JPH0764328A - 乾式トナー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 広い溶融特性、広い融着ラチチュード、優れ
たブロッキング特性、優れた混合特性を有し、低コスト
であり、優れたビニルオフセット特性を有する乾式トナ
ー組成物を提供する。 【構成】 顔料と、任意的な電荷促進添加物と、下記式
のポリアルキレンに側鎖として存在するポリエステルか
ら構成される側鎖ポリマーとを含む。 【化１】 （式中、ｍ、ｎ及びｏは、存在するモノマーセグメント
の数；Ｒは、独立して水素又はアルキル；Ｒ′は、独立
してアリーレン又はアルキレン；Ｒ″は、独立してアル
キレン又はオキシアルキレン；を各々表し、ここで、ｍ
は約１０〜約１０００、ｎは約１〜約１０００、ｏは約
１０〜約１０００である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、概して、トナー及び現
像剤組成物に関し、より詳細には、本発明は、新規な側
鎖ポリエステル樹脂を含む現像剤及びトナー組成物並び
にその製造方法に関する。具体例では、本発明によっ
て、所定の側鎖ポリエステル樹脂粒子と、例えばカーボ
ンブラック、マグネタイト若しくはこれらの混合物、シ
アン、マゼンタ、イエロー、ブルー、グリーン、レッド
若しくはブラウン成分又はこれらの混合物から構成され
る顔料粒子とを含むトナー組成物が提供され、これによ
って、現像並びにブラック及び／又はカラー画像の発生
をもたらす。具体例では、本発明によって、エンデン(e
ndene)ポリエステル樹脂のフリーラジカル重合によって
側鎖ポリエステルを製造する方法が提供される。本発明
のトナー組成物は具体例において低い溶融特性、広い融
着許容範囲、優れたブロッキング特性、優れた混合特性
を含む多くの利点を有し、低コストであり、優れた非ビ
ニルオフセット特性を有する。本文中で "エンデンポリ
エステル”とは、ポリエステルオリゴマーの末端に不飽
和部分を優位に含むポリエステルオリゴマーをいう。

【０００２】本発明の乾式トナー組成物は、具体例にお
いて、下記の化学式によって表される側鎖ポリエステル
樹脂を含む。

【０００３】

【化２】

【０００４】式中、ｍ、ｎ及びｏは、存在するモノマー
セグメントの数を表し、Ｒは独立して水素及びアルキル
基からなる群より選択され、Ｒ′は独立してアリーレン
及びアルキレンからなる群より選択され、Ｒ″は独立し
てアルキレン及びオキシアルキレンからなる群より選択
され、例えば、ゲルろ過クロマトグラフィーによる測定
で約１５００〜約５００００ｇ／mol の数平均分子量及
び示差走査熱量計による測定で約４０〜約７０℃、より
好ましくは約５０〜約６４℃のガラス転移温度を有す
る。具体例では、本発明の側鎖ポリエステルは、（ａ）
ジオール例えば１，２−プロパンジオール及びジエチレ
ングリコールと、二酸物例えばテレフタル酸若しくはジ
エステル例えばジメチルテレフタレートとを溶融重縮合
して、これに二官能価の不飽和モノマー例えばジアルキ
ルマレエートを加えて、低度の重合度例えばゲルろ過ク
ロマトグラフィーによる測定で約１０００〜約６０００
ｇ／mol の数平均分子量を有するエンデンポリエステル
オリゴマーを直接得ること；（ｂ）次いで、フリーラジ
カル重合開始剤例えばベンゾイルパーオキサイド等を添
加して、オリゴマーエンデンポリエステルの重合を起こ
して、ゲルろ過クロマトグラフィーによる測定で約１５
００〜約５００００ｇ／mol の数平均分子量及び示差走
査熱量計による測定で約４０〜約７０℃、より好ましく
は約５０〜約６４℃のガラス転移温度を有する側鎖ポリ
エステル樹脂を得ることを含む方法によって、生成され
得る。アルキルには、１〜約２５の炭素原子を有する成
分例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等が含ま
れ；アリールには、６〜約２４の炭素原子を有する基例
えばフェニル、ベンゾイル、ハロゲン化フェニル等が含
まれ；アルキレンには、１〜約１２の炭素原子を有する
基例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等が含まれ；
オキシアルキレンには、１〜約１２の炭素原子を有する
基例えばオキシプロピレン、オキシエチレン、オキシブ
チレン等が含まれる。

【０００５】側鎖ポリエステルを含む本発明のトナー組
成物の利点の例には、約１２０〜約１４５℃のような低
い融着温度が含まれ、従って、定着には一層低い融着エ
ネルギーでよく、それ故、融着中において電力消費を低
くすることができ、選択された融着システムの寿命を延
ばすことができる。更に、本発明のトナー組成物は、リ
リースオイルを最少又は回避して、約４０〜約１００℃
のような広い融着許容範囲を有する。リリースオイルを
最少又は回避することは、通常、後の続くコピーの際に
画像のゴースト又はバックグラウンドにつながる融着ロ
ール上へのトナーのオフセットを抑制する。その上、具
体例において、本発明のトナー組成物によって得られた
融着画像は、ビニルカバー例えばバインダとして用いら
れているものに対して実質的にオフセットしない。

【０００６】

【従来の技術】グリコール比及び数平均分子量とガラス
転移（Ｔｇ）及びシマズ流れ特性（Ｔｓ、Ｔ₁ 、Ｔ₂ ）
との相関が得られ、ＢＢＮソフトウェアプロダクトから
入手した統計ＲＳ／１^R ソフトウェアプログラムを用い
て、下記の経験式を発生した。

【０００７】

【数１】 式（１） D=62.2-0.159Tg-1.7Ts-6.17T₁+6.225T₂ 式（２） Mn=1333T₂-525.2Tg-39300-796T₁+98.7Ts 式（３） P=100-D 式中、Ｄはジエチレングリコール比；Ｐは１，２−プロ
ピレングリコール比；Ｍｎは該ポリエステルの数平均分
子量；Ｔｇは該側鎖ポリエステルのガラス転移温度；Ｔ
ｓは該ポリエステルの軟化点；Ｔ₁ は該ポリエステルの
流れ開始温度；及びＴ₂ は該ポリエステルの流れ温度、
である。

【０００８】上記の経験相関式を用いて、１，２−プロ
ピレンの、対応するポリ（１，２−プロピレン−ジエチ
レン−テレフタレート）樹脂のジエチレンに対するグリ
コール比は、その数平均分子量を用いて調整して特定の
Ｔｇ並びにシマズ流れ特性Ｔｓ、Ｔ₁ 及びＴ₂ のいずれ
の不定型線状ポリエステルにも整合させることができ
る。

【０００９】米国特許第３，５９０，０００号及び同第
４，５２５，４４５号には、好ましくはプロポキシレー
ト化したビスフェノールＡとフマル酸から構成された線
状ポリエステルが開示されており、ＳＰＡＲIIとして市
販されている。この線状ポリエステル物質は、ＤＳＣに
よる測定で５４℃のガラス転移温度、７６℃の軟化点、
８２℃の流れ開始温度及びシマズ流れ試験器による測定
で９８．５℃の流れ温度（Ｔ₂ ）を示す。これらの前述
の値を上記経験式１及び２に当てはめると、ジエチレン
対プロピレングリコールが３４．６対６５．４であるグ
リコール比、並びに５８５２の数平均分子量を有するポ
リ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレー
ト）から構成される線状ポリエステルが、市販のＳＰＡ
ＲIIと同様の熱的特性を示すことが計算できる。比較例
１８を参照のこと、比較例１８では、経済的なポリエス
テルは、ジエチレン対プロピレングリコールが３４．６
対６５．４であるグリコール比を有し、５７００の数平
均分子量である（１，２−プロピレン−ジエチレン−テ
レフタレート）から構成されており、また、ＤＳＣによ
る測定で５４℃のガラス転移温度、シマズ流れ試験器に
よる測定で７６℃の軟化点、８２℃の流れ開始温度及び
９９℃の流れ温度（Ｔ₂ ）を示す。

