JPH0755974B2 - ウレタン重合物の製造法 - Google Patents

ウレタン重合物の製造法

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JPH0755974B2
JPH0755974B2 JP1285737A JP28573789A JPH0755974B2 JP H0755974 B2 JPH0755974 B2 JP H0755974B2 JP 1285737 A JP1285737 A JP 1285737A JP 28573789 A JP28573789 A JP 28573789A JP H0755974 B2 JPH0755974 B2 JP H0755974B2
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芳之 向後
和男 増田
聡 今井
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三共有機合成株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/22Catalysts containing metal compounds

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特に塗料用のウレタン重合物の製造法に関す
る。
〔従来の技術〕
ブロック化イソシアネート化合物を用いて塗料系ウレタ
ン重合物を製造する際には、従来、高温での焼付け処理
が必要であった。高温で焼付けた場合、被塗材料の変形
やエネルギーが増大するため、省エネルギーの要求が高
まるに伴い、より低い温度で焼付けができる様な触媒、
すなわち、ブロック化イソシアネート化合物のブロック
化剤が低い温度で解離し、硬化するような触媒が要望さ
れてきている。
この目的のために、モノブチル錫オキサイド、ジブチル
錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、モノブチル錫
モノアセテート、モノブチル錫モノラウレート等が提案
されている(特公昭63−21691号、特公昭63−37808
号)。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかしながら、これらの有機錫化合物では低温での触媒
効果はまだまだ十分ではなく、更に優れた触媒が要望さ
れていた。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者等はかかる観点から鋭意研究を重ねた結果、 ブロック化イソシアネート化合物と活性水素含有有機化
合物とを反応させるに際して、 (a) 一般式 (R12Sn=0 (I) および一般式 〔一般式(I),(II),(III)中、R1とR3はそれぞ
れ炭素数1〜12個のアルキル基またはアリール基であ
り、R2は水素原子または炭素数1〜21個のアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシアルキル基またはアリール基であって、これらの
基は互いに同一でも異なっていてもよい。XとYは−OC
OR2、OH、ハロゲン、O1/2またはS1/2であり、互いに同
一でも異なっていてもよい。Zは酸素、硫黄または2価
カルボン酸残基であり、pは0または1の整数を示
す。〕で表わされる有機錫化合物を少なくとも一種以上
と (b) 一般式 〔一般式(IV)中、R4は炭素数1〜12個のアルキル基、
アラルキル基またはアリール基であり、Mはコバルト、
ニッケルまたは亜鉛であり、qは0または1の整数の示
す。〕で表わされるジチオカルバミン酸金属塩を少くと
も一種以上とを併用添加することにより、該ウレタン重
合物をより低い温度で硬化させ得る方法を見出し、本発
明を完成した。
本発明に使用されるブロック化イソシアネート化合物
は、各々理論量のポリイソシアネート化合物とイソシア
ネートブロック化剤との付加生成物である。このポリイ
ソシアネート化合物としては一般に使用されているもの
が挙げられ、例えば、トリメチレンジイソシアネート、
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート等のアルキレンジイソシアネート、ビス(イソシア
ネートメチル)シクロヘキサン、シクロペンタンジイソ
シアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート等のシクロアルキレン系ジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジ
フェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、ジイソシアネ
ートジエチルベンゼン等の芳香脂肪族ジイソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリイソ
シアネートベンゼン、トリイソシアネートトルエン等の
トリイソシアネート、ジフェニルジメチルメタンテトラ
イソシアネート等のテトライソシアネート、トリレンジ
イソシアネート二量体および三量体等の重合ポリイソシ
アネート、およびこれらのポリイソシアネートの過剰量
にエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリメチロールプロパン、水添ビスフ
ェノールA、ヘキサントリオール、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、ヒマシ油、トリエタノールアミン等の
低分子活性水素含有有機化合物を反応させて得られる末
端イソシアネート含有化合物等が挙げられる。
イソシアネートブロック化剤としては、例えば、フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、t−ブチルフェノー
ル、p−ノニルフェノール、p−tert−オクチルフェノ
ール、ヒドロキシ安息香酸等のフェノール類、ε−カプ
ロラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタム類、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、2−エチルヘキサノール、シクロヘキ
サノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル等のアルコール類、ジフェニルアミ
ン、キシリジン、カルバゾール、ジブチルアミン、コハ
ク酸イミド、フタル酸イミド等のアミン類およびイミド
類、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸
エチル等の活性メチレン含有化合物、ホルムアミドキシ
ム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジアセチ
ルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシム等のオキシム
類、その他、メルカプタン類、酸アミド類、イミダゾー
ル類、尿素類、カルバミン酸塩類、亜硫酸塩類等が挙げ
られ、好適には、前記のオキシム類が挙げられる。
本発明に使用される活性水素含有有機化合物としては、
一般にウレタンの製造に使用されるものが挙げられ、例
えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、アクリルポリオール等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタ
エリスリトール等を開始剤として、これに、例えばエチ
レンオキシド、プロピレンオキシドあるいはこれらの混
合物を開環付加重合させて得られるもの、あるいは例え
ば、テトラヒドロフランを開環重合して得られるポリテ
トラメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。ポリ
エステルポリオールとしては、例えば、マレイン酸、フ
マル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸等の2ないし3塩基酸、2ないし4価の多価ア
ルコールとの縮合反応によって得られるものが挙げられ
る。ここで、2ないし4価の多価アルコールとしては、
