JPH0759489B2 - Permanent Wave 1st Agent - Google Patents

Permanent Wave 1st Agent

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JPH0759489B2
JPH0759489B2 JP16213887A JP16213887A JPH0759489B2 JP H0759489 B2 JPH0759489 B2 JP H0759489B2 JP 16213887 A JP16213887 A JP 16213887A JP 16213887 A JP16213887 A JP 16213887A JP H0759489 B2 JPH0759489 B2 JP H0759489B2
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JP
Japan
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thioglycolic acid
salt
agent
permanent wave
odor
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JP16213887A
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利雄 野崎
元一 中村
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Kao Corp
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Kao Corp
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はパーマネントウエーブ第1剤に関し、更に詳細
には有臭成分を除去したチオグリコール酸若しくはその
塩を含有するパーマネントウエーブ第1剤に関する。
The present invention relates to a permanent wave first agent, and more specifically to a permanent wave first agent containing thioglycolic acid or a salt thereof from which odorous components have been removed.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、パーマネントウエーブ法によるウエーブ処理は、
まず還元剤溶液たるパーマネントウエーブ第1剤(以下
「第1剤」と略称する)で毛髪のケラチン分子間のジス
ルフイド結合を還元開裂し、次いで酸化剤溶液たるパー
マネントウエーブ第2剤(以下「第2剤」と略称する)
で酸化してジスルフイド結合を再形成する方法が広く行
われている。第1剤の還元剤としてはチオグリコール酸
若しくはその塩又はシステインが用いられているが、両
者を比較した場合、システインはパーマネントウエーブ
の基本性能である毛髪のウエーブ形成性及び持続性に劣
るため、傷んだ毛髪にのみ使用されており、一般にはチ
オグリコール酸又はその塩が広く使用されている。
Conventionally, the wave treatment by the permanent wave method is
First, the disperse bond between the keratin molecules of the hair is reductively cleaved with a permanent wave first agent (hereinafter referred to as “first agent”) that is a reducing agent solution, and then a permanent wave second agent (hereinafter referred to as “second agent” that is an oxidizing agent solution. Abbreviated as "agent")
The method of re-forming disulphide bond by oxidation with is widely used. Thioglycolic acid or a salt thereof or cysteine is used as the reducing agent of the first agent, but when the two are compared, cysteine is inferior in the wave forming property and durability of the hair, which is the basic performance of the permanent wave, It is only used on damaged hair, and generally thioglycolic acid or its salts are widely used.

しかしながら、チオグリコール酸又はその塩は、それ自
体その中に含まれる悪臭性の微量不純物により一般に悪
臭が強く、このようなチオグリコール酸又はその塩を含
有するパーマネントウエーブ剤は、パーマネントウエー
ブ施術者(美容師又は理容師)及びパーマネント被施術
者(客)の両者に不快感を与える欠点がある。
However, thioglycolic acid or a salt thereof generally has a strong malodor due to malodorous trace impurities contained therein, and a permanent wave agent containing such a thioglycolic acid or a salt thereof is a permanent wave practitioner ( There is a drawback in that it causes discomfort to both the beautician or barber and the permanent recipient (customer).

そこで、この欠点を解消するため、還元剤であるチオグ
リコール酸又はその塩に混在する悪臭成分を除去する方
法として、一般に蒸留、抽出又はスチーミング等が提案
される。このうち、チオグリコール酸を蒸留する方法
は、問題の不純物が除去された悪臭を伴わないものが留
出物として得られるが、チオグリコール酸の脱水縮合物
が蒸留残分として多量に残るため、収率が低く、コスト
が高くなるため工業的ではない。また、抽出による方法
は特公昭61−16387号公報に記載されているごとく、特
定の溶剤により悪臭の原因の不純物を除去するものであ
るが、この方法では使用する溶剤がチオグリコール酸又
はその塩の中に混入して新たな悪臭の原因となり、これ
を再び完全に除去する工程が必要となるため好ましくな
い。
Therefore, in order to eliminate this drawback, distillation, extraction, steaming or the like is generally proposed as a method for removing the malodorous component mixed in the reducing agent thioglycolic acid or its salt. Of these, the method of distilling thioglycolic acid is obtained as a distillate that does not have an offensive odor with the impurities in question removed, but since a large amount of the dehydrated condensate of thioglycolic acid remains as a distillation residue, It is not industrial because of low yield and high cost. Further, the method by extraction is to remove impurities causing an offensive odor with a specific solvent as described in JP-B-61-16387, but in this method, the solvent used is thioglycolic acid or a salt thereof. It is not preferable because it mixes with the inside of the syrup and causes a new odor, and a step of completely removing the odor is required again.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

上記二方法に比べ、水蒸気を導入するスチーミング法
は、最も簡単でかつ脱臭効果の大きいものであるが、常
圧下においておこなうスチーミングでは、チオグリコー
ル酸又はその塩からの悪臭不純物の除去効率が低く、長
時間のスチーミングを要するため、液温が上昇し、悪臭
不純物が該スチーミング操作中に生成するという欠点が
あつた。
Compared to the above two methods, the steaming method of introducing water vapor is the simplest and has a large deodorizing effect, but the steaming performed under normal pressure is effective in removing malodorous impurities from thioglycolic acid or its salt. Since the temperature is low and the steaming is required for a long time, there is a drawback that the liquid temperature rises and malodorous impurities are generated during the steaming operation.

〔問題を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、チオグリコール酸又はその塩から悪臭不
純物を有利に除去する方法について種々検討した結果、
水蒸気を導入するスチーミング法を以下に述べる条件で
おこなえば、従来法の欠点をなくし、ほとんど悪臭のな
いチオグリコール酸又はその塩が得られること及び該チ
オグリコール酸又はその塩を用いれば不快臭のない第1
剤が得られることを見出し本発明を完成した。
The present inventors, as a result of various studies on a method for advantageously removing malodorous impurities from thioglycolic acid or a salt thereof,
When the steaming method of introducing water vapor is carried out under the conditions described below, the drawbacks of the conventional method can be eliminated, and thioglycolic acid or a salt thereof having almost no malodor can be obtained, and if the thioglycolic acid or its salt is used, an unpleasant odor can be obtained. No first
The inventors have found that an agent can be obtained and completed the present invention.

すなわち本発明は、チオグリコール酸若しくはその水溶
液又はチオグリコール酸塩の水溶液を温度30ないし80
℃、圧力300トリチェリ(Torr)以下で水蒸気蒸留して
得られる脱臭チオグリコール酸若しくはその塩を含有す
ることを特徴とするパーマネントウエーブ第1剤を提供
するものである。
That is, the present invention provides thioglycolic acid or an aqueous solution thereof or an aqueous solution of thioglycolic acid salt at a temperature of 30 to 80.
The present invention provides a permanent wave first agent, which contains deodorized thioglycolic acid or a salt thereof obtained by steam distillation at a temperature of 300 ° C. and a pressure of 300 Torr.

本発明においては、チオグリコール酸又はその塩に水蒸
気を導入する際の液温および圧力は重要で、脱臭後の臭
いを決定するものであり、上記の通り液温は30℃から80
℃の範囲で保つことが必要である。80℃を超えるとチオ
グリコール酸又はその塩は熱による臭いの劣化が生じ、
30℃より低い場合は悪臭不純物の除去効率が著しく低く
なるためあまり好ましくない。また、圧力も300Torr以
下であることが必要であり、300Torrを超えると、悪臭
不純物の除去効率が低くなり、悪臭を除去することが難
かしくなる。
In the present invention, the liquid temperature and pressure at the time of introducing water vapor into thioglycolic acid or its salt are important and determine the odor after deodorization, and the liquid temperature is from 30 ° C to 80 ° C as described above.
It is necessary to keep in the range of ° C. If the temperature exceeds 80 ° C, thioglycolic acid or its salt will deteriorate in odor due to heat,
If the temperature is lower than 30 ° C, the efficiency of removing malodorous impurities is significantly reduced, which is not preferable. Moreover, the pressure also needs to be 300 Torr or less, and if it exceeds 300 Torr, the efficiency of removing malodorous impurities becomes low, and it becomes difficult to remove malodor.

本発明を実施する場合、チオグリコール酸は常態で液体
であるので、そのままもしくは水溶液の形で水蒸気を導
入することができる。これに対してチオグリコール酸塩
は常態で固体であるのが通常であるから、水溶液の形で
水蒸気を導入するのがよい。チオグリコール酸又はその
塩を水溶液の形で用いる場合、当該水溶液の濃度は任意
に選ぶことができるが、一般には酸若しくは塩として20
〜80%とすることが好ましい。
When practicing the present invention, since thioglycolic acid is normally a liquid, water vapor can be introduced as it is or in the form of an aqueous solution. On the other hand, since thioglycollate is usually solid in the normal state, it is preferable to introduce water vapor in the form of an aqueous solution. When thioglycolic acid or a salt thereof is used in the form of an aqueous solution, the concentration of the aqueous solution can be arbitrarily selected, but generally 20% as an acid or a salt is used.
It is preferably set to 80%.

水蒸気の導入に当つては、その目的のために用いられる
通常の装置を使用することができる。また、水蒸気の導
入によるチオグリコール酸又はその塩の脱臭は、多くの
場合1回の脱臭操作でその目的を達成することができる
が、必要に応じて脱臭操作を複数回繰り返してもよい。
また、未脱臭のものを送りながら、脱臭されたものを取
り出す連続法によつても本発明を達成することが出来
る。
For the introduction of water vapor, the usual equipment used for that purpose can be used. In many cases, deodorization of thioglycolic acid or a salt thereof by introducing water vapor can achieve the purpose by one deodorization operation, but the deodorization operation may be repeated a plurality of times as necessary.
The present invention can also be achieved by a continuous method of taking out deodorized substances while sending undeodorized substances.

水蒸気の導入速度については特に制約を受けないが、脱
臭しようとするチオグリコール酸又はその塩の仕込液量
に対して、1〜100%(対仕込量)/Hrで行うのが好まし
い。さらに、脱臭を終了するまでに導入する全水蒸気量
は100%(対仕込量)以下で目的を達成することがで
き、100%を超えて水蒸気を導入してもそれ以上の効果
は望めない。
The introduction rate of water vapor is not particularly limited, but it is preferably 1 to 100% (vs. charged amount) / Hr with respect to the charged amount of thioglycolic acid or its salt to be deodorized. Furthermore, the objective can be achieved when the total amount of steam introduced until the end of deodorization is 100% (based on the charged amount), and even if steam is introduced in excess of 100%, no further effect can be expected.

叙上の脱臭方法は、チオグリコール酸並びにチオグリコ
ール酸のアンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジ
エタノールアミン塩及びトリエタノールアミン塩に対し
て一般に適用される。つまり、脱臭対象物が酸性液であ
つても、また過剰のアミン類が共存するアルカリ性液で
あつても差支えない。
The above deodorization methods generally apply to thioglycolic acid and ammonium, monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine salts of thioglycolic acid. That is, it does not matter whether the deodorizing object is an acidic liquid or an alkaline liquid in which an excess of amines coexists.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

上記方法により得られた脱臭チオグリコール酸は、従来
の方法で脱臭されたものに比べ悪臭がなく、加えて臭気
の戻りもない。したがつて、この脱臭チオグリコール酸
は、長時間保存等おこなつても悪臭を生じないものであ
り、該チオグリコール酸をパーマネントウエーブ剤に配
合した場合、パーマネントウエーブ施術者及び被施術者
のいずれにとつても不快感のないものである。
The deodorized thioglycolic acid obtained by the above method does not have a bad odor as compared with the one deodorized by the conventional method, and in addition, the odor does not return. Therefore, this deodorized thioglycolic acid does not produce a bad odor even when it is stored for a long period of time, and when the thioglycolic acid is blended with a permanent wave agent, it does not affect both permanent wave practitioners and recipients. It does not cause any discomfort.

〔実施例〕〔Example〕

次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明する。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

製造例1 1の4つ口フラスコに温度計、スチーム導入用ガラス
管、及びリービツヒ冷却管を取りつけ、そこへ600gのチ
オグリコール酸アンモニウム水溶液(チオグリコール酸
として50%)を仕込み、液温70℃に加熱した。次に200T
orrまで減圧し、水蒸気の導入を開始した。温度69〜74
℃、圧力180〜200Torrに保ち、60g/Hrの速度で水蒸気を
導入した。2Hr後(全水蒸気量20%(対仕込量))、悪
臭はほとんど感じられなくなり、脱臭チオグリコール酸
を得た。
Production Example 1 A thermometer, a glass tube for introducing steam, and a Liebig cooling tube were attached to the four-necked flask of 1, and 600 g of ammonium thioglycolate aqueous solution (50% as thioglycolic acid) was charged therein, and the liquid temperature was 70 ° C. Heated to. Then 200T
The pressure was reduced to orr and the introduction of water vapor was started. Temperature 69-74
The temperature was maintained at 180 ° C to 200 Torr and the steam was introduced at a rate of 60 g / Hr. After 2 hours (total water vapor content 20% (vs. the amount charged)), almost no odor was felt, and deodorized thioglycolic acid was obtained.

製造例2 水蒸気導入時の液温を41〜51℃、圧力50〜70Torrとし
て、実施例1と同じ操作を行つたところ、3時間後(全
水蒸気量30%(対仕込量))に悪臭はほとんど感じられ
なくなり、脱臭チオグリコール酸を得た。
Production Example 2 When the same operation as in Example 1 was performed with the liquid temperature at the time of introducing steam being 41 to 51 ° C. and the pressure being 50 to 70 Torr, a bad odor was obtained after 3 hours (total steam amount 30% (vs. the charged amount)). Almost no sensation was obtained and deodorized thioglycolic acid was obtained.

比較製造例1及び2 下の第1表に示す条件にて製造例1と同じ操作を行っ
た。
Comparative Production Examples 1 and 2 The same operation as in Production Example 1 was performed under the conditions shown in Table 1 below.

いずれの場合も、悪臭の低下はごくわずかであった。 In all cases, the decrease in malodor was negligible.

上記製造例1及び2並びに比較製造例1及び2で調製し
た脱臭チオグリコール酸等について、20名のパネルによ
り臭気の経時変化を調べた。この結果を第2表に示す。
With respect to the deodorized thioglycolic acid and the like prepared in Production Examples 1 and 2 and Comparative Production Examples 1 and 2, a panel of 20 people examined the change in odor with time. The results are shown in Table 2.

実施例1 製造例1で得られたチオグリコール酸アンモニウム液を
チオグリコール酸として50%となるように調整し、これ
を用い下表の処方にてパーマネントウエーブ用剤を作
り、パーマネントウエーブ施術を行つたところ、不快臭
はまつたく感じられなかつた。
Example 1 The ammonium thioglycolate solution obtained in Production Example 1 was adjusted to be 50% as thioglycolic acid, and using this, a permanent wave preparation was prepared according to the following table, and a permanent wave treatment was performed. On the vine, no unpleasant odor was noticeable.

(第1剤処方) チオグリコール酸アンモニウム液(50%水溶液)14.0% ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 1.0 香料 0.2 アンモニア水、水(pHをアンモニア水で9.0に調整) バ
ランス (第2剤処方) 臭素酸ナトリウム 10.0% 水 バランス 実施例2 下に示す組成の第1剤を調製し、高温保存後の臭気及び
H2S量を官能試験及びヘツドスペースガスクロマトグラ
フイー(GC)により測定した。第1剤は、その25mlを50
ml容の密閉容器に封入し、60℃で30分間放置した。GCの
サンプリングは上記密閉容器の上部から100μの空気
を取ることによりおこなつた。この結果は第3票に示
す。
(First agent formulation) Ammonium thioglycolate solution (50% aqueous solution) 14.0% Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 1.0 Perfume 0.2 Ammonia water, water (pH adjusted to 9.0 with ammonia water) Balance (Second agent formulation) Bromic acid Sodium 10.0% water balance Example 2 A first agent having the composition shown below was prepared, and the odor and
The amount of H 2 S was measured by sensory test and head space gas chromatography (GC). The first agent is 50 ml of that 25 ml
It was sealed in a closed container of ml volume and left at 60 ° C. for 30 minutes. The sampling of the GC was performed by taking 100 μ of air from the upper part of the closed container. The result is shown in the third vote.

(組成) チオグリコール酸アンモニウム液(50%水溶液) 14% ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 1 水(アンモニアでpH9に調整) バランス (測定機器) パーキンエルマー社製 シグマ2000 カラム:25%1,2,3−トリス(2−シアノエトキシ)プロ
パン(TCEP) 2m (結 果)
(Composition) Ammonium thioglycolate solution (50% aqueous solution) 14% Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 1 Water (adjusted to pH 9 with ammonia) Balance (Measurement equipment) PerkinElmer Sigma 2000 column: 25% 1,2,3 -Tris (2-cyanoethoxy) propane (TCEP) 2m (Result)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】チオグリコール酸若しくはその水溶液又は
チオグリコール酸塩の水溶液を温度30ないし80℃、圧力
300トリチェリ(Torr)以下で水蒸気蒸留して得られる
脱臭チオグリコール酸若しくはその塩を含有することを
特徴とするパーマネントウェーブ第1剤。
1. A method in which thioglycolic acid or an aqueous solution thereof or an aqueous solution of thioglycolate is heated at a temperature of 30 to 80 ° C.
A first permanent wave agent, which comprises deodorized thioglycolic acid or a salt thereof obtained by steam distillation at 300 Torr or less.
【請求項2】チオグリコール酸塩がアンモニウム塩、モ
ノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエ
タノールアミン塩の群から選ばれたものである特許請求
の範囲第1項記載のパーマネントウェーブ第1剤。
2. The first permanent wave agent according to claim 1, wherein the thioglycollate is selected from the group consisting of ammonium salt, monoethanolamine salt, diethanolamine salt and triethanolamine salt.
JP16213887A 1987-06-29 1987-06-29 Permanent Wave 1st Agent Expired - Lifetime JPH0759489B2 (en)

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