JPH0770410A - 低温硬化型プリプレグ用エポキシ樹脂組成物及びそれを用いたプリプレグ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ２官能エポキシ樹脂５０〜９５重量部及び２
官能より以上の多官能エポキシ樹脂５〜５０重量部から
なるエポキシ樹脂（Ａ）１００重量部と、該エポキシ樹
脂（Ａ）１当量に対して常温で潜在性を示した反応開始
温度が４０〜１１５℃である低温硬化剤（Ｂ）０．２〜
３倍当量並びにシランカップリング剤（Ｃ）０．３〜３
重量部からなる低温硬化型プリプレグ用エポキシ樹脂組
成物並びに該低温硬化型エポキシ樹脂組成物を用いた、
５０℃におけるマトリックス樹脂組成物の粘度が１，０
００〜１，０００，０００ｃｐｓであることを特徴とす
るエポキシ樹脂プリプレグ。 【効果】 本プリプレグ用エポキシ樹脂組成物による
と、樹脂の保存安定性、含浸性、取り扱い性、反応速度
等を損なわずに、ＦＲＰ硬化物における強化繊維（主
に、ガラス繊維）と樹脂との界面接着強度を大幅に向上
させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂の保存安定性等に
優れしかも強化繊維（特にガラス繊維）と樹脂との界面
接着強度に優れた成形体が得られる低温硬化型プリプレ
グ用エポキシ樹脂組成物、及びそれを用いたプリプレグ
に関する。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂は、その硬化物の耐熱性、
弾性率、硬度及び耐薬品性等に優れており、特にアラミ
ド繊維、ガラス繊維及び炭素繊維などの強化繊維を使用
したプリプレグ用樹脂組成物として広く用いられてい
る。このようなプリプレグは種々の技術分野において広
く用いられており、特に、ゴルフクラブシャフト、釣り
竿、テニスラケットフレーム、スキー板等の製造におい
て、軽量で且つ機械的強度も高いという理由から多く利
用されている。

【０００３】従来、プリプレグにはその製造法により、
プリプレグ用樹脂組成物として溶媒を用いた低粘度の含
浸液を使用するソルベント型のものと、溶媒を用いず、
ある程度の温度で流動化する高粘度のものを使用するホ
ットメルト型のものと、溶媒を用いず、室温で流動性の
ある低粘度の樹脂を使用する室温含浸型のものがある。

【０００４】前述の各スポーツ部材の成形にはソルベン
ト型のプリプレグが用いられているが、ソルベント型は
溶媒を使用しているため、反応の進行により、保存安定
性やプリプレグの取扱い性が悪く、ＦＲＰ成形品の物性
や表面仕上がり状態がばらつき、更に作業環境が悪いと
いう問題点をかかえている。また、室温含浸型は初期粘
度が低く均一な厚みに含浸することができないため、表
面性や取扱い性が悪く、また１０００ｃｐｓ程度の低粘
度から１００，０００ｃｐｓ程度の高粘度へ粘度を上昇
させる必要があり、粘度上昇巾が大きいため、反応の制
御が難しく、得られるプリプレグの物性にバラツキを生
じるという欠点がある。

【０００５】一方、ホットメルト型は、保存安定性が良
好である、プリプレグの取り扱い性の制御が容易であ
る、溶媒を用いないクリーンなプリプレグが得られる等
という利点を有する上に、低温速硬化による生産効率の
大幅アップや耐熱性の低いコア材との低温一体成形を可
能とするという長所がある。

【０００６】現状のスポーツ分野では、例えばゴルフヘ
ッドやシャフト、各種ラケットのアーム部、更には各種
ボート等の部材にプリプレグを用いた一体型成形が行な
われているが、同成形法においては、耐熱性の低い（１
００℃以下）コア材との一体成形が主であるため、より
低温で且つ短時間で硬化・成形可能な低温硬化型プリプ
レグが熱望されている。

【０００７】詳しく言うと、従来のホットメルト型のプ
リプレグでは、高温（１２０〜１３０℃）且つ長時間
（１〜２時間）を硬化に要するため、低温速硬化による
生産効率の大幅アップ、耐熱性の低いコア材との低温一
体成形が依然として不可能である。このことがプリプレ
グの用途を制限し、製造工程を非効率なものとしてい
る。

【０００８】一方、ホットメルト型の低温硬化プリプレ
グを用いた場合については、本発明者らも種々の提案を
行なっている（例えば、特開平４−３２５５１８号公報
等）が、保存安定性を維持しつつ、低温（７０〜１００
℃）且つ短時間（２０分〜１時間程度）で硬化可能であ
るため、生産効率の大幅アップ、耐熱性の低いコア材と
の低温一体成形が可能となる。更には、速硬化により硬
化成形品の表面性は著しく向上する。しかしながら、低
温硬化型プリプレグを用いた場合、樹脂の低温速硬化性
能は優れているものの、硬化温度が低いために強化繊維
と樹脂との化学的ないし物理的な結合が充分ではなく、
両者の界面接着強度が一般のプリプレグの場合と比較し
て充分に発現されないという問題点がある。これらはＦ
ＲＰの曲げ物性の低下（強化繊維と樹脂との剥離破壊、
破壊後の糸ばらけ）につながり、最終製品の性能や信頼
性をも損なう可能性があり、早急に解決すべき重大な問
題である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、樹脂の
保存安定性、プリプレグ製造時の強化繊維に対する樹脂
の含浸性、プリプレグの取り扱い性等を損なわずに、得
られる成形体（ＦＲＰ）における樹脂相と強化繊維との
接着強度（界面強度）が大幅に改善される低温硬化型プ
リプレグ用エポキシ樹脂組成物及びそれを用いたプリプ
レグを提供すること、をその目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、２官能
エポキシ樹脂５０〜９５重量部及び２官能より以上の多
官能エポキシ樹脂５〜５０重量部からなるエポキシ樹脂
（Ａ）１００重量部と、該エポキシ樹脂（Ａ）１当量に
対し常温で潜在性を示し反応開始温度が４０〜１１５℃
である低温硬化剤（Ｂ）０．２〜３倍当量並びにシラン
カップリング剤（Ｃ）０．３〜３重量部からなることを
特徴とする低温硬化型プリプレグ用エポキシ樹脂組成物
が提供され、またシート上に、前記低温硬化型プリプレ
グ用エポキシ樹脂組成物をコーティングし、片側又は両
側から補強材を狭合しつつ５０〜７０℃に加熱し、含浸
させてなり、マトリックス樹脂組成物の５０℃おける粘
度が１，０００〜１，０００，０００ｃｐｓであること
を特徴とするエポキシ樹脂プリプレグが提供される。

【００１１】即ち、本発明のプリプレグ用エポキシ樹脂
組成物は、主剤に２官能エポキシ樹脂９５〜５０部及び
２官能より以上の多官能エポキシ樹脂５〜５０重量部
（両者併せて１００重量部）を用い、該エポキシ樹脂１
００重量部に対して、低温硬化剤０．２〜３倍当量及び
シランカップリング剤０．３〜３重量部を添加してなる
ものとしたことから、また、該組成物を用いたプリプレ
グのマトリックス樹脂組成物の５０℃における粘度が
１，０００〜１，０００，０００ｃｐｓであるものとし
たことから、樹脂の保存安定性、プリプレグ製造時の強
化繊維に対する樹脂の含浸性、プリプレグの取り扱い
性、反応速度等を損なわずに、ＦＲＰ硬化物における強
化繊維（主に、ガラス繊維）と樹脂との界面接着強度を
大幅に向上させることができるものとなる。本発明によ
って、低温硬化型樹脂の性能を、低温短時間という硬化
条件でより確実に発現させることが可能となった。

【００１２】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明のエポキシ樹脂組成物に用いるエポキシ樹脂（Ａ）
は、２官能エポキシ樹脂９５〜５０部と２官能より以上
の多官能エポキシ樹脂５〜５０部、併せて１００重量部
からなる。２官能エポキシ樹脂には、油化シェル
（株）、住友化学（株）、旭化成（株）、大日本インキ
（株）等で上市されているｂｉｓＡタイプ（ジグリシジ
ルエーテルタイプ、ジグリシジルエステルタイプ等）の
樹脂がある。これらの２官能エポキシ樹脂の具体例とし
ては、以下のものが挙げられる。 油化シェル（株） ：エピコート８０１、８０２、８０
７，８１５、８１９、８２８，８３４、１００１、１０
０２、１００３、１００４等、 大日本インキ（株）：エピクロン８４０、８５０、８５
５、８６０、９００、８３０等、 住友化学（株） ：ＥＬＡ１１５、１２７、１２８、
１３４等、 旭化成（株） ：Ａ．Ｅ．Ｒ．３３０、３３１、３
５４、３３７、６６１、６６２等、 日本化薬（株） ：ＲＥ−４０３Ｓ、−４０４Ｓ、−
４１０Ｓ、−３１０Ｓ、−３０４Ｓ等。

【００１３】また、多官能エポキシ樹脂には、油化シェ
ル（株）、住友化学（株）、旭化成（株）、大日本イン
キ（株）等で上市されているオルソクレゾールノボラッ
クタイプ、フェノールノボラックタイプ，グリシジルア
ミン系等の２官能より以上の樹脂があり、ノボラックタ
イプではエポキシ当量１７０〜２５０、グリシジルアミ
ン系ではエポキシ当量９０〜１５０である。これらの多
官能エポキシ樹脂の具体例としては、以下のものが挙げ
られる。フェノールノボラックタイプ： 油化シェル（株） ：エピコート１５２（２．２官
能）、エピコート１５４（３．５官能+）、 大日本インキ（株）：エピクロンＮ７３０（２．５官
能）、エピクロンＮ７４０（３．６官能）、エピクロン
Ｎ７３８〜７４０（３．５〜４．５官能）、 日本化薬（株） ：ＥＰＰＮ２０１、ＲＥ３００
等。 クレゾールノボラックタイプ： 油化シェル（株） ：エピコート１８０シリーズ、 旭化成（株） ：Ａ．Ｒ．Ｅ２７３、２８０、２９
９、 住友化学（株） ：ＥＳＣＮ−１９５Ｘ、２２０、 大日本インキ（株）：エピクロンＮ−６６５、６７０、
６７３、６８０、６９０、６９５、 日本化薬（株） ：ＥＣＯＮ−１００、１０２Ｓ、１
０３Ｓ、１０４Ｓ等。 グリシジルアミン系： 油化シェル（株） ：エピコート６０４〔テトラグリシ
ジルジアミノジフェニルメタン（ＴＧＤＤＭ）〕、 住友化学（株） ：ＥＬＭ−１００（３官能）、ＥＬ
Ｍ−１２０(３官能)、ＥＬＭ−４３４（４官能）、 大日本インキ（株）：エピクロン４２１Ｌ（３官能）、
４３０（４官能）。 その他のグリシジルアミン系： トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール（３官能） 〔チバガイギー（株）、東部化成（株）〕 テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン（４官能） 〔三菱ガス化学（株）〕 テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン（４
官能） 〔三菱ガス化学（株）〕 トリグリシジル−メタアミノフェノール（３官能） 〔住友化学（株）〕

【００１４】これらの多官能エポキシ樹脂は、エポキシ
樹脂１００重量部中、５〜５０重量部添加されるが、１
０〜３０重量部の添加が好ましい。この添加により、樹
脂とガラス繊維との界面接着強度が向上する。その理由
は、分子内官能基を多くすることにより、樹脂相とガラ
ス表面酸素官能基とのカップリンク確率が上がるためと
推定される。このことから、従来の低温硬化型樹脂の強
化繊維との界面接着性を向上するものとなる。添加量が
全エポキシ樹脂１００重量部中の５重量部より少ないと
効果が現われない。逆に添加量が５０重量部を越える
と、樹脂組成物の反応速度が低下する傾向が顕著とな
り、硬化不足による曲げ物性、界面強度並びにＴｇの低
下を招く。（過剰に添加した場合、グリシジル基の込み
合い（立体障害）により反応速度が遅くなる傾向にあ
り、７０〜１００℃という低温ではフルキュア不可とな
る。）

【００１５】常温で潜在性を示し、反応開始温度が４０
〜１１５℃である低温硬化剤（Ｂ）としては、例えば、
特開平３−１７７４１８号公報記載のアミン化合物とエ
ポキシ樹脂と尿素を加熱反応させてなる硬化剤化合物、
特開昭６４−７０５２３号公報記載のアミン化合物をマ
イクロカプセル化した硬化剤等が挙げられる。また、低
温硬化剤（Ｂ）の使用割合は、エポキシ樹脂（Ａ）１当
量に対して０．２〜３倍当量である。０．２倍当量より
少ないかあるいは３倍当量より多いと、硬化が不充分で
あり、得られたプリプレグの特性発現が不充分となる。

【００１６】なお、本発明でいう反応開始温度とは、Ｄ
ＳＣを用い、昇温速度１０℃／ｍｍで昇温し、例えば図
１に示されるような発熱曲線から求められるｏｎ ｓｅ
ｔ温度を意味する。

【００１７】また、本発明のエポキシ樹脂組成物には、
シランカップリング剤（Ｃ）が配合されるが、本発明で
使用されるシランカップリング剤は、末端にトリメトキ
シシランやトリエトキシシラン等のアルコキシシランを
持ち、他端に有機相とのカップリングを可能にするエポ
キシ基（グリシジル基）やアミノ基を持つものである。
その具体例としては、例えば、末端にエポキシ基を有す
るものとして、日本ユニカー（株）で上市されているＡ
１８６〔β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ル・トリメトキシシラン〕、Ａ１８７（γ−グリシドキ
シプロピル・トリメトキシシラン）などが、また末端に
アミノ基を有するものとして、Ａ−１１００（γ−アミ
ノプロピル・トリエトキシシラン）、Ａ−１１１０（γ
−アミノプロピル・トリメトキシシラン）、Ａ−１１２
０〔Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル・
トリメトキシシラン〕等が挙げられる。

【００１８】本発明で使用されるシランカップリング剤
においては、グリシジル基はやアミノ基エポキシ樹脂の
硬化に関与して、樹脂相との結合を生成する。一方、他
端アリコキシシランは加水分解によりシラノールに変わ
り、これとガラス表面の酸素官能基（例えば水酸基）と
の重合により、ガラス繊維との結合を生成する。従っ
て、加水分解並びにその後のカップリングを促進するた
めに、水を併用添加することも好ましい（シランカップ
リング剤１部に対して、水０．２〜２部程度）。シラン
カップリング剤（Ｃ）の添加量は、エポキシ樹脂（Ａ）
１００重量部に対して０．３〜３重量部、好ましくは１
〜２重量部である。０．３重量部未満では接着強度向上
効果が小さいし、逆に３重量部を越えると物性の低下を
招く。なお、シランカップリング剤の添加は、上記範囲
内の量においては、樹脂組成物の保存安定性や硬化速度
に影響を与えない。

【００１９】本発明においてエポキシ樹脂組成物をコー
ティングするシート（支持体）としては離型紙、離型フ
ィルム、金属箔等が挙げられる。離型紙は、離型性があ
り、プリプレグ製造工程における温度や張力に耐える耐
熱性や強度があるため好ましく使用される。

【００２０】また、本発明のプリプレグに用いる補強繊
維としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、マイカ、ア
スベスト、合成樹脂繊維、またはこれらの織布、不織布
等が挙げられるが、ガラス繊維の場合に接着強度向上効
果が著しい。これら補強繊維は、前記エポキシ樹脂組成
物に対して繊維含有率で２０〜７０％使用する。

【００２１】更にまた、本発明のプリプレグ用エポキシ
樹脂組成物においては、諸特性を失わない程度の範囲で
充填剤、着色剤、希釈剤等の各種添加剤を配合してもよ
い。

【００２２】本発明のプリプレグを製造するには、例え
ば、先ず、シートに前記エポキシ樹脂からなるプリプレ
グ用マトリックス樹脂組成物をコーティングし、樹脂コ
ートされたシートを製造する。次に該樹脂コートされた
２枚のシートを樹脂コート面を向い合わせて、間に補強
材を挾合しつつ、ホットプレスローラ等が加圧下に常温
〜７０℃に加熱し含浸され、その後シートを除去するこ
とにより目的のプリプレグを得ることができる。

【００２３】得られたプリプレグのマトリックス樹脂組
成物の５０℃における粘度は１，０００〜１，０００，
０００ｃｐｓ、好ましくは５０，０００〜３００，００
０ｃｐｓである。１，０００ｃｐｓより低くても、１，
０００，０００ｃｐｓより高くても、プリプレグの取り
扱い性が著しく劣る。

【００２４】本発明のエポキシ樹脂組成物においては、
多官能エポキシ樹脂及びシランカップリング剤、いずれ
も界面接着強度の向上に貢献し、上述添加量の範囲内で
併用した場合（場合によっては水も併用）には、界面接
着強度は最大となる。また、界面接着強度が低い場合
は、曲げ破壊時に樹脂と強化繊維との界面で破壊が生じ
る、いわゆる層間破壊モードでＦＲＰが破壊するが、前
述した界面接着強度の高いＦＲＰは、曲げ破壊モード
（引張と圧縮）で破壊する（曲げ応力付加時に層間での
破壊は生じない）。

【００２５】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、以下において示す部はいずれも重量基準で
ある。

【００２６】実施例１ 〈プリプレグの製造（ホットメルト式）〉離型紙上に、
下記組成のプリプレグ用エポキシ樹脂組成物を５５℃で
コーティングし、これと、補強繊維としての一方向に配
列したガラス繊維〔旭ファイバーグラス（株）製、規格
名Ｅガラス繊維〕とを、ガラス繊維含有率５０重量％の
割合で６０℃にてラミネーションしてプリプレグを製造
した。なお、製造一週間後のプリプレグマトリックス樹
脂組成物の５０℃における粘度は、１５６，０００ｃｐ
ｓであった。

【００２７】 〈樹脂組成〉 エピコート８２８ ６０部 〔油化シェル（株）製のグリシジルエーテルタイプエポキシ樹脂：２官能〕 エピコート１００１ ３０部 〔油化シェル（株）製のグリシジルエーテルタイプエポキシ樹脂：２官能〕 エピコート１５４ １０部 〔油化シェル（株）製のフェノールノボラックタイプ：３．５官能+〕 ＦＸＥ１０００ ２０部(1倍当量) 〔富士化成（株）製の低温硬化剤、反応開始温度９２℃：図１参照〕 Ａ１８７（シランカップリング剤） ０．５部 〔日本ユニカー（株）製のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン〕 ＤＤＭ（ジアミノジフェニルメタン） 樹脂組成物の５０℃における粘度 製造直後： １５，４００ｃｐｓ 一週間後：１５６，０００ｃｐｓ

【００２８】〈保存安定性、取り扱い性〉得られたプリ
プレグの保存安定性、取り扱い性についてプリプレグ製
造後、常温で放置し評価した。その結果を下記表１に示
す。

【００２９】

【表１】 注）○…タック性良好 △…タック性余り良くない ×…タック性悪い

【００３０】〈硬化特性〉パーキンエルマー社製示差走
査型熱量計ＤＳＣ−７を使用して、得られたプリプレグ
の硬化における反応率を測定した。 反応条件 反応率 ７０℃−５時間 ８５％ ８０℃−３０分 ８７％ ９０℃−２０分 ９０％

【００３１】〈物性測定〉得られたプリプレグを厚さ２
ｍｍになるように、カッティング、積層し、熱プレス機
を用いて９０℃−２０分で硬化成形した。樹脂組成物の
配合比を表２及び表３に、得られた成形体の曲げ物性を
表４に示す。なお、物性測定方法は下記の通りである。 曲げ強度及び弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０−８０に準
拠） 試験片方法：２×１２．７×１２０ｍｍ 治具半径 ：圧子３．２ｍｍ 支点３．２ｍｍ 支点間距離：３２ｍｍ（試験片厚み２．０ｍｍの１６
倍） 試験速度 ：３．０ｍｍ／ｍｉｎ ＩＬＳＳ※（ＡＳＴＭ Ｄ２３４４に準拠） 試験片方法：２×６×１２ｍｍ 治具半径 ：圧子５ｍｍ 支点２ｍｍ 試験速度 ：２．０ｍｍ／ｍｉｎ ※同測定値は、強化繊維と硬化樹脂層との界面接着強度
を表わす。

【００３２】実施例２〜４ 実施例１において、シランカップリング剤Ａ１８７の配
合量を１．０部、２．０部及び３．０部としたこと以外
は、実施例１と同様にして、プリプレグ用エポキシ樹脂
組成物を調整し、それを用いてプリプレグの製造及び成
形体の製造を行ない、評価した。

【００３３】実施例５〜６ 実施例１において、シランカップリング剤Ａ１８７の配
合量を１．０部とし、これに更に水を１．０部及び２．
０部添加したこと以外は、実施例１と同様にして、プリ
プレグ用エポキシ樹脂組成物を調整し、それを用いてプ
リプレグの製造及び成形体の製造を行ない、評価した。

【００３４】実施例７〜９ 実施例１において、シランカップリング剤をＡ１８６に
変え、それを１．０部、２．０部及び３．０部配合した
こと以外は、実施例１と同様にして、プリプレグ用エポ
キシ樹脂組成物を調整し、それを用いてプリプレグの製
造及び成形体の製造を行ない、評価した。

【００３５】実施例１０ 実施例７において、更に水を１部添加したこと以外は、
実施例７と同様にして、プリプレグ用エポキシ樹脂組成
物を調整し、それを用いてプリプレグの製造及び成形体
の製造を行ない、評価した。

【００３６】実施例１１〜１２ 実施例２において、多官能エポキシ樹脂エピコート１５
４の配合量を３０部及び５０部とし、２官能エポキシ樹
脂エピコート８２８の配合量を４０部及び２０部とした
こと以外は、実施例２と同様にして、プリプレグ用エポ
キシ樹脂組成物を調整し、それを用いてプリプレグの製
造及び成形体の製造を行ない、評価した。

【００３７】実施例１３ 実施例２において、２官能エポキシ樹脂エピコート８２
８の配合量を３０部及び同エピコート１００１の配合量
を６０部とし、且つ低温硬化剤をＨＸ３７２２〔旭化成
（株）製〕３０部（１．０倍当量）に変え、更にＤＤＭ
を添加しなかったこと以外は、実施例２と同様にして、
プリプレグ用エポキシ樹脂組成物を調整し、それを用い
てプリプレグの製造及び成形体の製造を行ない、評価し
た。

【００３８】実施例１４ 実施例１３において、多官能エポキシ樹脂エピコート１
５４の配合量を３０部とし、２官能エポキシ樹脂エピコ
ート８２８の配合量を１０部としたこと以外は、実施例
１３同様にして、プリプレグ用エポキシ樹脂組成物を調
整し、それを用いてプリプレグの製造及び成形体の製造
を行ない、評価した。

【００３９】実施例１５ 実施例１４において、多官能エポキシ樹脂エピコート１
５４の配合量を５０部とし、２官能エポキシ樹脂エピコ
ート１００１の配合量を４０部としたこと以外は、実施
例１４同様にして、プリプレグ用エポキシ樹脂組成物を
調整し、それを用いてプリプレグの製造及び成形体の製
造を行ない、評価した。

【００４０】実施例１６ 実施例２において、多官能エポキシ樹脂エピコート１５
４をエピコート１５２（フェノールノボラックタイプ、
２．２官能）１０部に変更したこと以外は、実施例２同
様にして、プリプレグ用エポキシ樹脂組成物を調整し、
それを用いてプリプレグの製造及び成形体の製造を行な
い、評価した。

【００４１】実施例１７ 実施例１６において、多官能エポキシ樹脂エピコート１
５２の配合量を３０部に、且つ２官能エポキシ樹脂エピ
コート８２８の配合量を４０部に変更したこと以外は、
実施例１６と同様にして、プリプレグ用エポキシ樹脂組
成物を調整し、それを用いてプリプレグの製造及び成形
体の製造を行ない、評価した。

【００４２】実施例１８ 実施例１７において、多官能エポキシ樹脂エピコート１
５２を同エピコート６０４（グリシジルアミン系、４官
能）３０部に変更したこと以外は、実施例１７と同様に
して、プリプレグ用エポキシ樹脂組成物を調整し、それ
を用いてプリプレグの製造及び成形体の製造を行ない、
評価した。

【００４３】比較例１ 実施例１において、、多官能エポキシ樹脂エピコート１
５４及びシランカップリング剤Ａ１８７を使用せず、２
官能エポキシ樹脂エピコート８２８の使用量を７０部と
したこと以外は、実施例１と同様にして、プリプレグ用
エポキシ樹脂組成物を調整し、それを用いてプリプレグ
の製造及び成形体の製造を行ない、評価した。なお、樹
脂組成物の配合比を表５及び表６に、得られた成形体の
曲げ物性を表７に、夫々示す。

【００４４】比較例２〜４ 比較例１において、多官能エポキシ樹脂エピコート１５
４を１０部、３０部及び５０部配合し、２官能エポキシ
樹脂エピコート８２８の配合量を６０部、４０部及び２
０部としたこと以外は、比較例１と同様にして、プリプ
レグ用エポキシ樹脂組成物を調整し、それを用いてプリ
プレグの製造及び成形体の製造を行ない、評価した。

【００４５】比較例５〜６ 比較例１において、シランカップリング剤Ａ１８７を
１．０部及び２．０部添加したこと以外は、比較例１と
同様にして、プリプレグ用エポキシ樹脂組成物を調整
し、それを用いてプリプレグの製造及び成形体の製造を
行ない、評価した。

【００４６】比較例７〜８ 比較例１において、シランカップリング剤Ａ１８６を
１．０部及び２．０部添加したこと以外は、比較例１と
同様にして、プリプレグ用エポキシ樹脂組成物を調整
し、それを用いてプリプレグの製造及び成形体の製造を
行ない、評価した。

【００４７】比較例９〜１０ 比較例５において、多官能エポキシ樹脂エピコート１５
４を３部及び７０部配合し、２官能エポキシ樹脂エピコ
ート８２８を６７部及び１０部、並びに同エピコート１
００１を３０部及び２０部配合したこと以外は、比較例
５と同様にして、プリプレグ用エポキシ樹脂組成物を調
整し、それを用いてプリプレグの製造及び成形体の製造
を行ない、評価した。

【００４８】比較例１１〜１２ 比較例２において、シランカップリング剤Ａ１８７を
０．２部及び５．０部添加したこと以外は、比較例２と
同様にして、プリプレグ用エポキシ樹脂組成物を調整
し、それを用いてプリプレグの製造及び成形体の製造を
行ない、評価した。

【００４９】比較例１３ 比較例１において、低温硬化剤をＨＸ３７２２−３０部
に変更し、２官能エポキシ樹脂の配合量をエピコート８
２８−４０部及びエピコート１００１−６０部とし、更
にＤＤＭを使用しなかったこと以外は、比較例１と同様
にして、プリプレグ用エポキシ樹脂組成物を調整し、そ
れを用いてプリプレグの製造及び成形体の製造を行な
い、評価した。

【００５０】比較例１４ 実施例１において、エポキシ樹脂（エピコート８２８、
エピコート１００１及びエピコート１５４）を多官能エ
ポキシ樹脂エピコート１５４−１００部に変更したこと
以外は、実施例１と同様にして、プリプレグ用エポキシ
樹脂組成物を調整し、それを用いてプリプレグの製造及
び成形体の製造を行ない、評価した。

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】

【表６】

【００５６】

【表７】

【００５６】

【発明の効果】本発明のプリプレグ用エポキシ樹脂組成
物は、２官能エポキシ樹脂５０〜９５重量部及び２官能
より以上の多官能エポキシ樹脂５〜５０重量部からなる
エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部と、該エポキシ樹脂
（Ａ）１当量に対し常温で潜在性を示し反応開始温度が
４０〜１１５℃である低温硬化剤（Ｂ）０．２〜３倍当
量並びにシランカップリング剤（Ｃ）０．３〜３重量部
からなるものとしたことから、また、該組成物を用いた
プリプレグのマトリックス樹脂組成物の５０℃における
粘度が１，０００〜１，０００，０００ｃｐｓであるも
のとしたことから、樹脂の保存安定性、含浸性、取り扱
い性、反応速度等を損なわずに、ＦＲＰ硬化物における
強化繊維（主に、ガラス繊維）と樹脂との界面接着強度
を大幅に向上させる。本発明により低温硬化型樹脂の性
能を、低温短時間という硬化条件でより確実に発現させ
ることが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例７で用いた低温硬化剤ＦＸＥ−１０００
〔富士化成（株）〕の反応開始温度を算出するグラフで
ある。

フロントページの続き (72)発明者 日野 隆 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２官能エポキシ樹脂５０〜９５重量部及
   び２官能より以上の多官能エポキシ樹脂５〜５０重量部
   からなるエポキシ樹脂（Ａ）１００重量部と、該エポキ
   シ樹脂（Ａ）１当量に対し常温で潜在性を示し反応開始
   温度が４０〜１１５℃である低温硬化剤（Ｂ）０．２〜
   ３倍当量並びにシランカップリング剤（Ｃ）０．３〜３
   重量部からなることを特徴とする低温硬化型プリプレグ
   用エポキシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】 シート上に、請求項１記載の低温硬化型
   プリプレグ用エポキシ樹脂組成物をコーティングし、片
   側又は両側から補強材を狭合しつつ５０〜７０℃に加熱
   し、含浸させてなり、マトリックス樹脂組成物の５０℃
   おける粘度が１，０００〜１，０００，０００ｃｐｓで
   あることを特徴とするエポキシ樹脂プリプレグ。