JPH0778101B2 - 延伸成形体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は延伸成形体の製造方法に関し、詳しくは超高分
子量ポリエチレンの延伸成形体と同等ないしはそれ以上
の機械的性質を有するとともに、接着性，染色性，印刷
性等にすぐれた延伸成形体の製造方法に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ 超高分子量ポリエチレンは耐衝撃性，耐摩耗性，自己潤
滑性等種々の優れた性質を有しており、この超高分子量
ポリエチレンをさらに高延伸することにより機械的強
度，弾性率を高度にすることができるためエンジニアリ
ングプラスチックとしての用途が広がりつつある。しか
しながらこの超高分子量ポリエチレンはその化学的安定
性ゆえに、接着性，染色性に欠けるという欠点を有して
おり、その用途範囲が限られていた。特に接着性に乏し
い点については複合材として用いる際には大きな障害と
なっていた。たとえばこの超高分子量ポリエチレンを補
強材として各種の用途（コンクリート，ヘルメット，圧
力容器など）に用いる場合マトリックスとの密着性の悪
さや他の素材との接着性の悪さなどがあげられる。

このような超高分子量ポリエチレンの接着能力，染色性
を改良する方法として各種の表面処理が行なわれてい
る。たとえばサンディング法，フレーミング処理（熱処
理），酸化処理などが行なわれいるが、これらの方法に
よれば分子切断や構造欠陥を生じるためにポリマー本来
の性能を損ねてしまう。また、この他の方法としては極
性基含有モノマーをグラフト重合する方法があるが、高
分子中に分岐を生じさせたり、ドメインを作ることから
性能の優れたものを得ることが難しい。さらにこのよう
な後処理には処理工程が一段増加し条件設定の難しさや
コストの面で問題があった。

一方、エチレンと極性基を有するモノマーとの共重合体
（たとえばエチレン−アクリル酸エチル共重合体）とし
ては高圧ラジカル法によりエチレン含量の多い共重合体
が得られているが分子量が低く、また、長鎖の枝分れ分
岐が存在するため超高分子量ポリエチレンのように機械
的強度，弾性率等に優れたものが得られていない。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記従来の問題点を解消すべく鋭意研究を
進めた結果、特定の構造を有す超高分子量共重合体を延
伸することにより、機械的強度，弾性率にすぐれ、しか
も接着性，染色性も良好な高分子材料を得ることができ
ることを見出し、本発明を完成するに到った。

すなわち本発明は、 式 CH₂-CH₂ …［Ｉ］ で表わされる繰返し単位［Ａ］および 式 ［式中、R¹は水素原子，炭素数１〜20のアルキル基，炭
素数２〜20のアルケニル基，炭素数３〜20のシクロアル
キル基，炭素数６〜20のアリール基あるいは炭素数７〜
20のアラルキル基を示し、R²は水素原子，ハロゲン原
子，炭素数１〜20のアルキル基，炭素数３〜20のアルケ
ニル基，炭素数３〜20のシクロアルキル基，炭素数６〜
20のアリール基，炭素数７〜20のアラルキル基または周
期律表第Ｉ族，第II族，第III族，第IV A族もしくは第V
III族の金属イオンを示す。またｌは０〜20の整数を示
す。］ で表わされる繰返し単位［Ｂ］を有し、繰返し単位
［Ｂ］の含有率が0.01〜10モル％であり、かつデカリン
中135℃で測定した極限粘度［η］が5dl/g以上である直
鎖状ランダム共重合体を延伸成形することを特徴とする
延伸成形体の製造方法を提供するものである。

本発明で用いる共重合体は、前述した式［Ｉ］で表わさ
れる繰返し単位［Ａ］（即ち、エチレン単位）および式
［II］で表わされる繰返し単位［Ｂ］（即ち、不飽和カ
ルボン酸あるいはその誘導体の単位）よりなるものであ
り、ランダム連鎖を有し、直鎖状で長鎖枝分れや長鎖分
岐を有しない構造（部分的にオレフィン短鎖分岐を有し
てもよい。）のものである。この場合、繰返し単位
［Ｂ］は二種類以上のものが存在してもよい。

また、この共重合体は、上記繰返し単位［Ｂ］の含有率
が0.01〜10モル％、好ましくは0.05〜５モル％のもので
ある。ここで繰返し単位［Ｂ］の含有率が0.01モル％未
満の場合、接着力，印刷性などが十分ではなく、一方10
モル％を超えると延伸効果が十分でない。

さらに分子量はデカリン中135℃で測定した極限粘度
［η］が5dl/g以上、好ましくは10dl/g以上の超高分子
量体である。ここで上記極限粘度［η］が5dl/g未満の
ものでは延伸効果が十分に得られない。

なお、上記式［II］で表わされる繰返し単位［Ｂ］は、
R¹,R²の種類により様々であるが、具体的にはアクリル
酸単位，アクリル酸メチル単位，アクリル酸エチル単
位，アクリル酸−ｎ−プロピル単位，アクリル酸−ｉ−
プロピル単位，アクリル酸−ｎ−ブチル単位，アクリル
酸−ｉ−ブチル単位，アクリル酸−ｔ−ブチル単位，ア
クリル酸−ｎ−ヘキシル単位，アクリル酸−ｎ−オクチ
ル単位，アクリル酸−２−エチルヘキシル単位，アクリ
ル酸ベンジル単位，タメクリル酸単位，メタクリル酸メ
チル単位，メタクリル酸エチル単位，メタクリル酸−ｎ
−プロピル単位，タメクリル酸−ｉ−プロピル単位，メ
タクリル酸−ｎ−ブチル単位，メタクリル酸−ｉ−ブチ
ル単位，メタクリル酸−ｔ−ブチル単位，メタクリル酸
−２−エチルヘキシル単位，メタクリル酸フェニル単
位，α−クロロアクリル酸メチル単位，α−クロロアク
リル酸エチル単位あるいはα−フェニルアクリル酸メチ
ル単位などがある。

また金属イオンを含むものとしては、具体的にはアクリ
ル酸ナトリウム単位，アクリル酸カリウム単位，アクリ
ル酸リチウム単位，アクリル酸カルシウム単位，アクリ
ル酸マグネシウム単位，アクリル酸亜鉛単位，アクリル
酸スズ単位，アクリル酸アルミニウム単位，アクリル酸
鉄単位，メタクリル酸ナトリウム単位，メタクリル酸カ
ルシウム単位，メタクリル酸亜鉛単位，メタクリル酸ス
ズ単位，メタクリル酸銅単位，メタクリル酸アルミニウ
ム単位，メタクリル酸鉄単位，α−クロロアクリル酸ナ
トリウム単位，α−クロロアクリル酸カルシウム単位，
α−クロロアクリル酸亜鉛単位，α−クロロアクリル酸
スズ単位，α−クロロアクリル酸銅単位，α−クロロア
クリル酸アルミニウム単位，α−クロロアクリル酸鉄単
位，α−フェニルアクリル酸ナトリウム単位，α−フェ
ニルアクリル酸カルシウム単位，α−フェニルアクリル
酸亜鉛単位，α−フェニルアクリル酸鈴単位，α−フェ
ニルアクリル酸銅単位，α−フェニルアクリル酸アルミ
ニウム単位，α−フェニルアクリル酸鉄単位などがあ
る。

さらに上記式［II］で表わされる繰返し単位［Ｂ］は、
式［II］中のｌが０〜20のものであり、好ましくは０〜
５となるものを選択する必要がある。ｌが20を超えると
延伸の効果を十分発揮することができない。

