JPH0753520A - １−ハロピペリジン誘導体及びｎ−ハロヒンダードアミン化合物 - Google Patents
１−ハロピペリジン誘導体及びｎ−ハロヒンダードアミン化合物Info
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- JPH0753520A JPH0753520A JP6115359A JP11535994A JPH0753520A JP H0753520 A JPH0753520 A JP H0753520A JP 6115359 A JP6115359 A JP 6115359A JP 11535994 A JP11535994 A JP 11535994A JP H0753520 A JPH0753520 A JP H0753520A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式〔Ｉ〕で表わされる、１−ハロピペリ
ジン誘導体である化合物、および一般式〔II〕で表わさ
れるＮ−ハロヒンダ−ドアミン化合物。 〔式中、Ｒ１乃至Ｒ４はアルキル基、Ｒ５，Ｒ６は水素
であり、またＲ１とＲ２もしくはＲ３とＲ４は、それら
が結合している炭素原子と共に、ピペリジン環にスピロ
縮合している５員乃至７員の飽和炭素環を形成する。Ｘ
はハロゲン、Ｚは−ＣＨＹ−（但し、Ｙはアルコキシ
基、−ＣＯＯＨ，−ＣＯＮＨ２等である）または２位で
ピペリジン環とスピロ縮合している４−ヒドロキシメチ
ル（または４−（２−ヒドロキシエチル））−１，３−
ジオキソラン環を示す〕 【効果】 式〔Ｉ〕あるいは式〔II〕で表わされる化合
物は低温でも優れた漂白効果を発揮しかつ色柄ものに対
して変退色を生じさせることが極めて少ない。特に、繊
維、衣料等の漂白、特に繊維製品の洗濯漂白に好適に使
用される。
ジン誘導体である化合物、および一般式〔II〕で表わさ
れるＮ−ハロヒンダ−ドアミン化合物。 〔式中、Ｒ１乃至Ｒ４はアルキル基、Ｒ５，Ｒ６は水素
であり、またＲ１とＲ２もしくはＲ３とＲ４は、それら
が結合している炭素原子と共に、ピペリジン環にスピロ
縮合している５員乃至７員の飽和炭素環を形成する。Ｘ
はハロゲン、Ｚは−ＣＨＹ−（但し、Ｙはアルコキシ
基、−ＣＯＯＨ，−ＣＯＮＨ２等である）または２位で
ピペリジン環とスピロ縮合している４−ヒドロキシメチ
ル（または４−（２−ヒドロキシエチル））−１，３−
ジオキソラン環を示す〕 【効果】 式〔Ｉ〕あるいは式〔II〕で表わされる化合
物は低温でも優れた漂白効果を発揮しかつ色柄ものに対
して変退色を生じさせることが極めて少ない。特に、繊
維、衣料等の漂白、特に繊維製品の洗濯漂白に好適に使
用される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は１−ハロピペリジン誘導
体及びＮ−ハロヒンダードアミン化合物に関するもので
あり、特に、繊維、衣料等の漂白、特に繊維製品の洗濯
漂白に好適に使用される上記化合物に関するものであ
る。
体及びＮ−ハロヒンダードアミン化合物に関するもので
あり、特に、繊維、衣料等の漂白、特に繊維製品の洗濯
漂白に好適に使用される上記化合物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】漂白剤としては、従来から次亜塩素酸
塩、サラシ粉、過酸化水素、過炭酸ソーダなどの過酸化
水素付加物、過硫酸塩、イソシアヌル塩酸塩及び有機パ
ーオキサイドなどの種々の化合物が用いられている。こ
れらの化合物のうちで、過酸化水素や過酸化水素付加物
は色柄物の変退色が少ないので衣料用の漂白剤として、
つまり衣料に付着した紅茶、果汁、化粧品等によるしみ
や黒ずみを漂白除去するために広く用いられている。し
かしながら、これらの化合物は一般に低温では漂白効果
が低いという問題がある。
塩、サラシ粉、過酸化水素、過炭酸ソーダなどの過酸化
水素付加物、過硫酸塩、イソシアヌル塩酸塩及び有機パ
ーオキサイドなどの種々の化合物が用いられている。こ
れらの化合物のうちで、過酸化水素や過酸化水素付加物
は色柄物の変退色が少ないので衣料用の漂白剤として、
つまり衣料に付着した紅茶、果汁、化粧品等によるしみ
や黒ずみを漂白除去するために広く用いられている。し
かしながら、これらの化合物は一般に低温では漂白効果
が低いという問題がある。
【０００３】そこで、上記問題を解決するために各種活
性化剤を添加して低温で有効な漂白を行なわせる方法が
種々提案されている。例えば、活性化剤として、鉄、マ
ンガン、コバルト等の重金属とＥＤＴＡ等の錯体を用い
て過酸化水素の分解を促進する方法（米国特許第３１５
６６４号）、カルボン酸無水物（米国特許第２３６２４
０１号）、Ｎ−アシル化物（特公昭３８−１０１６５
号）等の漂白浴中で過酸化水素と反応して過酢酸を生成
する化合物を用いる方法が知られている。しかしなが
ら、重金属錯体を用いる方法では、活性化効果が低く、
充分な低温漂白効果を得ることができない。又、過酢酸
生成化合物の添加による方法では活性化効果は高いもの
の、茶や果汁等のしみを除去しようとする場合、浴中の
酸素活性種の酸化作用が高すぎる為、同時に色柄物の衣
類上に存在する染料色素をも酸化してしまい結局変退色
現象を引き起こすという欠点がある。
性化剤を添加して低温で有効な漂白を行なわせる方法が
種々提案されている。例えば、活性化剤として、鉄、マ
ンガン、コバルト等の重金属とＥＤＴＡ等の錯体を用い
て過酸化水素の分解を促進する方法（米国特許第３１５
６６４号）、カルボン酸無水物（米国特許第２３６２４
０１号）、Ｎ−アシル化物（特公昭３８−１０１６５
号）等の漂白浴中で過酸化水素と反応して過酢酸を生成
する化合物を用いる方法が知られている。しかしなが
ら、重金属錯体を用いる方法では、活性化効果が低く、
充分な低温漂白効果を得ることができない。又、過酢酸
生成化合物の添加による方法では活性化効果は高いもの
の、茶や果汁等のしみを除去しようとする場合、浴中の
酸素活性種の酸化作用が高すぎる為、同時に色柄物の衣
類上に存在する染料色素をも酸化してしまい結局変退色
現象を引き起こすという欠点がある。
【０００４】一方、Ｎ−ハロスルホンアミド誘導体の１
つであるパラトルエンスルフォクロロナトリウムアミド
を繊維の糊抜、漂白精製処理に用いることが知られてい
る（特開昭４９−１１０９７９号）。又、該スルホンア
ミド誘導体を用いて、洗剤組成物に添加されるハロゲン
イオン発生化合物、具体的に次亜塩素酸塩、ハロゲン化
イソシアヌル酸塩等を安定化する方法（特開昭６１−１
４２９９号）が提案されている。しかしながら、これら
の技術を用いても、低温での漂白効果がすぐれ、かつ色
柄物に変退色を及ぼすことのない漂白剤を得ることがで
きない。
つであるパラトルエンスルフォクロロナトリウムアミド
を繊維の糊抜、漂白精製処理に用いることが知られてい
る（特開昭４９−１１０９７９号）。又、該スルホンア
ミド誘導体を用いて、洗剤組成物に添加されるハロゲン
イオン発生化合物、具体的に次亜塩素酸塩、ハロゲン化
イソシアヌル酸塩等を安定化する方法（特開昭６１−１
４２９９号）が提案されている。しかしながら、これら
の技術を用いても、低温での漂白効果がすぐれ、かつ色
柄物に変退色を及ぼすことのない漂白剤を得ることがで
きない。
【０００５】
【発明が解決しようとする問題点】従って、本発明は低
温でもすぐれた漂白効果を発揮し、かつ色柄ものに対し
て変退色を生じさせることが極めて少ない漂白剤組成物
等に用いることができる化合物を提供することを目的と
する。
温でもすぐれた漂白効果を発揮し、かつ色柄ものに対し
て変退色を生じさせることが極めて少ない漂白剤組成物
等に用いることができる化合物を提供することを目的と
する。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明は特定の構造を
有する１−ハロピペリジン誘導体又はハロヒンダードア
ミン化合物を用いると上記課題を効率よく達成できると
の知見に基づいてなされたのである。すなわち、本発明
は、一般式〔Ｉ〕：
有する１−ハロピペリジン誘導体又はハロヒンダードア
