JPH075454B2 - 染毛剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は染毛剤に関するものであ
る。更に詳しくは染着性（ビルドアップ性）に優れ、洗
髪しても脱落しにくい染毛剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、染毛剤としては酸化染毛剤などの
パーマネントヘアカラー、酸性染料を用いる染毛剤など
のセミパーマネントヘアカラー、カーボンブラックや顔
料を用いたテンポラリーヘアカラーなどがあり、使用目
的に応じて使い分けられている。

【０００３】酸化染毛剤はパーマネントヘアカラーとし
て最も広く使用されている染毛剤である。酸化染毛剤は
酸化染料先駆物質、カプラー、アルカリ剤などからなる
第１液と過酸化水素などの酸化剤からなる第２液により
構成される。この染毛剤のメカニズムは第１液と第２液
を混合することにより、第２液中の酸化剤によって酸化
染料先駆物質およびカプラーが酸化され中間体を生成し
つつ、毛髪内部に浸透し、更に酸化され酸化染料を生成
し毛髪ケラチンを染着するものである。

【０００４】しかし毛髪内部での化学反応により、毛髪
の損傷を引き起こしやすく、また工程が長く、更に疾患
のある者への染色は頭皮のカブレなどの原因となる。

【０００５】酸性染毛剤は通常、酸性タール色素（酸性
染料など）、酸性物質、溶剤類などから構成されてい
る。この染毛剤は、アレルギー体質の人にも使用でき、
また染色操作が簡単であるという利点から、最近注目さ
れている。しかし、ビルドアップ性が不十分であった
り、また耐シャンプー性、あるいは、水堅牢度が不足し
ているという欠点は否めない。該染毛剤の欠点を改善す
るために酸性染料とジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライドの重合体を組み合わせた染毛剤が提案されている
が、確かに染毛後の堅牢度は向上したもののビルドアッ
プ性が今一つであった。

【０００６】テンポラリーヘアカラーとしては、たとえ
ばカーボンブラックや顔料を界面活性剤で分散し、更に
酸性染料を混合したものが提案されている。これは毛髪
の染色というよりもむしろ着色剤であり、見掛けの色、
濃度は十分であるが、あくまでも１回きりのものであり
洗髪するとほとんど色は脱落する。当然、水堅牢度に乏
しいため、汗によりカーボンブラックや染料が流れ出す
ということはいうまでもない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記の通り、従来の染
毛剤は各々別個の問題点を有している。本発明はこれら
の何れの問題点も総合的に解決した新しいタイプの染毛
剤を得ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、従来テンポラリーヘアカ
ラーに用いられているカーボンブラックとセミパーマネ
ントヘアカラーに用いられている酸性染料を用い、これ
らとジアルキルジ［（メタ）アリル］アンモニウム塩
（ａ）から誘導される（共）重合体（Ａ）と組み合わせ
ることにより、従来のパーマネントヘアカラーにおける
安全性や染毛工程の長さの問題もなく、着色および染着
の両方が可能となり、染毛効果の保持時間も長い染毛剤
が得られることを見い出し、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明はジアルキル［ジ（メタ）アリル］アンモニ
ウム塩（ａ）から誘導される（共）重合体（Ａ）、カー
ボンブラック（Ｂ₁ ）および／または有機顔料（Ｂ₂ ）
および酸性染料（Ｃ）を必須成分とする水性混合物から
なることを特徴とする染毛剤である。

【０００９】本発明においてジアルキル［ジ（メタ）ア
リル］アンモニウム塩（ａ）の具体例としては、ジメチ
ル［ジ（メタ）アリル］アンモニウムクロライド、ジエ
チル［ジ（メタ）アリル］アンモニウムクロライド、ジ
プロピル［ジ（メタ）アリル］アンモニウムクロライ
ド、ジブチル［ジ（メタ）アリル］アンモニウムクロラ
イド、ジペンチル［ジ（メタ）アリル］アンモニウムク
ロライド、ジペンチル［ジ（メタ）アリル］アンモニウ
ムクロライド、ジオクチル［ジ（メタ）アリル］アンモ
ニウムクロライド、ジドデシル［ジ（メタ）アリル］ア
ンモニウムクロライド、ジステアリル［ジ（メタ）アリ
ル］アンモニウムクロライド、ジメチル［ジ（メタ）ア
リル］アンモニウムブロマイド、ジエチル［ジ（メタ）
アリル］アンモニウムブロマイド、ジプロピル［ジ（メ
タ）アリル］アンモニウムブロマイド、ジメチル［ジ
（メタ）アリル］アンモニウムメトサルフェート、ジエ
チル［ジ（メタ）アリル］アンモニウムメトサルフェー
ト、ジプロピル［ジ（メタ）アリル］アンモニウムメト
サルフェート、オクチルメチル［ジ（メタ）アリル］ア
ンモニウムメトサルフェート、ステアリルメチル［ジ
（メタ）アリル］アンモニウムメトサルフェートなどが
あげられる。

【００１０】これらのうち、好ましいものはジメチル
［ジ（メタ）アリル］アンモニウムクロライド、ジメチ
ル［ジ（メタ）アリル］アンモニウムブロマイド、ジメ
チル［ジ（メタ）アリル］アンモニウムメトサルフェー
ト及びジエチル［ジ（メタ）アリル］アンモニウムクロ
ライドである。

【００１１】以上例示したジアルキル［ジ（メタ）アリ
ル］アンモニウム塩（ａ）の製法を例示すると、１）
（メタ）アリルハライド２モルとモノアルキルアミン化
合物１モルを反応させて得られるアルキル［ジ（メタ）
アリル］アミンを四級化剤で四級化する；２）（メタ）
アリルハライド２モルとジアルキルアミン１モルを反応
させ、直接四級化するなどの方法で（ａ）を製造するこ
とが出来る。工業的には、後者の方法が有利である。

【００１２】（メタ）アリルハライドとしては、（メ
タ）アリルクロライド、（メタ）アリルブロマイドなど
があげられる。

【００１３】前記１）において使用するモノアルキルア
ミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピル
アミン、オクチルアミンなどのアルキルアミンなどがあ
げられる。

【００１４】また、四級化剤としては、メチルクロライ
ド、メチルブロマイド、エチルクロライド、エチルブロ
マイドなどのハロゲン化炭化水素；ジメチル硫酸、ジエ
チル硫酸などのジアルキル硫酸；エピクロルヒドリン、
エピブロムヒドリン、エチレンクロルヒドリン、エチレ
ンブロムヒドリン、モノクロル酢酸などがあげられる。

【００１５】前記２）で使用するジアルキルアミンとし
ては、ジメチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルア
ミンなどのジアルキルアミンなどがあげられる。

【００１６】該（共）重合体（Ａ）は、（ａ）単独の重
合体でもよいが、（ａ）と非イオン性もしくは他のカチ
オン性ビニル系単量体（ｂ）１種以上との共重合体でも
よい。

【００１７】非イオン性ビニル系単量体としては、たと
えば（メタ）アクリル酸エステル［メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレートなど］；（メ
タ）アクリルアミド；Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド
［Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミドなど］；ビニルエ
ステル［酢酸ビニルなど］；ビニル芳香族化合物［スチ
レンなど］；ビニルニトリル化合物［（メタ）アクリロ
ニトリルなど］があげられる。これらを用いる場合好ま
しいものは、アクリルアミドおよびアクリロニトリルで
ある。

【００１８】他のカチオン性ビニル系単量体としては、
第二級または第三級アミン基含有単量体と有機酸との塩
および第三級アミン基含有単量体の四級化物があげられ
る。たとえば、第二級または第三級アミン基含有（メ
タ）アクリレート［（ジ）アルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレートなど］と有機酸との塩；第三級アミノ
基含有（メタ）アクリレートの四級アンモニウム塩
［（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルア
ンモニウム塩など］；第二級または第三級アミノ基含有
（メタ）アクリルアミド［（ジ）アルキルアミノアルキ
ル（メタ）アクリルアミドなど］と有機酸との塩；第三
級アミノ基含有（メタ）アクリルアミドの第四級アンモ
ニウム塩［（メタ）アクリルアミドアルキルトリアルキ
ルアンモニウム塩など］；第二級または第三級アミノ基
含有ビニルエーテル［（ジ）アルキルアミノアルキルビ
ニルエーテルなど］と有機酸との塩；第三級アミノ基含
有ビニルエーテルの第四級アンモニウム塩［ビニルオキ
シエチルジメチルメトキシメチルアンモニウムクロライ
ドなど］があげられる。上記のうち、好ましいものは、
（メタ）アクリロイルオキシエチルトリアルキルアンモ
ニウム塩および（メタ）アクリルアミドエチルトリアル
キルアンモニウム塩である。

【００１９】（ｂ）の詳細は特開昭５８−１３６８８９
号公報に記載されており、これらを使用することが出来
る。

【００２０】（Ａ）を構成する（ａ）と（ｂ）との重量
比は、通常１００：０〜５０：５０、好ましくは１０
０：０〜７０：３０、特に好ましくは１００：０〜８
０：２０である。

【００２１】（ａ）が５０未満の場合は、カーボンブラ
ックの分散性に乏しく、また酸性染料の固着性が低下す
る。

【００２２】（Ａ）は通常、白色固体状である。（Ａ）
の平均分子量は通常０．５万〜５０万、好ましくは１万
〜３０万である。平均分子量が０．５万未満の場合は耐
シャンプー性が低下し、５０万を越えると毛髪に付着さ
せた場合の風合いが堅くなる。

【００２３】該（共）重合体（Ａ）は、（ａ）の閉環反
応を伴う重合反応により誘導されるものであるため、ピ
ペリジン環構造および場合により一部ピロリジン環構造
を有する重合体である。

【００２４】該（共）重合体（Ａ）の具体例としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウムク
ロライド重合体（分子量６万）、Ｎ，Ｎ−ジエチル−
３，５−メチレンピペリジニウムクロライド重合体（分
子量２万）、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−３，５−メチレンピ
ペリジニウムクロライド重合体（分子量４万）、Ｎ，Ｎ
−ジペンチル−３，５−メチレンピペリジニウムクロラ
イド重合体（分子量１万）、Ｎ−エチル，Ｎ−メチル−
３，５−メチレンピペリジニウムクロライド重合体（分
子量７万）、Ｎ−メチル，Ｎ−プロピル−３，５−メチ
レンピペリジニウムクロライド重合体（分子量２万）、
Ｎ−メチル，Ｎ−オクチル−３，５−メチレンピペリジ
ニウムクロライド重合体（分子量５万）、Ｎ−メチル，
Ｎ−ステアリル−３，５−メチレンピペリジニウムクロ
ライド重合体（分子量４万）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，
５−メチレンピペリジニウムクロライド・アクリルアミ
ド（重量比７：３）共重合体（分子量１２万）、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウムクロライ
ド・アクリロニトリル（重量比９：１）共重合体（分子
量１０万）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペ
リジニウムクロライド・メタクリロイルオキシエチルト
リメチルアンモニウムクロライド（重量比９：１）共重
合体（分子量７万）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，４−メチ
レンピロリジニウムクロライド重合体（分子量２万）な
どがあげられる。

【００２５】これらのうち好ましいものとしては、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウムクロラ
イド重合体（分子量６万）、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５
−メチレンピペリジニウムクロライド重合体（分子量２
万）およびＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペリ
ジニウムクロライド・アクリルアミド（重量比７：３）
共重合体（分子量１２万）である。

【００２６】（共）重合体（Ａ）の製法を例示すると、
（ａ）および必要により（ｂ）をラジカル重合開始剤を
用い溶液重合させることにより（Ａ）が得られる。また
共重合可能なビニル単量体単位は共重合後にカチオン化
（中和または四級化）して形成することもできる。ジア
ルキルジ（メタ）アリルアンモニウム塩（ａ）および非
イオン性もしくは他のカチオン性ビニル系単量体（ｂ）
は、水および／または親水性有機溶剤（メタノール、エ
タノール、ジメチルスルホキサイド、ジメチルホルムア
ミド、エチレングリコール、プロピレングリコールな
ど）に溶解するので溶液重合を行う際、（ａ）はこれら
の溶液として用いるとよい。溶液重合の場合、溶液中の
（ａ）および必要により（ｂ）の濃度は通常１０〜９０
重量％、好ましくは４０〜７０％である。

【００２７】ラジカル重合開始剤としては、通常用いら
れる開始剤たとえば無機または有機過酸化物（過酸化水
素水、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなど）；過
酸（過酢酸、過安息香酸など）；過硫酸塩（過硫酸アン
モン、過硫酸カリ、過硫酸ソーダなど）；脂肪族アゾ化
合物（アゾビスイソブチルニトリルなど）などがあげら
れる。

【００２８】ラジカル重合開始剤の使用量は（ａ）およ
び必要により（ｂ）の合計重量に対して通常０．１〜５
％である。重合反応は、重合温度が通常３０〜８０℃、
好ましくは３０〜５０℃、重合時間が通常５〜２４時間
の広範囲の条件で行うことが出来る。

【００２９】本発明において、カーボンブラック（Ｂ
₁ ）としては、たとえば天然ガスないし液状炭化水素の
不完全燃焼または熱分解によって得られる黒色微粉で、
その主成分はコロイド範囲１〜５００ｍμの平均粒子直
径を持ち、石墨質近似の結晶構造を持つ炭素があげられ
る。。工業的にはファーネス法、衝撃法のいずれの製法
で作られたものでも用いることが出来る。

【００３０】本発明に於て有機顔料（Ｂ₂ ）としては、
アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナグリドン顔料、バ
ット染料系顔料（アントラキノン、チオインジゴ、ペリ
ノン、ペリレン）、ジオキサジン顔料、金属錯塩顔料な
どがあげられる。。これらは、たとえば化粧品科学ガイ
ドブック［日本化粧品技術者会、制作（株）薬事日報
社］第２６０〜２８１頁、西久夫、化学工業、５（１
７）、１９８６に記載されている。

【００３１】（Ｂ₂ ）の具体例としては、赤色２０２号
（リソールルビンＢＣＡ）、赤色２０３号（レーキレッ
ドＣ）、赤色２０４号（レーキレッドＣＢＡ）、赤色２
０５号（リソールレッド）、赤色２０６号（リソールレ
ッドＣＡ）、赤色２０７号（リソールレッドＢＡ）、赤
色２０８号（リソールレッドＳＲ）、赤色２１９号（ブ
リリアントレーキレッドＲ）、赤色２２０号（ディーブ
マルーン）、赤色２２１号（トルイジンレッド）、赤色
２２８号（パーマトンレッド）、橙色２０３号（パーマ
ネントオレンジ）、橙色２０４号（ペンチジンオレンジ
Ｇ）、黄色２０５号（ペンチジンエローＧ）、赤色４０
４号（ブリリアントファストスカーレット）、赤色４０
５号（パーマネントレッドＦ５Ｒ）、橙４０１号（ハン
ザオレンジ）、黄色４０１号（ハンザエロー）、青色４
０４号（フタロシアニンブルー）などがあげられる。

【００３２】カーボンブラック（Ｂ₁ ）および／または
有機顔料（Ｂ₂ ）の成分は、着色する目的により選定す
ればよく、（Ｂ₁ ）単独、（Ｂ₁ ）と（Ｂ₂ ）１種以上
との併用、（Ｂ₂ ）１種以上のいずれかから選ばれる。

【００３３】本発明において、酸性染料（Ｃ）として
は、たとえばアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラ
キノン系、ニトロ系、ニトロソ系、キサンテン系、アジ
ン系およびキノリン系の各染料があげられる。これらは
たとえば化粧品科学ガイドブック［日本化粧品技術者
会、制作（株）薬事日報社］第２６０〜２８１頁に記載
されている。

【００３４】（Ｃ）の具体例としては、赤色２号（アマ
ランス）、赤色１０２号（ニューコクシン）、赤色１０
６号（アシッドレッド）、黄色４号（タートラジン）、
黄色５号（サンセットエローＦＣＦ）、緑色３号（ファ
ストグリーンＦＣＦ）、青色１号（ブリリアントブルー
ＦＣＦ）、青色２号（インジゴカルミン）、赤色２０１
号（リソールルビンＢ）、赤色２２７号（ファストアッ
シドマゼンタ）、赤色２３１号（フロキシンＢＫ）、橙
色２０５号（オレンジII）、橙色２０７号（エリスロシ
ン黄ＮＡ）、緑色２０１号（アリザリンシアニングリー
ンＦ）、緑色２０４号（ピラニンコーク）、緑色２０５
号（ライトグリーンＳＦ黄）、青色２０２号（パテント
ブルーＮＡ）、青色２０３号（パテントブルーＣＡ）、
青色２０５号（アスファズリンＦＧ）、褐色２０１号
（レゾルシンブラウン）、赤色４０１号（ピオラミン
Ｒ）、赤色５０２号（ポンソー３Ｒ）、赤色５０６号
（ファストレッドＳ）、橙色４０２号（オレンジＩ）、
黄色４０２号（ポーラエロー５Ｇ）、黄色４０７号（フ
ァストライトエロ−３号）、緑色４０１号（ナフトール
グリーンＢ）、緑色４０２号（ギネアグリーンＢ）、紫
色４０１号（アリズロールパープル）、黒色４０１号
（ナフトールブルーブラック）などがあげられる。

【００３５】本発明の染毛剤は該（共）重合体（Ａ）、
カーボンブラック（Ｂ₁ ）および／または有機顔料（Ｂ
₂ ）および酸性染料（Ｃ）を必須成分とする水性混合物
からなり、毛髪に対し着色および染着を同時に可能にす
るものである。

【００３６】本発明の染毛剤は、（Ａ）〜（Ｃ）以外に
酸性染料（Ｃ）の染着を促進させる有機溶剤（Ｄ）［低
級アルキレンカーボネート（エチレンカーボネート、プ
ロピレンカーボネートなど）、Ｎ−アルキルピロリドン
（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンな
ど）、ホルムアミド誘導体（Ｎ−シクロヘキシホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジブチルホルムアミドなど）、アラルキ
ルアルコール（ベンジルアルコールなど）、低級アルコ
ール（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブ
タノールなど）など］、有機もしくは無機酸（Ｅ）（塩
酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸など）および水
増粘性高分子化合物（Ｆ）（ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、
ポリビニルピロリドンなど）を通常含有する水性混合物
である。

【００３７】本発明の染毛剤は必要により他の成分、た
とえばポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキ
シアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレン
アルキルアミンなどの界面活性剤、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾ−ル、２，２−メチレン−ビス
−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）な
どの酸化防止剤、高級脂肪酸アルコール、ワセリン、パ
ラフィン油、脂肪酸などの平滑剤、パントテン酸、コレ
ステリンなどの養毛剤、香料、ＬＰＧなどを混合するこ
とが出来る。

【００３８】本発明の染毛剤の処方の一例を示す。 ジアルキル［ジ（メタ）アリル］アンモニウム塩 から誘導される（共）重合体（Ａ） ０．１〜１０（重量％） カーボンブラック（Ｂ₁ ） および／または有機顔料（Ｂ₂ ） ０．１〜１０ 酸性染料（Ｃ） ０．０１〜５ （Ｃ）の染着を促進させる有機溶剤（Ｄ） ５〜４０ 有機もしくは無機酸（Ｅ） ０．０１〜３ 水増粘性高分子化合物（Ｆ） ０．１〜２ 精製水 残 り ───────────────────────────── 合 計 １００．０

【００３９】該（共）重合体（Ａ）が０．１重量％未満
の場合、カーボンブラックが微粒子に分散され難く、毛
髪に均一に着色しない。また、耐シャンプー性、水堅牢
度が悪くなる。１０重量％を越える場合、毛髪に付ける
と、風合いが堅くなりすぎ好ましくない。

【００４０】カーボンブラック（Ｂ₁ ）および／または
有機顔料（Ｂ₂ ）が０．１重量％未満の場合、着色濃度
が淡く本発明の染毛剤としての目的を果たさない。１０
重量％を越える場合、もはや着色濃度は充分でこれ以上
の使用はかえって耐シャンプー性、水堅牢度を低下させ
る原因となる。

【００４１】酸性染料（Ｃ）が０．０１重量％の場合、
染着濃度が淡く、本発明の染毛剤としての目的を果たさ
ない。５重量％を越えて使用しても、それ以上の効果は
得られず不経済である。カラーフォームタイプの染毛剤
は上記処方に非イオン界面活性剤、ＬＰＧを加えれば製
造出来る。

【００４２】本発明の染毛剤の製法について述べる。混
練槽、たとえば万能混合槽に該（共）重合体（Ａ）、カ
ーボンブラック（Ｂ₁ ）および／または有機顔料（Ｂ
₂ ）および精製水を投入し、室温〜５０℃で１〜５時間
混練する。次いで酸性染料（Ｃ）およびその他成分を投
入し混合して、染毛剤を製造する。

【００４３】本発明の染毛剤は、たとえば液状、クリー
ム状、ゼリー状、ペースト、フォームなどの各種の形態
に公知の方法で調整することが出来る。

【００４４】本発明の染毛剤は公知の方法で適用でき
る。たとえば、手のひら、ブラシ、櫛、またはスポンジ
などによって髪に付着させるか、スプレーで噴霧しても
よい。そして自然乾燥するか、あるいはドライヤー（５
０℃以下）で５〜３０分乾燥する。乾燥後水洗いは行っ
ても、行わなくてもよい。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により、本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて％は重量％を示す。なお、試験例中の試験法は下記
の通りである。

【００４６】（Ｉ）ビルドアップ性 脱色した人毛毛髪を本発明の染毛剤および比較品で染色
（下記染色条件）し、毛髪の明度（Ｌ₁ ）をＭｕｌｔｉ
Ｓｐｅｃｔｒｏ ｃｏｌｏｒ ＭｅｔｅｒＭＳＣ−２
型を用いて測定した。この値が比較品の明度（Ｌ₂ ）に
比べて、何％向上しているかを算出した。 明度向上率（％）＝（Ｌ₂ −Ｌ₁ ）／Ｌ₂ ×１００ 注）Ｌ₁ ：本発明の染毛剤で染色した毛髪の明度 Ｌ₂ ：比較品で染色した毛髪の明度

【００４７】（染色条件） 被 染 色 体：脱色した人毛毛髪 １０ｇ 染 毛 剤：本発明の染毛剤（実施例１〜７）、比
較品（比較例１） 塗 布 量：１２ｇ 染 色：染毛剤を塗布された毛髪をラップに包
み５０℃で３０分間保温した。 湯 洗 い：４０℃×５分×２回 シャンプー洗い：スーパーマイルドシャンプー［（株）
資生堂］ ４０℃×２分×１回 水 洗 い：シャワー２分洗い

【００４８】（II）耐シャンプー性 （Ｉ）の染色された毛髪をシャンプー洗い［スーパーマ
イルドシャンプー（資生堂）４０℃×２分×１回］およ
び水洗い（シャワー２分洗い）し、この操作を３回繰り
返した。洗浄後の毛髪の明度（Ｌ₃ ）を測定し、Ｌ₁ と
Ｌ₃ から色の脱落率（％）を算出した。 色の脱落率（％）＝（Ｌ₃ −Ｌ₁ ）／Ｌ₁ ×１００ 比較品についても同様にＬ₂ とＬ₃ から色の脱落率
（％）を測定した。 色の脱落率（％）＝（Ｌ₃ −Ｌ₂ ）／Ｌ₂ ×１００

【００４９】（III ）水堅牢度 （Ｉ）の染色された毛髪をＪＩＳＬ−０８４６Ｂ法（１
６時間）に準じて水堅牢度試験を行った。試験後の綿お
よびシルク添付布の汚染をグレースケールで測定した
（級）。級数の大きい方が汚染が少ないことを示す。

【００５０】( IＶ）皮膚刺激性試験 ２０名のパネラ−を対象に本発明の染毛剤を用い染色を
行い、染色過程での皮膚刺激性をチェックした。

【００５１】（染色条件） 染 毛 剤：本発明の染毛剤（実施例１） 塗 布 量：５０ｇ 温 度：５０℃ 時 間：３０分 湯 洗 い：４０℃×５分×２回 シャンプー洗い：スーパーマイルドシャンプー［（株）
資生堂］ ４０℃×３分×２回 水 洗 い：流水洗５分 乾 燥：５０℃×２０分

【００５２】実施例１〜７、比較例１ 表１に記載した配合比率に従い、プラネタリーミキサー
に該（共）重合体の２０％水溶液およびカーボンブラッ
ク（Ｂ₁ ）および／または顔料（Ｂ₂ ）を仕込み、４０
〜５０℃で３時間混練した。次いで、酸性染料（Ｃ）お
よびその他の成分を仕込み混合して、本発明の染毛剤を
作製した。

【００５３】比較例として該（共）重合体（Ａ）の代わ
りにポリオキシエチレン（２０モル）ステアリルエーテ
ルを用いカーボンブラック（Ｂ₁）を分散して、後は本
発明の実施例と同様に表１に記載した配合処方に従い、
比較の染毛剤を作製した。

【００５４】

【表１】

【００５５】注） Ａ−１：Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペリジ
ニウムクロライド重合体（分子量５万） Ａ−２：Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５−メチレンピペリジ
ニウムクロライド重合体（分子量７万） Ａ−３：Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペリジ
ニウムクロライド・アクリルアミド（重量比７：３）共
重合体（分子量１０万） Ａ−４：Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペリジ
ニウムクロライド重合体（分子量１万） Ｂ₁ ：カーボンブラック Ｂ₂ −１：赤色４０４号 Ｂ₂ −２：橙色２０４号 Ｂ₂ −３：青色４０４号 Ｃ ：赤色１０６号を０．５部と褐色２０１号を１
部と黒色４０１号を１部との混合物 ＢＡ ：ベンジルアルコール ＭＰ ：Ｎ−メチルピロリドン ＥＣ ：エチレンカーボネート ＣＡ ：クエン酸 ＭＡ ：ＤＬ−リンゴ酸 ＨＥＣ：ヒドロキシセルロース ＥＴ ：エタノール ＰＯＥＳ：ポリオキシエチレン（２０モル）ステアリル
エーテル

【００５６】本発明の染毛剤の性能評価を行うため、実
施例１〜７および比較例１について（１）ビルドアップ
性試験、（２）耐シャンプー性試験、（３）水堅牢度試
験を行った。その結果を表２に示す。

【００５７】

【表２】

【００５８】試験例１ 次に２０名のパネラーを対象に本発明の染毛剤（実施例
１）を用い、皮膚刺激性試験を行った結果、２０名のパ
ネラー全員、全く皮膚刺激性は認め得なかった。

【００５９】

【発明の効果】本発明の染毛剤は従来、テンポラリーヘ
アカラーに用いられているカーボンブラックや有機顔料
とセミパーマネントヘアカラーに用いられている酸性染
料を用い、これらとジアルキル［ジ（メタ）アリル］ア
ンモニウム塩（ａ）から誘導される（共）重合体（Ａ）
とを組み合わせた新しいタイプの染毛剤である。本発明
の染毛剤は従来のパーマネントヘアカラー、セミパーマ
ネントヘアカラーおよびテンポラリーヘアカラーにおけ
る各々の問題点を一挙に解決するものである。すなわ
ち、毛髪の損傷やカブレがなく、染毛工程が短い。ま
た、着色と染色を一挙に可能とすることにより、染着性
（ビルドアップ性）がよく、且つ水堅牢度が高いため、
洗髪や汗による色の脱落が少なく、染毛効果が長期間保
持出来る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジアルキルジ［（メタ）アリル］アンモ
   ニウム塩（ａ）から誘導される（共）重合体（Ａ）、カ
   ーボンブラック（Ｂ₁ ）および／または有機顔料（Ｂ
   ₂ ）および酸性染料（Ｃ）を必須成分とする水性混合物
   からなることを特徴とする染毛剤。
2. 【請求項２】 該水性混合物が、更に（Ｃ）の染着を促
   進させる有機溶剤（Ｄ）、有機もしくは無機酸（Ｅ）、
   および水増粘性高分子化合物（Ｆ）を含有する水性混合
   物である請求項１記載の染毛剤。
3. 【請求項３】 該水性混合物が、重量基準で（Ａ）０．
   １〜１０％、（Ｂ₁）および／または（Ｂ₂ ）０．１〜
   １０％、（Ｃ）０．０１〜５％、（Ｄ）５〜４０％、
   （Ｅ）０．０１〜３％および（Ｆ）０．１〜２％各々含
   有する水性混合物である請求項２記載の染毛剤。