JPH0765990B2 - 溶液中のクロラミン及び遊離塩素の定量方法 - Google Patents
溶液中のクロラミン及び遊離塩素の定量方法Info
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- JPH0765990B2 JPH0765990B2 JP3529187A JP3529187A JPH0765990B2 JP H0765990 B2 JPH0765990 B2 JP H0765990B2 JP 3529187 A JP3529187 A JP 3529187A JP 3529187 A JP3529187 A JP 3529187A JP H0765990 B2 JPH0765990 B2 JP H0765990B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、溶液中のクロラミン及び遊離塩素の定量方法
に関するものである。ここで、クロラミンとはモノクロ
ラミン及びジクロラミンの総称である。
に関するものである。ここで、クロラミンとはモノクロ
ラミン及びジクロラミンの総称である。
溶液中のクロラミン及び遊離塩素の定量方法は、例えば
河川、湖沼、地下水系などから採取された水を水道水と
して供給する際、浄水場での塩素酸化処理後のクロラミ
ン及び遊離塩素のモニターとして、又は下水処理におけ
る塩素処理過程のクロラミン及び遊離塩素のモニターな
どとして利用することができる。
河川、湖沼、地下水系などから採取された水を水道水と
して供給する際、浄水場での塩素酸化処理後のクロラミ
ン及び遊離塩素のモニターとして、又は下水処理におけ
る塩素処理過程のクロラミン及び遊離塩素のモニターな
どとして利用することができる。
（従来の技術） 試料水中のクロラミン及び遊離塩素の定量方法として
は、一般に、試料水にリン酸緩衝溶液と、N,N−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン（DPD）とを加えて反応さ
せた後、535nmにおける吸光度測定又は還元滴定で定量
する方法（DPD法）や、DPDの代りにｏ−トリジンを使用
する定量方法などが知られている。
は、一般に、試料水にリン酸緩衝溶液と、N,N−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン（DPD）とを加えて反応さ
せた後、535nmにおける吸光度測定又は還元滴定で定量
する方法（DPD法）や、DPDの代りにｏ−トリジンを使用
する定量方法などが知られている。
（発明が解決しようとする問題点） DPD法によるクロラミン及び遊離塩素の定量値はそれぞ
れが干渉しあい、また、水中の懸濁物や着色物の干渉を
受けるため、定量値はあまり正確ではない。
れが干渉しあい、また、水中の懸濁物や着色物の干渉を
受けるため、定量値はあまり正確ではない。
本発明は水中の懸濁物や着色物の干渉が少なく、測定対
象物であるクロラミン及び遊離塩素を選択的に定量する
ことのできる方法を提供することを目的とするものであ
る。
象物であるクロラミン及び遊離塩素を選択的に定量する
ことのできる方法を提供することを目的とするものであ
る。
（問題点を解決するための手段） 本発明では、クロラミン及び遊離塩素と反応しない微孔
性の有機又は無機の高分子膜を介して２つの流路が接触
する膜分離器を使用する。膜分離器の一方の流路に遊離
塩素の分解剤を含む反応溶液Ａと試料溶液との混合溶液
を流し、他方の流路にキャリヤー液を流してキャリヤー
液中へ透過したクロラミンを定量測定する第１の反応系
により試料溶液中のクロラミン量を求め、膜分離器の一
方の流路にアンモニア溶液である反応溶液Ｂと試料溶液
とを混合した溶液を流して試料溶液中の遊離塩素をアン
モニアと反応させてクロラミンに変え、他方の流路にキ
ャリヤー液を流してキャリヤー液中へ透過したクロラミ
ンを定量測定する第２の反応系により試料溶液中のクロ
ラミン及び遊離塩素の和の量を求めるとともに、第２の
反応系の測定値と第１の反応系の測定値との差として遊
離塩素量を求める。
性の有機又は無機の高分子膜を介して２つの流路が接触
する膜分離器を使用する。膜分離器の一方の流路に遊離
塩素の分解剤を含む反応溶液Ａと試料溶液との混合溶液
を流し、他方の流路にキャリヤー液を流してキャリヤー
液中へ透過したクロラミンを定量測定する第１の反応系
により試料溶液中のクロラミン量を求め、膜分離器の一
方の流路にアンモニア溶液である反応溶液Ｂと試料溶液
とを混合した溶液を流して試料溶液中の遊離塩素をアン
モニアと反応させてクロラミンに変え、他方の流路にキ
ャリヤー液を流してキャリヤー液中へ透過したクロラミ
ンを定量測定する第２の反応系により試料溶液中のクロ
ラミン及び遊離塩素の和の量を求めるとともに、第２の
反応系の測定値と第１の反応系の測定値との差として遊
離塩素量を求める。
また、本発明では、膜分離器の一方の流路に反応溶液Ａ
と試料溶液との混合溶液を流し、他方の流路にキャリヤ
ー液を流してキャリヤー液中へ透過したクロラミンを定
量測定する第１の反応系により試料溶液中のモノクロラ
ミン及びジクロラミンの和の量を求め、膜分離器の一方
の流路に反応溶液Ｂと試料溶液とを混合した溶液を流し
て試料溶液中の遊離塩素をアンモニアと反応させてクロ
ラミンに変え、他方の流路にキャリヤー液を流してキャ
リヤー液中へ透過したクロラミンを定量測定する第２の
反応系により試料溶液中のモノクロラミン、ジクロラミ
ン及び遊離塩素の和の量を求め、膜分離器の一方の流路
に遊離塩素の分解剤を含みアルカリ金属水酸化物又はア
ルカリ土度類金属水酸化物によりアルカリ性とされた反
応溶液Ｃと試料溶液との混合溶液を流し、他方の流路に
キャリヤー液を流してキャリヤー液中へ透過したクロラ
ミンを定量測定する第３の反応系により試料溶液中のモ
ノクロラミン量を求めるとともに、第２の反応系の測定
値と第１の反応系の測定値との差として遊離塩素量を求
め、第１の反応系の測定値と第３の反応系の測定値との
差としてジクロラミン量を求める。
と試料溶液との混合溶液を流し、他方の流路にキャリヤ
ー液を流してキャリヤー液中へ透過したクロラミンを定
量測定する第１の反応系により試料溶液中のモノクロラ
ミン及びジクロラミンの和の量を求め、膜分離器の一方
の流路に反応溶液Ｂと試料溶液とを混合した溶液を流し
て試料溶液中の遊離塩素をアンモニアと反応させてクロ
ラミンに変え、他方の流路にキャリヤー液を流してキャ
リヤー液中へ透過したクロラミンを定量測定する第２の
反応系により試料溶液中のモノクロラミン、ジクロラミ
ン及び遊離塩素の和の量を求め、膜分離器の一方の流路
に遊離塩素の分解剤を含みアルカリ金属水酸化物又はア
ルカリ土度類金属水酸化物によりアルカリ性とされた反
応溶液Ｃと試料溶液との混合溶液を流し、他方の流路に
キャリヤー液を流してキャリヤー液中へ透過したクロラ
ミンを定量測定する第３の反応系により試料溶液中のモ
ノクロラミン量を求めるとともに、第２の反応系の測定
値と第１の反応系の測定値との差として遊離塩素量を求
め、第１の反応系の測定値と第３の反応系の測定値との
差としてジクロラミン量を求める。
ここで、遊離塩素の分解剤としては、例えば臭化物イオ
ン、シュウ酸イオン又は亜硝酸イオンを用いることがで
きる。
ン、シュウ酸イオン又は亜硝酸イオンを用いることがで
きる。
（作用） 反応溶液Ａはモノクロラミン及びジクロラミンとは反応
せず、遊離塩素を分解する。この場合に試料溶液に残存
するモノクロラミンとジクロラミンはもともと試料溶液
に存在していたものである。したがって、微孔性高分子
膜を有する膜分離器で試料溶液からキャリヤー液に転移
するクロラミンの量はモノクロラミン、ジクロラミンの
和に対応している。
せず、遊離塩素を分解する。この場合に試料溶液に残存
するモノクロラミンとジクロラミンはもともと試料溶液
に存在していたものである。したがって、微孔性高分子
膜を有する膜分離器で試料溶液からキャリヤー液に転移
するクロラミンの量はモノクロラミン、ジクロラミンの
和に対応している。
試料溶液Ｂはモノクロラミン及びジクロラミンとは反応
せず、遊離塩素と反応して遊離塩素をモノクロラミンに
する。この場合に試料溶液に残存するモノクロラミンと
ジクロラミンはもともと試料溶液に存在していたもの
と、遊離塩素が反応してできたモノクロラミンの和であ
る。したがって、微孔性高分子膜を有する膜分離器で試
料溶液からキャリヤー液に転移するクロラミンの量はモ
ノクロラミン、ジクロラミン及びに遊離塩素の和に対応
している。
せず、遊離塩素と反応して遊離塩素をモノクロラミンに
する。この場合に試料溶液に残存するモノクロラミンと
ジクロラミンはもともと試料溶液に存在していたもの
と、遊離塩素が反応してできたモノクロラミンの和であ
る。したがって、微孔性高分子膜を有する膜分離器で試
料溶液からキャリヤー液に転移するクロラミンの量はモ
ノクロラミン、ジクロラミン及びに遊離塩素の和に対応
している。
反応溶液Ｃはモノクロラミンとは反応しないが、ジクロ
ラミンと遊離塩素とは反応する（青木ら、日本化学会第
47春季年会要旨集230ページ（1984年）参照）。この場
合に試料溶液にはもともと試料溶液に存在していたモノ
クロラミンだけが残存する。したがって、微孔性高分子
膜を有する膜分離器で試料溶液からキャリヤー液に転移
するクロラミンの量はモノクロラミンに対応している。
ラミンと遊離塩素とは反応する（青木ら、日本化学会第
47春季年会要旨集230ページ（1984年）参照）。この場
合に試料溶液にはもともと試料溶液に存在していたモノ
クロラミンだけが残存する。したがって、微孔性高分子
膜を有する膜分離器で試料溶液からキャリヤー液に転移
するクロラミンの量はモノクロラミンに対応している。
試料溶液と反応溶液Ａ〜Ｃを個別に混合し、これらの３
種の混合溶液を微孔性高分子膜を有する膜分離器に通
し、混合溶液中に残存するクロラミンを微孔性高分子膜
の他方を流れるキャリヤー液に透過させ、その透過した
クロラミンの量を分光光度検出器や電気化学検出器など
の検出器で検出すると、反応溶液Ａ〜Ｃを混合させた混
合溶液からは第７図にａ〜ｃとして示されるように、モ
ノクロラミンとジクロラミンの和、モノクロラミン、ジ
クロラミン及び遊離塩素の和、並びにモノクロラミンの
量に対応した信号が得られる。その結果、それぞれの差
分をとることにより、モノクロラミン、ジクロラミン及
び遊離塩素を測定することができる。
種の混合溶液を微孔性高分子膜を有する膜分離器に通
し、混合溶液中に残存するクロラミンを微孔性高分子膜
の他方を流れるキャリヤー液に透過させ、その透過した
クロラミンの量を分光光度検出器や電気化学検出器など
の検出器で検出すると、反応溶液Ａ〜Ｃを混合させた混
合溶液からは第７図にａ〜ｃとして示されるように、モ
ノクロラミンとジクロラミンの和、モノクロラミン、ジ
クロラミン及び遊離塩素の和、並びにモノクロラミンの
量に対応した信号が得られる。その結果、それぞれの差
分をとることにより、モノクロラミン、ジクロラミン及
び遊離塩素を測定することができる。
（実施例） 第１図は本発明の一実施例を表わす。
2,3は透過部であり、外側のテフロン（ポリ四フッ化エ
チレンのDu Pont社の商品名）管5,6と内側の微孔性テフ
ロン管8,9の二重管からなっている。内側の微孔性テフ
ロン管8,9としては例えばジャパン・ゴアテクス社のTB
シリーズ（気孔率70％、最大孔径3.5μｍ）やTAシリー
ズ（気孔率45％、最大孔径3.5μｍ）などを使用するこ
とができる。例えばTB001は内径1mm、外径1.8mmであ
る。微孔性テフロン管8,9の長さは感度に影響するの
で、適当な長さにして使用する。例えばその長さは50cm
である。
チレンのDu Pont社の商品名）管5,6と内側の微孔性テフ
ロン管8,9の二重管からなっている。内側の微孔性テフ
ロン管8,9としては例えばジャパン・ゴアテクス社のTB
シリーズ（気孔率70％、最大孔径3.5μｍ）やTAシリー
ズ（気孔率45％、最大孔径3.5μｍ）などを使用するこ
とができる。例えばTB001は内径1mm、外径1.8mmであ
る。微孔性テフロン管8,9の長さは感度に影響するの
で、適当な長さにして使用する。例えばその長さは50cm
である。
微孔性テフロン管8,9の内側にはポンプ15によりキャリ
ヤー液が３方バルブ16aを介して流される。キャリヤー
液中にはコウ化物イオン又は臭化物イオンを添加してお
く。
ヤー液が３方バルブ16aを介して流される。キャリヤー
液中にはコウ化物イオン又は臭化物イオンを添加してお
く。
内側の微孔性テフロン管8,9は３方切換えコック36を経
て紫外分光光度計21に接続されている。紫外分光光度計
21ではキャリヤー液中へ透過したクロラミンの定量測定
をヨウ素又は臭素の吸光度の測定により行なう。
て紫外分光光度計21に接続されている。紫外分光光度計
21ではキャリヤー液中へ透過したクロラミンの定量測定
をヨウ素又は臭素の吸光度の測定により行なう。
ポンプ10により試料溶液が送られ、２方バルブ11aによ
り２流路に分けられ、ポンプ13から送られた反応溶液Ａ
と３方ジョイント18で混合されて透過部２の外側のテフ
ロン管５に、またポンプ14から送られた反応溶液Ｂと３
方ジョイント19で混合されて透過部３の外側のテフロン
管６にそれぞれ送られる。
り２流路に分けられ、ポンプ13から送られた反応溶液Ａ
と３方ジョイント18で混合されて透過部２の外側のテフ
ロン管５に、またポンプ14から送られた反応溶液Ｂと３
方ジョイント19で混合されて透過部３の外側のテフロン
管６にそれぞれ送られる。
透過部２において、微孔性テフロン管８を介して、外側
で試料溶液と反応溶液Ａとが反応した後、残存している
クロラミンが微孔性テフロン管８の内側に透過して、内
側を流れるキャリヤー液に入り、ヨウ化物イオン又は臭
化物イオンを酸化してヨウ素又は臭素を生成させる。そ
のキャリヤー液は３分切換えコック20で紫外分光光度計
21に導かれてヨウ素が検出され、その信号が記録計に出
力される。
で試料溶液と反応溶液Ａとが反応した後、残存している
クロラミンが微孔性テフロン管８の内側に透過して、内
側を流れるキャリヤー液に入り、ヨウ化物イオン又は臭
化物イオンを酸化してヨウ素又は臭素を生成させる。そ
のキャリヤー液は３分切換えコック20で紫外分光光度計
21に導かれてヨウ素が検出され、その信号が記録計に出
力される。
透過部３において、微孔性テフロン管９を介して、外側
で試料溶液と反応溶液Ｂとが反応した後、残存している
クロラミンが微孔性テフロン管９の内側に透過して、内
側を流れるキャリヤー液に入り、ヨウ化物イオン又は臭
化物イオンを酸化してヨウ素又は臭素を生成させる。そ
のキャリヤー液は３方切換えコック36で紫外分光光度計
21に導かれてヨウ素が検出され、その信号が記録計に出
力される。
で試料溶液と反応溶液Ｂとが反応した後、残存している
クロラミンが微孔性テフロン管９の内側に透過して、内
側を流れるキャリヤー液に入り、ヨウ化物イオン又は臭
化物イオンを酸化してヨウ素又は臭素を生成させる。そ
のキャリヤー液は３方切換えコック36で紫外分光光度計
21に導かれてヨウ素が検出され、その信号が記録計に出
力される。
３方切換えコック36で透過部2,3からの反応生成物を含
む溶液を一定時間毎に交互に検出器21に導いた時に得ら
れる信号は第７図にa,bとして示されるものである。そ
こで、得られたこれら２組の信号の差として遊離塩素の
量が定量でき、信号ａからモノクロラミンとジクロラミ
ンの合量が定量できる。
む溶液を一定時間毎に交互に検出器21に導いた時に得ら
れる信号は第７図にa,bとして示されるものである。そ
こで、得られたこれら２組の信号の差として遊離塩素の
量が定量でき、信号ａからモノクロラミンとジクロラミ
ンの合量が定量できる。
第２図は他の実施例を表わす。
第１図の実施例と比較すると、さらに透過部１が追加さ
れている。透過部１は透過部2,3と同じ構成をしてい
る。
れている。透過部１は透過部2,3と同じ構成をしてい
る。
試料溶液はポンプ10により送られ、３方バルブ11により
３流路に分けられ、ポンプ12から送られた反応溶液Ｃと
３方ジョイント17で混合されて透過部１の外側のテフロ
ン管４に、ポンプ13から送られた反応溶液Ａと３方ジョ
イント18で混合されて透過部２の外側のテフロン管５
に、またポンプ14から送られた反応溶液Ｂと３方ジョイ
ント19で混合されて透過部３の外側のテフロン管６にそ
れぞれ送られる。
３流路に分けられ、ポンプ12から送られた反応溶液Ｃと
３方ジョイント17で混合されて透過部１の外側のテフロ
ン管４に、ポンプ13から送られた反応溶液Ａと３方ジョ
イント18で混合されて透過部２の外側のテフロン管５
に、またポンプ14から送られた反応溶液Ｂと３方ジョイ
ント19で混合されて透過部３の外側のテフロン管６にそ
れぞれ送られる。
キャリヤー液はポンプ15により送られ、３方バルブ16を
介して微孔性テフロン管7,8,9の内側に流される。キャ
リヤー液中には第１図の実施例と同様にヨウ化物イオン
又は臭化物イオンを添加しておく。
介して微孔性テフロン管7,8,9の内側に流される。キャ
リヤー液中には第１図の実施例と同様にヨウ化物イオン
又は臭化物イオンを添加しておく。
内側の微孔性テフロン管7,8,9は４方切換えコック20で
切り換えられた後、紫外分光光度計21へ導かれる。
切り換えられた後、紫外分光光度計21へ導かれる。
本実施例において、透過部１では微孔性テフロン管７を
介して、外側で試料溶液と反応溶液Ｃとが反応した後、
残存しているクロラミンが微孔性テフロン管７の内側に
透過して、内側を流れるキャリヤー液に入り、ヨウ化物
イオン又は臭化物イオンを酸化してヨウ素又は臭素を生
成させる。そのキャリヤー液は４方切換えコック20で紫
外分光光度計21に導かれてヨウ素が検出され、その信号
が記録計に出力される。
介して、外側で試料溶液と反応溶液Ｃとが反応した後、
残存しているクロラミンが微孔性テフロン管７の内側に
透過して、内側を流れるキャリヤー液に入り、ヨウ化物
イオン又は臭化物イオンを酸化してヨウ素又は臭素を生
成させる。そのキャリヤー液は４方切換えコック20で紫
外分光光度計21に導かれてヨウ素が検出され、その信号
が記録計に出力される。
透過部2,3の動作は第１図の実施例と同じであり、それ
ぞれのキャリヤー液が４方切換えコック20で切り換えら
れて紫外分光光度計21に導かれてヨウ素が検出され、そ
れぞれの信号が記録計に出力される。
ぞれのキャリヤー液が４方切換えコック20で切り換えら
れて紫外分光光度計21に導かれてヨウ素が検出され、そ
れぞれの信号が記録計に出力される。
４方切換えコック20で透過部1,2,3からの反応生成物を
含むキャリヤー液を一定時間毎に交互に検出器21に導い
た時に得られる信号は第７図にc,a,bとして示されるも
のである。そこで、得られたこれら３組の信号の差とし
て遊離塩素とジクロミンの量が定量でき、信号ｃからモ
ノクロラミンが定量できる。
含むキャリヤー液を一定時間毎に交互に検出器21に導い
た時に得られる信号は第７図にc,a,bとして示されるも
のである。そこで、得られたこれら３組の信号の差とし
て遊離塩素とジクロミンの量が定量でき、信号ｃからモ
ノクロラミンが定量できる。
検出器21は電気化学的検出器であってもよい。
また、キャリヤー液中にヨウ化物イオン又は臭化物イオ
ンの他に、ヨウ素又は臭素によって酸化されて発色する
発色剤を添加しておいてもよい。発色剤としては、従来
の方法で使用されているDPDやｏ−トルイジンを使用す
ることができる。この場合、検出器21として可視分光光
度計を使用することができる。
ンの他に、ヨウ素又は臭素によって酸化されて発色する
発色剤を添加しておいてもよい。発色剤としては、従来
の方法で使用されているDPDやｏ−トルイジンを使用す
ることができる。この場合、検出器21として可視分光光
度計を使用することができる。
第３図は第１図の実施例において、透過部を単一のもの
30にした実施例である。
30にした実施例である。
透過部30の構造は第１図の透過部2,3と同じである。
微孔性テフロン管32の内側にはポンプ15によりキャリヤ
ー液が流される。キャリヤー液中にはヨウ化物イオン又
は臭化物イオンを添加しておく。
ー液が流される。キャリヤー液中にはヨウ化物イオン又
は臭化物イオンを添加しておく。
内側の微孔性テフロン管32を出たキャリヤー液は紫外分
光光度計21へ導かれる。
光光度計21へ導かれる。
試料溶液はポンプ10により外側のテフロン管31に送ら
れ、反応溶液Ａと反応溶液Ｂはそれぞれポンプ13とポン
プ14により送られ、３方切換えコック34で切り換えられ
て３方ジョイント33で試料溶液と混合されて外側のテフ
ロン管31に送られる。
れ、反応溶液Ａと反応溶液Ｂはそれぞれポンプ13とポン
プ14により送られ、３方切換えコック34で切り換えられ
て３方ジョイント33で試料溶液と混合されて外側のテフ
ロン管31に送られる。
本実施例では透過部が１個ですむ。
第４図は第２図の実施例において、透過部を単一のもの
にした実施例の反応溶液導入部分を表わしている。
にした実施例の反応溶液導入部分を表わしている。
反応溶液C,B,Aはそれぞれポンプ12,13,14により送ら
れ、４方切換えコック35で切り換えられてた後、第３図
と同様に３方ジョイント33で試料溶液と混合されて外側
のテフロン管31に送られる。
れ、４方切換えコック35で切り換えられてた後、第３図
と同様に３方ジョイント33で試料溶液と混合されて外側
のテフロン管31に送られる。
第５図はさらに他の実施例における透過部38を示す。
複数の微孔性ホロファイバ39が束ねられ、それらのホロ
ファイバ39の内側を試料溶液と反応溶液（Ａ〜Ｃのいず
れか）の混合溶液が流れ、外側をキャリヤー液が流れ
る。この場合、ホロファイバ39の内側にキャリヤー液を
流し、外側に混合溶液を流してもよい。微孔性ホロファ
イバ39の材質としてはテフロンや酢酸セルロースが好ま
しい。
ファイバ39の内側を試料溶液と反応溶液（Ａ〜Ｃのいず
れか）の混合溶液が流れ、外側をキャリヤー液が流れ
る。この場合、ホロファイバ39の内側にキャリヤー液を
流し、外側に混合溶液を流してもよい。微孔性ホロファ
イバ39の材質としてはテフロンや酢酸セルロースが好ま
しい。
第６図はさらに他の実施例における透過部40を表わす。
上室と下室の境に微孔性高分子膜41が板状に挟まってい
る。試料溶液と反応溶液（Ａ〜Ｃのいずれか）の混合溶
液を上室に導き、下室にキャリヤー液を流す。この場
合、上、下室が逆であってもよい。
る。試料溶液と反応溶液（Ａ〜Ｃのいずれか）の混合溶
液を上室に導き、下室にキャリヤー液を流す。この場
合、上、下室が逆であってもよい。
下表にはモノクロラミン（3.5ppm）、ジクロラミン（3.