ミン化合物を用いると上記課題を効率よく達成できると
の知見に基づいてなされたのである。すなわち、本発明
は、一般式〔Ｉ〕：
【０００７】
【化５】
【０００８】｛式中、R1〜R4はアルキル基、R5及びR6は
水素であり、これらは同一でも異なっていてもよい。ま
た、R1とR2もしくはR3とR4は一緒になってそれらの結合
している炭素原子と共に
水素であり、これらは同一でも異なっていてもよい。ま
た、R1とR2もしくはR3とR4は一緒になってそれらの結合
している炭素原子と共に
【０００９】
【化６】
【００１０】を形成してもよい。Ｘ1 はハロゲン、Ｚは
【００１１】
【化７】
【００１２】で示される基である。ここでＹは、アルコ
キシル基、カルボキシル基、-CONH2、-O-P(O)(OR8)Cl、
-NR9R10 、又は-N+ R11R12R13 ・A - で表される基であ
り、R8は炭素数１〜１６のアルキル基またはフェニル
基、R9とR10 は同一でも異なっていてもよく、C m H
2m+1 、C m H2m OH、C m H2m-1(OH)2、C m H2m COOM1
(M1 はＨまたはアルカリ金属）または低級アルカノイル
基を示し、R11 及びR12 は同一または異なって、C m H
2m+1 を示し、R13 は水素原子またはC m H2m+1 を示
し、m は１〜４、A - はアニオン残基である。｝で表わ
される１−ハロピペリジン誘導体である化合物を提供す
る。本発明の一般式〔Ｉ〕の化合物のうち好ましいもの
は、Ｙがアルコキシル基、−ＮＲ9 Ｒ10又は−Ｎ+ Ｒ11
Ｒ12Ｒ13・Ａ- で表され、Ｍ1 がアルカリ金属である化
合物である。
キシル基、カルボキシル基、-CONH2、-O-P(O)(OR8)Cl、
-NR9R10 、又は-N+ R11R12R13 ・A - で表される基であ
り、R8は炭素数１〜１６のアルキル基またはフェニル
基、R9とR10 は同一でも異なっていてもよく、C m H
2m+1 、C m H2m OH、C m H2m-1(OH)2、C m H2m COOM1
(M1 はＨまたはアルカリ金属）または低級アルカノイル
基を示し、R11 及びR12 は同一または異なって、C m H
2m+1 を示し、R13 は水素原子またはC m H2m+1 を示
し、m は１〜４、A - はアニオン残基である。｝で表わ
される１−ハロピペリジン誘導体である化合物を提供す
る。本発明の一般式〔Ｉ〕の化合物のうち好ましいもの
は、Ｙがアルコキシル基、−ＮＲ9 Ｒ10又は−Ｎ+ Ｒ11
Ｒ12Ｒ13・Ａ- で表され、Ｍ1 がアルカリ金属である化
合物である。
【００１３】また、本発明は一般式〔II〕：
【００１４】
【化８】
【００１５】（式中、R24 は、-OH 、-F、-Cl 、-Br 、
-I、-C-(C n H2n+1)3 、-Cn H2n OH、- CH2- C-(C n H
2n+1)3 、-Cn H2n-1(OH)2、-(C2H4O)n H 、-Cn H2n COO
H、-C n H2n COOR26(R26はC1〜C9のアルキル基) 、-Cn H
2n -SO3M2、C n H2n OSO3M2、C n H2n PO3 M2又は-Cn H
2n CNで示される基であり、n は１〜９の整数である。M
2はＨまたはアルカリ金属、X2は、ハロゲンを示す。）
で表されるＮ−ハロヒンダードアミン化合物を提供す
る。本発明の一般式〔II〕の化合物のうち好ましいもの
は、Ｒ24がＣn Ｈ2n-1（ＯＨ)2（ｎは１〜９の整数であ
る）であり、Ｘ2 がハロゲンである化合物である。
-I、-C-(C n H2n+1)3 、-Cn H2n OH、- CH2- C-(C n H
2n+1)3 、-Cn H2n-1(OH)2、-(C2H4O)n H 、-Cn H2n COO
H、-C n H2n COOR26(R26はC1〜C9のアルキル基) 、-Cn H
2n -SO3M2、C n H2n OSO3M2、C n H2n PO3 M2又は-Cn H
2n CNで示される基であり、n は１〜９の整数である。M
2はＨまたはアルカリ金属、X2は、ハロゲンを示す。）
で表されるＮ−ハロヒンダードアミン化合物を提供す
る。本発明の一般式〔II〕の化合物のうち好ましいもの
は、Ｒ24がＣn Ｈ2n-1（ＯＨ)2（ｎは１〜９の整数であ
る）であり、Ｘ2 がハロゲンである化合物である。
【００１６】上記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は、
例えば次の方法により製造することができる。すなわ
ち、不活性溶剤中に、原料のアミン化合物（＝ＮＨ）を
溶解し、ハロゲン化剤、次いで必要により固型炭酸を添
加することにより目的のＮ−ハロゲン化合物（＝Ｎ−
Ｘ）を製造することができる。使用される不活性溶剤と
しては、反応に関与しなければ特に制限はないが、好適
には、水、アルコール、またはハロゲン化炭化水素−水
の混合溶媒などをあげることができる。ハロゲン化剤と
しては、次亜・ハロゲン酸のアルカリまたはアルカリ土
類金属塩をあげることができる。
例えば次の方法により製造することができる。すなわ
ち、不活性溶剤中に、原料のアミン化合物（＝ＮＨ）を
溶解し、ハロゲン化剤、次いで必要により固型炭酸を添
加することにより目的のＮ−ハロゲン化合物（＝Ｎ−
Ｘ）を製造することができる。使用される不活性溶剤と
しては、反応に関与しなければ特に制限はないが、好適
には、水、アルコール、またはハロゲン化炭化水素−水
の混合溶媒などをあげることができる。ハロゲン化剤と
しては、次亜・ハロゲン酸のアルカリまたはアルカリ土
類金属塩をあげることができる。
【００１７】反応温度は０℃乃至室温であり、反応に要
する時間は３０分乃至５時間である。反応終了後、目的
化合物は常法により反応混合物から採取することができ
る。例えば、反応混合物より水不溶性の有機溶剤を抽出
し、得られた抽出液を乾燥し、抽出液から溶剤を留去す
ることによって得ることができる。さらに必要に応じ
て、例えばカラムクロマトグラフィー、蒸留、再結晶に
より精製する。アンモニウム塩は前記方法により得たＮ
−ハロゲン化合物を不活性溶剤中に溶解し、酸あるいは
そのエステルと反応させることにより製造される。
する時間は３０分乃至５時間である。反応終了後、目的
化合物は常法により反応混合物から採取することができ
る。例えば、反応混合物より水不溶性の有機溶剤を抽出
し、得られた抽出液を乾燥し、抽出液から溶剤を留去す
ることによって得ることができる。さらに必要に応じ
て、例えばカラムクロマトグラフィー、蒸留、再結晶に
より精製する。アンモニウム塩は前記方法により得たＮ
−ハロゲン化合物を不活性溶剤中に溶解し、酸あるいは
そのエステルと反応させることにより製造される。
【００１８】不活性溶剤としては、反応に関与しないも
のであれば、特に制限はないが、好適にはアルコール
類、例えばメタノール、エタノールである。反応終了
後、目的化合物は常法により反応混合物から採取するこ
とができる。例えば、反応終了後、反応混合物から溶剤
を濃縮することにより目的物を得ることができ必要に応
じて再結晶などにより精製することもできる。次に一般
式〔Ｉ〕で表わされる化合物の具体例を示す。 １）１−クロロ−４−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
メチルアミノ〕−２・２・６・６−テトラメチルピペリ
ジン：
のであれば、特に制限はないが、好適にはアルコール
類、例えばメタノール、エタノールである。反応終了
後、目的化合物は常法により反応混合物から採取するこ
とができる。例えば、反応終了後、反応混合物から溶剤
を濃縮することにより目的物を得ることができ必要に応
じて再結晶などにより精製することもできる。次に一般
式〔Ｉ〕で表わされる化合物の具体例を示す。 １）１−クロロ−４−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
メチルアミノ〕−２・２・６・６−テトラメチルピペリ
ジン：
【００１９】
【化９】
【００２０】２）１−クロロ−４−〔Ｎ−（２・３ジヒ
ドロキシプロピル）メチルアミノ〕−２・２・６・６−
テトラメチルピペリジン：
ドロキシプロピル）メチルアミノ〕−２・２・６・６−
テトラメチルピペリジン：
【００２１】
【化１０】
【００２２】３）１−クロロ−４−〔Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）ブチルアミノ〕−２・２・６・６−テトラ
メチルピペリジン：
キシエチル）ブチルアミノ〕−２・２・６・６−テトラ
メチルピペリジン：
【００２３】
【化１１】
【００２４】４）１−クロロ−４−〔Ｎ−（２・３−ジ
ヒドロキシプロピル）ブチルアミノ〕−２・２・６・６
−テトラメチルピペリジン：
ヒドロキシプロピル）ブチルアミノ〕−２・２・６・６
−テトラメチルピペリジン：
【００２５】
【化１２】
【００２６】５）１−クロロ−４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）アミノ〕−２・２・６・６−テト
ラメチルピペリジン：
−ヒドロキシエチル）アミノ〕−２・２・６・６−テト
ラメチルピペリジン：
【００２７】
【化１３】
【００２８】６）１−クロロ−４−〔Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ−（２・３ジヒドロキシプロピル）ア
ミノ〕−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン：
キシエチル）−Ｎ−（２・３ジヒドロキシプロピル）ア
ミノ〕−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン：
【００２９】
【化１４】
【００３０】７）１−クロロ−４−〔Ｎ−アセチル−Ｎ
−メチルアミノ〕−２・２・６・６−テトラメチルピペ
リジン：
−メチルアミノ〕−２・２・６・６−テトラメチルピペ
リジン：
【００３１】
【化１５】
【００３２】８）１−クロロ−４−〔Ｎ−アセチル−Ｎ
−ブチルアミノ〕−２・２・６・６−テトラメチルピペ
リジン：
−ブチルアミノ〕−２・２・６・６−テトラメチルピペ
リジン：
【００３３】
【化１６】
【００３４】９）トリメチル−（１−クロロ−２・２・
６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）アンモニウム
パラトルエンスルホネート：
６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）アンモニウム
パラトルエンスルホネート：
【００３５】
【化１７】
【００３６】１０）ジメチル−（１−クロロ−２・２・
６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）アンモニウム
クロライド：
６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）アンモニウム
クロライド：
【００３７】
【化１８】
【００３８】１１）ジメチル−（１−クロロ−２・２・
６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）アンモニウム
アセテート：
６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）アンモニウム
アセテート：
【００３９】
【化１９】
【００４０】１２）スピロ〔４・５〕−８−クロロ−２
−ヒドロキシメチル−７・７・９・９−テトラメチル−
８−アザ−１・４−ジオキサデカン：
−ヒドロキシメチル−７・７・９・９−テトラメチル−
８−アザ−１・４−ジオキサデカン：
【００４１】
【化２０】
【００４２】１３）１−クロロ−４−メトキシ−２・２
・６・６−テトラメチルピペリジン：
・６・６−テトラメチルピペリジン：
【００４３】
【化２１】
【００４４】１４）１−クロロ−４−〔Ｎ，Ｎ−ビス
（ソジウムオキシカルボニルメチル）アミノ〕−２・２
・６・６−テトラメチルピペリジン：
（ソジウムオキシカルボニルメチル）アミノ〕−２・２
・６・６−テトラメチルピペリジン：
【００４５】
【化２２】
【００４６】等の１−クロロ−ピペリジン誘導体；上記
化合物のうち、好ましいものとしては、１−クロロ−４
−〔Ｎ−２，３−ジヒドロキシプロピル）ブチルアミ
ノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−
クロロ−４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（ソジウムオキシカルボニ
ルメチル）アミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、スピロ〔４，５〕−８−クロロ−２−ヒドロ
キシメチル−７，７，９，９−テトラメチル−８−アザ
−１，４−ジオキサデカン、１−クロロ−４−メトキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロ
ロ−４−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メチルアミ
ノ〕２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ク
ロロ−４−〔Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）メ
チルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、１−クロロ−４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）アミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、トリメチル−（１−クロロ−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）アンモニウムパラトル
エンスルホネートである。このうち、特に好ましいもの
は、１−クロロ−４−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
メチルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、１−クロロ−４−〔Ｎ−（２，３−ジヒドロキシ
プロピル）メチルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、１−クロロ−４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）アミノ〕２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、トリメチル−（１−クロロ−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アンモニ
ウムパラトルエンスルホネートである。次に一般式〔I
I〕で表わされる化合物としては次のものが好ましい。
１５）３−（Ｎ−クロロ−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）
−１，２−プロパンジオール：
化合物のうち、好ましいものとしては、１−クロロ−４
−〔Ｎ−２，３−ジヒドロキシプロピル）ブチルアミ
ノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−
クロロ−４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（ソジウムオキシカルボニ
ルメチル）アミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、スピロ〔４，５〕−８−クロロ−２−ヒドロ
キシメチル−７，７，９，９−テトラメチル−８−アザ
−１，４−ジオキサデカン、１−クロロ−４−メトキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロ
ロ−４−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メチルアミ
ノ〕２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ク
ロロ−４−〔Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）メ
チルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、１−クロロ−４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）アミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、トリメチル−（１−クロロ−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）アンモニウムパラトル
エンスルホネートである。このうち、特に好ましいもの
は、１−クロロ−４−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
メチルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、１−クロロ−４−〔Ｎ−（２，３−ジヒドロキシ
プロピル）メチルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、１−クロロ−４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）アミノ〕２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、トリメチル−（１−クロロ−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アンモニ
ウムパラトルエンスルホネートである。次に一般式〔I
I〕で表わされる化合物としては次のものが好ましい。
１５）３−（Ｎ−クロロ−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）
−１，２−プロパンジオール：
【００４７】
【化２３】
【００４８】これらの化合物は、上記具体例に示される
ようにＮ−ハローアミノ基の近くにバルキーな化学構造
部分を有していることを特徴とする。本発明の化合物を
活性化剤として使用する場合は、用いる過酸化水素又は
過酸化水素付加物から生成する過酸化水素１モルに対
し、活性化剤0.０５〜4.０モル、好ましくは0.１〜1.５
モルとなるように使用することが望ましい。本発明の化
合物と組み合わせることのできる過酸化水素付加物は、
水浴中で過酸化水素を放出する化合物であり、過炭酸
塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、尿素の過酸化水素付加体
などが例示される。尚、上記の塩としては、ナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩等が例示さ
れる。これらのうち、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナト
リウムを用いるのが好ましい。
ようにＮ−ハローアミノ基の近くにバルキーな化学構造
部分を有していることを特徴とする。本発明の化合物を
活性化剤として使用する場合は、用いる過酸化水素又は
過酸化水素付加物から生成する過酸化水素１モルに対
し、活性化剤0.０５〜4.０モル、好ましくは0.１〜1.５
モルとなるように使用することが望ましい。本発明の化
合物と組み合わせることのできる過酸化水素付加物は、
水浴中で過酸化水素を放出する化合物であり、過炭酸
塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、尿素の過酸化水素付加体
などが例示される。尚、上記の塩としては、ナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩等が例示さ
れる。これらのうち、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナト
リウムを用いるのが好ましい。
【００４９】尚、本発明の化合物を漂白剤組成物として
用いる場合は過酸化水素の0.０１％水溶液１００ｇに対
して0.０１ｇ以上、好ましくは0.１ｇ以上、特に好まし
くは１ｇ以上溶解するものを用いるのがよい。本発明の
化合物は過酸化水素及び／又は過酸化水素付加物と組み
合わせた漂白剤組成物としてそのまま又は常用の成分を
加えて漂白剤として使用できる。この際、界面活性剤例
えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（平均
オキシエチレン鎖長Ｐ＝５〜３０）などを１〜５％添加
しておくと、水中での衣料中への漂白成分の浸透を促進
でき、又汚れ除去効果も向上するので好ましい。
用いる場合は過酸化水素の0.０１％水溶液１００ｇに対
して0.０１ｇ以上、好ましくは0.１ｇ以上、特に好まし
くは１ｇ以上溶解するものを用いるのがよい。本発明の
化合物は過酸化水素及び／又は過酸化水素付加物と組み
合わせた漂白剤組成物としてそのまま又は常用の成分を
加えて漂白剤として使用できる。この際、界面活性剤例
えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（平均
オキシエチレン鎖長Ｐ＝５〜３０）などを１〜５％添加
しておくと、水中での衣料中への漂白成分の浸透を促進
でき、又汚れ除去効果も向上するので好ましい。
【００５０】又本発明の化合物を用いた漂白剤組成物は
粉粒状の洗浄剤に漂白効果付与成分として添加すること
もできる。つまり、過酸化水素及び／又は過酸化水素付
加物0.１〜３０重量％、本発明の化合物０．１〜３０重
量％、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両
性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤
0.１〜５０％及びゼオライト、アルカリビルダー、香
料、色素等の常用成分を含む漂白性洗浄剤組成物とし
て、好適に使用される。
粉粒状の洗浄剤に漂白効果付与成分として添加すること
もできる。つまり、過酸化水素及び／又は過酸化水素付
加物0.１〜３０重量％、本発明の化合物０．１〜３０重
量％、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両
性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤
0.１〜５０％及びゼオライト、アルカリビルダー、香
料、色素等の常用成分を含む漂白性洗浄剤組成物とし
て、好適に使用される。
【００５１】又、本発明の化合物を過酸化水素及び／又
は過酸化水素付加物と組み合わせた漂白剤を酵素含有洗
剤に添加すると、被洗物に対する酵素効果によるタンパ
ク等の汚れ除去効果を加えて、すぐれた漂白効果を得る
ことができる。当業界で良く使用するアルカリプロテア
ーゼは、活性塩素により失活することが知られており、
本発明の化合物も単独使用では酵素にとって好ましいと
は言い難いが過酸化水素との併用系によれば、ほとんど
酵素効果に悪影響を与えずして、尚且つ、十分なる漂白
効果を与えることが見い出されたのである。
は過酸化水素付加物と組み合わせた漂白剤を酵素含有洗
剤に添加すると、被洗物に対する酵素効果によるタンパ
ク等の汚れ除去効果を加えて、すぐれた漂白効果を得る
ことができる。当業界で良く使用するアルカリプロテア
ーゼは、活性塩素により失活することが知られており、
本発明の化合物も単独使用では酵素にとって好ましいと
は言い難いが過酸化水素との併用系によれば、ほとんど
酵素効果に悪影響を与えずして、尚且つ、十分なる漂白
効果を与えることが見い出されたのである。
【００５２】上記アニオン界面活性剤としては、アルキ
ル基の炭素数（Ｃ）が９〜１５の線状アルキルベンゼン
スルホネート、アルキルサルフェート（特にＣ10〜
Ｃ22）、オレフィンスルホネート（特にＣ10〜Ｃ24）、
アルカン及び（または）ヒドロキシアルカンスルホネー
ト（特にＣ10〜Ｃ24）、アルキルフェノキシエーテルサ
ルフェート（特にＣ8 〜Ｃ12アルキル基及び１〜１０エ
チレンオキシド単位を有する）、アルキルエーテルサル
フェート（特にＣ10〜Ｃ20アルキル基及び１〜１０、好
ましくは２〜４のエチレンオキシド単位を有する）及び
石鹸類（特にＣ12〜Ｃ20）等の１種又は２種以上の混合
物があげられる。
ル基の炭素数（Ｃ）が９〜１５の線状アルキルベンゼン
スルホネート、アルキルサルフェート（特にＣ10〜
Ｃ22）、オレフィンスルホネート（特にＣ10〜Ｃ24）、
アルカン及び（または）ヒドロキシアルカンスルホネー
ト（特にＣ10〜Ｃ24）、アルキルフェノキシエーテルサ
ルフェート（特にＣ8 〜Ｃ12アルキル基及び１〜１０エ
チレンオキシド単位を有する）、アルキルエーテルサル
フェート（特にＣ10〜Ｃ20アルキル基及び１〜１０、好
ましくは２〜４のエチレンオキシド単位を有する）及び
石鹸類（特にＣ12〜Ｃ20）等の１種又は２種以上の混合
物があげられる。
【００５３】非イオン性界面活性剤としては、エチレン
オキシド及びプロピレンオキシド（代表的には５〜３０
単位）と脂肪族または芳香族アルコールあるいは脂肪族
アミンまたはアミドとの縮合生成物があげられる。この
うち、脂肪族化合物については、疎水性脂肪族部分がＣ
8 〜Ｃ12の鎖長を有するもの、芳香族化合物については
アルキル芳香族基がＣ6 〜Ｃ12の鎖長を有するものが好
ましい。両性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖ま
たは分岐鎖であり、一つの置換基がＣ8 〜Ｃ18であり、
かつ一端がアニオン性水溶性基、特にスルホネート基と
なっている脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム及
びスルホニウムカチオン性化合物の水溶性誘導体、例え
ばアルキル−ヒドロキシ−プロパン−スルホネート及び
アルキル−ジメチル−アンモニウム−ヒドロキシ−プロ
パン−スルホネートがあげられる。
オキシド及びプロピレンオキシド（代表的には５〜３０
単位）と脂肪族または芳香族アルコールあるいは脂肪族
アミンまたはアミドとの縮合生成物があげられる。この
うち、脂肪族化合物については、疎水性脂肪族部分がＣ
8 〜Ｃ12の鎖長を有するもの、芳香族化合物については
アルキル芳香族基がＣ6 〜Ｃ12の鎖長を有するものが好
ましい。両性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖ま
たは分岐鎖であり、一つの置換基がＣ8 〜Ｃ18であり、
かつ一端がアニオン性水溶性基、特にスルホネート基と
なっている脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム及
びスルホニウムカチオン性化合物の水溶性誘導体、例え
ばアルキル−ヒドロキシ−プロパン−スルホネート及び
アルキル−ジメチル−アンモニウム−ヒドロキシ−プロ
パン−スルホネートがあげられる。
【００５４】上記洗浄ビルダーとしては、硫酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ピロリン酸ナ
トリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ニトリロトリ酢
酸およびその水溶性塩類、エチレンジアミンテトラ酢酸
ナトリウム、および各種のアルミノ珪酸塩類、例えばゼ
オライトＡなどがあげられる。酵素としてはノボ社のア
ルカラーゼ、エスペラーゼ、サビナーゼなどのプロテア
ーゼ及びアルカリセルラーゼが代表的なものとしてあげ
られる。漂白操作は組成物を水に溶解又は分散し、その
中に繊維織物を浸漬することからなる。その時の漂白剤
の使用量は所望する漂白程度により適宜選択しうる。
又、漂白温度は２０〜４０℃で充分であるが、むろんそ
れ以上でもよい。
ム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ピロリン酸ナ
トリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ニトリロトリ酢
酸およびその水溶性塩類、エチレンジアミンテトラ酢酸
ナトリウム、および各種のアルミノ珪酸塩類、例えばゼ
オライトＡなどがあげられる。酵素としてはノボ社のア
ルカラーゼ、エスペラーゼ、サビナーゼなどのプロテア
ーゼ及びアルカリセルラーゼが代表的なものとしてあげ
られる。漂白操作は組成物を水に溶解又は分散し、その
中に繊維織物を浸漬することからなる。その時の漂白剤
の使用量は所望する漂白程度により適宜選択しうる。
又、漂白温度は２０〜４０℃で充分であるが、むろんそ
れ以上でもよい。
【００５５】
【発明の効果】本発明の化合物を漂白剤組成物に用いる
と、比較的低温に於いて優れた漂白効果を得ることがで
きると同時に、従来の活性化剤を使用した場合のような
色柄物の変退色を起さないので、一般家庭での洗濯の際
等に極めて好適である。又、本発明の化合物を漂白剤組
成物に用いると、色柄物の変退色を起さないだけでな
く、織物繊維、パルプ繊維の脆化も低減しながら漂白で
きるので、工業的な糸、織物の漂白及び製紙工程におけ
る漂白にも好適である。従って、本発明の化合物は広範
囲の用途に用いられるのはむろんのこと、漂白剤、特に
衣料用漂白剤として好適に使用される。さらに、各種洗
剤用の添加剤としても有用である。次に実施例により本
発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
と、比較的低温に於いて優れた漂白効果を得ることがで
きると同時に、従来の活性化剤を使用した場合のような
色柄物の変退色を起さないので、一般家庭での洗濯の際
等に極めて好適である。又、本発明の化合物を漂白剤組
成物に用いると、色柄物の変退色を起さないだけでな
く、織物繊維、パルプ繊維の脆化も低減しながら漂白で
きるので、工業的な糸、織物の漂白及び製紙工程におけ
る漂白にも好適である。従って、本発明の化合物は広範
囲の用途に用いられるのはむろんのこと、漂白剤、特に
衣料用漂白剤として好適に使用される。さらに、各種洗
剤用の添加剤としても有用である。次に実施例により本
発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【００５６】
【実施例】実施例１ １−クロロ−４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン ４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン３．８２ｇ
をジクロルメタン３０ml、Ｈ2 Ｏ １０mlの混合溶媒に
溶解し、氷冷下かきまぜながら、カルシウムハイボクロ
ライド（サラシ粉）１．８５ｇを徐々に添加した。次い
で、固型炭酸０．８５ｇを加え、０℃で１５分間、さら
に室温で１時間かきまぜた。反応終了後、ジクロルメタ
ンで抽出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した。この
有機層から、ジクロルメタンを留去して得た油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸エチ
ル：トリエチルアミン＝３０：１〕に付したのち、ヘキ
サン−エーテル（１０：１）の混合溶媒から再結晶によ
り、融点５４−５６℃の結晶として目的物を得た。
ル）アミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン ４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン３．８２ｇ
をジクロルメタン３０ml、Ｈ2 Ｏ １０mlの混合溶媒に