上記の如く本発明で用いる共重合体は超高分子量のもの
であって、ランダム連鎖を有し、直鎖状で長鎖枝分れや
長鎖分岐を有していない。また本発明で用いる共重合体
は分子中に部分的にオレフィン短鎖分岐を有している場
合もあるが、一般的にみられる分子中に分岐が存在する
ことによる強度，弾性率の低下は認められず、高強度，
高弾性率を有している。

上記の如き本発明で用いる超高分子量共重合体を製造す
るには様々な方法が考えられるが、本出願人はその一つ
の製造方法を既に明らかにしている（出願日；昭和63年
７月29日，発明の名称「超高分子量エチレン系共重合体
の製造方法」における明細書参照）。

この製造方法の概略を示すと、この超高分子量共重合体
は、［Ａ］クロム化合物と［Ｂ］周期律表第Ｉ〜Ｖ族元
素を含む有機金属化合物を主成分とする触媒を用い、ル
イス酸の存在下にエチレンと不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体を共重合するにあたり、 ｉ）前記クロム化合物成分の濃度を重合溶媒１当り10
ミリモル以下とし、 ii）前記有機金属化合物成分の濃度を重合溶媒１当り
100ミリモル以下とし、 iii）前記有機金属化合物／前記クロム化合物（モル
比）を２以上、 iv）前記クロム化合物／前記不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体（モル比）を0.001以上、 ｖ）エチレン圧100kg/cm²Ｇ以下、 vi）重合温度60℃以下 の条件下に共重合することにより得られる。

ここで［Ａ］クロム化合物としてはクロムのカルボン酸
塩，アルコキシ化合物，キレート化合物，π−錯体，ア
リール化合物，ハロゲン化物の他にクロムの酸化物，硫
化物，窒化物，アルキル化物，カルボニル化合物やクロ
ム無機塩などであり、これとともに、マグネシウム，マ
ンガンのそれぞれのカルボン酸塩，有機リン酸塩，有機
亜リン酸塩，アルコキシドおよびハロゲン化物ならびに
カルシウムのカルボン酸塩およびハロゲン化物から選ば
れた１種以上の重合活性化剤を用いる。

また［Ｂ］成分の有機金属化合物としては一般式R_kMX
_i-k［式中、Ｒは炭素数１〜20のアルキル基，アルケニ
ル基など、Ｍはアルミニウム，マグネシウム，亜鉛など
の金属、Ｘはハロゲン原子を示す。］で表わされるもの
を用いる。

この製造方法においては上記［Ａ］成分および［Ｂ］成
分からなる触媒を用いてルイス酸の存在下にエチレンと
不飽和カルボン酸またはその誘導体と共重合を行なう
が、ここで用いる不飽和カルボン酸またはその誘導体と
しては、一般式 ［式中、R¹,R²およびｌは前記と同じである。］ で表わされる化合物が用いられ、例えばアクリル酸，メ
タアクリル酸，アクリル酸メチル，メタクリル酸エチル
などが挙げられる。

叙上のように、特定の触媒を用い、ルイス酸の存在下に
エチレンと不飽和カルボン酸またはその誘導体とを特定
の条件で共重合することにより、本願発明で用いる超高
分子量エチレン系共重合体を得ることができる。なお、
このようにして得られた超高分子量共重合体のイオン化
物も好適に用いることができる。

本発明は、叙上の如くして得られる、特定構造を有する
超高分子量の直鎖状ランダム共重合体を、延伸成形する
ことを特徴とするものである。なお、ここで延伸成形と
は延伸，紡糸を包含する概念である。

ここで行なう延伸，紡糸法は通常行なわれている方法で
よく、例えば、溶融延伸を含めた一軸延伸・二軸延伸
法，固相押出法，ゲル紡糸法，ゲルマット超延伸法，単
結晶積層マット超延伸法，ゾーン延伸法，ワックスブレ
ンド紡糸法などが挙げられるが、これらの方法を２つ以
上組合せて用いてもよい。この場合の延伸温度は、得ら
れた共重合体の結晶分散温度付近で行うのが望ましく、
一般的には、100〜140℃である。また、延伸倍率に関し
ては、400倍程度の延伸が可能であるが、250〜350倍程
度が好ましい。

上記の如き延伸，紡糸法を用いて延伸成形することによ
りシート状，ロッド状，フィルム状，繊維状等の延伸成
形体を得ることができる。

［実施例］ 次に本発明を実施例により説明するが、本発明の範囲を
超えないかぎりこれに限定されるものではない。なお実
施例，比較例における染色性評価，染色の堅ろう性評
価，臨界表面張力の測定は次のように行なった。

染色性評価 染料としてメチレンブルー，ローダミンＢを用い、それ
ぞれ1gを溶解して100mlの水溶液とし、これに得られた
延伸成形体を浸し、リフラックス下４時間染色させた。
その後沸とう水でサンプルを２時間洗浄し、さらに石け
ん水，水で洗浄し、次の３段階にて染色性を評価した。

○…染色性良好 △…染色性劣る ×…染色不能 染色の堅ろう性評価 上記染色性評価の測定の際に得られた染色サンプルを、
ジメチルホルムアミドを用い、100℃で染料抽出を行な
い、染色の堅ろう性を評価した。なお、この評価は次の
３段階にて行なった。

○…染料収着性保持 △…染料収着性劣る ×…ほぼ完全に脱色される 臨界表面張力 二軸延伸フィルムをエルマゴニオメータ式接触角測定器
Ｇ−Ｉ型を用い、23℃で安息香酸エチル，ブロモナフタ
レン，エチレングリコール，ホルムアミドでそれぞれ接
触角を測定し、それらの結果から臨界表面張力を算出し
た。なお、この臨界表面張力が高いものは、成形体表面
の濡れがよく、たとえばこれを複合材として用いたとき
に基材表面と分子間引力による充分な結合力を与えるこ
とができる。

実施例１ （１）超高分子量共重合体の合成 アルゴン置換したステンレス製30lの耐圧反応容器に、
モレキュラーシーブス4Aで脱水処理したトルエン（水分
量5ppm以下）を12l入れ17℃に保持し、これにアクリル
酸エチルと昇華精製したAlCl₃の1:1混合物のトルエン溶
液（濃度2.0mmol/ml）を400.5mmol（アクリル酸エチル
換算）加えた。次いでジエチルアルミニウムのトルエン
溶液（濃度2mmol/ml）を30mmol（ジエチルアルミニウム
換算）投入した。その後ステアリン酸クロムのトルエン
溶液（濃度0.4mmol/ml）を3mmol（ステアリン酸クロム
換算）仕込み、攪拌速度200rpmで５分間保持した。次に
攪拌速度を500rpmとし温度を20℃に保持しながらエチレ
ンを10kg/cm²Ｇ張り込み48分間反応を行なった。

反応終了後、エチレン導入を停止し、メタノールにより
失活させてから別し、得られた固体生成物をメタノー
ル・塩酸混合液で脱灰、次いでメタノール，アセトンで
洗浄した。このようにして得られた白色固体を80℃で２
時間減圧乾燥した。共重合体の収量は525gであった。こ
の共重合体の赤外線吸収スペクトル分析によれば1730cm
^-1にカルボニル基に基づいた吸収が、また1160cm^-1にＣ
−Ｏ−Ｃ結合に基づいた吸収が認められた。これらの吸
収ピークと720cm^-1,730cm^-1付近に認められるメチレン
連鎖のピーク比より、共重合体中のアクリル酸エチル
（EA）単位の含有量は0.25mol％であり、デカリン中135
℃での［η］は24.6dl/gであった。