【００１０】日本国公開特許公報第４４８３６（１９７
５）号、同第３７３５３（１９８２）号、同第１０９８
７５（１９８２）号、同第３０３１８５８−Ａ号（１９
９１）には、多塩基カルボン酸例えばエトキシレート化
ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタノール及びテ
レフタル酸から誘導されたものから構成される線状ポリ
エステル樹脂が開示されている。この線状ポリエステル
物質は、ＤＳＣによる測定で６２℃のガラス転移温度、
８３℃の軟化点、９１℃の流れ開始温度及びシマズ流れ
試験器による測定で１０４℃の流れ温度（Ｔ₂ ）を示
す。前述の値を上記の経験式１及び２に当てはめてみる
と、ジエチレン対プロピレングリコールが１６．６対８
３．４であるグリコール比を有し、２６００の数平均分
子量であるポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テ
レフタレート）から構成されている線状ポリエステル
が、市販のＦＥ２０８と同様の熱的特性を示すことが計
算できる。比較例１７を参照のこと、比較例１７では、
経済的なポリエステルは、ジエチレン対プロピレングリ
コールが１６．６対８３．４であるグリコール比を有
し、３１００の数平均分子量である１，２−プロピレン
−ジエチレン−テレフタレートから構成されており、こ
れは、ＤＳＣによる測定で６２℃のガラス転移温度、シ
マズ流れ試験器による測定で８３℃の軟化点、９１℃の
流れ開始温度及び１０４℃の流れ温度（Ｔ₂ ）を示す。

【００１１】米国特許第４，５３３，６１４号及び同第
４，９５７，７７４号には、無水ドデシルコハク酸、テ
レフタル酸、アルキロキシレート化ビスフェノールＡ及
び連鎖延長剤として無水トリメリット酸から構成される
線状ポリエステル樹脂が開示されている。これのトナー
複合物は、ＤＳＣによる測定で５６℃のガラス転移温
度、７８℃の軟化点、８４℃の流れ開始温度及びシマズ
流れ試験器による測定で９２℃の流れ温度（Ｔ₂ ）を示
す。前述の値を上記の経験式１及び２に当てはめてみる
と、ジエチレン対プロピレングリコールが１８．８対８
１．２であるグリコール比を有し、２５４０の数平均分
子量であるポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テ
レフタレート）から構成されている線状ポリエステル
が、上述のポリエステル樹脂と同様の熱的特性を示すこ
とが計算できる。比較例１９を参照のこと、比較例１９
では、経済的なポリエステルは、ジエチレン対プロピレ
ングリコールが１８．８対８１．２であるグリコール比
を有し、２６１０の数平均分子量である１，２−プロピ
レン−ジエチレン−テレフタレートから構成されてお
り、これは、ＤＳＣによる測定で５６℃のガラス転移温
度、シマズ流れ試験器による測定で７６℃の軟化点、８
４℃の流れ開始温度及び９８℃の流れ温度（Ｔ₂ ）を示
す。また、表３を参照するに、対応するトナーの融着結
果は、約１４３℃及び１４４℃の同様の低い融着温度及
び２００℃のホットオフセットを示す。これにより、ポ
リ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレー
ト）から構成される線状の経済的なポリエステルは、ケ
ミカル・マーケティング・レポーターから概算して上記
線状ポリエステルの約２０％のコストである。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、約１
３０〜約１４５℃の低い溶融融着温度を有する経済的な
線状ポリエステルを含むトナー組成物を提供することで
ある。

【００１３】また、本発明の目的は、シマズ流れ試験器
による測定で、約８０〜約９２℃の流れ開始温度Ｔ₁ 及
び、Ｔ₁ よりも約１５〜約３０℃高い流れ温度Ｔ₂ を有
する経済的な側鎖ポリエステルを含むトナー組成物を提
供することである。

【００１４】本願発明によって、経済的な側鎖ポリエス
テルは、約１３０〜約１４２℃の低い融着トナーを得る
ことに有利であり且つ、例えば約５０〜約７０℃を越え
る程度の広い融着許容範囲を伴うことがわかった。

【００１５】

【課題を解決する手段】本発明のこれらの目的は、その
具体例において、所定のポリエステル樹脂粒子と、顔料
粒子とを含むトナー組成物を提供することによって達成
することができる。更に詳細には、本発明は具体例にお
いて、所定の経済的な側鎖ポリエステル樹脂と、顔料若
しくは染料と、任意的な電荷添加剤とを含むトナー組成
物に関する。

【００１６】本発明のポリエステルは、例えばジメチル
テレフタレート、１，２−プロピレングリコール及びジ
エチレングリコールの溶融エステル化によってオリゴマ
ーのポリエステルを得；その後、不飽和モノマー例えば
ジメチルフマレート又はジメチルマレエートを添加し
て、不飽和部分でキャップされたオリゴマー又は低分子
量のポリエステルを得て；次いで、前記得られたポリエ
ステルを、好ましくは、例えば加熱若しくは他の方法例
えば押出（米国同時係属特許出願第８１４，６４１号及
び、フリーラジカル開始剤ベンゾイルパーオキサイドを
用いる同第８１４，７８２号を参照のこと）によって重
合することによって得られた側鎖ポリエステルとみなさ
れる。

【００１７】本発明の側鎖ポリエステル樹脂は、本文中
で説明されるようにして製造され、一層詳細には、底部
廃水バルブ、ダブルタービン攪拌器及び冷水凝縮器を有
する蒸留受け器を備えた反応器に、約０．９５〜約１．
０５mol のジエステル例えばジメチルテレフタレート
と、約０．０１〜約０．１モルの二官能価不飽和モノマ
ー例えば無水マレイン酸若しくはジメチルマレエート
と、約０．６０〜約２．０５モルのジオール例えば１，
２−プロパンジオール及び約０．０１〜約０．４０の第
２のジオール例えばジエチレングリコールと、約０．０
０１〜約０．０２モルの触媒例えばテトラブチルチタネ
ートとを充填して、エンデンポリエステル樹脂を生成す
ることによって製造される。その後、該反応器は、約３
〜約２０時間、攪拌しながら約１５０〜約１８７℃に加
熱され、それによって、０．５〜約１モルのアルコール
副産物例えばメタノールが蒸留受け器に回収され、これ
は、アメリカン・オプティカル社から入手可能なＡＢＢ
Ｅ屈折計による測定で約９０〜約１００容量％のメタノ
ールと、約０〜約２０容量％の１，２−プロパンジオー
ルを含有する。その後、この混合物は、約１８０〜約２
１０℃で加熱され、その後、圧力を約１０分〜約３時間
にわたって約１００〜約３００Torrまで緩やかに下げ、
その後、約０．０１〜約５Torrまで約１〜約５時間かけ
て下げると共に、約０．５〜約２モルの蒸留物を蒸留受
け器中に回収し、これはＡＢＢＥ屈折計による測定で約
９０〜約１００容量％の１，２−プロパンジオールと約
０〜約１０容量％のメタノールを含有する。その後、反
応器を大気圧まで窒素でパージして、得られたポリマー
はエンデンポリエステル樹脂例えばマレエートで末端停
止されたポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレ
フタレート）から構成される。その後、反応器温度を、
約１２０〜約１６０℃に下げ、フリーラジカル開始剤例
えばベンゾイルパーオキサイドを約１０分〜約３時間に
わたって攪拌しながら添加する。その後、得られた側鎖
ポリエステル樹脂を、底部廃水路を通してドライアイス
で冷却された容器上に取り出して、約１．８〜約２モル
の側鎖ポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフ
タレート）−ｇ−マレエート樹脂を生じる。その後、該
樹脂のガラス転移温度を測定することができ、デュポン
から入手可能な９１０示差走査熱量計を用い、１０℃／
分の加熱速度で操作して、約５０〜約６５℃（オンセッ
ト）である。数平均分子量を測定することができ、約１
５００〜約３００００ｇ／mol であり、スチロゲルカラ
ムを備えたウォーター社から入手可能な７００サテライ
トＷＩＳＰゲルろ過クロマトグラフィーを用い、テトラ
ヒドロフランを溶媒に用いて、重量平均分子量は測定し
たところ約６０００〜約５００００ｇ／mol であった。
その後、約１．８ｇの得られたポリ（１，２−プロピレ
ン−ジエチレン−テレフタレート）樹脂は、１ｍｍ×１
ｍｍのオリフィス開口部を有するダイを備えたシマズＣ
ＦＴ−５００を用いて、直径約１ｃｍで長さ約２〜約３
ｃｍのペレットに押圧されて、２０ｋｇ／ｃｍ² の荷重
及び１０℃／分の速度で２０〜１３０℃の加熱に付され
る。該側鎖ポリエステル樹脂は約７０〜約８３℃の軟化
点、約８０〜約９２℃の流れ開始温度Ｔ₁ 及びＴ₁ より
も約１５〜約３０℃高い流れ温度Ｔ₂ を示した。

【００１８】トナーは、樹脂粒子例えば側鎖ポリ（１，
２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレート−マレエ
ート）樹脂と、顔料粒子例えばマグネタイト、カーボン
ブラック若しくはこれらの混合物と、好ましくは約０．
５〜約５％の任意的な電荷促進添加剤若しくは電荷添加
剤の混合物とを、トナー押出装置例えばワーナー・プラ
イダーラ（Werner Pfleiderer)から入手可能なＺＳＫ５
３中で混合及び加熱し、該装置から形成されたトナー組
成物を取り出すことによって得ることができる。冷却し
た後に、トナー組成物は、例えばコルターカウンタによ
る測定で約２５μｍ未満、好ましくは約８〜約１２μｍ
の体積メジアン径のトナー粒子に到達させるためにスタ
ートバント(Sturtevant)微粉砕機を用いて粉砕に付され
る。次いで、トナー組成物は、例えば、約４μｍ体積メ
ジアン径未満のトナー粒子である微細物を取り出すため
に、ドナルドソンモデルＢ分級器を用いて分級される。

【００１９】本発明のポリエステルの側鎖として存在す
るポリエステルは、繰り返し単位ｍは約２〜約１００で
あり、Ｍｎはゲルろ過クロマトグラフィーによる測定で
約１０００〜約２００００ｇ／mol であり、この特定例
には、ポリエチレン−テレフタレート、ポリプロピレン
−テレフタレート、ポリブチレン−テレフタレート、ポ
リペンチレン−テレフタレート、ポリヘキサレン−テレ
フタレート、ポリヘプタデン−テレフタレート、ポリオ
クタレン−テレフタレート、ポリエチレン−セバケー
ト、ポリプロピレン−セバケート、ポリブチレン−セバ
ケート、ポリエチレン−アジペート、ポリプロピレン−
アジペート、ポリブチレン−アジペート、ポリペンチレ
ン−アジペート、ポリヘキサレン−アジペート、ポリヘ
プタデン−アジペート、ポリオクタレン−アジペート、
ポリエチレン−グルタレート、ポリプロピレン−グルタ
レート、ポリブチレン−グルタレート、ポリペンチレン
−グルタレート、ポリヘキサレン−グルタレート、ポリ
ヘプタデン−グルタレート、ポリオクタレン−グルタレ
ート、ポリエチレン−ピメレート、ポリプロピレン−ピ
メレート、ポリブチレン−ピメレート、ポリペンチレン
−ピメレート、ポリヘキサレン−ピメレート、ポリ（プ
ロポキシレート化ビスフェノール−アジペート）、ポリ
（プロポキシレート化ビスフェノール−グルタレート）
又はこれらの混合物が含まれる。

【００２０】本発明の方法によって得られるエンデンポ
リエステル樹脂の特定例には、ポリプロピレン−テレフ
タレート、ポリブチレン−テレフタレート、ポリペンチ
レン−テレフタレート、ポリヘキサレン−テレフタレー
ト、ポリヘプタデン−テレフタレート、ポリオクタレン
−テレフタレート、ポリエチレン−セバケート、ポリプ
ロピレン−セバケート、ポリブチレン−セバケート、ポ
リエチレン−アジペート、ポリプロピレン−アジペー
ト、ポリブチレン−アジペート、ポリペンチレン−アジ
ペート、ポリヘキサレン−アジペート、ポリヘプタデン
−アジペート、ポリオクタレン−アジペート、ポリエチ
レン−グルタレート、ポリプロピレン−グルタレート、
ポリブチレン−グルタレート、ポリペンチレン−グルタ
レート、ポリヘキサレン−グルタレート、ポリヘプタデ
ン−グルタレート、ポリオクタレン−グルタレート、ポ
リエチレン−ピメレート、ポリプロピレン−ピメレー
ト、ポリブチレン−ピメレート、ポリペンチレン−ピメ
レート、ポリヘキサレン−ピメレートのマレエート若し
くはフマレート又はイタコネートでキャプ化若しくは末
端停止されたポリエステルが含まれ、ここで、停止され
た不飽和の部分は、例えばマレエート若しくはフマレー
トであり、これは有効量例えばエンデンポリエステルの
約０．０１〜約５重量％で用いられる。

【００２１】前述のポリエステルの製造に用いられるジ
オールの特定例には、エチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、
１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコ
ール、１，４−ブチレングリコール、１，２−ペンチレ
ングリコール、１，３−ペンチレングリコール、１，４
−ペンチレングリコール、１，５−ペンチレングリコー
ル、１，２−ヘキシレングリコール、１，３−ヘキシレ
ングリコール、１，４−ヘキシレングリコール、１，５
−ヘキシレングリコール、１，６−ヘキシレングリコー
ル、ヘプチレングリコール類、オクチレングリコール
類、デシリングリコールが含まれ、これらのジオール
は、種々の有効量例えば樹脂の約４５〜約５５モル重量
％で用いられる。

【００２２】前述のポリエステルの製造に用いられる二
酸物又は飽和無水物の特定例には、マロン酸、コハク
酸、２−メチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、
ドデシルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチ
ルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，２−
シクロヘキサンジオン酸、１，３−シクロヘキサンジオ
ン酸、１，４−シクロヘキサンジオン酸、無水グルタル
酸、無水コハク酸、無水ドデシルコハク酸、これらの混
合物が含まれ、これらの成分は、有効量例えば樹脂、即
ちポリマーの約４５〜約５５モル重量％の中から選択さ
れる。

【００２３】前述の側鎖ポリエステルの製造の用いられ
るジエステルの特定例には、アルキルエステルが含ま
れ、ここでアルキル基は、１〜約２３の炭素鎖を有し、
マロネート、スクシネート、２−メチルスクシネート、
２，３−ジメチルスクシネート、ドデシルスクシネー
ト、グルタレート、アジピン酸、２−メチルアジペー
ト、ピメレート、アゼレート、セバケート酸、テレフタ
レート、イソフタレート、フタレート、１，２−シクロ
ヘキサンジオエート、１，３−シクロヘキサンジオエー
ト、１，４−シクロヘキサンジオエート、これらの混合
物等のエステルであり；これらのジエステルは有効量例
えば樹脂の約４５〜約５５モル重量％で用いられる。

【００２４】エンデンポリエステルを形成するための用
いられる二官能価不飽和モノマーの特定例には、無水マ
レイン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、２−メ
チルイタコン酸、フマレート、マレエート、イタコネー
トのジエステル等が含まれ、ここでアルキル鎖にはジエ
ステルが１〜約２３あるもの等がある。これらのモノマ
ーは、有効量例えば樹脂の約０．１〜約１５モル重量％
で選択される。

【００２５】重合に選択されるフリーラジカル開始剤の
特定例には、アゾ型開始剤例えば２，２′−アゾビス
（ジメチル−バレロニトリル）、アゾビス（イソブチロ
ニトリル）、アゾビス（シクロヘキサン−ニトリル）、
アゾビス（メチル−ブチロニトリル）、これらの混合物
等；パーオキサイド開始剤例えばベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、メチルエチルケトン
パーオキサイド等が含まれる。

【００２６】重縮合触媒の特定例には、テトラアルキル
チタネート、酸化ジアルキルスズ、テトラアルキルス
ズ、酸化ジアルキルスズ水酸化物、アルミニウムアルコ
キシド、アルカリ亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸
化第１スズ、酸化ジブチルスズ、酸化ブチルスズ水酸化
物、テトラアルキルスズ例えばジブチルスズジラウレー
ト、及びこれらの混合物が含まれ、樹脂の約０．０１〜
約１モル％の有効量で用いられる。

【００２７】トナーには種々の既知の着色剤が有効量例
えばトナーの約１〜約２５重量％、好ましくは約１〜約
１５重量％の量で存在し、これには、ＲＥＧＡＬ３３０
（商標名）のようなカーボンブラック、マグネタイト例
えばモベイ(Mobay) マグネタイトＭＯ８０２９（商品
名）、ＭＯ８０６０（商品名）；コロンビアンマグネタ
イト；ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫＳ（商標名）及び表面
処理マグネタイト；ファイザーマグネタイトＣＢ４７９
９（商品名）、ＣＢ５３００（商品名）、ＣＢ５６００
（商品名）、ＭＣＸ６３６９（商品名）、バイエルマグ
ネタイトＢＡＹＦＥＲＲＯＸ ８６００（商品名）、８
６１０（商品名）；ノザンピグメント(Northern Pigmen
ts) マグネタイトＮＰ−６０４（商品名）、ＮＰ−６０
８（商品名）；マグノックス(Magnox)マグネタイトＴＭ
Ｂ−１００（商品名）若しくはＴＭＢ−１０４（商品
名）；及び他の同等ブラック顔料が含まれる。着色顔料
としては、既知のシアン、マゼンタ、イエロー、レッ
ド、グリーン、ブラウン、ブルー及びこれらの混合物を
選択することができる。

【００２８】トナーは、また既知の電荷添加剤を有効量
例えば約０．１〜約１０重量％で含み得、例えばアルキ
ルピリジニウムハライド、ビスルフェート、米国特許第
３，９４４，４９３号、同第４，００７，２９３号、同
第４，０７９，０１４号、同第４，３９４，４３０号及
び同第４，５６０，６３５号の電荷調節添加剤、これら
の混合物等であり、該特許公報は、ジステアリルジメチ
ルアンモニウムメチルフスルフェート電荷添加剤を有す
るトナーを開示しており、この開示内容を全て援用して
本文の記載の一部とする。

【００２９】本発明のトナー組成物に添加されることが
できる表面添加剤には、例えば金属塩、脂肪酸の金属
塩、コロイド状シリカ、金属酸化物例えば酸化スズ、酸
化チタン、これらの混合物等が含まれ、これらの添加剤
は、通常、約０．１〜約１重量％の有効量で存在し、米
国特許３，５９０，０００号、同第３，７２０，６１７
号、同第３，６５５，３７４号及び同第３，９８３，０
４５号を参照のこと。これらの特許の開示内容を全て援
用して本文の記載の一部とする。好ましく添加剤には、
ステアリン酸亜鉛及びデグッサ(Degussa) から入手可能
なＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２（商標名）が含まれる。

【００３０】本発明の他の具体例において、既知の微粉
砕及び分級の後に、約５〜約２０μｍの平均径を有し且
つ側鎖ポリエステル樹脂粒子、顔料粒子及び任意的な電
荷促進添加剤を含むトナー粒子が得られる。

【００３１】ポリエステル樹脂粒子は、十分であり、し
かも有効な量例えば約７０〜約９５重量％で存在する。
従って、１重量％の電荷促進添加剤が存在し、約３〜１
０重量％の顔料若しくは着色剤例えばカーボンブラック
がこれに含有される場合、９６〜約８９重量％の樹脂が
選択される。また、本発明の電荷促進添加剤は、顔料粒
子上に被覆され得る。

【００３２】

【実施例】

〔実施例１〕 １，２−プロピレングリコール及びジメチルテレフタレ
ートから誘導されるポリ（１，２−プロピレン−テレフ
タレート）樹脂：底部廃水バルブ、ダブルタービン攪拌
器及び、冷水凝縮器を有する蒸留受け器を備えた１リッ
トルのパール(Parr)反応器に、３７５ｇのジメチルテレ
フタレート、２９６．９ｇの１，２−プロパンジオール
（１モル過剰）及び触媒として０．８のテトラブチルチ
タネートを充填した。その後、１６５℃に加熱して該反
応器を１６時間攪拌し、これによって１１３ｇの蒸留物
を蒸留物受け器中に回収し、これはアメリカン・オプテ
ィカル社から入手可能なＡＢＢＥ屈折計による測定で約
９８容量％のメタノール及び２容量％の１，２−プロパ
ンジオールを含有していた。その後、該混合物を１時間
かけて１９０℃まで加熱した後、１時間かけて約２６０
Torrまでゆっくりと減圧し、その後、２時間かけて５To
rrまで減圧して、蒸留物受け器中に約１２５ｇの蒸留物
を回収した。これは、ＡＢＢＥ屈折計による測定で約９
７容量％の１，２−プロパンジオール及び３容量％のメ
タノールを含有していた。その後、３０分間にわたって
更に約１Torrまで減圧して、それによって、更に１５ｇ
の１，２−プロパンジオールを回収した。その後、該反
応器を大気圧まで窒素でパージし、ポリマーを、底部廃
水路からドライアイスで冷却した容器上に取り出して４
１０ｇのポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレ
フタレート）樹脂を得た。その後、該樹脂のガラス転移
温度は、デュポンから入手した９１０示差操作熱量計を
用いて１０℃／分の加熱速度で操作して６５℃（オンセ
ット）であることが測定された。スチロゲルカラムが装
備され、ウォーター社から入手された７００サテライト
ＷＩＳＰゲルろ過クロマトグラフィーによりテトラヒド
ロフランを溶媒として用いて、数平均分子量は、２２０
０ｇ／mol であり、重量平均分子量は５２００ｇ／mol
であった。その後、１．８ｇのこのポリ（１，２−プロ
ピレン−ジエチレン−テレフタレート）樹脂を、流れ試
験機５００シリーズでシマズから供給されたプレス及び
ダイセットを用いて、押圧して直径約１ｃｍ長さ約１０
ｃｍのペレットにした。その後、押圧された試料ペレッ
トを流れ試験機に投入し、２０ｋｇ／ｃｍ² 荷重及び１
０℃／分の速度で２０℃から１３０℃で加熱したバレル
温度を用いて標準シマズ条件に付した。本実施例の樹脂
について、８２℃の軟化点、９３℃の流れ開始温度Ｔ₁
及び１０６℃の流れ温度Ｔ₂ であった。

【００３３】〔実施例２〕 ジエチレン／１，２−プロピレン比が５：９５であるポ
リ（１，２−プロピレン−テレフタレート）樹脂：底部
廃水バルブ、ダブルタービン攪拌器及び、冷水凝縮器を
有する蒸留受け器を備えた１リットルのパール反応器
に、３７５ｇのジメチルテレフタレート、２８９．４ｇ
の１，２−プロパンジオール（１モル過剰）、１０．４
ｇのジエチレングリコール及び触媒として０．８のテト
ラブチルチタネートを充填した。その後、該反応器を１
６５℃に加熱して１６時間攪拌し、これによって１０９
ｇの蒸留物を蒸留物受け器中に回収し、これはアメリカ
ン・オプティカル社から入手可能なＡＢＢＥ屈折計によ
る測定で約９８容量％のメタノール及び２容量％の１，
２−プロパンジオールを含有していた。その後、該混合
物を１時間かけて１９０℃まで加熱した後、１時間かけ
て約２６０Torrまでゆっくりと減圧し、その後、２時間
かけて５Torrまで減圧して、蒸留物受け器中に約１２８
ｇの蒸留物を回収した。これは、ＡＢＢＥ屈折計による
測定で約９７容量％の１，２−プロパンジオール及び３
容量％のメタノールを含有していた。その後、３０分間
にわたって更に約１Torrまで減圧して、それによって、
更に１６ｇの１，２−プロパンジオールを回収した。そ
の後、該反応器を大気圧まで窒素でパージし、ポリマー
を、底部廃水路からドライアイスで冷却した容器上に取
り出して４１０ｇのポリ（１，２−プロピレン−ジエチ
レン−テレフタレート）樹脂を得た。その後、該樹脂の
ガラス転移温度は、デュポンから入手した９１０示差操
作熱量計を用いて１０℃／分の加熱速度で操作して６４
℃（オンセット）であることが測定された。スチロゲル
カラムが装備され、ウォーター社から入手された７００
サテライトＷＩＳＰゲルろ過クロマトグラフィーにより
テトラヒドロフランを溶媒として用いて、数平均分子量
は、２６００ｇ／mol であり、重量平均分子量は６８０
０ｇ／mol であった。その後、１．８ｇのこのポリ
（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）
樹脂を、流れ試験機５００シリーズでシマズから供給さ
れたプレス及びダイセットを用いて、押圧して直径約１
ｃｍ長さ約１０ｃｍのペレットにした。その後、押圧さ
れた試料ペレットを流れ試験機に投入し、２０ｋｇ／ｃ
ｍ² 荷重及び１０℃／分の速度で２０℃から１３０℃で
加熱したバレル温度を用いて標準シマズ条件に付した。
本実施例の樹脂について、８０℃の軟化点、９３℃の流
れ開始温度Ｔ₁ 及び１０６℃の流れ温度Ｔ₂ であった。

【００３４】〔実施例３〕 ジエチレン／１，２−プロピレン比が１０：９０である
ポリ（１，２−プロピレン−テレフタレート）樹脂：底
部廃水バルブ、ダブルタービン攪拌器及び、冷水凝縮器
を有する蒸留受け器を備えた１リットルのパール反応器
に、３７５ｇのジメチルテレフタレート、２８２ｇの
１，２−プロパンジオール（１モル過剰）、２０．７ｇ
のジエチレングリコール及び触媒として０．８のテトラ
ブチルチタネートを充填した。その後、該反応器を１６
５℃に加熱して１６時間攪拌した。、これによって１１
０ｇの蒸留物を蒸留物受け器中に回収し、これはアメリ
カン・オプティカル社から入手可能なＡＢＢＥ屈折計に
よる測定で約９８容量％のメタノール及び２容量％の
１，２−プロパンジオールを含有していた。その後、該
混合物を１時間かけて１９０℃まで加熱した後、１時間
かけて約２６０Torrまでゆっくりと減圧し、その後、２
時間かけて５Torrまで減圧して、蒸留物受け器中に約１
２９ｇの蒸留物を回収した。これは、ＡＢＢＥ屈折計に
よる測定で約９７容量％の１，２−プロパンジオール及
び３容量％のメタノールを含有していた。その後、３０
分間にわたって更に約１Torrまで減圧して、それによっ
て、更に１７ｇの１，２−プロパンジオールを回収し
た。その後、該反応器を大気圧まで窒素でパージし、ポ
リマーを、底部廃水路からドライアイスで冷却した容器
上に取り出して４５０ｇのポリ（１，２−プロピレン−
ジエチレン−テレフタレート）樹脂を得た。その後、該
樹脂のガラス転移温度は、デュポンから入手した９１０
示差操作熱量計を用いて１０℃／分の加熱速度で操作し
て６３℃（オンセット）であることが測定された。スチ
ロゲルカラムが装備され、ウォーター社から入手された
７００サテライトＷＩＳＰゲルろ過クロマトグラフィー
によりテトラヒドロフランを溶媒として用いて、数平均
分子量は、２９００ｇ／mol であり、重量平均分子量は
７７９０ｇ／mol であった。その後、１．８ｇのこのポ
リ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレー
ト）樹脂を、流れ試験機５００シリーズでシマズから供
給されたプレス及びダイセットを用いて、押圧して直径
約１ｃｍ長さ約１０ｃｍのペレットにした。その後、押
圧された試料ペレットを流れ試験機に投入し、２０ｋｇ
／ｃｍ² 荷重及び１０℃／分の速度で２０℃から１３０
℃で加熱したバレル温度を用いた標準シマズ条件に付し
た。本実施例の樹脂について、８０℃の軟化点、９２℃
の流れ開始温度Ｔ₁ 及び１０６℃の流れ温度Ｔ₂ であっ
た。

【００３５】〔実施例４〕 ジエチレン／１，２−プロピレン比が１５：８５である
ポリ（１，２−プロピレン−テレフタレート）樹脂：底
部廃水バルブ、ダブルタービン攪拌器及び、冷水凝縮器
を有する蒸留受け器を備えた１リットルのパール反応器
に、３７５ｇのジメチルテレフタレート、２７４．６ｇ
の１，２−プロパンジオール（１モル過剰）、３１ｇの
ジエチレングリコール及び触媒として０．８のテトラブ
チルチタネートを充填した。その後、該反応器を１６５
℃に加熱して１６時間攪拌し、これによって１１５ｇの
蒸留物を蒸留物受け器中に回収し、これはアメリカン・
オプティカル社から入手可能なＡＢＢＥ屈折計による測
定で約９８容量％のメタノール及び２容量％の１，２−
プロパンジオールを含有していた。その後、該混合物を
１時間かけて１９０℃まで加熱した後、１時間かけて約
２６０Torrまでゆっくりと減圧し、その後、２時間にか
けて５Torrまで減圧して、蒸留物受け器中に約１２０ｇ
の蒸留物を回収した。これは、ＡＢＢＥ屈折計による測
定で約９７容量％の１，２−プロパンジオール及び３容
量％のメタノールを含有していた。その後、３０分間に
わたって更に約１Torrまで減圧して、それによって更に
１８ｇの１，２−プロパンジオールを回収した。その
後、該反応器を大気圧まで窒素でパージし、ポリマー
を、底部廃水路からドライアイスで冷却した容器上に取
り出して４５４ｇのポリ（１，２−プロピレン−ジエチ
レン−テレフタレート）樹脂を得た。その後、該樹脂の
ガラス転移温度は、デュポンから入手した９１０示差操
作熱量計を用いて１０℃／分の加熱速度で操作して３３
℃（オンセット）であることが測定された。スチロゲル
カラムが装備され、ウォーター社から入手された７００
サテライトＷＩＳＰゲルろ過クロマトグラフィーにより
テトラヒドロフランを溶媒として用いて、数平均分子量
は、２５００ｇ／mol であり、重量平均分子量は３８０
０ｇ／mol であった。その後、１．８ｇのこのポリ
（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）
樹脂を、流れ試験機５００シリーズでシマズから供給さ
れたプレス及びダイセットを用いて、押圧して直径約１
ｃｍ長さ約１０ｃｍのペレットにした。その後、押圧さ
れた試料ペレットを流れ試験機に投入し、２０ｋｇ／ｃ
ｍ²荷重及び１０℃／分の速度で２０℃から１３０℃で
加熱したバレル温度を用いて標準シマズ条件に付した。
本実施例の樹脂について、６４℃の軟化点、７４℃の流
れ開始温度Ｔ₁ 及び８４℃の流れ温度Ｔ₂ であった。

【００３６】〔実施例５〜１６〕１５と４０との間で変
わる比を有する１，２−プロピレン−ジエチレングリコ
ールを含むポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テ
レフタレート）樹脂を、１，２−プロピレン−ジエチレ
ングリコール比を表１に従って調整した以外は、実施例
１と同様の方法を用いて合成した。その後、ゲルろ過、
示差操作熱量計及びシマズ流れ特性を、実施例１での説
明と同一の方法及び条件を用いて得て、これらの特性を
表１に挙げた。

【００３７】

【表１】

【００３８】〔比較例１７〕ジエチレン／１，２−プロ
ピレン比が１６．６：８３．４の線状ポリ（１，２−プ
ロピレン−テレフタレート）樹脂９８重量％とＰＶ Ｆ
ＡＳＴ ＢＬＵＥ（商品名）顔料２重量％とを含むトナ
ー組成物を、以下のようにして製造した。底部廃水バル
ブ、ダブルタービン攪拌器及び冷水凝縮器を有する蒸留
受け器を備えた１リットルのパール反応器に、３７５ｇ
のジメチルテレフタレート、２７２ｇの１，２−プロパ
ンジオール（１モル過剰）、３４．３ｇのジエチレング
リコール及び触媒として０．８のテトラブチルチタネー
トを充填した。その後、該反応器を１６５℃に加熱して
１６時間攪拌し、これによって１１１ｇの蒸留物を蒸留
物受け器中に回収し、これはアメリカン・オプティカル
社から入手可能なＡＢＢＥ屈折計による測定で約９８容
量％のメタノール及び２容量％の１，２−プロパンジオ
ールを含有していた。その後、該混合物を１時間かけて
１９０℃まで加熱した後、１時間かけて約２６０Torrま
でゆっくりと減圧し、その後、２時間かけて５Torrまで
減圧して、蒸留物受け器中に約１２４ｇの蒸留物を回収
した。これは、ＡＢＢＥ屈折計による測定で約９７容量
％の１，２−プロパンジオール及び３容量％のメタノー
ルを含有していた。その後、３０分間にわたって更に約
１Torrまで減圧して、それによって更に１９ｇの１，２
−プロパンジオールを回収した。その後、該反応器を大
気圧まで窒素でパージし、ポリマーを、底部廃水路から
ドライアイスで冷却した容器上に取り出して４１０ｇの
ポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレー
ト）樹脂を得た。その後、該樹脂のガラス転移温度は、
デュポンから入手した９１０示差操作熱量計を用いて１
０℃／分の加熱速度で操作して６２℃（オンセット）で
あることが測定された。スチロゲルカラムが装備され、
ウォーター社から入手された７００サテライトＷＩＳＰ
ゲルろ過クロマトグラフィーによりテトラヒドロフラン
を溶媒として用いて、数平均分子量は、３１００ｇ／mo
l であり、重量平均分子量は９３００ｇ／mol であっ
た。その後、約１．８ｇのこのポリ（１，２−プロピレ
ン−ジエチレン−テレフタレート）樹脂を、流れ試験機
５００シリーズでシマズから供給されたプレス及びダイ
セットを用いて、押圧して直径約１ｃｍ長さ約１０ｃｍ
のペレットにした。その後、押圧された試料ペレットを
流れ試験機に投入し、２０ｋｇ／ｃｍ² 荷重及び１０℃
／分の速度で２０℃から１３０℃で加熱したバレル温度
を用いて標準シマズ条件に付した。本実施例の樹脂につ
いて、８０℃の軟化点、９１℃の流れ開始温度Ｔ₁ 及び
１０４℃の流れ温度Ｔ₂ であった。

【００３９】上記ポリ（１，２−プロピレン−ジエチレ
ン−テレフタレート）線状ポリエステルは、大きなチャ
ンク状であった。得られたポリマーを８５０μｍスクリ
ーンを備えたモデルＪフィッツミル(Fitzmill)中で粉砕
して、より小さい粒子にした。粉砕後、ポリマー３９２
ｇ（トナーの９８重量％）をヘキスト・ケミカル社から
入手したＰＶ ＦＡＳＴ ＢＬＵＥ（商品名）顔料８ｇ
（トナーの２重量％）と混合した。２つの成分はまず塗
料振盪機において、次いで、ロールミルにおいて乾燥ブ
レンドした。その後、小ＤＡＶＯ（商品名）対向回転式
ツインスクリュー押出器を用いて前述の混合物を溶融混
合した。Ｋ−トロンツインスクリュー容量供給装置を用
いて該混合物を、１２０℃のバレル温度、１０ｇ／分の
供給速度で６０ｒｐｍのスクリュー回転速度の押出器へ
供給した。押出されたストランドを、モデルＪフィッツ
ミルを２回通過させ、１回目は８５０μｍスクリーンで
あり、２回目は４２５μｍスクリーンを通過させること
によって、砕いて粗粒子にした。８インチスタートバン
ト微粉砕機を用いて更に粒子寸法を小さくした。粉砕
後、トナーを測定して、コルターカウンタによる測定で
１．３８の幾何分布を有する７．５μｍの平均体積径粒
子寸法を示した。この比較例のトナーについて、８３℃
の軟化点、９１℃の流れ開始温度Ｔ₁ 及び１０４℃の流
れ温度Ｔ₂ が、シマズ流れ試験機によって測定して得ら
れた。現像剤組成物を、前述のトナー３重量部と、スチ
ールコア及びそれを被覆しているポリビニリデンポリマ
ーコーティングを含むキャリア１００重量部とをロール
ミルすることによって製造した。帯電的データを既知の
吹き出しファラデーケージ装置を用いて得て、電荷は１
２．７マイクロクーロン／ｇであった。その後、未融着
コピーを、無力化した融着システムを有するゼロックス
社の１０７５画像形成装置を用いて製造した。その後、
この未融着コピーを、１１．９インチ／秒のプロセス速
度を用いて受注製造試験融着機において、続いて融着さ
せた。該トナーの融着評価は約１４１℃の最少定着温度
及び約２００℃のホットオフセット温度を示した。

【００４０】〔比較例１８〕ジエチレン／１，２−プロ
ピレン比が３４．６：６５．４の線状ポリ（１，２−プ
ロピレン−テレフタレート）樹脂９８重量％とＰＶ Ｆ
ＡＳＴ ＢＬＵＥ（商品名）顔料２重量％とを含むトナ
ー組成物を、以下のようにして製造した。

【００４１】底部廃水バルブ、ダブルタービン攪拌器及
び冷水凝縮器を有する蒸留受け器を備えた１リットルの
パール反応器に、３７５ｇのジメチルテレフタレート、
２４５ｇの１，２−プロパンジオール（１モル過剰）、
７１．６ｇのジエチレングリコール及び触媒として０．
８のテトラブチルチタネートを充填した。その後、該反
応器を１６５℃に加熱して１６時間攪拌し、これによっ
て１０６ｇの蒸留物を蒸留物受け器中に回収し、これは
アメリカン・オプティカル社から入手可能なＡＢＢＥ屈
折計による測定で約９７．５容量％のメタノール及び
２．５容量％の１，２−プロパンジオールを含有してい
た。その後、該混合物を１時間かけて１９０℃まで加熱
した後、１時間かけて約２６０Torrまでゆっくりと減圧
し、その後、２時間かけて５Torrまで減圧しつつ、蒸留
物受け器中に約１２９ｇの蒸留物を回収した。これは、
ＡＢＢＥ屈折計による測定で約９７容量％の１，２−プ
ロパンジオール及び３容量％のメタノールを含有してい
た。その後、３０分間にわたって更に約１Torrまで減圧
して、それによって更に１７ｇの１，２−プロパンジオ
ールを回収した。その後、該反応器を大気圧まで窒素で
パージし、ポリマーを、底部廃水路からドライアイスで
冷却した容器上に取り出して４４４ｇのポリ（１，２−
プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）樹脂を得
た。その後、該樹脂のガラス転移温度は、デュポンから
入手した９１０示差操作熱量計を用いて１０℃／分の加
熱速度で操作して５４℃（オンセット）であることが測
定された。スチロゲルカラムが装備され、ウォーター社
から入手された７００サテライトＷＩＳＰゲルろ過クロ
マトグラフィーによりテトラヒドロフランを溶媒として
用いて、樹脂の数平均分子量は、５７００ｇ／mol であ
り、重量平均分子量は１１１００ｇ／mol であった。そ
の後、約１．８ｇのこのポリ（１，２−プロピレン−ジ
エチレン−テレフタレート）樹脂を、流れ試験機５００
シリーズでシマズから供給されたプレス及びダイセット
を用いて、押圧して直径約１ｃｍ長さ約１０ｃｍのペレ
ットにした。その後、押圧された試料ペレットを流れ試
験機に投入し、２０ｋｇ／ｃｍ² 荷重及び１０℃／分の
速度で２０℃から１３０℃で加熱したバレル温度を用い
た標準シマズ条件に付した。本比較例の樹脂について、
７６℃の軟化点、８２℃の流れ開始温度Ｔ₁ 及び９９℃
の流れ温度Ｔ₂ であった。

【００４２】その後、得られたポリマーを、９８重量％
のポリエステル及び２重量％のＰＶＦＡＳＴ ＢＬＵＥ
（商品名）を含むシアントナーへ、実施例１７と同様の
方法を用いて配合した。粉砕後、該トナーを測定したと
ころ、コルターカウンタによる測定で平均体積径粒子寸
法７．０μｍ且つ幾何分布１．３５であった。その後、
得られたトナーを、更に分級することなく用いた。本比
較例のトナーについて、シマズ流れ試験機による測定に
より、８３℃の軟化点、９１℃の流れ開始温度Ｔ₁ 及び
１０４℃の流れ温度Ｔ₂ が示された。現像剤組成物を、
前述のトナー３重量部と、スチールコア及びその上の連
続したポリビニリデンポリマーコーティング１．７５重
量％から構成されるキャリア１００重量部とをロールミ
ルすることによって製造した。帯電的データを既知の吹
き出しファラデーケージ装置を用いて得、電荷は２２．
７マイクロクーロン／ｇであった。その後、未融着コピ
ーを、無能化された融着システム付きのゼロックス社の
１０７５画像形成装置を用いて製造した。その後、未融
着コピーを、続いて受注製造バルセロナ融着器に１１．
９インチ／秒のプロセス速度で融着させた。トナーの融
着評価は、約１３２℃の最少定着温度及び１８０℃のホ
ットオフセット温度であった。

【００４３】〔比較例１９〕ジエチレン／１，２−プロ
ピレン比が１８．８：８１．２の線状ポリ（１，２−プ
ロピレン−テレフタレート）樹脂９８重量％とＰＶ Ｆ
ＡＳＴ ＢＬＵＥ（商品名）顔料２重量％とを含むトナ
ー組成物を、以下のようにして製造した。

【００４４】底部廃水バルブ、ダブルタービン攪拌器及
び冷水凝縮器を有する蒸留受け器を備えた１リットルの
パール反応器に、３７５ｇのジメチルテレフタレート、
２６８．９ｇの１，２−プロパンジオール（１モル過
剰）、３８．９ｇのジエチレングリコール及び触媒とし
て０．８のテトラブチルチタネートを充填した。その
後、該反応器を１６５℃に加熱して１６時間攪拌し、こ
れによって１１５ｇの蒸留物を蒸留物受け器中に回収
し、これはアメリカン・オプティカル社から入手可能な
ＡＢＢＥ屈折計による測定で約９８容量％のメタノール
及び２容量％の１，２−プロパンジオールを含有してい
た。その後、該混合物を１時間かけて１９０℃まで加熱
した後、１時間かけて約２６０Torrまでゆっくりと減圧
し、その後、２時間かけて５Torrまで減圧して、蒸留物
受け器中に約１２６ｇの蒸留物を回収した。これは、Ａ
ＢＢＥ屈折計による測定で約９７容量％の１，２−プロ
パンジオール及び３容量％のメタノールを含有してい
た。その後、３０分間にわたって更に約１Torrまで減圧
して、それによって更に１４ｇの１，２−プロパンジオ
ールを回収した。その後、該反応器を大気圧まで窒素で
パージし、ポリマーを、底部廃水路からドライアイスで
冷却した容器上に取り出して４６０ｇのポリ（１，２−
プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）樹脂を得
た。その後、該樹脂のガラス転移温度は、デュポンから
入手した９１０示差操作熱量計を用いて１０℃／分の加
熱速度で操作して５６℃（オンセット）であることが測
定された。スチロゲルカラムが装備され、ウォーター社
から入手された７００サテライトＷＩＳＰゲルろ過クロ
マトグラフィーによりテトラヒドロフランを溶媒として
用いて、数平均分子量は、２６１０ｇ／mol であり、重
量平均分子量は６８００ｇ／mol であった。その後、
１．８ｇのこのポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン
−テレフタレート）樹脂を、流れ試験機５００シリーズ
でシマズから供給されたプレス及びダイセットを用い
て、押圧して直径約１ｃｍ長さ約１０ｃｍのペレットに
した。その後、押圧された試料ペレットを流れ試験機に
投入し、２０ｋｇ／ｃｍ²荷重及び１０℃／分の速度で
２０℃から１３０℃で加熱したバレル温度を用いた標準
シマズ条件に付した。本比較例の樹脂について、７６℃
の軟化点、８４℃の流れ開始温度Ｔ₁ 及び９８℃の流れ
温度Ｔ₂ であった。

【００４５】その後、得られたポリマーを、９８重量％
のポリエステル及び２重量％のＰＶＦＡＳＴ ＢＬＵＥ
（商品名）を含むシアントナーへ、実施例１７と同様の
方法を用いて配合した。粉砕後、該トナーを測定したと
ころ、コルターカウンタによる測定で平均体積径粒子寸
法６．５μｍ且つ幾何分布１．３９であった。その後、
得られたトナーを、更に分級することなく用いた。本比
較例のトナーについて、シマズ流れ試験機による測定に
より、７６℃の軟化点、８４℃の流れ開始温度Ｔ₁ 及び
９８℃の流れ温度Ｔ₂ が示された。現像剤組成物を、前
述のトナー３重量部と、スチールコア及びその上のポリ
ビニリデンポリマーコーティング（連続であり且つ別途
示さない限り全文にわたって約１．７５重量％）から構
成されるキャリア１００重量部とをロールミルすること
によって製造した。帯電的データを既知の吹き出しファ
ラデーケージ装置を用いて得、電荷は１８マイクロクー
ロン／ｇであった。その後、未融着コピーを、無能化さ
れた融着システム付きのゼロックス社の１０７５画像形
成装置を用いて製造した。その後、未融着コピーを、続
いて試験融着器に１１．９インチ／秒のプロセス速度で
融着させた。トナーの融着評価は、約１４３℃の最少定
着温度及び１９０℃のホットオフセット温度であった。

【００４６】〔比較例２０〕ジエチレン／１，２−プロ
ピレン比が２４：７６の線状ポリ（１，２−プロピレン
−テレフタレート）樹脂９８重量％とＰＶ ＦＡＳＴ
ＢＬＵＥ（商品名）顔料２重量％とを含むトナー組成物
を、以下のようにして製造した。

【００４７】底部廃水バルブ、ダブルタービン攪拌器及
び冷水凝縮器を有する蒸留受け器を備えた１リットルの
パール反応器に、３７５ｇのジメチルテレフタレート、
２６１．２ｇの１，２−プロパンジオール（１モル過
剰）、４９．７ｇのジエチレングリコール及び触媒とし
て０．８のテトラブチルチタネートを充填した。その
後、該反応器を１６５℃に加熱して１６時間攪拌し、こ
れによって１０９ｇの蒸留物を蒸留物受け器中に回収
し、これはアメリカン・オプティカル社から入手可能な
ＡＢＢＥ屈折計による測定で約９８容量％のメタノール
及び２容量％の１，２−プロパンジオールを含有してい
た。その後、該混合物を１時間かけて１９０℃まで加熱
した後、１時間かけて約２６０Torrまでゆっくりと減圧
し、その後、２時間かけて５Torrまで減圧して、蒸留物
受け器中に約１２９ｇの蒸留物を回収した。これは、Ａ
ＢＢＥ屈折計による測定で約９７容量％の１，２−プロ
パンジオール及び３容量％のメタノールを含有してい
た。その後、３０分間にわたって更に約１Torrまで減圧
して、それによって更に１４ｇの１，２−プロパンジオ
ールを回収した。その後、該反応器を大気圧まで窒素で
パージし、ポリマーを、底部廃水路からドライアイスで
冷却した容器上に取り出して４６５ｇのポリ（１，２−
プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）樹脂を得
た。その後、該樹脂のガラス転移温度は、デュポンから
入手した９１０示差操作熱量計を用いて１０℃／分の加
熱速度で操作して５３℃（オンセット）であることが測
定された。スチロゲルカラムが装備され、ウォーター社
から入手された７００サテライトＷＩＳＰゲルろ過クロ
マトグラフィーによりテトラヒドロフランを溶媒として
用いて、数平均分子量は、２２００ｇ／mol であり、重
量平均分子量は６８００ｇ／mol であった。その後、
１．８ｇのこのポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン
−テレフタレート）樹脂を、流れ試験機５００シリーズ
でシマズから供給されたプレス及びダイセットを用い
て、押圧して直径約１ｃｍ長さ約１０ｃｍのペレットに
した。その後、押圧された試料ペレットを流れ試験機に
投入し、２０ｋｇ／ｃｍ²荷重及び１０℃／分の速度で
２０℃から１３０℃で加熱したバレル温度を用いた標準
シマズ条件に付した。本比較例の樹脂について、７３℃
の軟化点、８１℃の流れ開始温度Ｔ₁ 及び９５℃の流れ
温度Ｔ₂ であった。

【００４８】その後、得られたポリマーを、９８重量％
のポリエステル及び２重量％のＰＶＦＡＳＴ ＢＬＵＥ
（商品名）を含むシアントナーへ、実施例１７と同様の
方法を用いて配合した。粉砕後、該トナーを測定したと
ころ、コルターカウンタによる測定で平均体積径粒子寸
法５．６μｍ且つ幾何分布１．４１であった。その後、
得られたトナーを更に分級することなく用いた。現像剤
組成物を、前述のトナー３重量部と、スチールコア及び
その上のポリビニリデンポリマーコーティングから構成
されるキャリア１００重量部とをロールミルすることに
よって製造した。本比較例のトナーについて、シマズ流
れ試験機による測定により、７３℃の軟化点、８１℃の
流れ開始温度Ｔ₁ 及び９５℃の流れ温度Ｔ₂ が示され
た。帯電的データを既知の吹き出しファラデーケージ装
置を用いて得、電荷は２６マイクロクーロン／ｇであっ
た。その後、未融着コピーを、無能化された融着システ
ム付きのゼロックス社の１０７５画像形成装置を用いて
製造した。その後、未融着コピーを、続いて試験融着器
（全文において、ＶＩＴＯＮ（商標名）で被覆され且つ
加熱され融着ロールとアミノメチルアミノシロキサンリ
リースオイル）に１１．９インチ／秒のプロセス速度で
融着させた。トナーの融着評価は、約１３８℃の最少定
着温度及び１９０℃のホットオフセット温度であった。

【００４９】〔実施例２１〕底部廃水バルブ、ダブルタ
ービン攪拌器及び冷水凝縮器を有する蒸留受け器を備え
た１リットルのパール反応器に、３７５ｇのジメチルテ
レフタレート、２５２．３ｇの１，２−プロパンジオー
ル（１モル過剰）、６２．１ｇのジエチレングリコール
及び触媒として０．８のテトラブチルチタネートを充填
した。その後、該反応器を１６５℃に加熱して１６時間
攪拌し、これによって１０５ｇの蒸留物を蒸留物受け器
中に回収し、これはアメリカン・オプティカル社から入
手可能なＡＢＢＥ屈折計による測定で約９８容量％のメ
タノール及び２容量％の１，２−プロパンジオールを含
有していた。その後、該混合物を１時間かけて１９０℃
まで加熱した後、１時間かけて約２６０Torrまでゆっく
りと減圧し、その後、２時間かけて５Torrまで減圧し
て、蒸留物受け器中に約１１０ｇの蒸留物を回収した。
これは、ＡＢＢＥ屈折計による測定で約９７容量％の
１，２−プロパンジオール及び３容量％のメタノールを
含有していた。その後、３０分間にわたって更に約１To
rrまで減圧して、それによって更に１５ｇの１，２−プ
ロパンジオールを回収した。その後、該反応器を大気圧
まで窒素でパージし、反応器温度を１３０℃まで下げ、
それに９．６ｇの無水マレイン酸（ポリマーの２．５モ
ル％）を攪拌しながら添加した。３０分の攪拌の後、ベ
ンゾイルパーオキサイド（１．０ｇ）を添加し、該混合
物を更に３時間攪拌して、側鎖ポリエステルを形成し
た。その後、該産物を１７０℃で、底部廃水路からドラ
イアイスで冷却された容器上へ取り出し、４１０ｇのポ
リ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレー
ト）−ｇ−マレエート樹脂を得た。その後、該樹脂のガ
ラス転移温度が測定され、デュポンから入手した９１０
示差操作熱量計を用いて１０℃／分の加熱速度で操作し
て３５℃（オンセット）であることが測定された。スチ
ロゲルカラムが装備され、ウォーター社から入手された
７００サテライトＷＩＳＰゲルろ過クロマトグラフィー
によりテトラヒドロフランを溶媒として用いて、数平均
分子量は、２７００ｇ／mol であり、重量平均分子量は
７０００ｇ／mol であった。その後、１．８ｇのこのポ
リ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレー
ト）樹脂を、流れ試験機５００シリーズでシマズから供
給されたプレス及びダイセットを用いて、押圧して直径
約１ｃｍ長さ約１０ｃｍのペレットにした。その後、押
圧された試料ペレットを流れ試験機に投入し、２０ｋｇ
／ｃｍ² 荷重及び１０℃／分の速度で２０℃から１３０
℃で加熱したバレル温度を用いた標準シマズ条件に付し
た。本実施例の樹脂について、６０℃の軟化点、７２℃
の流れ開始温度Ｔ ₁ 及び８６℃の流れ温度Ｔ₂ であっ
た。

【００５０】〔実施例２２〕側鎖ポリエステルを実施例
２１の方法を繰り返して製造した。

【００５１】〔実施例２３〜３１〕表２に示されるよう
にジエチレン／１，２−プロピレンの比を変え、また、
無水マレイン酸の量を変えたポリ（１，２−プロピレン
−テレフタレート）−ｇ−マレエートを含む側鎖ポリエ
ステル樹脂を、実施例２２の方法を繰り返して製造し
た。

【００５２】

【表２】

【００５３】〔実施例３２〕実施例２３の側鎖ポリ
（１，２−プロピレン−テレフタレート）樹脂９８重量
％とＰＶ ＦＡＳＴ ＢＬＵＥ（商品名）２重量％から
構成されるトナー組成物を比較例１７の方法に従って製
造した。粉砕後、該トナーを測定したところ、コルター
カウンタによる測定で平均体積径粒子寸法８．６μｍ且
つ幾何分布１．３５であった。その後、得られたトナー
を、更に分級することなく用いた。現像剤組成物を、前
述のトナー３重量部と、スチールコア及びその上のポリ
ビニリデンポリマーコーティングから構成されるキャリ
ア１００重量部とをロールミルすることによって製造し
た。帯電的データを既知の吹き出しファラデーケージ装
置を用いて得、電荷は１６マイクロクーロン／ｇであっ
た。その後、未融着コピーを、無能化された融着システ
ム付きのゼロックス社の１０７５画像形成装置を用いて
製造した。その後、未融着コピーを、続いて受注製造試
験融着器に１１．９インチ／秒のプロセス速度で融着さ
せた。トナーの融着評価は、約１４２℃の最少定着温度
であり、２１０℃の試験された最高融着温度においてホ
ットオフセット温度は認められなかった。本実施例のト
ナーについて、７９℃の軟化点、９１℃の流れ開始温度
Ｔ₁ 及び１１５℃の流れ温度Ｔ₂ が、シマズ流れ試験器
５００によって測定された。

【００５４】〔実施例３３〕実施例２５の側鎖ポリ
（１，２−プロピレン−テレフタレート）樹脂９８重量
％とＰＶ ＦＡＳＴ ＢＬＵＥ（商品名）顔料２重量％
から構成されるトナー組成物を実施例１７の方法に従っ
て製造した。粉砕後、該トナーを測定したところ、コル
ターカウンタによる測定で平均体積径粒子寸法８．０μ
ｍ且つ幾何分布１．３６であった。その後、得られたト
ナーを、更に分級することなく用いた。現像剤組成物
を、前述のトナー３重量部と、スチールコア及びその上
のポリビニリデンポリマーコーティングから構成される
キャリア１００重量部とをロールミルすることによって
製造した。帯電的データを既知の吹き出しファラデーケ
ージ装置を用いて得、電荷は１９マイクロクーロン／ｇ
であった。その後、未融着コピーを、無能化された融着
システム付きのゼロックス社の１０７５画像形成装置を
用いて製造した。その後、未融着コピーを、続いて試験
融着器に１１．９インチ／秒のプロセス速度で融着し
た。トナーの融着評価は、約１３８℃の最少定着温度で
あり、２１０℃の試験された最高融着温度においてホッ
トオフセット温度は認められなかった。本実施例のトナ
ーについて、７６℃の軟化点、８９℃の流れ開始温度Ｔ
₁ 及び１１６℃の流れ温度Ｔ₂ が、シマズ流れ試験器５
００によって測定された。

【００５５】〔実施例３４〕実施例２６の側鎖ポリ
（１，２−プロピレン−テレフタレート）樹脂９８重量
％とＰＶ ＦＡＳＴ ＢＬＵＥ（商品名）顔料２重量％
から構成されるトナー組成物を比較例１７の方法に従っ
て製造した。粉砕後、該トナーを測定したところ、コル
ターカウンタによる測定で平均体積径粒子寸法７．０μ
ｍ且つ幾何分布１．３５であった。その後、得られたト
ナーを更に分級することなく用いた。現像剤組成物を、
前述のトナー３重量部と、スチールコア及びその上のポ
リビニリデンポリマーコーティングから構成されるキャ
リア１００重量部とをロールミルすることによって製造
した。帯電データを既知の吹き出しファラデーケージ装
置を用いて得、電荷は２１マイクロクーロン／ｇであっ
た。その後、未融着コピーを、無能化された融着システ
ム付きのゼロックス社の１０７５画像形成装置を用いて
製造した。その後、未融着コピーを、続いて受注製造試
験融着器に１１．９インチ／秒のプロセス速度で融着さ
せた。トナーの融着評価は、約１３６℃の最少定着温度
であり、２１０℃の試験された最高融着温度においてホ
ットオフセット温度は認められなかった。本実施例のト
ナーについて、８０℃の軟化点、８９℃の流れ開始温度
Ｔ₁ 及び１１４℃の流れ温度Ｔ₂ が、シマズ流れ試験器
５００によって測定された。

【００５６】〔実施例３５〕実施例２７の側鎖ポリ
（１，２−プロピレン−テレフタレート）樹脂９８重量
％とＰＶ ＦＡＳＴ ＢＬＵＥ（商品名）顔料２重量％
から構成されるトナー組成物を比較例１７の方法に従っ
て製造した。粉砕後、該トナーを測定したところ、コル
ターカウンタによる測定で平均体積径粒子寸法７．２μ
ｍ且つ幾何分布１．３５であった。その後、得られたト
ナーを、更に分級することなく用いた。現像剤組成物
を、前述のトナー３重量部と、スチールコア及びその上
のポリビニリデンポリマーコーティングから構成される
キャリア１００重量部とをロールミルすることによって
製造した。帯電データを既知の吹き出しファラデーケー
ジ装置を用いて得、電荷は１９マイクロクーロン／ｇで
あった。その後、未融着コピーを、無能化された融着シ
ステム付きのゼロックス社の１０７５画像形成装置を用
いて製造した。その後、未融着コピーを、続いて試験融
着器に１１．９インチ／秒のプロセス速度で融着させ
た。トナーの融着評価は、約１３７℃の最少定着温度で
あり、２１０℃の試験された最高融着温度においてホッ
トオフセット温度は認められなかった。本比較例のトナ
ーについて、８０℃の軟化点、８９℃の流れ開始温度Ｔ
₁ 及び１１０℃の流れ温度Ｔ₂ が、シマズ流れ試験器５
００によって測定された。

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】

【発明の効果】本発明によれば、低い溶融特性、広い融
着許容範囲、優れたブロッキング特性、優れた混合特性
を含む多くの利点を有し、低コストであり、優れた非ビ
ニルオフセット特性を有するトナー組成物が提供され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バーナード グラシュキン アメリカ合衆国 14534 ニューヨーク州 ピッツフォード オールド ブリック サークル ５ (72)発明者 スティーヴン ヴイ．ドラッペル カナダ国 エム５エヌ １エックス４ オ ンタリオ州 トロント グレングローヴ アヴェニュー ウエスト 451 (72)発明者 アラン ケイ．チェン カナダ国 エル６エイチ ４ゼット９ オ ンタリオ州 オークヴィル ヴァレイブル ック ドライヴ 1137

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顔料と、任意的な電荷促進添加物と、下
   記式のポリアルキレンに側鎖として存在するポリエステ
   ルから構成される側鎖ポリマーとを含む乾式トナー組成
   物。 【化１】 （式中、ｍ、ｎ及びｏは、存在するモノマーセグメント
   の数を表し；Ｒは、独立して水素及びアルキルからなる
   群より選択されるものであり；Ｒ′は、独立してアリー
   レン及びアルキレンからなる群より選択されるものであ
   り；Ｒ″は、独立してアルキレン及びオキシアルキレン
   からなる群より選択されるものであり；ここで、ｍは約
   １０〜約１０００であり、ｎは約１〜約１０００であ
   り、ｏは約１０〜約１０００である。）