溶解し、氷冷下かきまぜながら、カルシウムハイボクロ
ライド（サラシ粉）１．８５ｇを徐々に添加した。次い
で、固型炭酸０．８５ｇを加え、０℃で１５分間、さら
に室温で１時間かきまぜた。反応終了後、ジクロルメタ
ンで抽出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した。この
有機層から、ジクロルメタンを留去して得た油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸エチ
ル：トリエチルアミン＝３０：１〕に付したのち、ヘキ
サン−エーテル（１０：１）の混合溶媒から再結晶によ
り、融点５４−５６℃の結晶として目的物を得た。
【００５７】さらに、相当するアミン化合物に上記と同
様の反応を行い、得られた粗生成物を、カラムクロマト
グラフィー、さらに必要により蒸留、再結晶により精製
し、以下の目的化合物を得た。 １−クロロ−４−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−メ
チルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン mp.３７〜３９℃ １−クロロ−４−〔Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）−メチルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン mp.１０６〜１０７℃ １−クロロ−４−〔Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）−ブチルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン TLC Rf＝０．４６ （シリカゲル；酢酸エチル：エタノール：トリエチルア
ミン＝２０：１：１）
様の反応を行い、得られた粗生成物を、カラムクロマト
グラフィー、さらに必要により蒸留、再結晶により精製
し、以下の目的化合物を得た。 １−クロロ−４−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−メ
チルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン mp.３７〜３９℃ １−クロロ−４−〔Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）−メチルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン mp.１０６〜１０７℃ １−クロロ−４−〔Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）−ブチルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン TLC Rf＝０．４６ （シリカゲル；酢酸エチル：エタノール：トリエチルア
ミン＝２０：１：１）
【００５８】スピロ〔４・５〕−８−クロロ−２−ヒド
ロキシメチル−７，７，９，９−テトラメチル−８−ア
ザ−１，４−ジオキサデカン TLC Rf＝０．３４ （シリカゲル；エーテル：ヘキサン＝２：１） １−クロロ−４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン TLC Rf＝０．４２ （シリカゲル；ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１） ３−（Ｎ−クロロ−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−１，
２−プロパンジオールmp.５５〜５７℃
ロキシメチル−７，７，９，９−テトラメチル−８−ア
ザ−１，４−ジオキサデカン TLC Rf＝０．３４ （シリカゲル；エーテル：ヘキサン＝２：１） １−クロロ−４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン TLC Rf＝０．４２ （シリカゲル；ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１） ３−（Ｎ−クロロ−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−１，
２−プロパンジオールmp.５５〜５７℃
【００５９】実施例２ １−クロロ−４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（ソジウムオキシカル
ボニルメチル）アミノ〕−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン ４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミ
ノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンから実
施例１と同様の反応で得た１−クロロ−４−〔Ｎ，Ｎ−
ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ〕−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン3.４１ｇと水酸化ナト
リウム0.７８ｇをエタノール３０mlに溶解し、室温で１
５時間かきまぜた。生成した不溶物を濾取し、エタノー
ル次いでジエチルエーテルで洗浄したのち減圧下で乾燥
することにより赤外特性吸収１５９８cm-1、１４２８cm
-1（−ＣＯＯ- の吸収）を有する結晶として目的物を得
た。
ボニルメチル）アミノ〕−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン ４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミ
ノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンから実
施例１と同様の反応で得た１−クロロ−４−〔Ｎ，Ｎ−
ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ〕−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン3.４１ｇと水酸化ナト
リウム0.７８ｇをエタノール３０mlに溶解し、室温で１
５時間かきまぜた。生成した不溶物を濾取し、エタノー
ル次いでジエチルエーテルで洗浄したのち減圧下で乾燥
することにより赤外特性吸収１５９８cm-1、１４２８cm
-1（−ＣＯＯ- の吸収）を有する結晶として目的物を得
た。
【００６０】実施例３ トリメチル−（１−クロロ−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）アンモニウムパラトルエンスル
ホネート ４−ジメチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジンから実施例１と同様の反応で得た１−クロロ−
４−ジメチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン1.７９ｇとメチルパラトルエンスルホネート1.
５７ｇをメタノール１６mlに溶解し室温で１５時間かき
まぜた。反応終了後、メタノールを留去して得た結晶を
メタノール−ジエチルエーテルの系での再沈殿により精
製し、分解点２０２〜２０４℃の結晶として目的物を得
た。
チル−４−ピペリジル）アンモニウムパラトルエンスル
ホネート ４−ジメチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジンから実施例１と同様の反応で得た１−クロロ−
４−ジメチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン1.７９ｇとメチルパラトルエンスルホネート1.
