、分子量２０００）、イソホロンジ
イソシアネート１１８部、ジブチル錫ジラウレート０．
０５部を仕込んだ。攪拌下窒素ガスをパスさせながら、
徐々に９０℃まで加熱し、その後９０℃で５時間反応さ
せてＮＣＯ含量３．４％のウレタンプレポリマーを得
た。さらに冷却下メチルエチルケトオキシム４９部を分
割して仕込み、５０℃で１時間ブロック化反応を行い、
ＮＣＯ含量０．００１％のブロック化ウレタンプレポリ
マーを得た。 （２）このブロック化ウレタンプレポリマー１００部に
対してトリエタノールアミン３．７部、アゾジカルボン
アミド３部（三協化成社製、セルマイクＣ）とを充分に
混合分散させたのち減圧下脱泡を行った。この配合物の
２５℃での粘度は１５０ポイズであった。このものの貯
蔵安定性は、４０℃保管１０日後の粘度増加率は１．２
倍であった。 （３）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍの厚さで塗布したのち、１４０℃のオーブンで２
０分加熱して、発泡倍率約４倍で柔軟性のある発泡ウレ
タンシートを得た。

【００２７】比較製造例１ （１）内容量１Ｌのガラスフラスコにポリエチレンアジ
ペート４４９部（分子量２０００）、トリレンジイソシ
アネート７８部、キシレン１３２部およびジブチル錫ジ
ラウレート０．０５部を仕込んだ。攪拌下窒素ガスをパ
スさせながら、徐々に８０℃まで加熱し、その後８０℃
で５時間反応させ固形分８０％でＮＣＯ含量２．８％の
ウレタンプレポリマーを得た。その後５０℃まで冷却し
て、メチルエチルケトオキシム４０部を分割して仕込
み、５０℃で１時間ブロック化反応を行い、ＮＣＯ含量
０．００１％のブロック化ウレタンプレポリマーを得
た。 （２）このブロック化ウレタンプレポリマー１００部に
対しジエチレントリアミン１．３部、４，４′−オキシ
ビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジッド）３部（三協
化成社製、セルマイクＳ）とを充分に混合分散させたの
ち減圧下脱泡を行った。このものの貯蔵安定性は、４０
℃保管５日後には完全に固化しており、粘度は測定でき
なかった。

【００２８】比較製造例２ （１）比較製造例１（１）と同様な装置にポリテトラメ
チレングリコール４２３部（三洋化成工業社製：ＰＴＭ
Ｇ−２０００、分子量２０００）、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート１０６部、ジメチルホルムア
ミド１３２部およびジブチル錫ジラウレート０．０５部
を仕込んだ。攪拌下窒素ガスをパスさせながら、徐々に
８０℃まで加熱し、その後８０℃で５時間反応させ固形
分８０％でＮＣＯ含量２．５％のウレタンプレポリマー
を得た。その後５０℃まで冷却して、メチルエチルケト
オキシム３９部を分割して仕込み、５０℃で１時間ブロ
ック化反応を行い、ＮＣＯ含量０．００１％のブロック
化ウレタンプレポリマーを得た。 （２）このブロック化ウレタンプレポリマー１００部に
対してイミノビスプロピルアミン１．５部（ＢＡＳＦ社
製：ラロミンＡ−３２７）、４，４′−オキシビス（ベ
ンゼンスルフォニルヒドラジッド）２部（三協化成社
製、セルマイクＳ）、アゾジカルボンアミド１部（三協
化成社製、セルマイクＣ）とを充分に混合分散させたの
ち減圧下脱泡を行った。このものの貯蔵安定性は、４０
℃保管５日後には完全に固化しており、粘度は測定でき
なかった。

【００２９】製造例および比較製造例の貯蔵安定性の評
価結果を表１に記載した。

【００３０】

【表１】 貯蔵安定性：４０℃保存下、５日および１０日後の粘度
増加率 （保存後の粘度／初期粘度、Ｂ型粘度計使用）

【００３１】

【発明の効果】本発明は下記の効果を奏する。 （１）本発明の組成物は、貯蔵安定性に優れているた
め、製造に際して組成物を貯蔵タンクで保存可能とする
ものであり、作業の開始および終了に発生するラインの
抜取り洗浄がなくなり製造効率が大幅に改善される。 （２）従来、この用途に使用される組成物は溶剤を含む
ため、加熱時に飛散する有機溶剤による引火への危険性
および臭気発生防止のための有機溶剤の回収問題を改善
したものである。 （３）本発明の発泡性ウレタン樹脂組成物から得られる
発泡フィルムまたはシートは、耐熱性、耐水性、耐溶剤
性、クッション性を利用して衣料、自動車、家電、家具
（カーペットなど）、皮革代替品、両面テープおよび履
物などの材料として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ポリイソシアネート（ａ）がブロッ
   ク化剤によりブロックされたブロック化ポリイソシアネ
   ート（Ａ）と、水酸基を含有する第３級アミン（Ｂ）
   と、加熱分解型発泡剤（Ｃ）とからなり、加熱により発
   泡させることを特徴とする発泡性ポリウレタン樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 該第３級アミン（Ｂ）が、１分子中に水
   酸基３〜８個を有する脂肪族アミノアルコールである請
   求項１記載の発泡性ポリウレタン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 該ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）
   のブロック化剤がオキシム化合物またはラクタム類であ
   る請求項１または２記載の発泡性ポリウレタン樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 さらに、ブロック化剤解離触媒（Ｄ）を
   含有する請求項１〜３いずれか記載の発泡性ポリウレタ
   ン樹脂組成物。
5. 【請求項５】 さらに、可塑剤（Ｅ）を含有する請求項
   １〜４いずれか記載の発泡性ポリウレタン樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）、
   該第３級アミン（Ｂ）、加熱分解型発泡剤（Ｃ）、ブロ
   ック化剤解離触媒（Ｄ）および可塑剤（Ｅ）の混合物の
   粘度が２５℃で１０〜１０００ポイズである請求項１〜
   ５いずれか記載の発泡性ポリウレタン樹脂組成物。