（２）延伸成形体の製造 上記（１）で得られた共重合体3.4gをパラキシレン1.7l
に120℃で溶解させ、その後静置冷却（20℃）し、ゲル
状の固体を生成させた。これを過、圧縮し、直径12.5
cmの円盤状とした。その後30kg/cm²Ｇでプレスして溶媒
を除去した後、さらに100kg/cm²Ｇでプレスした。これ
を室温下10kgの荷重をかけながら５時間減圧乾燥を行な
い、平均厚みが295μｍの円盤状の成形体を得た。さら
にこれより幅5mm,長さ35mmの直方体のサンプルを得た。
このサンプルをチャック間10mmとなるように両端にサン
ドペーパーを取り付け、125℃の温度で50mm/分の引張速
度にて240倍まで延伸を行なった。これを緊張させた状
態のまま室温まで放冷し、巾0.5mm、厚さ２μｍの延伸
テープ得た。

（３）引張物性測定 上記（２）で得られた延伸テープの両端にサンドペーパ
ーを取り付けチャック間を10mmとし、23℃，引張速度2.
5mm/分で引張試験を行なった。結果を第１表に示す。

（４）臨界表面張力の測定 上記（２）で得たテープを幅方向に延伸して得た二軸延
伸フィルムにつき前記した測定法により臨界表面張力を
測定した。結果を第１表に示す。

実施例2,3 実施例１と同じ共重合体を用い、第１表に示すように延
伸倍率を変えたサンプルにつき引張物性等の測定を行な
った。結果を第１表に示す。

実施例４ （１）超高分子量共重合体の合成 アルゴン置換した1.4lステンレス製耐圧反応容器に脱水
トルエン800mlを入れ23℃に保ちながらアクリル酸エチ
ルとAlCl₃の1:1混合物のトルエン溶液（濃度2.0mmol/m
l）を26.7mmol加え、次にジエチルアルミニウムクロリ
ドのトルエン溶液（濃度2.0mmol/ml）を2.0mmol投入し
た。その後クロムトリスアセチルアセトナート塩のトル
エン溶液（濃度2.0mmol/ml）を0.2mmol仕込み攪拌速度2
00rpmで５分間保持した。次に攪拌速度を500rpmとし、
温度を25℃に保持しながらエチレンを10kg/cm²Ｇで張り
込み120分間反応を行なった。反応終了後、実施例１と
同様に処理し、白色ポリマー21.9gを得た。

（２）延伸成形体の製造 上記（１）で得られた共重合体について、実施例１の
（２）と同様の操作を行ない延伸テープを得た。

（３）引張物性および臨界表面張力の測定 上記（２）で得られた延伸テープについて、実施例１の
（３），（４）と同様にして引張物性等の測定を行なっ
た。結果を第１表に示す。

実施例５〜７ 実施例４と同じ共重合体を用い、第１表に示すように延
伸倍率を変えたサンプルを用い、実施例１と同様にして
引張物性等の測定を行なった。結果を第１表に示す。

実施例８ 実施例４において、クロムトリスアセチルアセトナート
の代わりにステアリン酸クロムを用い、重合温度を20
℃，重合時間を126分としたこと以外は実施例４と同様
にして共重合体52.1gを得た。

この共重合体より得られたサンプルを用いて延伸倍率を
114倍としたこと以外は実施例１と同様にして引張物性
等の測定を行なった。結果を第１表に示す。

実施例9,10 実施例８で得られたものと同じ共重合体を用い、第１表
に示すように延伸倍率を変えたサンプルを用いて実施例
１と同様にして引張物性等の測定を行なった。結果を第
１表に示す。

実施例11 （１）超高分子量共重合体の合成 アルゴン置換した300mlのフラスコに、酢酸クロム−水
塩［Cr(CH₃COO)₃・H₂O］を9.88g（40mmol）と、無水酢
酸140ml,酢酸140mlを入れ、攪拌しながら還流下に20時
間反応し、ついで減圧下に酢酸と無水酢酸を留去して緑
色の固体を得た。つぎにアルゴン気流下、120℃におい
て48時間乾燥させ、降温してトルエンを加え、200mlの
緑色の触媒スラリー（クロム触媒成分）を得た。

実施例４において、クロムアセチルアセトナートの代わ
りに上記の如くして調整したクロム触媒成分を用い、ク
ロム触媒成分を1.0mmol,ジエチルアルミニウムクロリド
40mmolとし、重合温度20℃で重合時間180分としたこと
以外は実施例４と同様に共重合を行なった。共重合体の
収量は91.1gであった。

（２）延伸成形体の製造 上記（１）で得られた共重合体について、実施例１の
（２）と同様の操作を行ない延伸テープを得た。

（３）引張物性および臨界表面張力の測定 上記（２）で得られた延伸テープについて、実施例１の
（３），（４）と同様にして引張物性等の測定を行なっ
た。結果を第１表に示す。

実施例12 実施例４において、1,4lのオートクレーブの代わりに5l
オートクレーブを用い、トルエンを3.2lとし、クロムト
リスアセチルアセトナートの代わりにステアリン酸クロ
ムを0.8mmol,ジエチルアルミニウムクロリドを8.0mmol,
アクリル酸エチルとAlCl₃の1:1混合物を106.8mmolと
し、温度20℃で170分間反応を行なったこと以外は実施
例４と同様に共重合を行なった。共重合体の収量は326.
1gであった。この共重合体より得られたサンプルを用い
て延伸倍率を150倍としたこと以外は、実施例１と同様
にして引張物性等の測定を行なった。結果を第１表に示
す。

実施例13〜17 実施例12で得られたものと同じ共重合体を用い、第１表
に示すように延伸倍率を変えたサンプルを用いて実施例
１と同様にして引張物性等の測定を行なった。結果を第
１表に示す。

実施例18 実施例８において、アクリル酸エチルと塩化アルミニウ
ム1:1の混合物26.7mmolの代わりに53.4mmol投入し、15
℃で180分間反応を行なった以外は実施例８と同様に行
なった。共重合体の収量は66.7gであった。この共重合
体より得られたサンプルを用いて延伸倍率を206倍とし
たこと以外は実施例１と同様にして引張物性等の測定を
行なった。結果を第１表に示す。

実施例19,20 実施例18で得られたものと同じ共重合体を用い、第１表
に示すように延伸倍率を変えたサンプルを用いて実施例
１と同様にして引張物性等の測定を行なった。結果を第
１表に示す。

実施例21 （１）加水分解共重合体の製造 実施例18で得られたものと同じ共重合体5.0gをパラキシ
レン1.0lに120℃で溶解させ、これに水酸化ナトリウム4
gをエタノール：水が2:1（体積比）の混合溶液に溶解さ
せたものを滴下した。20分間反応後冷却して全量をエタ
ノールに沈殿させ、これを過後充分に塩酸で中和し
た。その後、水，アセトンの順で洗浄し、80℃,2時間減
圧乾燥を行なった。このようにして得られた共重合体の
赤外線吸収スペクトル分析により、実施例18において認
められたカルボン酸エステルのカルボニル基に基づく吸
収とエーテル結合に基づく吸収が消失し、新たに1700cm
^-1の位置にカルボン酸のカルボニル基に基づく吸収が認
められた。このことから実施例18の共重合体が加水分解
されてエチレン−アクリル酸共重合体に変化したことが
わかった。

（２）延伸成形体の製造 上記（１）で得られた共重合体について、実施例１の
（２）と同様の操作を行ない延伸テープを得た。

（３）引張物性および臨界表面張力の測定 上記（２）で得られた延伸テープについて、実施例１の
（３），（４）と同様にして測定を行なった。結果を第
１表に示す。

実施例22 （１）加水分解共重合体の製造 実施例18で得られた共重合体10.0gをエタノール中150ml
中に投入し、次いでこれに１規定濃度の水酸化ナトリウ
ム水溶液10mlを加えて３時間還流下に反応を行なった。
反応終了後、室温まで降温してから共重合体を別し、
水洗した後、希塩酸で中和して水，アセトンの順で洗浄
した。次いで80℃において２時間減圧乾燥し白色固体の
共重合体を得た。このようにして得られた共重合体の赤
外線吸収スペクトルより実施例18において認められた17
30cm^-1付近のカルボン酸エステルのカルボニル基に基づ
く吸収の他に1700cm^-1にカルボン酸のカルボニル基に基
づく吸収が認められた。このことから実施例18の共重合
体が部分的に加水分解されたことがわかった。1730cm^-1
と1700cm^-1の吸光度から求めた加水分解率は47.3％であ
った。

（２）延伸成形体の製造 上記（１）で得られた共重合体について、実施例１の
（２）と同様の操作を行ない延伸テープを得た。

（３）引張物性および臨界表面張力の測定 上記（２）で得られた延伸テープについて、実施例１の
（３），（４）と同様にして測定を行なった。結果を第
１表に示す。

実施例23 （１）イオン化共重合体の製造 実施例21と同様にして得られた共重合体5gをパラキシレ
ン1.0lに120℃で溶解させ、これに１規定濃度の水酸化
ナトリウム10mlを滴下した後30分間反応を行なった。次
いで得られたゲル状生成物をヘキサンに注入して沈殿さ
せ、これを水，アセトンの順で洗浄し、80℃,2時間減圧
乾燥することによりイオン化された共重合体を得た。こ
のイオン化共重合体の赤外線吸収スペクトル分析の結果
新たに1560cm^-1の位置にイオン化したカルボニル基の非
対称振動ピークが認められた。また1700cm^-1と1560cm^-1
の吸光度から求めたイオン化度は28.9％であった。

（２）延伸成形体の製造 上記（１）で得られた共重合体について、実施例１の
（２）と同様の操作を行ない延伸テープを得た。

（３）引張物性および臨界表面張力の測定 上記（２）で得られた延伸テープについて、実施例１の
（３），（４）と同様にして測定を行なった。結果を第
１表に示す。

比較例１ ［η］が18.9dl/gである超高分子量ポリエチレンを用い
て実施例１と同様にして延伸したところ、５サンプル中
いずれも延伸倍率が110倍迄に破断した。このため延伸
倍率が75倍の場合の物性を実施例１と同様にして測定し
た。結果を第１表に示す。このサンプルは染色性も染料
の堅ろう性も十分でなかった。また、臨界表面張力も実
施例に比較して低く、接着性の低いものであった。

［発明の効果］ 本発明により得られる延伸成形体は、超高分子量ポリエ
チレンの延伸成形体と同等ないしはそれ以上の機械的性
質（強度，弾性率など）を有するとともに、接着性，染
色性，印刷性等にすぐれたものであり、高強度でしかも
良好な接着性，印刷性が要求される産業用資材として極
めて有用なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 23:04

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式 CH₂-CH₂ で表わされる繰返し単位［Ａ］および 式 ［式中、R¹は水素原子、炭素数１〜20のアルキル基，炭
   素数２〜20のアルケニル基，炭素数３〜20のシクロアル
   キル基，炭素数６〜20のアリール基あるいは炭素数７〜
   20のアラルキル基を示し、R²は水素原子，ハロゲン原
   子，炭素数１〜20のアルキル基，炭素数３〜20のアルケ
   ニル基，炭素数３〜20のシクロアルキル基，炭素数６〜
   20のアリール基，炭素数７〜20のアラルキル基または周
   期律表第Ｉ族，第II族，第III族，第IV A族もしくは第V
   III族の金属イオンを示す。またｌは０〜20の整数を示
   す。］ で表わされる繰返し単位［Ｂ］を有し、繰返し単位
   ［Ｂ］の含有率が0.01〜10モル％であり、かつデカリン
   中135℃で測定した極限粘度［η］が5dl/g以上である直
   鎖状ランダム共重合体を延伸成形することを特徴とする
   延伸成形体の製造方法。