５７ｇをメタノール１６mlに溶解し室温で１５時間かき
まぜた。反応終了後、メタノールを留去して得た結晶を
メタノール−ジエチルエーテルの系での再沈殿により精
製し、分解点２０２〜２０４℃の結晶として目的物を得
た。
【００６１】
【参考例】本発明の参考例において行なった各汚染布、
染色布の作成方法、漂白効果及び変退色度の測定方法は
次に示す。汚染布の作成 水１リットルに紅茶２０ｇを入れ５分間煮沸し、紅茶色
素を抽出した液にノリ抜き精製した綿ブロード布（前処
理布、２０×３０cm）１０枚を入れ、３０分間煮沸しな
がら染着させた。次にこの汚染布をしぼり、風乾して５
×５cmの大きさに切断して漂白試験に供した。
染色布の作成方法、漂白効果及び変退色度の測定方法は
次に示す。汚染布の作成 水１リットルに紅茶２０ｇを入れ５分間煮沸し、紅茶色
素を抽出した液にノリ抜き精製した綿ブロード布（前処
理布、２０×３０cm）１０枚を入れ、３０分間煮沸しな
がら染着させた。次にこの汚染布をしぼり、風乾して５
×５cmの大きさに切断して漂白試験に供した。
【００６２】染色布の作成 水４５０mlに染料（C.I.No. Roactive Red-21)0.７５ｇ
と無水硫酸ナトリウム１3.５ｇを溶解しノリ抜き精製し
た綿ブロード布（２０×３０cm）３枚を入れ、６０℃で
２０分間保持後、炭酸ナトリウム９ｇを加え、さらに６
０℃で６０分間保持した。その後水洗し、0.１％酢酸水
溶液で洗浄し、さらに0.２％アニオン界面活性剤水溶液
で５分間煮沸処理、水洗、乾燥し、５×５cmの大きさに
切断し変退色試験に供した。
と無水硫酸ナトリウム１3.５ｇを溶解しノリ抜き精製し
た綿ブロード布（２０×３０cm）３枚を入れ、６０℃で
２０分間保持後、炭酸ナトリウム９ｇを加え、さらに６
０℃で６０分間保持した。その後水洗し、0.１％酢酸水
溶液で洗浄し、さらに0.２％アニオン界面活性剤水溶液
で５分間煮沸処理、水洗、乾燥し、５×５cmの大きさに
切断し変退色試験に供した。
【００６３】漂白試験法 (i) 漂白剤組成物の場合 過酸化水素あるいは過酸化水素付加物と活性化剤の所定
量を２５℃、２００mlの水に溶解した。次いで紅茶汚染
布５枚をこの浴に添加し、３０分間漂白処理を行ない、
水洗、乾燥して漂白布とした。上記前処理布、紅茶汚染
布及び漂白処理布の反射度を光電式反射度計（ELREPHO
Carl Zeiss社製）を用いて、それぞれ測定し、下記の式
(12)により、漂白率（％）を求めた。
量を２５℃、２００mlの水に溶解した。次いで紅茶汚染
布５枚をこの浴に添加し、３０分間漂白処理を行ない、
水洗、乾燥して漂白布とした。上記前処理布、紅茶汚染
布及び漂白処理布の反射度を光電式反射度計（ELREPHO
Carl Zeiss社製）を用いて、それぞれ測定し、下記の式
(12)により、漂白率（％）を求めた。
【００６４】(ii)漂白性洗浄剤組成物の場合 漂白性洗浄剤を、２５℃、硬度３°ＤＨの水に濃度が0.
８％となるように添加し、この中に浴比５０倍で紅茶汚
染布を浸して３０分間放置した。その後、綿メリヤスの
清浄布と、２５℃、硬度３°ＤＨの水を加えて浴比３０
倍洗剤濃度0.１５％に調整し、Terg-O-Tometer（U.S.Te
sting 社製）を用い回転数１２０rpm で１０分間洗浄し
た。このように処理した試験布を洗濯機にて１分間の脱
水、１分間のオーバーフローすすぎ及び１分間の脱水を
順次行なった後、アイロンがけにより乾燥して漂白処理
布とした。
８％となるように添加し、この中に浴比５０倍で紅茶汚
染布を浸して３０分間放置した。その後、綿メリヤスの
清浄布と、２５℃、硬度３°ＤＨの水を加えて浴比３０
倍洗剤濃度0.１５％に調整し、Terg-O-Tometer（U.S.Te
sting 社製）を用い回転数１２０rpm で１０分間洗浄し
た。このように処理した試験布を洗濯機にて１分間の脱
水、１分間のオーバーフローすすぎ及び１分間の脱水を
順次行なった後、アイロンがけにより乾燥して漂白処理
布とした。
【００６５】上記前処理布、紅茶汚染布及び漂白処理布
の反射度を光電式反射度計（ELREPHO Carl Zeiss社製）
を用いてそれぞれ測定し、下記の式(12)により漂白率を
求めた。
の反射度を光電式反射度計（ELREPHO Carl Zeiss社製）
を用いてそれぞれ測定し、下記の式(12)により漂白率を
求めた。
【００６６】本試験で漂白率が５％向上すると目視でも
白度の向上が判別でき、実用的にも漂白効果の向上が認
められる。変退色試験法 (i) 漂白剤組成物の場合 漂白試験と同様の漂白浴を調製し、染色布２枚をこの浴
に添加し、３０分間漂白処理を行ない、水洗、風乾後に
染色布の明度、色相を色差計（日本電色工業製ＤＩＣＯ
Ｍ ＮＤ５０４ＤＥ型）により測定し、次式(13)に従っ
て変退色度△Ｅを求めた。 △Ｅ＝√（△Ｌ2 ＋△ａ2 ＋△ｂ2 ） ・・・・(13) 但し、△Ｌ；染色布の漂白前後の明度の変化 △ａ：△ｂ； 〃 色相 〃 （ａは数値が大きいほど赤色が強く、小さいほど緑色が
強い。又ｂは数値が大きいほど黄色が強く、小さいほど
青色が強い。）
白度の向上が判別でき、実用的にも漂白効果の向上が認
められる。変退色試験法 (i) 漂白剤組成物の場合 漂白試験と同様の漂白浴を調製し、染色布２枚をこの浴
に添加し、３０分間漂白処理を行ない、水洗、風乾後に
染色布の明度、色相を色差計（日本電色工業製ＤＩＣＯ
Ｍ ＮＤ５０４ＤＥ型）により測定し、次式(13)に従っ
て変退色度△Ｅを求めた。 △Ｅ＝√（△Ｌ2 ＋△ａ2 ＋△ｂ2 ） ・・・・(13) 但し、△Ｌ；染色布の漂白前後の明度の変化 △ａ：△ｂ； 〃 色相 〃 （ａは数値が大きいほど赤色が強く、小さいほど緑色が
強い。又ｂは数値が大きいほど黄色が強く、小さいほど
青色が強い。）
【００６７】本試験で変退色度△Ｅが５以上になると、
目視でも変退色が起ったことを判別でき、実用的にも変
退色が大きいことが認められる。 (ii)漂白性洗浄剤組成物の場合 染色布の四隅をピンを用いて枠に固定する。この布に実
施例及び比較例の漂白性洗浄剤0.５ｇをそれぞれふりか
けるとともに、更に水を噴霧し、１５分間放置した後、
水洗して風乾する。乾燥後の布の状態を下記基準で評価
し、変退色の程度を調べた。 ３点：漂白性洗浄剤に接触した部分が著しく変退色し、
斑点状のものが多く認められる。 ２点：漂白性洗浄剤に接触した部分が変退色し、斑点状
のものが明確に認められる。 １点：漂白性洗浄剤に接触した部分がやや変退色し、斑
点状のものがわずかながら認められる。 ０点：漂白性洗浄剤に接触した部分が全く変退色せず、
斑点が全く認められない。
目視でも変退色が起ったことを判別でき、実用的にも変
退色が大きいことが認められる。 (ii)漂白性洗浄剤組成物の場合 染色布の四隅をピンを用いて枠に固定する。この布に実
施例及び比較例の漂白性洗浄剤0.５ｇをそれぞれふりか
けるとともに、更に水を噴霧し、１５分間放置した後、
水洗して風乾する。乾燥後の布の状態を下記基準で評価
し、変退色の程度を調べた。 ３点：漂白性洗浄剤に接触した部分が著しく変退色し、
斑点状のものが多く認められる。 ２点：漂白性洗浄剤に接触した部分が変退色し、斑点状
のものが明確に認められる。 １点：漂白性洗浄剤に接触した部分がやや変退色し、斑
点状のものがわずかながら認められる。 ０点：漂白性洗浄剤に接触した部分が全く変退色せず、
斑点が全く認められない。
【００６８】参考例１ 過酸化水素付加物として、過炭酸ナトリウムを、活性化
剤として本発明の種々の１−クロロ含窒素複素脂環式化
合物を各々使用し、前記の方法に従い、漂白試験、変退
色試験を行なった。過炭酸ナトリウムより生成する過酸
化水素と活性化剤とを合計した濃度を3.７×１０-2モル
／リットルとして、それらの量比は表−１に示す比率と
した。得られた結果をまとめて表−１に示す。
剤として本発明の種々の１−クロロ含窒素複素脂環式化
合物を各々使用し、前記の方法に従い、漂白試験、変退
色試験を行なった。過炭酸ナトリウムより生成する過酸
化水素と活性化剤とを合計した濃度を3.７×１０-2モル
／リットルとして、それらの量比は表−１に示す比率と
した。得られた結果をまとめて表−１に示す。
【表１】 表−１ ─────────────────────────────────── 試 活性化剤 漂 変退色 料 活 性 化 剤 ／過酸化 白 △Ｅ No 水素 率 （−） （モル比）（％） ─────────────────────────────────── 比較例 １ ────── 0/100 34 1.0 ─────────────────────────────────── ２ 1-クロロ-4-[N-(2- ヒドロキシエチ 50/50 66 ２ ル）メチルアミノ]-2,2,6,6-テトラ 本 メチルピペリジン ３ 1-クロロ-4-[N-2,3-ジヒドロキシプ 〃 65 ２ 発 ロピル）メチルアミノ]-2,2,6,6-テ トラメチルピペリジン 明 ４ 1-クロロ-4[N,N- ビス(2- ヒドロキ 〃 67 ２ シエチル )アミノ]-2,2,6,6-テトラ メチルピペリジン ５ 1-クロロ-4-[N-(2,3- ジヒドロキシ 〃 50 ３ プロピル）ブチルアミノ]-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン ６ トリメチル-(1-クロロ-2,2,6,6- テ 〃 67 ２ トラメチル-4- ピペリジル) アンモ ニウムパラトルエンスルホネート ７ 1-クロロ-4- メトキシ-2,2,6,6- テ 〃 60 １ トラメチルピペリジン ８ スピロ[4,5]-8-クロロ-2- ヒドロキ 〃 60 １ シメチル-7,7,9,9- テトラメチル-8 - アザ-1,4- ジオキサデカン ９ 1-クロロ-4-[N,N-ビス（ソジウムオ 〃 46 １ キシカルボニルメチル）アミノ]-2, 2,6,6-テトラメチルピペリジン ─────────────────────────────────── 表−１から明らかなように、活性化剤を使用しない場合
（No.1）に比べて、本発明の化合物を使用したもの（N
o.2〜No.9）は、すぐれた漂白率を低い変退色度を示す
ことがわかる。
（No.1）に比べて、本発明の化合物を使用したもの（N
o.2〜No.9）は、すぐれた漂白率を低い変退色度を示す
ことがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ１１Ｄ 7/54
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕： 【化１】 ｛式中、R1〜R4はアルキル基、R5及びR6は水素であり、
これらは同一でも異なっていてもよい。また、R1とR2も
しくはR3とR4は一緒になってそれらの結合している炭素
原子と共に 【化２】 を形成してもよい。Ｘ1 はハロゲン、Ｚは 【化３】 で示される基である。ここでＹは、アルコキシル基、カ
ルボキシル基、-CONH2、-O-P(O)(OR8)Cl、-NR9R10 、又
は-N+ R11R12R13 ・A - で表される基であり、R8は炭素
数１〜１６のアルキル基またはフェニル基、R9とR10 は
同一でも異なっていてもよく、C m H2m+1 、C m H2m O
H、C m H2m-1(OH)2、C m H2m COOM1 (M1 はＨまたはア
ルカリ金属）または低級アルカノイル基を示し、R11 及
びR12 は同一または異なって、C m H2m+1 を示し、R13
は水素原子またはC m H2m+1 を示し、m は１〜４、A -
はアニオン残基である。｝で表わされる１−ハロピペリ
ジン誘導体である化合物。 - 【請求項２】 Ｙがアルコキシル基、-NR9R10 又は-N+
R11R12R13 ・A - で表される基であり、M1がアルカリ金
属である、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】 一般式〔II〕： 【化４】 （式中、R24 は、-OH 、-F、-Cl 、-Br 、-I、-C-(C n
H2n+1)3 、-Cn H2n OH、- CH2- C-(C n H2n+1)3 、-Cn
H2n-1(OH)2、-(C2H4O)n H 、-Cn H2n COOH、-C n H2n CO
OR26(R26はC1〜C9のアルキル基) 、-Cn H2n -SO3M2、C
n H2n OSO3M2、C n H2n PO3 M2又は-Cn H2n CNで示され
る基であり、n は１〜９の整数である。M2はＨまたはア
ルカリ金属、X2は、ハロゲンを示す。）で表されるＮ−
ハロヒンダードアミン化合物。 - 【請求項４】 R24 が Cn H2n-1(OH)2（ nは１〜９の整
数である）であり、Ｘ2 がハロゲンである、請求項３に
記載の化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6115359A JP2609996B2 (ja) | 1986-05-28 | 1994-05-27 | １−ハロピペリジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12303786 | 1986-05-28 | ||
| JP22021486 | 1986-09-18 | ||
| JP61-220214 | 1986-12-26 | ||
| JP61-123037 | 1986-12-26 | ||
| JP61-315200 | 1986-12-26 | ||
| JP31520086 | 1986-12-26 | ||
| JP6115359A JP2609996B2 (ja) | 1986-05-28 | 1994-05-27 | １−ハロピペリジン誘導体 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62132698A Division JPH0813996B2 (ja) | 1986-05-28 | 1987-05-28 | 漂白剤組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16146096A Division JPH093020A (ja) | 1986-05-28 | 1996-06-21 | Ｎ−ハロヒンダードアミン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753520A true JPH0753520A (ja) | 1995-02-28 |
| JP2609996B2 JP2609996B2 (ja) | 1997-05-14 |
Family
ID=27470251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6115359A Expired - Lifetime JP2609996B2 (ja) | 1986-05-28 | 1994-05-27 | １−ハロピペリジン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2609996B2 (ja) |
-
1994
- 1994-05-27 JP JP6115359A patent/JP2609996B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2609996B2 (ja) | 1997-05-14 |
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