5ppm）、遊離塩素（3.5pmm）のいずれか１つを試料溶液
として流し、50mMの反応溶液Ａ又は50mMの反応溶液Ｂと
の反応後に得られた信号（記録計のピーク高さ）を示し
ている。
5ppm）、遊離塩素（3.5pmm）のいずれか１つを試料溶液
として流し、50mMの反応溶液Ａ又は50mMの反応溶液Ｂと
の反応後に得られた信号（記録計のピーク高さ）を示し
ている。
この結果から、反応溶液Ａでは遊離塩素のみが反応し、
分解することがわかる。また、反応溶液Ｂと遊離塩素と
の反応で信号が得られ、反応溶液Ａの差から遊離塩素の
定量が可能である。
分解することがわかる。また、反応溶液Ｂと遊離塩素と
の反応で信号が得られ、反応溶液Ａの差から遊離塩素の
定量が可能である。
第８図はキャリヤー液に種々の濃度のヨウ化物イオンを
流し、試料溶液としてジクロラミン（7.0ppm）とモノク
ロラミン（7.0ppm）をそれぞれ含む溶液を流した場合に
得られた信号の変化を示している。信号は濃度の増加と
ともに増大し、8mM以上の濃度のヨウ化物イオンを含む
溶液をキャリヤー液として用いれば一定の高い感度の信
号が得られることがわかる。
流し、試料溶液としてジクロラミン（7.0ppm）とモノク
ロラミン（7.0ppm）をそれぞれ含む溶液を流した場合に
得られた信号の変化を示している。信号は濃度の増加と
ともに増大し、8mM以上の濃度のヨウ化物イオンを含む
溶液をキャリヤー液として用いれば一定の高い感度の信
号が得られることがわかる。
第９図は検出器として電気分析検出器の一種であるアン
ペロメトリー検出器を用いた場合に得られた遊離塩素濃
度と信号との間の検量関係を示している。設定電位とし
ては金電極に−0.05V（対AgCl/Ag極）の電位を負荷して
いる。0.7〜2.8ppm遊離塩素濃度の間に良好な直線関係
があり、本検出器も充分に本定量法の検出器として使用
可能である。
ペロメトリー検出器を用いた場合に得られた遊離塩素濃
度と信号との間の検量関係を示している。設定電位とし
ては金電極に−0.05V（対AgCl/Ag極）の電位を負荷して
いる。0.7〜2.8ppm遊離塩素濃度の間に良好な直線関係
があり、本検出器も充分に本定量法の検出器として使用
可能である。
第10図は検出器として紫外検出器を用いて、ジクロラミ
ン、モノクロラミン及び遊離塩素の種々の濃度における
信号を示したものであり、各検量線は良好な直線性を示
している。
ン、モノクロラミン及び遊離塩素の種々の濃度における
信号を示したものであり、各検量線は良好な直線性を示
している。
検出器としては、以上に例示の他に、例えば蛍光分析器
や化学発光分析器などを用いることができる。蛍光分析
器を用いるときはキャリヤー液にニコチンアミド溶液を
添加し、化学発光分析器を用いるときはキャリヤー液に
ルミノール溶液を添加すればよい。
や化学発光分析器などを用いることができる。蛍光分析
器を用いるときはキャリヤー液にニコチンアミド溶液を
添加し、化学発光分析器を用いるときはキャリヤー液に
ルミノール溶液を添加すればよい。
（発明の効果） 本発明では試料溶液を反応溶液A,Bと反応させ、反応後
のクロラミンを微孔性高分子膜を透過させることによ
り、試料溶液中のモノクロラミンとジクロラミンの合
量、及び遊離塩素が溶液中の種々の共存物質の干渉を受
けることなく選択的に連続して分別定量することができ
る。
のクロラミンを微孔性高分子膜を透過させることによ
り、試料溶液中のモノクロラミンとジクロラミンの合
量、及び遊離塩素が溶液中の種々の共存物質の干渉を受
けることなく選択的に連続して分別定量することができ
る。
また、本発明では試料溶液を反応溶液A,B,Cと反応さ
せ、反応後のクロラミンを微孔性高分子膜を透過させる
ことにより、試料溶液中のモノクロラミン、ジクロラミ
ン及び遊離塩素が溶液中の種々の共存物質の干渉を受け
ることなく選択的に連続して分別定量することができ
る。
せ、反応後のクロラミンを微孔性高分子膜を透過させる
ことにより、試料溶液中のモノクロラミン、ジクロラミ
ン及び遊離塩素が溶液中の種々の共存物質の干渉を受け
ることなく選択的に連続して分別定量することができ
る。
第10図にもとづいてS/N＝３を定量下限とすれば、本発
明の方法によって溶液中のモノクロラミン0.03ppm、ジ
クロラミン0.02ppm、遊離塩素0.03ppm以上を選択的に定
量できる。
明の方法によって溶液中のモノクロラミン0.03ppm、ジ
クロラミン0.02ppm、遊離塩素0.03ppm以上を選択的に定
量できる。
第１図ないし第３図はそれぞれ本発明の実施例の示す概
略断面図、第４図はさらに他の実施例における試料導入
部を示す概略断面図、第５図はさらに他の実施例おける
透過部を示す概略断面図、第６図はさらに他の実施例お
ける透過部を示す概略斜視図、第７図は実測チャート図
の一例を示す図、第８図は信号に及ぼすキャリヤー液中
のヨウ化物濃度の影響を示す図、第９図はアンペロメト
リー検出器を用いた場合の検量関係を示す図、第10図は
紫外検出器を用いた場合のジクロラミン、モノクロラミ
ン及び遊離塩素の濃度と信号の関係を示す図である。 1,2,3,30,38,40……透過部、7,8,9,32,39……微孔性テ
フロン管、41……微孔性テフロン膜、4,5,6,31……テフ
ロン管、21……紫外分光光度計。
略断面図、第４図はさらに他の実施例における試料導入
部を示す概略断面図、第５図はさらに他の実施例おける
透過部を示す概略断面図、第６図はさらに他の実施例お
ける透過部を示す概略斜視図、第７図は実測チャート図
の一例を示す図、第８図は信号に及ぼすキャリヤー液中
のヨウ化物濃度の影響を示す図、第９図はアンペロメト
リー検出器を用いた場合の検量関係を示す図、第10図は
紫外検出器を用いた場合のジクロラミン、モノクロラミ
ン及び遊離塩素の濃度と信号の関係を示す図である。 1,2,3,30,38,40……透過部、7,8,9,32,39……微孔性テ
フロン管、41……微孔性テフロン膜、4,5,6,31……テフ
ロン管、21……紫外分光光度計。
Claims (12)
- 【請求項１】クロラミン及び遊離塩素と反応しない微孔
性の有機又は無機の高分子膜を介して２つの流路が接触
する膜分離器の一方の流路に遊離塩素の分解剤を含む反
応溶液Ａと試料溶液との混合溶液を流し、他方の流路に
キャリヤー液を流してキャリヤー液中へ透過したクロラ
ミンを定量測定する第１の反応系により試料溶液中のク
ロラミン量を求め、 クロラミン及び遊離塩素と反応しない微孔性の有機又は
無機の高分子膜を介して２つの流路が接触する膜分離器
の一方の流路にアンモニア溶液である反応溶液Ｂと試料
溶液とを混合した溶液を流して試料溶液中の遊離塩素を
アンモニアと反応させてクロラミンに変え、他方の流路
にキャリヤー液を流してキャリヤー液中へ透過したクロ
ラミンを定量測定する第２の反応系により試料溶液中の
クロラミン及び遊離塩素の和の量を求めるとともに、 第２の反応系の測定値と第１の反応系の測定値との差と
して遊離塩素量を求める定量方法。 - 【請求項２】クロラミン及び遊離塩素と反応しない微孔
性の有機又は無機の高分子膜を介して２つの流路が接触
する膜分離器を２個設け、それぞれの膜分離器に試料溶
液とキャリヤー液を流すとともに、一方の膜分離器の試
料溶液には反応溶液Ａを混合し、他方の膜分離器の試料
溶液には反応溶液Ｂを混合する特許請求の範囲第１項に
記載の定量方法。 - 【請求項３】膜分離器を１個設け、その膜分離器の一方
の流路に試料溶液、他方の流路にキャリヤー液を流すと
ともに、試料溶液には反応溶液Ａと反応溶液Ｂを一定時
間ごとに切り換えて混合する特許請求の範囲第１項に記
載の定量方法。 - 【請求項４】キャリヤー液中にはクロラミンと反応する
物質を添加し、キャリヤー液中へ透過したクロラミンの
定量測定を前記物質の反応生成物の測定により行なう特
許請求の範囲第１項、第２項又は第３項に記載の定量方
法。 - 【請求項５】クロラミンと反応する前記物質がヨウ化物
イオン又は臭化物イオンである特許請求の範囲第４項に
記載の定量方法。 - 【請求項６】キャリヤー液中にはヨウ化物イオン又は臭
化物イオンの他にヨウ素又は臭素によって酸化されて発
色する発色剤を添加し、キャリヤー液中へ透過したクロ
ラミンの定量測定をその発色剤の光吸収の測定により行
なう特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項に記載の
定量方法。 - 【請求項７】クロラミン及び遊離塩素と反応しない微孔
性の有機又は無機の高分子膜を介して２つの流路が接触
する膜分離器の一方の流路に遊離塩素の分解剤を含む反
応溶液Ａと試料溶液との混合溶液を流し、他方の流路に
キャリヤー液を流してキャリヤー液中へ透過したクロラ
ミンを定量測定する第１の反応系により試料溶液中のモ
ノクロラミン及びジクロラミンの和の量を求め、 クロラミン及び遊離塩素と反応しない微孔性の有機又は
無機の高分子膜を介して２つの流路が接触する膜分離器
の一方の流路にアンモニア溶液である反応溶液Ｂと試料
溶液とを混合した溶液を流して試料溶液中の遊離塩素を
アンモニアと反応させてクロラミンに変え、他方の流路
にキャリヤー液を流してキャリヤー液中へ透過したクロ
ラミンを定量測定する第２の反応系により試料溶液中の
モノクロラミン、ジクロラミン及び遊離塩素の和の量を
求め、 クロラミン及び遊離塩素と反応しない微孔性の有機又は
無機の高分子膜を介して２つの流路が接触する膜分離器
の一方の流路に遊離塩素の分解剤を含みアルカリ金属水
酸化物又はアルカリ土度類金属水酸化物によりアルカリ
性とされた反応溶液Ｃと試料溶液との混合溶液を流し、
他方の流路にキャリヤー液を流してキャリヤー液中へ透
過したクロラミンを定量測定する第３の反応系により試
料溶液中のモノクロラミン量を求めるとともに、 第２の反応系の測定値と第１の反応系の測定値との差と
して遊離塩素量を求め、第１の反応系の測定値と第３の
反応系の測定値との差としてジクロラミン量を求める定
量方法。 - 【請求項８】クロラミン及び遊離塩素と反応しない微孔
性の有機又は無機の高分子膜を介して２つの流路が接触
する膜分離器を３個設け、それぞれの膜分離器に試料溶
液とキャリヤー液を流すとともに、第１の膜分離器の試
料溶液には反応溶液Ａを混合し、第２の膜分離器の試料
溶液には反応溶液Ｂを混合し、第３の膜分離器の試料溶
液には反応溶液Ｃを混合する特許請求の範囲第７項に記
載の定量方法。 - 【請求項９】膜分離器を１個設け、その膜分離器の一方
の流路に試料溶液、他方の流路にキャリヤー液を流すと
ともに、試料溶液には反応溶液Ａ、反応溶液Ｂ及び反応
溶液Ｃを一定時間ごとに切り換えて混合する特許請求の
範囲第７項に記載の定量方法。 - 【請求項１０】キャリヤー液中にはクロラミンと反応す
る物質を添加し、キャリヤー液中へ透過したクロラミン
の定量測定を前記物質の反応生成物の測定により行なう
特許請求の範囲第７項、第８項又は第９項に記載の定量
方法。 - 【請求項１１】前記物質がヨウ化物イオン又は臭化物イ
オンである特許請求の範囲第10項に記載の定量方法。 - 【請求項１２】キャリヤー液中にはヨウ化物イオン又は
臭化物イオンの他にヨウ素又は臭素によって酸化されて
発色する発色剤を添加し、キャリヤー液中へ透過したク
ロラミンの定量測定をその発色剤の光吸収の測定により
行なう特許請求の範囲第７項、第８項又は第９項に記載
の定量方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3529187A JPH0765990B2 (ja) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | 溶液中のクロラミン及び遊離塩素の定量方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3529187A JPH0765990B2 (ja) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | 溶液中のクロラミン及び遊離塩素の定量方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63201565A JPS63201565A (ja) | 1988-08-19 |
| JPH0765990B2 true JPH0765990B2 (ja) | 1995-07-19 |
Family
ID=12437669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3529187A Expired - Fee Related JPH0765990B2 (ja) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | 溶液中のクロラミン及び遊離塩素の定量方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0765990B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01223345A (ja) * | 1988-03-02 | 1989-09-06 | Osaka Prefecture | 溶液中の遊離塩素の定量方法 |
| FR2969295B1 (fr) | 2010-12-16 | 2012-12-14 | Commissariat Energie Atomique | Detecteur multifonctionnel de composes gazeux et ses applications |
| FR2975691B1 (fr) | 2011-05-26 | 2014-02-07 | Electricite De France | Materiau super-isolant a pression atmospherique a base d'aerogel |
-
1987
- 1987-02-17 JP JP3529187A patent/JPH0765990B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63201565A (ja) | 1988-08-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |