JPH0768150B2 - カルボニル化合物の水素化方法 - Google Patents
カルボニル化合物の水素化方法Info
- Publication number
- JPH0768150B2 JPH0768150B2 JP62180644A JP18064487A JPH0768150B2 JP H0768150 B2 JPH0768150 B2 JP H0768150B2 JP 62180644 A JP62180644 A JP 62180644A JP 18064487 A JP18064487 A JP 18064487A JP H0768150 B2 JPH0768150 B2 JP H0768150B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- ruthenium
- ruthenate
- carbonyl compound
- alkali
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカルボニル化合物を水素化し、各種化学工業原
料、高性能溶剤等として有用なアルコールを得る方法に
関する。
料、高性能溶剤等として有用なアルコールを得る方法に
関する。
従来から、アルデヒドまたはケトンを水素化する際にル
テニウム触媒を使用する方法が知られている（例えば、
「反応別実用触媒」（化学工業社刊）P176〜P191参
照）。
テニウム触媒を使用する方法が知られている（例えば、
「反応別実用触媒」（化学工業社刊）P176〜P191参
照）。
ルテニウム触媒の製造法としては、一般に塩化ルテニウ
ムの水溶液を担体に含浸させ、水洗、乾燥を行ない、水
素ガスにより還元する方法（例えば、Platinum Metal R
ev.6 P12〜19（1962）参照）が採用されている。
ムの水溶液を担体に含浸させ、水洗、乾燥を行ない、水
素ガスにより還元する方法（例えば、Platinum Metal R
ev.6 P12〜19（1962）参照）が採用されている。
しかしながら、この方法で得られるルテニウム触媒は依
然として活性が低く、特にルテニウムのごとき高価な金
属を触媒として工業的に利用する際には、より高い活性
の発現が望まれている。
然として活性が低く、特にルテニウムのごとき高価な金
属を触媒として工業的に利用する際には、より高い活性
の発現が望まれている。
本発明は、カルボニル化合物を水素化する際のルテニウ
ム触媒として、上記の問題点を解消し、極めて高活性、
高選択性、長寿命のルテニウム触媒を提供することを目
的とする。
ム触媒として、上記の問題点を解消し、極めて高活性、
高選択性、長寿命のルテニウム触媒を提供することを目
的とする。
本発明の要旨は、カルボニル化合物をルテニウム触媒の
存在下水素化する方法において、ルテニウム触媒がルテ
ニウム酸アルカリをメタノール、ホルムアルデヒド及び
ギ酸から選択された還元剤で還元して得られるものであ
ることを特徴とするカルボニル化合物の水素化方法に存
する。
存在下水素化する方法において、ルテニウム触媒がルテ
ニウム酸アルカリをメタノール、ホルムアルデヒド及び
ギ酸から選択された還元剤で還元して得られるものであ
ることを特徴とするカルボニル化合物の水素化方法に存
する。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明において対象とするカルボニル化合物としてはア
ルデヒド類またはケトン類が挙げられる。詳しくは、置
換基を有していてもよい脂肪族アルデヒド類またはケト
ン類であり、具体的にはアセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデ
ヒド、１−アセトキシ−ブタン−４−アール、１−ヒド
ロキシ−ブタン−４−アールのごとき、アセトキシ基あ
るいはヒドロキシ基を置換基として有していてもよい脂
肪族アルデヒド類及びジメチルケトン、メチルエチルケ
トン、１−アセトキシ−ブタン−２−オン、１−ヒドロ
キシ−ブタン−２−オンのごときアセトキシあるいはヒ
ドロキシ基を置換基として有していてもよい脂肪族ケト
ン類が挙げられる。
ルデヒド類またはケトン類が挙げられる。詳しくは、置
換基を有していてもよい脂肪族アルデヒド類またはケト
ン類であり、具体的にはアセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデ
ヒド、１−アセトキシ−ブタン−４−アール、１−ヒド
ロキシ−ブタン−４−アールのごとき、アセトキシ基あ
るいはヒドロキシ基を置換基として有していてもよい脂
肪族アルデヒド類及びジメチルケトン、メチルエチルケ
トン、１−アセトキシ−ブタン−２−オン、１−ヒドロ
キシ−ブタン−２−オンのごときアセトキシあるいはヒ
ドロキシ基を置換基として有していてもよい脂肪族ケト
ン類が挙げられる。
ルテニウム触媒製造の原料であるルテニウム酸アルカリ
としては、ルテニウム酸ナトリウム、ルテニウム酸カリ
ウム等が挙げられ、中でも好ましいものはルテニウム酸
ナトリウムである。
としては、ルテニウム酸ナトリウム、ルテニウム酸カリ
ウム等が挙げられ、中でも好ましいものはルテニウム酸
ナトリウムである。
還元剤として使用するエタノール、ホルムアルデヒド及
びギ酸は、通常、液状のものを使用する。
びギ酸は、通常、液状のものを使用する。
還元剤は、ルテニウム酸アルカリをルテニウム金属に還
元するのに必要な量を用いれば良く、過剰量の使用も、
もちろん可能である。通常、ルテニウム金属に対し、１
〜500モル倍の範囲から適宜選択される。
元するのに必要な量を用いれば良く、過剰量の使用も、
もちろん可能である。通常、ルテニウム金属に対し、１
〜500モル倍の範囲から適宜選択される。
本発明のルテニウム触媒は、ルテニウム酸アルカリをメ
タノール、ホルムアルデヒド及びギ酸から選択された還
元剤で還元することにより得られるが、担体担持型のも
のがより好ましい。使用する担体といては、活性炭、ア
ルミナ、シリカ等が挙げられ、特定されないが、特に高
活性触媒製造に際しては活性炭を担体として用いるのが
好ましい。担持型の触媒を調製するには、ルテニウム酸
アルカリの水溶液あるいはアルカリ水溶液をまず担体に
含浸させる。
タノール、ホルムアルデヒド及びギ酸から選択された還
元剤で還元することにより得られるが、担体担持型のも
のがより好ましい。使用する担体といては、活性炭、ア
ルミナ、シリカ等が挙げられ、特定されないが、特に高
活性触媒製造に際しては活性炭を担体として用いるのが
好ましい。担持型の触媒を調製するには、ルテニウム酸
アルカリの水溶液あるいはアルカリ水溶液をまず担体に
含浸させる。
ルテニウム酸アルカリの担体に担持する濃度は担体重量
に対し、ルテニウム金属に換算して0.1重量％〜10重量
％より好ましくは0.5重量％〜５重量％である。
に対し、ルテニウム金属に換算して0.1重量％〜10重量
％より好ましくは0.5重量％〜５重量％である。
担体に担持したルテニウム酸アルカリはメタノール、ホ
ルムアルデヒドあるいはギ酸を用いてほぼ金属状態のル
テニウムまで還元して使用する。
ルムアルデヒドあるいはギ酸を用いてほぼ金属状態のル
テニウムまで還元して使用する。
得られた担体付ルテニウム触媒は、次に水洗によりアル
カリ分が除去されるが、触媒中のアルカリの濃度を2,00
0ppm以下に調整するのが好ましく、特に500ppm以下にし
たものは水素化能が高いので好ましい。
カリ分が除去されるが、触媒中のアルカリの濃度を2,00
0ppm以下に調整するのが好ましく、特に500ppm以下にし
たものは水素化能が高いので好ましい。
ルテニウム触媒を用いて、カルボニル化合物を水素化し
アルコールを製造する条件は通常良く知られている水素
化反応条件が適宜採用でき、なんら限定されるものでは
ないが水素圧力は、通常、常圧〜100kg/cm2、より好ま
しくは10kg/cm2〜60kg/cm2の範囲、反応温度は15℃〜15
0℃、より好ましくは20℃〜100℃の範囲が好適である。
アルコールを製造する条件は通常良く知られている水素
化反応条件が適宜採用でき、なんら限定されるものでは
ないが水素圧力は、通常、常圧〜100kg/cm2、より好ま
しくは10kg/cm2〜60kg/cm2の範囲、反応温度は15℃〜15
0℃、より好ましくは20℃〜100℃の範囲が好適である。
尚、反応に供するカルボニル化合物は、単独或は種々の
混合物として用いられるが、アルコール、エステル、脂
肪族炭化水素などを溶媒として用いることも、もちろん
可能である。
混合物として用いられるが、アルコール、エステル、脂
肪族炭化水素などを溶媒として用いることも、もちろん
可能である。
以下に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
実施例１ ルテニウム酸ナトリウムのアルカリ水溶液（ルテニウム
金属に換算して、0.25重量％含有）40gに、予め水洗し
た直径4mmの柱状水含み活性炭（乾燥重量10g）を室温下
で加えた後、60℃の温度下で１時間保持しルテニウム塩
を活性炭上に吸着させた。
金属に換算して、0.25重量％含有）40gに、予め水洗し
た直径4mmの柱状水含み活性炭（乾燥重量10g）を室温下
で加えた後、60℃の温度下で１時間保持しルテニウム塩
を活性炭上に吸着させた。
別後、活性炭付ルテニウム塩を、ホルムアルデヒド0.
2gを含有する水溶液30gに室温下加え、その後60℃の温
度で１時間保持し、還元処理を行った。別後、得られ
た活性炭付ルテニウムを60℃の加温水100gで５回水洗処
理を行った。続いて再び別後、触媒を窒素流通下、12
0℃で２時間乾燥処理を行い、完全に水分を除去して触
媒10.1gを得た。
2gを含有する水溶液30gに室温下加え、その後60℃の温
度で１時間保持し、還元処理を行った。別後、得られ
た活性炭付ルテニウムを60℃の加温水100gで５回水洗処
理を行った。続いて再び別後、触媒を窒素流通下、12
0℃で２時間乾燥処理を行い、完全に水分を除去して触
媒10.1gを得た。
かくして得られた触媒には、ルテニウム金属が１重量％
担持されていた。
担持されていた。
次に得られた触媒1.5gと１−アセトキシ−ブタン−４−
アール（以下ABDと略す）２重量％、１−ヒドロキシ−
ブタン−２−オン（以下HMEKと略す）２重量％、１−ア
セトキシ−ブタン−２−オン（以下MEKAと略す）1.5重
量％及び溶媒1,4−ジアセトキシブタンよりなる混合物5
0gを内容積100ccのステンレス製振盪式オートクレーブ
に仕込み、水素圧30kg/cm2、反応温度60℃で４時間、水
素化反応を行った。
アール（以下ABDと略す）２重量％、１−ヒドロキシ−
ブタン−２−オン（以下HMEKと略す）２重量％、１−ア
セトキシ−ブタン−２−オン（以下MEKAと略す）1.5重
量％及び溶媒1,4−ジアセトキシブタンよりなる混合物5
0gを内容積100ccのステンレス製振盪式オートクレーブ
に仕込み、水素圧30kg/cm2、反応温度60℃で４時間、水
素化反応を行った。
反応終了後反応液と触媒を分離し、反応液をガスクロマ
トグラフィーで分析した。結果を表−１に示す。ABD、H
MEK及びMEKAは夫々対応するアルコールへ選択的に転化
した。尚、ABD、HMEK、MEKAの転化率は、夫々下式によ
り算出した。
トグラフィーで分析した。結果を表−１に示す。ABD、H
MEK及びMEKAは夫々対応するアルコールへ選択的に転化
した。尚、ABD、HMEK、MEKAの転化率は、夫々下式によ
り算出した。
比較例１ ルテニウム酸ナトリウムのアルカリ水溶液を塩化ルテニ
ウムの塩酸水溶液にかえたこと以外は実施例１の方法と
同様に実施した。
ウムの塩酸水溶液にかえたこと以外は実施例１の方法と
同様に実施した。
結果を表−１に示す。
比較例２ ルテニウム酸ナトリウムのアルカリ水溶液（ルテニウム
金属に換算して0.25重量％含有）40gに、予め水洗した
直径4mmの柱状水含み活性炭（乾燥重量10g）を室温下で
加えた後、60℃の温度下で１時間保持し、ルテニウム塩
を活性炭上に吸着させた。別後活性炭付ルテニウム塩
は60℃の加温水100gで５回水洗処理を行った。再び別
後、触媒を水素気流下200℃の温度で３時間還元処理を
行い、触媒10.1gを得た。得られた触媒1.5gを用い、実
施例１の方法と同様に水素化反応を行い、実施例１と同
様にして分析した。結果を表−１に示す。
金属に換算して0.25重量％含有）40gに、予め水洗した
直径4mmの柱状水含み活性炭（乾燥重量10g）を室温下で
加えた後、60℃の温度下で１時間保持し、ルテニウム塩
を活性炭上に吸着させた。別後活性炭付ルテニウム塩
は60℃の加温水100gで５回水洗処理を行った。再び別
後、触媒を水素気流下200℃の温度で３時間還元処理を
行い、触媒10.1gを得た。得られた触媒1.5gを用い、実
施例１の方法と同様に水素化反応を行い、実施例１と同
様にして分析した。結果を表−１に示す。
比較例３〜４ ルテニウム酸ナトリウムのアルカリ水溶液を塩化ルテニ
ウムの塩酸水溶液又は硝酸ルテニウムの硝酸水溶液にか
えたこと以外は比較例２の方法と同様に実施した。結果
を表−１に示す。
ウムの塩酸水溶液又は硝酸ルテニウムの硝酸水溶液にか
えたこと以外は比較例２の方法と同様に実施した。結果
を表−１に示す。
比較例５ 還元剤を塩酸ヒドラジンにかえたこと以外は実施例１の
方法と同様に実施した。結果を表−１に示す。
方法と同様に実施した。結果を表−１に示す。
実施例２ ルテニウム酸ナトリウムのアルカリ水溶液（ルテニウム
金属として１重量％含有）を用いたこと以外は、実施例
１の方法と同様に実施した。結果を表−１に示す。
金属として１重量％含有）を用いたこと以外は、実施例
１の方法と同様に実施した。結果を表−１に示す。
尚、本実施例の触媒には、ルテニウム金属が３重量％担
持されており、ナトリウムの含有率は400ppmであった。
持されており、ナトリウムの含有率は400ppmであった。
実施例３ 乾燥処理条件を空気流通下、120℃の温度で２時間の乾
燥処理にかえた以外は実施例２の方法と同様に実施し
た。結果を表−１に示す。
燥処理にかえた以外は実施例２の方法と同様に実施し
た。結果を表−１に示す。
実施例４ 水洗量を変えたこと以外は実施例２の方法と同様にして
触媒中のナトリウム濃度が2,500ppmの触媒を得た。この
触媒を用いて実施例１の方法と同様に水素化反応を実施
した。結果を表−１に示す。
触媒中のナトリウム濃度が2,500ppmの触媒を得た。この
触媒を用いて実施例１の方法と同様に水素化反応を実施
した。結果を表−１に示す。
実施例５ ホルムアルデヒド0.2gをメタノール0.1gにかえたこと以
外は実施例１の方法と同様に実施した。結果を表−１に
示す。
外は実施例１の方法と同様に実施した。結果を表−１に
示す。
実施例６ ホルムアルデヒド0.2gをギ酸0.2gにかえたこと以外は実
施例１の方法と同様に実施した。結果を表−１に示す。
施例１の方法と同様に実施した。結果を表−１に示す。
実施例７ 実施例２で使用した触媒と同一の触媒12gを連続流通反
応装置の有効断面積2cm2のステンレス製反応管に充填
し、水素圧力40kg/cm2、反応温度80℃の条件下、実施例
１と同様の水素化原料液を１時間当り、50g連続的に仕
込み、1000時間反応を行い、触媒の寿命を確認した。結
果を表−２に示す。
応装置の有効断面積2cm2のステンレス製反応管に充填
し、水素圧力40kg/cm2、反応温度80℃の条件下、実施例
１と同様の水素化原料液を１時間当り、50g連続的に仕
込み、1000時間反応を行い、触媒の寿命を確認した。結
果を表−２に示す。
〔発明の効果〕 本発明に使用するルテニウム酸アルカリをメタノール、
ホルムアルデヒドあるいはギ酸で還元して得られるルテ
ニウム触媒は、高活性、高選択性、長寿命であり、カル
ボニル化合物から対応するアルコールを高い選択率で得
ることができる。
ホルムアルデヒドあるいはギ酸で還元して得られるルテ
ニウム触媒は、高活性、高選択性、長寿命であり、カル
ボニル化合物から対応するアルコールを高い選択率で得
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/14 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (4)
- 【請求項１】カルボニル化合物をルテニウム触媒の存在
下水素化する方法において、ルテニウム触媒がルテニウ
ム酸アルカリをメタノール、ホルムアルデヒド及びギ酸
から選択された還元剤で還元して得られるものであるこ
とを特徴とするカルボニル化合物の水素化方法。 - 【請求項２】ルテニウム触媒中のアルカリ濃度が2,000p
pm以下である特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】カルボニル化合物がアルデヒド類である特
許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項４】カルボニル化合物がケトン類である特許請
求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62180644A JPH0768150B2 (ja) | 1986-08-20 | 1987-07-20 | カルボニル化合物の水素化方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19503086 | 1986-08-20 | ||
| JP61-195030 | 1986-08-20 | ||
| JP62180644A JPH0768150B2 (ja) | 1986-08-20 | 1987-07-20 | カルボニル化合物の水素化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63152331A JPS63152331A (ja) | 1988-06-24 |