例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレグリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブ
チレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレン
グリコール、2,4,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオー
ル、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、キシリレングリコール、ヒドロキノンビス(ヒド
ロキシエチルエーテル)、水添ビスフェノールA、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、1,2,6−ヘキサント
リオール、ペンタエリスリトール、ヒマシ油等が挙げら
れる。また、例えば、ヤシ油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、
大豆油脂肪酸、綿実油脂肪酸、キリ油脂肪酸、ヒマシ油
脂肪酸等の高級脂肪酸を酸成分中に配合して、油変性ポ
リエステルポリオールとしたものでもよい。アクリルポ
リオールとしては、例えば、アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸ヒドロキシブチル、トリメチロールプロ
パンアクリル酸モノエステル等の水酸基を含有する重合
性モノマーを単独で、またはこれらと共重合可能なモノ
マー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、
アクリロニトリル、α−メチルスチレン等とを重合また
は共重合して得られる化合物等が挙げられる。
また、これらのポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオール、アクリルポリオールの水素原子がフッ素原
子に置換されたフッ素含有ポリオール等も挙げられる。
本発明に使用される一般式(I),(II)および(II
I)で表わされる有機錫化合物について詳述すると、R1
およびR3は炭素数1〜12個のアルキル基またはアリール
基であり、例えば、メチル基、ブチル基、オクチル基、
ラウリル基、フェニル基等が挙げられ、好適には、ブチ
ル基、オクチル基等が挙げられる。R2は水素原子または
炭素数1〜21個のアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル基または
アリール基であり、−OCOR2基はこれらR2の基を有する
炭素数2〜22個のカルボン酸残基であり、そのカルボル
酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、カプロン酸、オクチ
ル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘン酸、ネオペンタン酸、ネオヘプタン
酸、ネオデカン酸、アクリル酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エルカ酸、ソル
ビン酸、リノール酸、リノレン酸、フェニル酢酸、フェ
ニル酪酸、フェニルプロピオン酸、シクロペンタンカル
ボン酸、アセト酢酸、安息香酸、メトキシ安息香酸、タ
ーシャリーブチル安息香酸、ヒドロキシ安息香酸等が挙
げられ、好適には、酢酸、オクチル酸、ラウリン酸、安
息香酸等が挙げられる。
XおよびYのハロゲンとしては、例えば、塩素が挙げら
れる。Zの2価カルボン酸残基としては、例えば、アジ
ピン酸、マレイン酸、フタン酸等の2価脂肪族および芳
香族カルボン酸やチオジプロピオン酸等の含硫黄2価脂
肪族カルボン酸等の残基が挙げられる。
本発明に使用される有機錫化合物としては、例えば、ジ
メチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジオクチ
ル錫オキサイド、ジラウリル錫オキサイド、ジフェニル
錫オキサイド、モノメチル錫トリギ酸塩、モノメチル錫
トリ酢酸塩、モノメチル錫トリオクチル酸塩、モノメチ
ル錫トリラウリン酸塩、モノメチル錫トリステアリン酸
塩、モノメチル錫トリアクリル酸塩、モノメチル錫トリ
クロトン酸塩、モノメチル錫トリオレイン酸塩、モノメ
チル錫トリエルカ酸塩、モノメチル錫トリソルビン酸
塩、モノメチル錫トリリノール酸塩、モノメチル錫トリ
スフェニル酢酸塩、モノメチル錫トリスフェニルプロピ
オン酸塩、モノメチル錫トリスアセト酢酸塩、モノメチ
ル錫トリ安息香酸塩、モノブチル錫トリ酢酸塩、モノブ
チル錫トリカプロン酸塩、モノブチル錫トリオクチル酸
塩、モノブチル錫トリラウリン酸塩、モノブチル錫トリ
ミリスチン酸塩、モノブチル錫トリパルミチン酸塩、モ
ノブチル錫トリステアリン酸塩、モノブチル錫トリベヘ
ン酸塩、モノブチル錫トリアクリル酸塩、モノブチル錫
トリクロトン酸塩、モノブチル錫トリイソクロトン酸
塩、モノブチル錫トリウンデシレン酸塩、モノブチル錫
トリオレイン酸塩、モノブチル錫トリエルカ酸塩、モノ
ブチル錫トリソルビン酸塩、モノブチル錫トリリノール
酸塩、モノブチル錫トリリノレン酸塩、モノブチル錫ト
リスフェニル酢酸塩、モノブチル錫トリスフェニル酪酸
塩、モノブチル錫トリスフェニルプロピオン酸塩、モノ
ブチル錫トリスシクロペンタンカルボン酸塩、モノブチ
ル錫トリスアセト酪酸塩、モノブチル錫トリ安息香酸
塩、モノブチル錫トリスメトキシ安息香酸塩、モノオク
チル錫トリ酢酸塩、モノオクチル錫トリオクチル酸塩、
モノオクチル錫トリラウリン酸塩、モノオクチル錫トリ
ステアリン酸塩、モノオクチル錫トリベヘン酸塩、モノ
オクチル錫トリアクリル酸塩、モノオクチル錫トリオレ
イン酸塩、モノオクチル錫トリエルカ酸塩、モノオクチ
ル錫トリソルビン酸塩、モノオクチル錫トリリノール酸
塩、モノオクチル錫トリスフェニル酢酸塩、モノオクチ
ル錫トリスフェニルプロピオン酸塩、モノオクチル錫ト
リスアセト酢酸塩、モノオクチル錫トリ安息香酸塩、モ
ノラウリル錫トリ酢酸塩、モノラウリル錫トリオクチル
酸塩、モノラウリル錫トリラウリン酸塩、モノラウリル
錫トリステアリン酸塩、モノラウリル錫トリアクリル酸
塩、モノラウリル錫トリオレイン酸塩、モノラウリル錫
トリスフェニル酪酸塩、モノラウリル錫トリ安息香酸
塩、モノフェニル錫トリ酢酸塩、モノフェニル錫トリオ
クチル酸塩、モノフェニル錫トリラウリン酸塩、モノフ
ェニル錫トリクロトン酸塩、モノフェニル錫トリオレイ
ン酸塩、モノフェニル錫トリスフェニル酢酸塩、モノフ
ェニル錫トリスフェニルプロピオン酸塩、モノフェニル
錫トリ安息香酸塩、モノメチル錫ジ酢酸塩・モノハイド
ロオキサイド、モノメチル錫モノ酢酸塩・ジハイドロオ
キサイド、モノメチル錫ジカプロン酸塩・モノハイドロ
オキサイド、モノメチル錫ジオクチル酸塩・モノハイド
ロオキサイド、モノメチル錫ジラウリン酸塩・モノハイ
ドロオキサイド、モノメチル錫ジ安息香酸塩・モノハイ
ドロオキサイド、モノブチル錫ジ酢酸塩・モノハイドロ
オキサイド、モノブチル錫モノ酢酸塩・ジハイドロオキ
サイド、モノブチル錫ジオクチル酸塩・モノハイドロオ
キサイド、モノブチル錫モノオクチル酸塩・ジハイドロ
オキサイド、モノブチル錫ジラウリン酸塩・モノハイド
ロオキサイド、モノブチル錫モノラウリン酸塩・ジハイ
ドロオキサイド、モノブチル錫ジアクリル酸塩・モノハ
イドロオキサイド、モノブチル錫モノオレイン酸塩・ジ
ハイドロオキサイド、モノブチル錫ビスフェニル酢酸塩
・モノハイドロオキサイド、モノブチル錫ジ安息香酸塩
・モノハイドロオキサイド、モノブチル錫モノ安息香酸
塩・ジハイドロオキサイド、モノオクチル錫ジ酢酸塩・
モノハイドロオキサイド、モノオクチル錫モノ酢酸塩・
ジハイドロオキサイド、モノオクチル錫ジオクチル酸塩
・モノハイドロオキサイド、モノオクチル錫ジオクチル
酸塩・モノハイドロオキサイド、モノオクチル錫モノオ
クチル酸塩・ジハイドロオキサイド、モノオクチル錫ジ
ラウリン酸塩・モノハイドロオキサイド、モノオクチル
錫モノラウリン酸塩・ジハイドロオキサイド、モノオク
チル錫ジクロトン酸塩・モノハイドロオキサイド、モノ
オクチル錫ジエルカ酸塩・モノハイドロオキサイド、モ
ノオクチル錫ジリノレン酸塩・モノハイドロオキサイ
ド、モノオクチル錫ビスフェニル酪酸塩・モノハイドロ
オキサイド、モノオクチル錫ビスシクロペンタンカルボ
ン酸塩・モノハイドロオキサイド、モノオクチル錫ジ安
息香酸塩・モノハイドロオキサイド、モノオクチル錫モ
ノ安息香酸塩・ジハイドロオキサイド、モノオクチル錫
ビスメトキシ安息香酸塩・モノハイドロオキサイド、モ
ノラウリル錫ジギ酸塩・モノハイドロオキサイド、モノ
ラウリル錫ジ酢酸塩・モノハイドロオキサイド、モノラ
ウリル錫モノラウリン酸塩・ジハイドロオキサイド、モ
ノラウリル錫ジミリスチン酸塩・モノハイドロオキサイ
ド、モノラウリル錫ジパルミチン酸塩・モノハイドロオ
キサイド、モノラウリル錫モノステアリン酸塩・ジハイ
ドロオキサイド、モノラウリル錫ジベヘン酸塩・モノハ
イドロオキサイド、モノラウリル錫ジイソクロトン酸塩
・モノハイドロオキサイド、モノラウリル錫ジウンデシ
レン酸塩・モノハイドロオキサイド、モノラウリル錫ジ
ソルビン酸塩・モノハイドロオキサイド、モノラウリル
錫ジリノール酸塩・モノハイドロオキサイド、モノラウ
リル錫モノフェニルプロピオン酸塩・ジハイドロオキサ
イド、モノラウリル錫ビスアセト酢酸塩・モノハイドロ
オキサイド、モノラウリル錫ジ安息香酸塩・モノハイド
ロオキサイド、モノラウリル錫モノメトキシ安息香酸塩
・ジハイドロオキサイド、モノフェニル錫モノ酢酸塩・
ジハイドロオキサイド、モノフェニル錫ジオクチル酸塩
・モノハイドロオキサイド、モノフェニル錫ジラウリン
酸塩・モノハイドロオキサイド、モノフェニル錫ジオレ
イン酸塩・モノハイドロオキサイド、モノフェニル錫モ
ノアセト酢酸塩・ジハイドロオキサイド、モノフェニル
錫ジ安息香酸塩・モノハイドロオキサイド、 モノメチル錫ジ酢酸塩・モノクロライド、モノメチル錫
モノ酢酸塩・ジクロライド、モノメチル錫ジオクチル酸
塩・モノクロライド、モノメチル錫モノオクチル酸塩・
ジクロライド、モノメチル錫ジラウリン酸塩・モノクロ
ライド、モノメチル錫ジアクリル酸塩・モノクロライ
ド、モノメチル錫ジオレイン酸塩・モノクロライド、モ
ノメチル錫ビスフェニルプロピオン酸塩・モノクロライ
ド、モノメチル錫ジ安息香酸塩・モノクロライド、モノ
ブチル錫ジ酢酸塩・モノクロライド、モノブチル錫モノ
酢酸塩・ジクロライド、モノブチル錫モノカプロン酸塩
・ジクロライド、モノブチル錫ジオクチル酸塩・モノク
ロライド、モノブチル錫モノオクチル酸塩・ジクロライ
ド、モノブチル錫ジラウリン酸塩・モノクロライド、モ
ノブチル錫モノラウリン酸塩・ジクロライド、モノブチ
ル錫モノベヘン酸塩・ジクロライド、モノブチル錫モノ
クロトン酸塩・ジクロライド、モノブチル錫ジエルカ酸
塩・モノクロライド、モノブチル錫ビスフェニル酢酸塩
・モノクロライド、モノブチル錫ビスアセト酢酸塩・モ
ノクロライド、モノブチル錫ジ安息香酸塩・モノクロラ
イド、モノブチル錫モノ安息香酸塩・ジクロライド、モ
ノブチル錫モノメトキシ安息香酸塩・ジクロライド、モ
ノオクチル錫ジ酢酸塩・モノクロライド、モノオクチル
錫モノ酢酸塩・ジクロライド、モノオクチル錫ジオクチ
ル酸塩・モノクロライド、モノオクチル錫モノオクチル
酸塩・ジクロライド、モノオクチル錫ジラウリン酸塩・
モノクロライド、モノオクチル錫モノラウリン酸塩・ジ
クロライド、モノオクチル錫ジステアリン酸塩・モノク
ロライド、モノオクチル錫ジウンデシレン酸塩・モノク
ロライド、モノオクチル錫ジオレイン酸塩・モノクロラ
イド、モノオクチル錫ビスアセト酢酸塩・モノクロライ
ド、モノオクチル錫ジ安息香酸塩・モノクロライド、モ
ノオクチル錫モノ安息香酸塩・ジクロライド、モノラウ
リル錫モノ酢酸塩・ジクロライド、モノラウリル錫モノ
オクチル酸塩・ジクロライド、モノラウリル錫ジラウリ
ン酸塩・モノクロライド、モノラウリル錫ジミリスチン
酸塩・モノクロライド、モノラウリル錫ジイソクロトン
酸塩・モノクロライド、モノラウリル錫モノフェニル酪
酸塩・ジクロライド、モノラウリル錫ジ安息香酸塩・モ
ノクロライド、モノラウリル錫モノ安息香酸塩・ジクロ
ライド、モノフェニル錫ジギ酸塩・モノクロライド、モ
ノフェニル錫モノ酢酸塩・ジクロライド、モノフェニル
錫ジオクチル酸塩・モノクロライド、モノフェニル錫ジ
ラウリン酸塩・モノクロライド、モノフェニル錫ジパル
ミチン酸塩・モノクロライド、モノフェニル錫ジソルビ
ン酸塩・モノクロライド、モノフェニル錫ビスアセト酢
酸塩・モノクロライド、モノフェニル錫モノメトキシ安
息香酸塩・ジクロライド、 モノメチル錫ジ酢酸塩・オキサイド(1/2)、モノメチ
ル錫モノ酢酸塩・オキサイド、モノメチル錫ジカプロン
酸塩・オキサイド(1/2)、モノメチル錫ジオクチル酸
塩・オキサイド(1/2)、モノメチル錫ジラウリン酸塩
・オキサイド(1/2)、モノメチル錫ジベヘン酸塩・オ
キサイド(1/2)、モノメチル錫ジアクリル酸塩・オキ
サイド(1/2)、モノメチル錫ビスアセト酢酸塩・オキ
サイド(1/2)、モノメチル錫ジ安息香酸塩・オキサイ
ド(1/2)、モノブチル錫ジ酢酸塩・オキサイド(1/
2)、モノブチル錫モノ酢酸塩・オキサイド、モノブチ
ル錫ジオクチル酸塩・オキサイド(1/2)、モノブチル
錫モノオクチル酸塩・オキサイド、モノブチル錫ジラウ
リン酸塩・オキサイド(1/2)、モノブチル錫モノラウ
リン酸塩・オキサイド、モノブチル錫ジステアリン酸塩
・オキサイド(1/2)、モノブチル錫ジクロトン酸塩・
オキサイド(1/2)、モノブチル錫ビスフェニル酢酸塩
・オキサイド(1/2)、モノブチル錫ジ安息香酸塩・オ
キサイド(1/2)、モノブチル錫モノ安息香酸塩・オキ
サイド、モノブチル錫ビスメトキシ安息香酸塩・オキサ
イド(1/2)、モノオクチル錫ジ酢酸塩・オキサイド(1
/2)、モノオクチル錫モノ酢酸塩・オキサイド、モノオ
クチル錫ジオクチル酸塩・オキサイド(1/2)、モノオ
クチル錫モノオクチル酸塩・オキサイド、モノオクチル
錫ジラウリン酸塩・オキサイド(1/2)、モノオクチル
錫モノラウリン酸塩・オキサイド、モノオクチル錫ジミ
リスチン酸塩・オキサイド(1/2)、モノオクチル錫ジ
クロトン酸塩・オキサイド(1/2)、モノオクチル錫ビ
スフェニル酪酸塩・オキサイド(1/2)、モノオクチル
錫ジ安息香酸塩・オキサイド(1/2)、モノオクチル錫
モノ安息香酸塩・オキサイド、モノオクチル錫ビスメト
キシ安息香酸塩・オキサイド(1/2)、モノラウリル錫
ジ酢酸塩・オキサイド(1/2)、モノラウリル錫ジカプ
ロン酸塩、オキサイド(1/2)、モノラウリル錫ジオク
チル酸塩・オキサイド(1/2)、モノラウリル錫モノラ
ウリン酸塩・オキサイド、モノラウリル錫ジパルミチン
酸塩・オキサイド(1/2)、モノラウリル錫ジイソクロ
トン酸塩・オキサイド(1/2)、モノラウリル錫ジ安息
香酸塩・オキサイド(1/2)、モノメチル錫ジ酢酸塩・
サルファイド(1/2)、モノメチル錫ジオクチル酸塩・
サルファイド(1/2)、モノメチル錫ジラウリン酸塩・
サルファイド(1/2)、モノメチル錫ジ安息香酸塩・サ
ルファイド(1/2)、モノブチル錫ジ酢酸塩・サルファ
イド(1/2)、モノブチル錫モノ酢酸塩・サルファイ
ド、モノブチル錫ジオクチル酸塩・サルファイド(1/
2)、モノブチル錫モノオクチル酸塩・サルファイド、
モノブチル錫ジラウリン酸塩・サルファイド(1/2)、
モノブチル錫モノラウリン酸塩・サルファイド、モノブ
チル錫ジ安息香酸塩・サルファイド(1/2)、モノブチ
ル錫モノ安息香酸塩・サルファイド、モノオクチル錫ジ
酢酸塩・サルファイド(1/2)、モノオクチル錫モノ酢
酸塩・サルファイド、モノオクチル錫ジオクチル酸塩・
サルファイド(1/2)、モノオクチル錫モノオクチル酸
塩・サルファイド、モノオクチル錫ジラウリン酸塩・サ
ルファイド(1/2)、モノオクチル錫モノラウリン酸塩
・サルファイド、モノオクチル錫ジ安息香酸塩・サルフ
ァイド(1/2)、モノオクチル錫モノ安息香酸塩・サル
ファイド、モノメチル錫モノ酢酸塩・モノハイドロオキ
サイド・モノクロライド、モノブチル錫モノオクチル酸
塩・モノハイドロオキサイド・オキサイド(1/2)、モ
ノオクチル錫モノラウリン酸塩・モノハイドロオキサイ
ド・サルファイド(1/2)、モノラウリル錫モノ安息香
酸塩・モノクロライド・ハイドロオキサイド、モノフェ
ニル錫モノオクチル酸塩・モノクロラド・サルファイド
(1/2)、モノフェニル錫モノラウリン酸塩・オキサイ
ド(1/2)・サルファイド(1/2)、 ジメチル錫ジギ酸塩・ジメチル錫ジ酢酸塩、ジメチル錫
ジオクチル酸塩・ジメチル錫ジステアリン酸塩・ジメチ
ル錫ジネオペンタン酸塩、ジメチル錫ジアクリル酸塩、
ジメチル錫ビスフェニル酢酸塩、ジメチル錫ビスアセト
酢酸塩、ジメチル錫ビスメトキシ安息香酸塩、 ジブチル錫ジ酢酸塩、ジブチル錫ジオクチル酸塩、ジブ
チル錫ジラウリン酸塩、ジブチル錫ジベヘン酸塩、ジブ
チル錫ジネオデカン酸塩、ジブチル錫ジクロトン酸塩、
ジブチル錫ビスフェニル酪酸塩、ジブチル錫ビスアセト
酢酸塩、ジブチル錫ジ安息香酸塩、ジブチル錫ビスター
シャリーブチル安息香酸塩、ジオクチル錫ジ酢酸塩、ジ
オクチル錫ジオクチル酸塩、ジオクチル錫ジラウリン酸
塩、ジオクチル錫ジミリスチン酸塩、ジオクチル錫ジネ
オヘプタン酸塩、ジオクチル錫ジイソクロトン酸塩、ジ
オクチル錫ジオクチル酸塩、ジオクチル錫ジ安息香酸
塩、ジオクチル錫ビスヒドロキシ安息香酸塩、ジラウリ
ル錫ジ酢酸塩、ジラウリル錫ジカプロン酸塩、ジラウリ
ル錫ジオクチル酸塩、ジラウリル錫ジパルミチン酸塩、
ジラウリル錫ジステアリン酸塩、ジラウリル錫ジイソク
ロトン酸塩、ジラウリル錫ジエルカ酸塩、ジラウリル錫
ジ安息香酸塩、ジフェニル錫ジギ酸塩、ジフェニル錫ジ
ラウリン酸塩、ジフェニル錫ジウンデシレン酸塩、ジフ
ェニル錫ジリノレン酸塩、ジフェニル錫ジシクロペンタ
ンカルボン酸塩、ジフェニル錫ビスメトキシ安息香酸
塩、 ビス(ジメチル錫モノ酢酸塩)オキサイド、ビス(ジメ
チル錫モノオクチル酸塩)オキサイド、ビス(ジメチル
錫モノラウリン酸塩)オキサイド、ビス(ジメチル錫モ
ノアクリル酸塩)オキサイド、ビス(ジメチル錫モノフ
ェニル酢酸塩)オキサイド、ビス(ジメチル錫モノシク
ロペンタンカルボン酸塩)オキサイド、ビス(ジメチル
錫モノアセト酢酸塩)オキサイド、ビス(ジメチル錫モ
ノ安息香酸塩)オキサイド、ビス(ジブチル錫モノ酢酸
塩)オキサイド、ビス(ジブチル錫モノカプロン酸塩)
オキサイド、ビス(ジブチル錫モノオクチル酸塩)オキ
サイド、ビス(ジブチル錫モノラウリン酸塩)オキサイ
ド、ビス(ジブチル錫モノミリスチン酸塩)オキサイ
ド、ビス(ジブチル錫モノパルミチン酸塩)オキサイ
ド、ビス(ジブチル錫モノステアリン酸塩)オキサイ
ド、ビス(ジブチル錫モノネオデカン酸塩)オキサイ
ド、ビス(ジブチル錫モノオレイン酸塩)オキサイド、
ビス(ジブチル錫モノフェニル酪酸塩)オキサイド、ビ
ス(ジブチル錫モノ安息香酸塩)オキサイド、ビス(ジ
ブチル錫モノターシャリーブチル安息香酸塩)オキサイ
ド、ビス(ジオクチル錫モノギ酸塩)オキサイド、ビス
(ジオクチル錫も酢酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチ
ル錫モノオクチル酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチル
錫モノラウリン酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチル錫
モノステアリン酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチル錫
モノネオデカン酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチル錫
モノクロトン酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチル錫モ
ノリノール酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチル錫モノ
フェニルプロピオン酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチ
ル錫モノ安息香酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチル錫
モノメトキシ安息香酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチ
ル錫モノヒドロキシ安息香酸塩)オキサイド、ビス(ジ
ラウリル錫モノ酢酸塩)オキサイド、ビス(ジラウリル
錫モノカプロン酸塩)オキサイド、ビス(ジラウリル錫
モノオクチル酸塩)オキサイド、ビス(ジラウリル錫モ
ノラウリン酸塩)オキサイド、ビス(ジラウリル錫モノ
イソクロトン酸塩)オキサイド、ビス(ジラウリル錫モ
ノリノレン酸塩)オキサイド、ビス(ジラウリル錫モノ
安息香酸塩)オキサイド、ビス(ジフェニル錫モノラウ
リン酸塩)オキサイド、ビス(ジフェニル錫モノウンデ
シレン酸塩)オキサイド、ビス(ジフェニル錫モノエル
カ酸塩)オキサイド、ビス(ジフェニル錫モノソルビン
酸塩)オキサイド、ビス(ジフェニル錫モノメトキシ安
息香酸塩)オキサイド、ビス(ジメチル錫モノギ酸塩)
サルファイド、ビス(ジメチル錫モノ酢酸塩)サルファ
イド、ビス(ジメチル錫モノオクチル酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジメチル錫モノラウリン酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジブチル錫モノアクリル酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジメチル錫モノオレイン酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジメチル錫モノフェニル酢酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジメチル錫モノシクロペンタンカルボン酸
塩)サルファイド、ビス(ジメチル錫モノ安息香酸塩)
サルファイド、ビス(ジブチル錫モノ酢酸塩)サルファ
イド、ビス(ジブチル錫モノカプロン酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジブチル錫モノオクチル酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジブチル錫モノラウリン酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジブチル錫モノミリスチン酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジブチル錫モノパルミチン酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジブチル錫モノステアリン酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジブチル錫モノベヘン酸塩)サルファイド、
ビス(ジブチル錫モノクロトン酸塩)サルファイド、ビ
ス(ジブチル錫モノイソクロトン酸塩)サルファイド、
ビス(ジブチル錫モノウンデシレン酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジブチル錫モノエルカ酸塩)サルファイド、
ビス(ジブチル錫モノソルビン酸塩)サルファイド、ビ
ス(ジブチル錫モノフェニル酪酸塩)サルファイド、ビ
ス(ジブチル錫モノ安息香酸塩)サルファイド、ビス
(ジオクチル錫モノ酢酸塩)サルファイド、ビス(ジオ
クチル錫モノオクチル酸塩)サルファイド、ビス(ジオ
クチル錫モノラウリン酸塩)サルファイド、ビス(ジオ
クチル錫モノリノール酸塩)サルファイド、ビス(ジオ
クチル錫モノリノレン酸塩)サルファイド、ビス(ジオ
クチル錫モノフェニルプロピオン酸塩)サルファイド、
ビス(ジオクチル錫モノアセト酢酸塩)サルファイド、
ビス(ジオクチル錫モノ安息香酸塩)サルファイド、ビ
ス(ジオクチル錫モノメトキシ安息香酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジラウリル錫モノ酢酸塩)サルファイド、ビ
ス(ジラウリル錫モノオクチル酸塩)サルファイド、ビ
ス(ジラウリル錫モノラウリン酸塩)サルファイド、ビ
ス(ジラウリル錫モノ安息香酸塩)サルファイド、ビス
(ジフェニル錫モノ酢酸塩)サルファイド、ビス(ジフ
ェニル錫モノオクチル酸塩)サルファイド、ビス(ジフ
ェニル錫モノラウリン酸塩)サルファイド、ビス(ジオ
クチル錫モノ安息香酸塩)サルファイド、 ビス(ジメチル錫モノギ酸塩)アジピン酸塩、ビス(ジ
メチル錫モノ酢酸塩)アジピン酸塩、ビス(ジメチル錫
モノオクチル酸塩)アジピン酸塩、ビス(ジメチル錫モ
ノラウリン酸塩)アジピン酸塩、ビス(ジメチル錫モノ
アクリル酸塩)アジピン酸塩、ビス(ジメチル錫モノオ
レイン酸塩)アジピン酸塩、ビス(ジメチル錫モノフェ
ニル酢酸塩)アジピン酸塩、ビス(ジメチル錫モノ安息
香酸塩)アジピン酸塩、ビス(ジブチル錫モノ酢酸塩)
アジピン酸塩、ビス(ジブチル錫モノカプロン酸塩)ア
ジピン酸塩、ビス(ジブチル錫モノオクチル酸塩)アジ
ピン酸塩、ビス(ジブチル錫モノラウリン酸塩)アジピ
ン酸塩、ビス(ジブチル錫モノステアリン酸塩)アジピ
ン酸塩、ビス(ジブチル錫モノアクリル酸塩)アジピン
酸塩、ビス(ジブチル錫モノオレイン酸塩)アジピン酸
塩、ビス(ジブチル錫モノリノール酸塩)アジピン酸
塩、ビス(ジブチル錫モノフェニル酢酸塩)アジピン酸
塩、ビス(ジブチル錫モノ安息香酸塩)アジピン酸塩、
ビス(ジオクチル錫モノ酢酸塩)アジピン酸塩、ビス
(ジオクチル錫モノカプロン酸塩)アジピン酸塩、ビス
(ジオクチル錫モノオクチル酸塩)アジピン酸塩、ビス
(ジオクチル錫モノラウリン酸塩)アジピン酸塩、ビス
(ジオクチル錫モノベヘン酸塩)アジピン酸塩、ビス
(ジオクチル錫モノクロトン酸塩)アジピン酸塩、ビス
(ジオクチル錫モノイソクロトン酸塩)アジピン酸塩、
ビス(ジオクチル錫モノフェニル酪酸塩)アジピン酸
塩、ビス(ジオクチル錫モノ安息香酸塩)アジピン酸
塩、ビス(ジオクチル錫モノメトキシ安息香酸塩)アジ
ピン酸塩、ビス(ジラウリル錫モノ酢酸塩)アジピン酸
塩、ビス(ジラウリル錫モノオクチル酸塩)アジピン酸
塩、ビス(ジラウリル錫モノラウリン酸塩)アジピン酸
塩、ビス(ジラウリル錫モノミリスチン酸塩)アジピン
酸塩、ビス(ジラウリル錫モノパルミチン酸塩)アジピ
ン酸塩、ビス(ジラウリル錫モノベヘン酸塩)アジピン
酸塩、ビス(ジラウリル錫モノアクリル酸塩)アジピン
酸塩、ビス(ジラウリル錫モノオレイン酸塩)アジピン
酸塩、ビス(ジラウリル錫モノエルカ酸塩)アジピン酸
塩、ビス(ジラウリル錫モノフェニル酢酸塩)アジピン
酸塩、ビス(ジラウリル錫モノアセト酢酸塩)アジピン
酸塩、ビス(ジラウリル錫モノ安息香酸塩)アジピン酸
塩、ビス(ジフェニル錫モノ酢酸塩)アジピン酸塩、ビ
ス(ジフェニル錫モノオクチル酸塩)アジピン酸塩、ビ
ス(ジフェニル錫モノラウリン酸塩)アジピン酸塩、ビ
ス(ジフェニル錫モノ安息香酸塩)アジピン酸塩、 ビス(ジメチル錫モノ酢酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジ
メチル錫モノオクチル酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジメ
チル錫モノラウリン酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジメチ
ル錫モノステアリン酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジメチ
ル錫モノウンデシレン酸塩)マレリン酸塩、ビス(ジメ
チル錫モノエルカ酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジメチル
錫モノソルビン酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジメチル錫
モノリノレン酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジメチル錫モ
ノフェニルプロピオン酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジメ
チル錫モノアセト酢酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジメチ
ル錫モノ安息香酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジブチル錫
モノギ酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジブチル錫モノ酢酸
塩)マレイン酸塩、ビス(ジブチル錫モノオクチル酸
塩)マレイン酸塩、ビス(ジブチル錫モノラウリン酸
塩)マレイン酸塩、ビス(ジブチル錫モノベヘン酸塩)
マレイン酸塩、ビス(ジブチル錫モノアクリル酸塩)マ
レイン酸塩、ビス(ジブチル錫モノオレイン酸塩)マレ
イン酸塩、ビス(ジブチル錫モノフェニル酢酸塩)マレ
イン酸塩、ビス(ジブチル錫モノアセト酢酸塩)マレイ
ン酸塩、ビス(ジブチル錫モノ安息香酸塩)マレイン酸
塩、ビス(ジブチル錫モノメトキシ安息香酸塩)マレイ
ン酸塩、ビス(ジオクチル錫モノ酢酸塩)マレイン酸
塩、ビス(ジオクチル錫モノカプロン酸塩)マレイン酸
塩、ビス(ジオクチル錫モノオクチル酸塩)マレイン酸
塩、ビス(ジオクチル錫モノラウリン酸塩)マレイン酸
塩、ビス(ジオクチル錫モノミリスチン酸塩)マレイン
酸塩、ビス(ジオクチル錫モノパルミチン酸塩)マレイ
ン酸塩、ビス(ジオクチル錫モノクロトン酸塩)マレイ
ン酸塩、ビス(ジオクチル錫モノイソクロトン酸塩)マ
レイン酸塩、ビス(ジオクチル錫モノリノレン酸塩)マ
レイン酸塩、ビス(ジオクチル錫モノフェニル酪酸塩)
マレイン酸塩、ビス(ジオクチル錫モノシクロペンタン
カルボン酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジオクチル錫モノ
安息香酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジオクチル錫モノメ
トキシ安息香酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジラウリル錫
モノ酢酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジラウリル錫モノオ
クチル酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジラウリル錫モノラ
ウリン酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジラウリル錫モノリ
ノール酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジラウリル錫モノフ
ェニルプロピオン酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジラウリ
ル錫モノ安息香酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジオクチル
錫モノメトキシ安息香酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジフ
ェニル錫モノ酢酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジフェニル
錫モノオクチル酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジフェニル
錫モノラウリン酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジフェニル
錫モノソルビン酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジフェニル
錫モノ安息香酸塩)マレイン酸塩、ビス(ジフェニル錫
モノメトキシ安息香酸塩)マレイン酸塩、 ビス(ジメチル錫モノギ酸塩)フタル酸塩、ビス(ジメ
チル錫モノ酢酸塩)フタル酸塩、ビス(ジメチル錫モノ
オクチル酸塩)フタル酸塩、ビス(ジメチル錫モノラウ
リン酸塩)フタル酸塩、ビス(ジメチル錫モノステアリ
ン酸塩)フタル酸塩、ビス(ジメチル錫モノウンデシレ
ン酸塩)フタル酸塩、ビス(ジメチル錫モノ安息香酸
塩)フタル酸塩、ビス(ジメチル錫モノメトキシ安息香
酸塩)フタル酸塩、ビス(ジブチル錫モノ酢酸塩)フタ
ル酸塩、ビス(ジブチル錫モノカプロン酸塩)フタル酸
塩、ビス(ジブチル錫モノオクチル酸塩)フタル酸塩、
ビス(ジブチル錫モノラウリン酸塩)フタル酸塩、ビス
(ジブチル錫モノアクリル酸塩)フタル酸塩、ビス(ジ
ブチル錫モノオレイン酸塩)フタル酸塩、ビス(ジブチ
ル錫モノフェニル酢酸塩)フタル酸塩、ビス(ジブチル
錫モノ安息香酸塩)フタル酸塩、ビス(ジオクチル錫モ
ノ酢酸塩)フタル酸塩、ビス(ジオクチル錫モノオクチ
ル酸塩)フタル酸塩、ビス(ジオクチル錫モノラウリン
酸塩)フタル酸塩、ビス(ジオクチル錫モノミリスチン
酸塩)フタル酸塩、ビス(ジオクチル錫モノソルビン酸
塩)フタル酸塩、ビス(ジオクチル錫モノフェニルプロ
ピオン酸塩)フタル酸塩、ビス(ジオクチル錫モノアセ
ト酢酸塩)フタル酸塩、ビス(ジオクチル錫モノ安息香
酸塩)フタル酸塩、ビス(ジオクチル錫モノメトキシ安
息香酸塩)フタル酸塩、ビス(ジラウリル錫モノ酢酸
塩)フタル酸塩、ビス(ジラウリル錫モノオクチル酸
塩)フタル酸塩、ビス(ジラウリル錫モノラウリン酸
塩)フタル酸塩、ビス(ジラウリル錫モノ安息香酸塩)
フタル酸塩、ビス(ジフェニル錫モノ酢酸塩)フタル酸
塩、ビス(ジフェニル錫モノオクチル酸塩)フタル酸
塩、ビス(ジフェニル錫モノラウリン酸塩)フタル酸
塩、ビス(ジフェニル錫モノ安息香酸塩)フタル酸塩、
ビス(ジメチル錫モノギ酸塩)チオジプロピオン酸塩、
ビス(ジメチル錫モノ酢酸塩)チオジプロピオン酸塩、
ビス(ジメチル錫モノオクチル酸塩)チオジプロピオン
酸塩、ビス(ジメチル錫モノラウリン酸塩)チオジプロ
ピオン酸塩、ビス(ジメチル錫モノクロトン酸塩)チオ
ジプロピオン酸塩、ビス(ジメチル錫モノフェニルプロ
ピオン酸塩)チオジプロピオン酸塩、ビス(ジメチル錫
モノシクロペンタンカルボン酸塩)チオジプロピオン酸
塩、ビス(ジメチル錫モノアセト酢酸塩)チオジプロピ
オン酸塩、ビス(ジメチル錫モノ安息香酸塩)チオジプ
ロピオン酸塩、ビス(ジブチル錫モノ酢酸塩)チオジプ
ロピオン酸塩、ビス(ジブチル錫モノカプロン酸塩)チ
オジプロピオン酸塩、ビス(ジブチル錫モノオクチル酸
塩)チオジプロピオン酸塩、ビス(ジブチル錫モノラウ
リン酸塩)チオジプロピオン酸塩、ビス(ジブチル錫モ
ノパルミチン酸塩)チオジプロピオン酸塩、ビス(ジブ
チル錫モノイソクロトン酸塩)チオジプロピオン酸塩、
ビス(ジブチル錫モノフェニル酪酸塩)チオジプロピオ
ン酸塩、ビス(ジブチル錫モノ安息香酸塩)チオジプロ
ピオン酸塩、ビス(ジオクチル錫モノ酢酸塩)チオジプ
ロピオン酸塩、ビス(ジオクチル錫モノオクチル酸塩)
チオジプロピオン酸塩、ビス(ジオクチル錫モノラウリ
ン酸塩)チオジプロピオン酸塩、ビス(ジオクチル錫モ
ノエルカ酸塩)チオジプロピオン酸塩、ビス(ジオクチ
ル錫モノアセト酢酸塩)チオジプロピオン酸塩、ビス
(ジオクチル錫モノ安息香酸塩)チオジプロピオン酸
塩、ビス(ジオクチル錫モノメトシキ安息香酸塩)チオ
ジプロピオン酸塩、ビス(ジラウリル錫モノ酢酸塩)チ
オジプロピオン酸塩、ビス(ジラウリル錫モノオクチル
酸塩)チオジプロピオン酸塩、ビス(ジラウリル錫モノ
ラウリン酸塩)チオジプロピオン酸塩、ビス(ジラウリ
ル錫モノリノール酸塩)チオジプロピオン酸塩、ビス
(ジラウリル錫モノフェニル酢酸塩)チオジプロピオン
酸塩、ビス(ジラウリル錫モノ安息香酸塩)チオジプロ
ピオン酸塩、ビス(ジフェニル錫モノ酢酸塩)チオジプ
ロピオン酸塩、ビス(ジフェニル錫モノオクチル酸塩)
チオジプロピオン酸塩、ビス(ジフェニル錫モノラウリ
ン酸塩)チオジプロピオン酸塩、ビス(ジフェニル錫モ
ノリノレン酸塩)チオジプロピオン酸塩、ビス(ジフェ
ニル錫モノ安息香酸塩)チオジプロピオン酸塩等が挙げ
られ、好適には、ジメチル錫オキサイド、ジブチル錫オ
キサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジラウリル錫オキ
サイド、モノブチル錫トリ酢酸塩、モノブチル錫トリオ
クチル酸塩、モノブチル錫トリラウリン酸塩、モノブチ
ル錫トリ安息香酸塩、モノオクチル錫トリ酢酸塩、モノ
オクチル錫トリオクチル酸塩、モノオクチル錫トリラウ
リン酸塩、モノオクチル錫トリ安息香酸塩、モノブチル
錫ジ酢酸塩・モノハイドロオキサイド、モノブチル錫モ
ノ酢酸塩・ジハイドロオキサイド、モノブチル錫ジオク
チル酸塩・モノハイドロオキサイド、モノブチル錫モノ
オクチル酸塩・ジハイドロオキサイド、モノブチル錫ジ
ラウリン酸塩・モノハイドロオキサイド、モノブチル錫
モノラウリン酸塩・ジハイドロオキサイド、モノブチル
錫ジ安息香酸塩・モノハイドロオキサイド、モノブチル
錫モノ安息香酸塩・ジハイドロオキサイド、モノオクチ
ル錫ジ酢酸塩・モノハイドロオキサイド、モノオクチル
錫モノ酢酸塩・ジハイドロオキサイド、モノオクチル錫
ジオクチル酸塩・モノハイドロオキサイド、モノオクチ
ル錫モノオクチル酸塩・ジハイドロオキサイド、モノオ
クチル錫ジラウリン酸塩・モノハイドロオキサイド、モ
ノオクチル錫モノラウリン酸塩・ジハイドロオキサイ
ド、モノオクチル錫ジ安息香酸塩・モノハイドロオキサ
イド、モノオクチル錫モノ安息香酸塩・ジハイドロオキ
サイド、モノブチル錫ジ酢酸塩・モノクロライド、モノ
ブチル錫モノ酢酸塩・ジクロライド、モノブチル錫ジオ
クチル酸塩・モノクロライド、モノブチル錫オクチル酸
塩・ジクロライド、モノブチル錫ジラウリン酸塩・モノ
クロライド、モノブチル錫モノラウリン酸塩・ジクロラ
イド、モノブチル錫ジ安息香酸塩・モノクロライド、モ
ノブチル錫モノ安息香酸塩・ジクロライド、モノオクチ
ル錫ジ酢酸塩・モノクロライド、モノオクチル錫モノ酢
酸塩・ジクロライド、モノオクチル錫ジオクチル酸塩・
モノクロライド、モノオクチル錫ジラウリン酸塩・モノ
クロライド、モノオクチル錫モノラウリン酸塩・ジクロ
ライド、モノオクチル錫ジ安息香酸塩・モノクロライ
ド、モノオクチル錫モノ安息香酸塩・ジクロライド、モ
ノブチル錫ジ酢酸塩・オキサイド(1/2)、モノブチル
錫モノ酢酸塩・オキサイド、モノブチル錫ジオクチル酸
塩・オキサイド(1/2)、モノブチル錫モノオクチル酸
塩・オキサイド、モノブチル錫ジラウリン酸塩・オキサ
イド(1/2)、モノブチル錫モノラウリン酸塩・オキサ
イド、モノブチル錫ジ安息香酸塩・オキサイド(1/
2)、モノブチル錫モノ安息香酸塩・オキサイド、モノ
オクチル錫ジ酢酸塩・オキサイド(1/2)、モノオクチ
ル錫モノ酢酸塩・オキサイド、モノオクチル錫ジオクチ
ル酸塩・オキサイド(1/2)、モノオクチル錫モノオク
チル酸塩・オキサイド、モノオクチル錫ジラウリン酸塩
・オキサイド(1/2)、モノオクチル錫モノラウリン酸
塩・オキサイド、モノオクチル錫ジ安息香酸塩・オキサ
イド(1/2)、モノオクチル錫モノ安息香酸塩・オキサ
イド、モノブチル錫ジ酢酸塩・サルファイド(1/2)、
モノブチル錫モノ酢酸塩・サルファイド、モノブチル錫
ジオクチル酸塩・サルファイド(1/2)、モノブチル錫
モノオクチル酸塩・サルファイド、モノブチル錫ジラウ
リン酸塩・サルファイド(1/2)、モノブチル錫モノラ
ウリン酸塩・サルファイド、モノブチル錫ジ安息香酸塩
・サルファイド(1/2)、モノブチル錫モノ安息香酸塩
・サルファイド、モノオクチル錫ジ酢酸塩・サルファイ
ド(1/2)、モノオクチル錫モノ酢酸塩・サルファイ
ド、モノオクチル錫ジオクチル酸塩・サルファイド(1/
2)、モノオクチル錫モノオクチル酸塩・サルファイ
ド、モノオクチル錫ジラウリン酸塩・サルファイド(1/
2)、モノオクチル錫モノラウリン酸塩・サルファイ
ド、モノオクチル錫ジ安息香酸塩・サルファイド(1/
2)、モノオクチル錫モノ安息香酸塩・サルファイド、
ジブチル錫ジ酢酸塩、ジブチル錫ジオクチル酸塩、ジブ
チル錫ジラウリン酸塩、ジブチル錫ジ安息香酸塩、ジオ
クチル錫ジ酢酸塩、ジオクチル錫ジオクチル酸塩、ジオ
クチル錫ジラウリン酸塩、ジオクチル錫ジ安息香酸塩、 ビス(ジブチル錫モノ酢酸塩)オキサイド、ビス(ジブ
チル錫モノオクチル酸塩)オキサイド、ビス(ジブチル
錫モノラウリン酸塩)オキサイド、ビス(ジブチル錫モ
ノ安息香酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチル錫モノ酢
酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチル錫モノオクチル酸
塩)オキサイド、ビス(ジオクチル錫モノラウリン酸
塩)オキサイド、ビス(ジオクチル錫モノ安息香酸塩)
オキサイド、ビス(ジブチル錫モノ酢酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジブチル錫モノオクチル酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジブチル錫モノラウリン酸塩)サルファイ
ド、ビス(ジブチル錫モノ安息香酸塩)サルファイド、
ビス(ジオクチル錫モノ酢酸塩)サルファイド、ビス
(ジオクチル錫モノオクチル酸塩)サルファイド、ビス
(ジオクチル錫モノラウリン酸塩)サルファイド、ビス
(ジオクチル錫モノ安息香酸塩)サルファイド等が挙げ
られ、特に好適には、ジブチル錫オキサイド、ジオクチ
ル錫オキサイド、ビス(ジブチル錫モノ酢酸塩)オキサ
イド、ビス(ジブチル錫モノオクチル酸塩)オキサイ
ド、ビス(ジブチル錫モノラウリン酸塩)オキサイド、
ビス(ジブチル錫モノ安息香酸塩)オキサイド、ビス
(ジオクチル錫モノ酢酸塩)オキサイド、ビス(ジオク
チル錫モノオクチル酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチ
ル錫モノラウリン酸塩)オキサイド、ビス(ジオクチル
錫モノ安息香酸塩)オキサイド等が挙げられる。
本発明に使用される一般式(IV)で表わされるジチオカ
ルバミン酸金属塩について詳述すると、R4は炭素数1〜
12個のアルキル基、アラルキル基またはアリール基であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
ベンジル基、メトキシベンジル基、イソプロピルベンジ
ル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ブチルフェ
ニル基、ノニルフェニル基、ターシャリーブチルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブト
キシフェニル基等が挙げられ、好適にはメチル基、エチ
ル基、ブチル基、ベンジル基、フェニル基等が挙げられ
る。
本発明に使用されるジチオカルバミン酸金属塩として
は、例えば、コバルトビス(ジメチルジチオカルバミン
酸)塩、コバルトビス(ジエチルジチオカルバミン酸)
塩、コバルトビス(ジブチルジチオカルバミン酸)塩、
コバルトビス(ジオクチルジチオカルバミン酸)塩、コ
バルトビス(ジドデシルジチオカルバミン酸)塩、コバ
ルトビス(ジベンジルジチオカルバミン酸)塩、コバル
トビス(ジフェニルジチオカルバミン酸)塩、コバルト
ビス(メチル−エチルジチオカルバミン酸)塩、コバル
トビス(メチル−ブチルジチオカルバミン酸)塩、コバ
ルトビス(ブチル−イソオクチルジチオカルバミン酸)
塩、コバルトビス(2−エチルヘキシル−ベンジルジチ
オカルバミン酸)塩、コバルトビス(デシル−メトキシ
ベンジルジチオカルバミン酸)塩、コバルトビス(ベン
ジル−フェニルジチオカルバミン酸)塩、コバルトビス
(メトキシブチル−トリルジチオカルバミン酸)塩、コ
バルトビス(イソプロピル−ベンジルジチオカルバミン
酸)塩、コバルトビス(フェニル−エチルジチオカルバ
ミン酸)塩、コバルトビス(キシリル−プロピルジチオ
カルバミン酸)塩、コバルトビス(ノニルフェニル−ア
ミルジチオカルバミン酸)塩、コバルトビス(メトキシ
フェニル−ヘキシルジチオカルバミン酸)塩、コバルト
ビス(ブトキシフェニル−ノニルジチオカルバミン酸)
塩、 ニッケルビス(ジメチルジチオカルバミン酸)塩、ニッ
ケルビス(ジエチルジチオカルバミン酸)塩、ニッケル
ビス(ジブチルジチオカルバミン酸)塩、ニッケルビス
(ジヘプチルジチオカルバミン酸)塩、ニッケルビス
(ジベンジルジチオカルバミン酸)塩、ニッケルビス
(ジフェニルジチオカルバミン酸)塩、ニッケルビス
(ビス(ブチルフェニル)ジチオカルバミン酸)塩、ニ
ッケルビス(メチル−ベンジルジチオカルバミン酸)
塩、ニッケルビス(エチル−フェニルジチオカルバミン
酸)塩、ニッケルビス(ブチル−エトキシフェニルジチ
オカルバミン酸)塩、ニッケルビス(ベンジル−フェニ
ルジチオカルバミン酸)塩、ニッケルビス(ターシャリ
ブチルフェニル−ブトキシフェニルジチオカルバミン
酸)塩、 亜鉛ビス(ジメチルジチオカルバミン酸)塩、亜鉛ビス
(ジエチルジチオカルバミン酸)塩、亜鉛ビス(ジブチ
ルジチオカルバミン酸)塩、亜鉛ビス(ジ−2−エチル
ヘキシルジチオカルバミン酸)塩、亜鉛ビス(ジベンジ
ルジチオカルバミン酸)塩、亜鉛ビス(ジフェニルジチ
オカルバミン酸)塩、亜鉛ビス(メチル−エチルジチオ
カルバミン酸)塩、亜鉛ビス(メチル−ベンジルジチオ
カルバミン酸)塩、亜鉛ビス(エチル−フェニルジチオ
カルバミン酸)塩、亜鉛ビス(ブチル−トリルジチオカ
ルバミン酸)塩、亜鉛ビス(イソプロピル−キシリルジ
チオカルバミン酸)塩、亜鉛ビス(ウンデシル−フェニ
ルジチオカルバミン酸)塩、ビス(コバルトジメチルジ
チオカルバミン酸塩)オキサイド、ビス(コバルトジエ
チルジチオカルバミン酸塩)オキサイド、ビス(コバル
トジブチルジチオカルバミン酸塩)オキサイド、ビス
(コバルトエチル−フェニルジチオカルバミン酸塩)オ
キサイド、ビス(コバルトジフェニルジチオカルバミン
酸塩)オキサイド、ビス(ニッケルジメチルジチオカル
バミン酸塩)オキサイド、ビス(ニッケルジエチルジチ
オカルバミン酸塩)オキサイド、ビス(ニッケルジブチ
ルジチオカルバミン酸塩)オキサイド、ビス(ニッケル
エチル−フェニルジチオカルバミン酸塩)オキサイド、
ビス(ニッケルジフェニルジチオカルバミン酸塩)オキ
サイド、ビス(亜鉛ジメチルジチオカルバミン酸塩)オ
キサイド、ビス(亜鉛ジエチルジチオカルバミン酸塩)
オキサイド、ビス(亜鉛ジブチルジチオカルバミン酸
塩)オキサイド、ビス(亜鉛エチル−フェニルジチオカ
ルバミン酸塩)オキサイド、ビス(亜鉛ジフェニルジチ
オカルバミン酸塩) オキサイド等が挙げられ、好適には、コバルトビス(ジ
メチルジチオカルバミン酸)塩、コバルトビス(ジエチ
ルジチオカルバミン酸)塩、コバルトビス(ジブチルジ
チオカルバミン酸)塩、コバルトビス(ジベンジルジチ
オカルバミン酸)塩、コバルトビス(ジフェニルジチオ
カルバミン酸)塩、コバルトビス(フェニル−エチルジ
チオカルバミン酸)塩、ニッケルビス(ジメチルジチオ
カルバミン酸)塩、ニッケルビス(ジエチルジチオカル
バミン酸)塩、ニッケルビス(ジブチルジチオカルバミ
ン酸)塩、ニッケルビス(ジベンジルジチオカルバミン
酸)塩、ニッケルビス(ジフェニルジチオカルバミン
酸)塩、ニッケルビス(メチル−ベンジルジチオカルバ
ミン酸)塩、ニッケルビス(エチル−フェニルジチオカ
ルバミン酸)塩、ニッケルビス(ベンジル−フェニルジ
チオカルバミン酸)塩、亜鉛ビス(ジメチルジチオカル
バミン酸)塩、亜鉛ビス(ジエチルジチオカルバミン
酸)塩、亜鉛ビス(ジブチルジチオカルバミン酸)塩、
亜鉛ビス(ジベンジルジチオカルバミン酸)塩、亜鉛ビ
ス(ジフェニルジチオカルバミン酸)塩、亜鉛ビス(メ
チル−エチルジチオカルバミン酸)塩、亜鉛ビス(メチ
ル−ベンジルジチオカルバミン酸)塩、亜鉛ビス(エチ
ル−フェニルジチオカルバミン酸)塩、ビス(亜鉛ジメ
チルジチオカルバミン酸塩)オキサイド、ビス(亜鉛ジ
エチルジチオカルバミン酸塩)オキサイド、ビス(亜鉛
ジブチルジチオカルバミン酸塩)オキサイド、ビス(亜
鉛エチル−フェニルジチオカルバミン酸塩)オキサイド
等が挙げられ、特に好適には、コバルトビス(ジメチル
ジチオカルバミン酸)塩、コバルトビス(ジエチルジチ
オカルバミン酸)塩、コバルトビス(ジブチルジチオカ
ルバミン酸)塩、コバルトビス(フェニル−エチルジチ
オカルバミン酸)、ニッケルビス(ジメチルジチオカル
バミン酸)塩、ニッケルビス(ジエチルジチオカルバミ
ン酸)塩、ニッケルビス(ジブチルジチオカルバミン
酸)塩、ニッケルビス(エチル−フェニルジチオカルバ
ミン酸)塩、亜鉛ビス(ジメチルジチオカルバミン酸)
塩、亜鉛ビス(ジエチルジチオカルバミン酸)塩、亜鉛
ビス(ジブチルジチオカルバミン酸)塩、亜鉛ビス(エ
チル−フェニルジチオカルバミン酸)塩、ビス(コバル
トジメチルジチオカルバミン酸塩)オキサイド、ビス
(コバルトジエチルジチオカルバミン酸塩)オキサイ
ド、ビス(コバルトジブチルジチオカルバミン酸塩)オ
キサイド、ビス(コバルトエチル−フェニルジチオカル
バミン酸塩)オキサイド、ビス(ニッケルジメチルジチ
オカルバミン酸塩)オキサイド、ビス(ニッケルジエチ
ルジチオカルバミン酸塩)オキサイド、ビス(ニッケル
ジブチルジチオカルバミン酸塩)オキサイド、ビス(ニ
ッケルエチル−フェニルジチオカルバミン酸塩)オキサ
イド、ビス(亜鉛ジメチルジチオカルバミン酸塩)オキ
サイド、ビス(亜鉛ジエチルジチオカルバミン酸塩)オ
キサイド、ビス(亜鉛ジブチルジチオカルバミン酸塩)
オキサイド、ビス(亜鉛エチル−フェニルジチオカルバ
ミン酸塩)オキサイド等が挙げられる。
本発明において式(I),(II),(III)の有機錫化
合物とジチオカルバミン酸金属塩との併用比率は特に限
定されないが、通常、重量比で9:1〜1:9、好適には1:1
〜2:8であり、ジチオカルバミン酸金属塩の添加量が有
機錫化合物と同量乃至それ以上の方が、低温での触媒効
果並びに硬化させた塗膜の外観が優れていた。
本発明に使用される有機錫化合物と併用されるジチオカ
ルバミン酸金属塩の添加量は、特に制限はないが、通
常、活性水素含有有機化合物に対して0.01〜5重量%、
好適には0.05〜2重量%である。
また、必要により塗料に溶剤、顔料等を混合できる。
〔実施例〕
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。これらの
実施例において、部とは重量部を意味する。また、実施
例の〔表〕中に示されるA−1〜A−32,B−1〜B−20
の記号は次の化合物を示す。
A−1 ジブチル錫オキサイド A−2 ジオクチル錫オキサイド A−3 モノブチル錫トリ酢酸塩 A−4 モノオクチル錫トリオクチル酸塩 A−5 モノブチル錫ジラウリン酸塩・モノハイドロオ
キサイド A−6 モノオクチル錫モノ安息香酸塩・ジハイドロオ
キサイド A−7 モノオクチル錫ジ安息香酸塩・モノクロライド A−8 モノラウリル錫モノフェニル酪酸塩・ジクロラ
イド A−9 モノブチル錫ジラウリン酸塩・オキサイド(1/
2) A−10 モノオクチル錫モノ安息香酸塩・オキサイド A−11 モノブチル錫ジ酢酸塩・サルファイド(1/2) A−12 モノオクチル錫モノ安息香酸塩・サルファイド A−13 モノブチル錫モノオクチル酸塩・モノハイドロ
オキサイド・オキサイド(1/2) A−14 モノオクチル錫モノラウリン酸塩・モノハイド
ロオキサイド・サルファイド(1/2) A−15 モノラウリル錫モノ安息香酸・モノクロライド
・モノハイドロオキサイド A−16 モノフェニル錫モノオクチル酸塩・モノクロラ
ド・サルファイド(1/2) A−17 モノフェニル錫モノラウリン酸塩・オキサイド
(1/2)・サルファイド(1/2) A−18 ジブチル錫ジ酢酸塩 A−19 ジブチル錫ジオクチル酸塩 A−20 ジブチル錫ジラウリン酸塩 A−21 ジオクチル錫ジ安息香酸塩 A−22 ビス(ジブチル錫モノ酢酸塩)オキサイド A−23 ビス(ジブチル錫モノオクチル酸塩)オキサイ
ド A−24 ビス(ジブチル錫モノラウリン酸塩)オキサイ
ド A−25 ビス(ジオクチル錫モノオクチル酸塩)オキサ
イド A−26 ビス(ジオクチル錫モノ安息香酸塩)オキサイ
ド A−27 ビス(ジブチル錫モノラウリン酸塩)サルファ
イド A−28 ビス(ジメチル錫モノシクロペンタンカルボン
酸塩)サルファイド A−29 ビス(ジオクチル錫モノベヘン酸塩)オジピン
酸塩 A−30 ビス(ジオクチル錫モノメトキシ安息香酸塩)
マレイン酸塩 A−31 ビス(ジフェニル錫モノオクチル酸塩)フタル
酸塩 A−32 ビス(ジブチル錫モノ酢酸塩)チオジプロピオ
ン酸塩 B−1 コバルトビス(ジメチルジチオカルバミン酸)
塩 B−2 コバルトビス(ジブチルジチオカルバミン酸)
塩 B−3 コバルトビス(ジフェニルジチオカルバミン
酸)塩 B−4 コバルトビス(ジベンジルジチオカルバミン
酸)塩 B−5 コバルトビス(エチル−フェニルジチオカルバ
ミン酸)塩 B−6 ニッケルビス(ジエチルジチオカルバミン酸)
塩 B−7 ニッケルビス(メチル−ベンジルジチオカルバ
ミン酸)塩 B−8 ニッケルビス(ジブチルジチオカルバミン酸)
塩 B−9 ニッケルビス(ブチル−エトキシフェニルジチ
オカルバミン酸)塩 B−10 ニッケルビス(ベンジル−フェニルジチオカル
バミン酸)塩 B−11 亜鉛ビス(ジメチルジチオカルバミン酸)塩 B−12 亜鉛ビス(ジエチルジチオカルバミン酸)塩 B−13 亜鉛ビス(ジブチルジチオカルバミン酸)塩 B−14 亜鉛ビス(エチル−フェニルジチオカルバミン
酸)塩 B−15 亜鉛ビス(ブチル−トリルジチオカルバミン
酸)塩 B−16 ビス(コバルトジブチルジチオカルバミン酸
塩)オキサイド B−17 ビス(ニッケルジメチルジチオカルバミン酸
塩)オキサイド B−18 ビス(亜鉛ジメチルジチオカルバミン酸塩)オ
キサイド B−19 ビス(亜鉛ジエチルジチオカルバミン酸塩)オ
キサイド B−20 ビス(亜鉛エチル−フェニルジチオカルバミン
酸塩)オキサイド また、実施例の〔表〕中に示される○、△、×の記号
は、次の評価方法で行った焼付け試験の塗膜の表面状態
を示すものである。すなわち、塗料組成物を十分に混合
後、アルミ板上に膜厚100μmの塗膜をアプリケーター
で作製する。これをギヤーオープンに入れて各温度で20
分間焼付けする。焼付け後の塗膜を、キシレンに浸した
ガーゼで20回こすり、塗膜の表面状態により硬化性を判
定した。
○:塗膜に傷がつかない。
△:塗膜に傷が少しつく。
×:塗膜の傷が著しく多い。
実施例1 ブロック化イソシアネート〔住友バイエルウレタン
(株)製デスモジュールBL−3175(ヘキサメチレンジイ
ソシアネートのメチルエチルケトオキシム系)〕37.5
部、ポリエステルポリオール〔住友バイエルウレタン
(株)製デスモフェン670〕39.5部、キシレン30部に
〔表−1〕に示す触媒を添加し、焼付け試験を行った。
その結果を〔表−1〕に示す。
〔表−1〕中、試料番号1〜17は本発明の実施例、同18
〜44は比較例をそれぞれ示す。
実施例2 ブロック化イソシアネート〔住友バイエルウレタン
(株)製デスモジュールBL−3175(ヘキサメチレンジイ
ソシアネートのメチルエチルケトオキシム系)〕37.5
部、ポリエステルポリオール〔住友バイエルウレタン
(株)製デスモフェンA−365〕60.7部、キシレン20部
に〔表−2〕に示す触媒を添加し、焼付け試験を行っ
た。その結果を〔表−2〕に示す。
〔表−2〕中、試料番号1〜19は本発明の実施例、同20
〜45は比較例をそれぞれ示す。
実施例3 ブロック化イソシアネート〔住友バイエルウレタン
(株)製デスモジュールTPKL5−2704(イソホロンジイ
ソシアネートのメチルエチルケトオキシム系)〕51.8
部、ポリエステルポリオール〔住友バイエルウレタン
(株)製デスモフェン670〕39.5部、キシレン30部に
〔表−3〕に示す触媒を添加し、焼付け試験を行った。
その結果を〔表−3〕に示す。
〔表−3〕中、試料番号1〜19は本発明の実施例、同20
〜45は比較例をそれぞれ示す。
実施例4 ブロック化イソシアネート〔住友バイエルウレタン
(株)製デスモジュールTPKL5−2704〕51.8部、ポリエ
ステルポリオール〔住友バイエルウレタン(株)製デス
モフェンA−365〕60.7部、キシレン20部に〔表−4〕
に示す触媒を添加し、焼付け試験を行った。その結果を
〔表−4〕に示す。
〔表−4〕中、試料番号1〜10は本発明の実施例、同11
〜30は比較例をそれぞれ示す。
実施例5 ブロック化イソシアネート〔住友バイエルウレタン
(株)製デスモジュールBL−3175〕18.6部、フッ素含有
ポリオール〔旭硝子(株)製ルミフロンLF−200〕87.7
部、キシレン20部に〔表−5〕に示す触媒を添加し、焼
付試験を行った。その結果を〔表−5〕に示す。
〔表−5〕中、試料番号1〜10は本発明の実施例、同11
〜24は比較例をそれぞれ示す。
〔発明の効果〕
ブロック化イソシアネート化合物と活性水素含有有機化
合物とを反応させるに際して、有機錫化合物にジチオカ
ルバミン酸の金属塩を少くとも一種以上を併用添加する
ことにより、従来より格段と低温で硬化する触媒効果が
得られる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ブロック化イソシアネート化合物と活性水
    素含有有機化合物とを反応させるに際して、 (a) 一般式 (R12Sn=0 (I) および一般式 〔一般式(I),(II),(III)中、R1とR3はそれぞ
    れ炭素数1〜12個のアルキル基またはアリール基であ
    り、R2は水素原子または炭素数1〜21個のアルキル基、
    アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アル
    コキシアルキル基またはアリール基であって、これらの
    基は互いに同一でも異なっていてもよい。XとYは−OC
    OR2、OH、ハロゲン、O1/2またはS1/2であり、互いに同
    一でも異なっていてもよい。Zは酸素、硫黄または2価
    カルボン酸残基であり、pは0または1の整数を示
    す。〕で表わされる有機錫化合物を少なくとも一種以上
    と (b) 一般式 〔一般式(IV)中、R4は炭素数1〜12個のアルキル基、
    アラルキル基またはアリール基であり、Mはコバルト、
    ニッケルまたは亜鉛であり、qは0または1の整数を示
    す。〕で表わされるジチオカルバミン酸金属塩を少くと
    も一種以上とを併用添加することを特徴とするウレタン
    重合物の製造法。
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