| JPH0768150B2 true JPH0768150B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=26500105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62180644A Expired - Lifetime JPH0768150B2 (ja) | 1986-08-20 | 1987-07-20 | カルボニル化合物の水素化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768150B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02273635A (ja) * | 1989-04-14 | 1990-11-08 | Mitsubishi Kasei Corp | カルボニル化合物の水素化方法 |
-
1987
- 1987-07-20 JP JP62180644A patent/JPH0768150B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63152331A (ja) | 1988-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6342646B1 (en) | Catalytic hydrogenation of 3-hydroxypropanal to 1,3-propanediol | |
| US6448457B1 (en) | Method for hydrogenating carbonyl compounds | |
| US4409395A (en) | Process for the production of glycollic acid esters | |
| EP0343475A2 (en) | Process for producing neopentyl glycol | |
| JPS6159612B2 (ja) | ||
| US5446208A (en) | Process for producing ether alcohols by hydrogenolysis of cyclic ketal | |
| US4777302A (en) | Method for hydrogenating an aldehyde and/or a ketone | |
| US4373107A (en) | Process for preparing N-alkyl-alkylene-diamines | |
| KR101470038B1 (ko) | 메틸올알칸알의 수소화 방법 | |
| JPH0393602A (ja) | 一酸化炭素の選択的除去方法 | |
| KR19990062909A (ko) | 알콜의 제조 방법 | |
| JP2523753B2 (ja) | ２，３―ジクロロピリジンの製造法 | |
| EP0126552B1 (en) | Process for producing carbonyl compounds | |
| US4507494A (en) | Process for the production of a diester of oxalic acid | |
| JPH0768150B2 (ja) | カルボニル化合物の水素化方法 | |
| US5922917A (en) | Process for the preparation of 2-amino-1,3-propanediol | |
| EP1207146B1 (en) | Process for the conversion of 1,4 butynediol to 1, 4 butenediol | |
| US4384133A (en) | Process for the preparation of oxalic acid diesters | |
| JP2002186854A (ja) | 選択水素化反応用触媒および該触媒を用いた選択水素化反応方法 | |
| JP2797464B2 (ja) | カルボニル化合物の水素化方法 | |
| JP4228463B2 (ja) | フェニルエステル製造法 | |
| JPH062702B2 (ja) | メチルイソブチルケトンの製造法 | |
| JP3820709B2 (ja) | アセタール又はケタールの製法 | |
| JPS5851937B2 (ja) | エタノ−ルの製造法 | |
| JPH0737410B2 (ja) | メチルイソブチルケトンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |