JPH0753423A - 光学活性シクロプロパン誘導体の製造法 - Google Patents
光学活性シクロプロパン誘導体の製造法Info
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- JPH0753423A JPH0753423A JP5219233A JP21923393A JPH0753423A JP H0753423 A JPH0753423 A JP H0753423A JP 5219233 A JP5219233 A JP 5219233A JP 21923393 A JP21923393 A JP 21923393A JP H0753423 A JPH0753423 A JP H0753423A
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- Japan
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- aromatic group
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 シクロプロパン骨格の安全かつ簡便な不斉合
成法を確立する。 【構成】 下記一般式 【化１】 で表わされるアリルアルコールに、下記一般式 【化２】 で表わされる光学活性アルミニウム錯体の存在下に、ジ
アルキル亜鉛およびジヨードメタンを反応させることを
特徴とする、下記一般式 【化３】 で表わされる光学活性置換シクロプロピルメタノール誘
導体の製造法（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子、置換
もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置
換の芳香族基を表わし、ただしＲ1とＲ2がともに水素原
子である場合を除く。また、Ｒ1〜Ｒ3は結合している炭
素原子と一体となって環を形成していてもよい。Ｒ4は
置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは
未置換の芳香族基を表わし、Ｒ5は炭素数１〜５の低級
アルキル基を表わす）。
成法を確立する。 【構成】 下記一般式 【化１】 で表わされるアリルアルコールに、下記一般式 【化２】 で表わされる光学活性アルミニウム錯体の存在下に、ジ
アルキル亜鉛およびジヨードメタンを反応させることを
特徴とする、下記一般式 【化３】 で表わされる光学活性置換シクロプロピルメタノール誘
導体の製造法（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子、置換
もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置
換の芳香族基を表わし、ただしＲ1とＲ2がともに水素原
子である場合を除く。また、Ｒ1〜Ｒ3は結合している炭
素原子と一体となって環を形成していてもよい。Ｒ4は
置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは
未置換の芳香族基を表わし、Ｒ5は炭素数１〜５の低級
アルキル基を表わす）。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬品をはじめとする
機能性分子の興味ある構造単位の一つで、下記一般式
機能性分子の興味ある構造単位の一つで、下記一般式
【０００２】
【化４】
【０００３】で表わされる光学活性置換シクロプロピル
メタノール誘導体もしくはその対掌体の製造法に関す
る。
メタノール誘導体もしくはその対掌体の製造法に関す
る。
【０００４】
【従来の技術】既知骨格へのシクロプロパン環の導入
は、立体配座をある特定のものに固定化するための手段
の一つとして、これまで医薬品をはじめとする機能性分
子の開発研究でよく行われてきた。しかしながら、エナ
ンチオ選択的にシクロプロパン環を効率良く導入する技
術はこれまでほとんど確立されていなかった。最近、キ
ラルな銅錯体の存在下におけるオレフィンとジアゾ酢酸
エステルとの反応による不斉合成法が報告された（例え
ば、D. A. Evans et al., J. Am. Chem. Soc., 113, 72
6 (1991).）。しかしながら、この方法は爆発性のある
危険なジアゾ酢酸エステルを使用するため、工業的な製
造法には到底なりえないと考えられる。一方、本発明者
らは既に、ジアルキル亜鉛、ジヨードメタン、およびキ
ラルなジスルホンアミド配位子で修飾された亜鉛錯体を
用いる、アリルアルコール類の触媒的不斉シクロプロパ
ン化反応を開発している（H. Takahashi et al., Tetra
hedronLett., 33, 2575 (1992).）。しかし、この方法
においては、キラルな亜鉛錯体の難溶解性が大量合成を
行う際の問題点となっていた。
は、立体配座をある特定のものに固定化するための手段
の一つとして、これまで医薬品をはじめとする機能性分
子の開発研究でよく行われてきた。しかしながら、エナ
ンチオ選択的にシクロプロパン環を効率良く導入する技
術はこれまでほとんど確立されていなかった。最近、キ
ラルな銅錯体の存在下におけるオレフィンとジアゾ酢酸
エステルとの反応による不斉合成法が報告された（例え
ば、D. A. Evans et al., J. Am. Chem. Soc., 113, 72
6 (1991).）。しかしながら、この方法は爆発性のある
危険なジアゾ酢酸エステルを使用するため、工業的な製
造法には到底なりえないと考えられる。一方、本発明者
らは既に、ジアルキル亜鉛、ジヨードメタン、およびキ
ラルなジスルホンアミド配位子で修飾された亜鉛錯体を
用いる、アリルアルコール類の触媒的不斉シクロプロパ
ン化反応を開発している（H. Takahashi et al., Tetra
hedronLett., 33, 2575 (1992).）。しかし、この方法
においては、キラルな亜鉛錯体の難溶解性が大量合成を
行う際の問題点となっていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、医薬
品をはじめとする機能性分子の開発における興味ある構
造単位の一つで、今後、重要性が益々増すことが予想さ
れるシクロプロパン骨格の安全かつ簡便な不斉合成法を
確立することにある。
品をはじめとする機能性分子の開発における興味ある構
造単位の一つで、今後、重要性が益々増すことが予想さ
れるシクロプロパン骨格の安全かつ簡便な不斉合成法を
確立することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ジアルキ
ル亜鉛とジヨードメタンを用いるシモンズ-スミス型の
シクロプロパン化反応について鋭意検討した結果、キラ
ルなジスルホンアミド配位子で修飾されたアルミニウム
錯体の存在下にアリルアルコール誘導体の不斉シクロプ
ロパン化反応が進行することを見いだし、本発明を完成
させるに至った。
ル亜鉛とジヨードメタンを用いるシモンズ-スミス型の
シクロプロパン化反応について鋭意検討した結果、キラ
ルなジスルホンアミド配位子で修飾されたアルミニウム
錯体の存在下にアリルアルコール誘導体の不斉シクロプ
ロパン化反応が進行することを見いだし、本発明を完成
させるに至った。
【０００７】すなわち本発明は、一般式
【０００８】
【化５】
【０００９】（式中、Ｒ1とＲ2は水素原子、置換もしく
は未置換の直鎖状または分枝状のアルキル基、または置
換もしくは未置換の芳香族基を表わし、ただしＲ1とＲ2
がともに水素原子である場合を除く。Ｒ3は水素原子、
置換もしくは未置換の直鎖状または分枝状のアルキル
基、または置換もしくは未置換の芳香族基を表わす。ま
た、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ1とＲ3、もしくはＲ1とＲ2
とＲ3はそれらが結合している炭素原子と一体となって
環を形成していてもよい）で表わされるアリルアルコー
ルに、下記一般式
は未置換の直鎖状または分枝状のアルキル基、または置
換もしくは未置換の芳香族基を表わし、ただしＲ1とＲ2
がともに水素原子である場合を除く。Ｒ3は水素原子、
置換もしくは未置換の直鎖状または分枝状のアルキル
基、または置換もしくは未置換の芳香族基を表わす。ま
た、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ1とＲ3、もしくはＲ1とＲ2
とＲ3はそれらが結合している炭素原子と一体となって
環を形成していてもよい）で表わされるアリルアルコー
ルに、下記一般式
【００１０】
【化６】
【００１１】（式中、Ｒ4は置換もしくは未置換の直鎖
状または分枝状のアルキル基、または置換もしくは未置
換の芳香族基を表わし、Ｒ5は炭素数１〜５の直鎖状ま
たは分枝状のアルキル基を表わす）で表わされる光学活
性アルミニウム錯体、もしくはその対掌体の存在下に、
ジアルキル亜鉛およびジヨードメタンを反応させること
を特徴とする、下記一般式
状または分枝状のアルキル基、または置換もしくは未置
換の芳香族基を表わし、Ｒ5は炭素数１〜５の直鎖状ま
たは分枝状のアルキル基を表わす）で表わされる光学活
性アルミニウム錯体、もしくはその対掌体の存在下に、
ジアルキル亜鉛およびジヨードメタンを反応させること
を特徴とする、下記一般式
【００１２】
【化７】
【００１３】（式中、Ｒ1とＲ2は水素原子、置換もしく
は未置換の直鎖状または分枝状のアルキル基、または置
換もしくは未置換の芳香族基を表わし、ただしＲ1とＲ2
がともに水素原子である場合を除く。Ｒ3は水素原子、
置換もしくは未置換の直鎖状または分枝状のアルキル
基、または置換もしくは未置換の芳香族基を表わす。ま
た、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ1とＲ3、もしくはＲ1とＲ2
とＲ3はそれらが結合している炭素原子と一体となって
環を形成していてもよい）で表わされる光学活性置換シ
クロプロピルメタノール誘導体もしくはその対掌体の製
造法に関する。
は未置換の直鎖状または分枝状のアルキル基、または置
換もしくは未置換の芳香族基を表わし、ただしＲ1とＲ2
がともに水素原子である場合を除く。Ｒ3は水素原子、
置換もしくは未置換の直鎖状または分枝状のアルキル
基、または置換もしくは未置換の芳香族基を表わす。ま
た、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ1とＲ3、もしくはＲ1とＲ2
とＲ3はそれらが結合している炭素原子と一体となって
環を形成していてもよい）で表わされる光学活性置換シ
クロプロピルメタノール誘導体もしくはその対掌体の製
造法に関する。
【００１４】上記一般式［I］で表わされるアリルアル
コールの置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3としては、置換基を有し
ていてもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソペンチ
ル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、イソプロピル
基、s-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基、シクロプ
ロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの
アルキル基、および置換基を有していてもよいフェニル
基、フリル基、ピリジル基、チエニル基、インドリル基
などの芳香族基を例示できる。また、Ｒ1とＲ2が一体と
なって環を形成するものとしては、テトラメチレン基、
ペンタメチレン基などを例示できる。また、Ｒ1とＲ2が
結合している炭素原子と一体となって環を形成するもの
としては、2-ヒドロキシエチリデンシクロペンタン、2-
ヒドロキシエチリデンシクロヘキサンなどを例示でき、
また、Ｒ1とＲ3が結合している炭素原子と一体となって
環を形成するものとしては、1-ヒドロキシメチルシクロ
ペンテン、1-ヒドロキシメチルシクロヘキセンなどを例
示でき、また、Ｒ2とＲ3が結合している炭素原子と一体
となって環を形成するものとしては、Z-1-ヒドロキシメ
チルシクロドデセンなどを例示でき、また、Ｒ1とＲ2と
Ｒ3が結合している炭素原子と一体となって環を形成す
るものとしては、2-ヒドロキシメチルビシクロ［4.4.
0］-1-デセンなどを例示できる。また、置換基としては
反応に関与しないものであれば如何なるものでもよく、
例えば芳香族基、ハロゲン原子、保護されていてもよい
水酸基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ニ
トロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基などを例示す
ることができる。
コールの置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3としては、置換基を有し
ていてもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソペンチ
ル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、イソプロピル
基、s-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基、シクロプ
ロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの
アルキル基、および置換基を有していてもよいフェニル
基、フリル基、ピリジル基、チエニル基、インドリル基
などの芳香族基を例示できる。また、Ｒ1とＲ2が一体と
なって環を形成するものとしては、テトラメチレン基、
ペンタメチレン基などを例示できる。また、Ｒ1とＲ2が
結合している炭素原子と一体となって環を形成するもの
としては、2-ヒドロキシエチリデンシクロペンタン、2-
ヒドロキシエチリデンシクロヘキサンなどを例示でき、
また、Ｒ1とＲ3が結合している炭素原子と一体となって
環を形成するものとしては、1-ヒドロキシメチルシクロ
ペンテン、1-ヒドロキシメチルシクロヘキセンなどを例
示でき、また、Ｒ2とＲ3が結合している炭素原子と一体
となって環を形成するものとしては、Z-1-ヒドロキシメ
チルシクロドデセンなどを例示でき、また、Ｒ1とＲ2と
Ｒ3が結合している炭素原子と一体となって環を形成す
るものとしては、2-ヒドロキシメチルビシクロ［4.4.
0］-1-デセンなどを例示できる。また、置換基としては
反応に関与しないものであれば如何なるものでもよく、
例えば芳香族基、ハロゲン原子、保護されていてもよい
水酸基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ニ
トロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基などを例示す
ることができる。
【００１５】また、上記一般式［II］で表わされるキラ
ルなアルミニウム錯体の置換基Ｒ4としては、メチル
基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基などのアルキル
基、トリフルオロメチル基、ノナフルオロブチル基など
のパーフルオロアルキル基、フェニル基、p-トリル基、
o-ニトロフェニル基、m-ニトロフェニル基、p-ニトロフ
ェニル基、4-トリフルオロメチルフェニル基、3,5-ビス
トリフルオロメチルフェニル基などの置換フェニル基を
例示できる。また、Ｒ5としては、メチル基、エチル
基、イソブチル基などの低級アルキル基を例示すること
ができる。
ルなアルミニウム錯体の置換基Ｒ4としては、メチル
基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基などのアルキル
基、トリフルオロメチル基、ノナフルオロブチル基など
のパーフルオロアルキル基、フェニル基、p-トリル基、
o-ニトロフェニル基、m-ニトロフェニル基、p-ニトロフ
ェニル基、4-トリフルオロメチルフェニル基、3,5-ビス
トリフルオロメチルフェニル基などの置換フェニル基を
例示できる。また、Ｒ5としては、メチル基、エチル
基、イソブチル基などの低級アルキル基を例示すること
ができる。
【００１６】また、上記一般式［II］で表わされるキラ
ルなアルミニウム錯体は、文献記載の方法（例えば、S.
Kobayashi et al., Tetrahedron, 48, 5691 (1992).）
で合成することができる(1R,2R)-1,2-ビス（置換スルホ
ニルアミノ）シクロヘキサン、あるいは、その対掌体で
ある(1S,2S)-1,2-ビス（置換スルホニルアミノ）シクロ
ヘキサンとトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、水素化ジイソブ
チルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物とから
調製することができる。キラルなアルミニウム錯体の調
製は一般に溶媒中で行われ、用いられる溶媒としては反
応に関与しないものであれば如何なるものも使用できる
が、好適にはペンタン、ヘキサンなどの炭化水素系溶
媒、エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの
エーテル系溶媒、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン
などのハロゲン化炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、あるいは、
それらを混合した溶媒が用いられる。反応は通常-50℃
から150℃で行われ、好適には0℃から100℃で行われ
る。上記反応で調製されるキラルなアルミニウム錯体は
そのままシクロプロパン化反応に供することもでき、あ
るいは減圧下に溶媒を留去した後、他の溶媒に置き換え
てからシクロプロパン化反応を行うこともできる。
ルなアルミニウム錯体は、文献記載の方法（例えば、S.
Kobayashi et al., Tetrahedron, 48, 5691 (1992).）
で合成することができる(1R,2R)-1,2-ビス（置換スルホ
ニルアミノ）シクロヘキサン、あるいは、その対掌体で
ある(1S,2S)-1,2-ビス（置換スルホニルアミノ）シクロ
ヘキサンとトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、水素化ジイソブ
チルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物とから
調製することができる。キラルなアルミニウム錯体の調
製は一般に溶媒中で行われ、用いられる溶媒としては反
応に関与しないものであれば如何なるものも使用できる
が、好適にはペンタン、ヘキサンなどの炭化水素系溶
媒、エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの
エーテル系溶媒、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン
などのハロゲン化炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、あるいは、
それらを混合した溶媒が用いられる。反応は通常-50℃
から150℃で行われ、好適には0℃から100℃で行われ
る。上記反応で調製されるキラルなアルミニウム錯体は
そのままシクロプロパン化反応に供することもでき、あ
るいは減圧下に溶媒を留去した後、他の溶媒に置き換え
てからシクロプロパン化反応を行うこともできる。
【００１７】ジアルキル亜鉛としては、ジメチル亜鉛、
ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛、ジペンチル亜鉛等を例示
できるが、入手の容易さの点で、ジエチル亜鉛が好適に
使用される。
ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛、ジペンチル亜鉛等を例示
できるが、入手の容易さの点で、ジエチル亜鉛が好適に
使用される。
【００１８】本発明の方法における触媒的不斉シクロプ
ロパン化反応は、上記方法で調製したキラルなアルミニ
ウム錯体の存在下にアリルアルコール、ジアルキル亜
鉛、ジヨードメタンを反応させることで行うことができ
る。用いるキラルなアルミニウム錯体の量はアリルアル
コールに対して0.01-0.3モル量用いられ、好適には0.1-
0.2モル量使用される。また、ジアルキル亜鉛、ジヨー
ドメタンはアリルアルコールに対してそれぞれ、２〜４
倍モル、１〜５倍モル用いられ、好適にはそれぞれ２〜
３倍モル、３〜４倍モル使用される。
ロパン化反応は、上記方法で調製したキラルなアルミニ
ウム錯体の存在下にアリルアルコール、ジアルキル亜
鉛、ジヨードメタンを反応させることで行うことができ
る。用いるキラルなアルミニウム錯体の量はアリルアル
コールに対して0.01-0.3モル量用いられ、好適には0.1-
0.2モル量使用される。また、ジアルキル亜鉛、ジヨー
ドメタンはアリルアルコールに対してそれぞれ、２〜４
倍モル、１〜５倍モル用いられ、好適にはそれぞれ２〜
３倍モル、３〜４倍モル使用される。
【００１９】シクロプロパン化反応は一般に溶媒中で行
われ、用いられる溶媒としては反応に関与しないもので
あれば如何なるものも使用できるが、好適にはペンタ
ン、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒、エーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ジク
ロロメタン、1,2-ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化
水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素系溶媒、あるいは、それらを混合した溶媒が
用いられる。より好適にはジクロロメタン、1,2-ジクロ
ロエタンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒が用いられ
る。反応は通常-78℃から80℃で行われ、好適には-30℃
から50℃で行われる。
われ、用いられる溶媒としては反応に関与しないもので
あれば如何なるものも使用できるが、好適にはペンタ
ン、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒、エーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ジク
ロロメタン、1,2-ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化
水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素系溶媒、あるいは、それらを混合した溶媒が
用いられる。より好適にはジクロロメタン、1,2-ジクロ
ロエタンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒が用いられ
る。反応は通常-78℃から80℃で行われ、好適には-30℃
から50℃で行われる。
【００２０】以下、実施例および参考例により本発明を
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
ないことは言うまでもない。
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
ないことは言うまでもない。
【００２１】
実施例１
【００２２】
【化８】
【００２３】アルゴン雰囲気下、(1R,2R)-1,2-ビス（p-
ニトロベンゼンスルホニルアミノ）シクロヘキサン（24
mg, 0.05mmol）をジクロロエタン（3mL）に溶解し、室
温でトリメチルアルミニウム（0.99M ヘキサン溶液, 40
μL, 0.04mmol）を滴下した。同温度で30分撹拌した
後、80℃下3時間加熱した。室温に戻した後、減圧下溶
媒を留去した。得られた(1R,5R)-N,N-ビス（p-ニトロベ
ンゼンスルホニル）-3-メチル-2,4,3-ジアザアルミノビ
シクロ［4.3.0］ノナンにジクロロメタン（14mL）を加
えて溶解させ、-50℃に冷却してからジエチル亜鉛（0.9
8Mヘキサン溶液,1mL, 1mmol）、シンナミルアルコール
（2Mジクロロメタン溶液, 250μL, 0.5mmol）、ジヨー
ドメタン（121μL, 1.5mmol）を順次滴下し、-20℃で5
時間撹拌した。トリエチルアミン（0.3mL）を加えて反
応を停止させた後、エーテル（20mL）を加えた。反応溶
液を2N塩酸、2N炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水で順
次洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下濃縮
し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで分離精製し、(2R,3R)-3-フェニル-2,3-メタノプロ
パン-1-オール（73mg, 収率99%）を無色油状物質として
得た。絶対構造および光学純度は光学活性なカラムを用
いる高速液体クロマトグラフィー（キラルカラム；ダイ
セル社製キラルカラムOD：移動相；5%イソプロパノール
-ヘキサン：流速；1mL/min：温度；25℃：検出；UV 25
4nm：保持時間；20min (2R,2R-体), 14min (2S,3S体)）
で標品（H. Takahashi et al., Tetrahedron Lett., 3
3, 2575 (1992).）と比較し、それぞれ2R,3R-体、69%e.
e.と決定した。
ニトロベンゼンスルホニルアミノ）シクロヘキサン（24
mg, 0.05mmol）をジクロロエタン（3mL）に溶解し、室
温でトリメチルアルミニウム（0.99M ヘキサン溶液, 40
μL, 0.04mmol）を滴下した。同温度で30分撹拌した
後、80℃下3時間加熱した。室温に戻した後、減圧下溶
媒を留去した。得られた(1R,5R)-N,N-ビス（p-ニトロベ
ンゼンスルホニル）-3-メチル-2,4,3-ジアザアルミノビ
シクロ［4.3.0］ノナンにジクロロメタン（14mL）を加
えて溶解させ、-50℃に冷却してからジエチル亜鉛（0.9
8Mヘキサン溶液,1mL, 1mmol）、シンナミルアルコール
（2Mジクロロメタン溶液, 250μL, 0.5mmol）、ジヨー
ドメタン（121μL, 1.5mmol）を順次滴下し、-20℃で5
時間撹拌した。トリエチルアミン（0.3mL）を加えて反
応を停止させた後、エーテル（20mL）を加えた。反応溶
液を2N塩酸、2N炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水で順
次洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下濃縮
し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで分離精製し、(2R,3R)-3-フェニル-2,3-メタノプロ
パン-1-オール（73mg, 収率99%）を無色油状物質として
得た。絶対構造および光学純度は光学活性なカラムを用
いる高速液体クロマトグラフィー（キラルカラム；ダイ
セル社製キラルカラムOD：移動相；5%イソプロパノール
-ヘキサン：流速；1mL/min：温度；25℃：検出；UV 25
4nm：保持時間；20min (2R,2R-体), 14min (2S,3S体)）
で標品（H. Takahashi et al., Tetrahedron Lett., 3
3, 2575 (1992).）と比較し、それぞれ2R,3R-体、69%e.
e.と決定した。
【００２４】IR (neat): 3335, 3064, 3026, 2923, 287
1, 1605, 1497, 1462, 1444, 1413, 1091, 1032, 1020,
743, 697cm-1.1 H-NMR (400mHz, CDCl3): δ=0.96 (2H, m), 1.43 (1H,
br), 1.44 (1H, m), 1.84 (1H, ddd, J=5.0, 5.0, 8.5
Hz), 3.64 (2H, br), 7.08 (2H, m), 7.16 (1H,m), 7.2
6 (2H, m). EI-MS: m/z=148 (M+), 130, 117, 115, 104. HR-MS (C10H12O): 計算値 148.0887. 実測値 148.0874.
1, 1605, 1497, 1462, 1444, 1413, 1091, 1032, 1020,
743, 697cm-1.1 H-NMR (400mHz, CDCl3): δ=0.96 (2H, m), 1.43 (1H,
br), 1.44 (1H, m), 1.84 (1H, ddd, J=5.0, 5.0, 8.5
Hz), 3.64 (2H, br), 7.08 (2H, m), 7.16 (1H,m), 7.2
6 (2H, m). EI-MS: m/z=148 (M+), 130, 117, 115, 104. HR-MS (C10H12O): 計算値 148.0887. 実測値 148.0874.
【００２５】実施例２
【００２６】
【化９】
【００２７】アルゴン雰囲気下、(1R,2R)-1,2-ビス（p-
ニトロベンゼンスルホニルアミノ）シクロヘキサン（24
mg, 0.05mmol）をジクロロエタン（3mL）に溶解し、0℃
で水素化ジイソブチルアルミニウム（0.93Mヘキサン溶
液, 43μL, 0.04mmol）を滴下し、同温度で30分撹拌し
た後、80℃下3時間加熱した。室温に戻した後、減圧下
溶媒を留去した。得られた(1R,5R)-N,N-（p-ニトロベン
ゼンスルホニル）-3-イソブチル-2,4,3-ジアザアルミノ
ビシクロ［4.3.0］ノナンにジクロロメタン（14mL）を
加えて溶解させ、-50℃に冷却してからジエチル亜鉛
（0.98Mヘキサン溶液, 1mL, 1mmol）、シンナミルアル
コール（2Mジクロロメタン溶液, 250μL, 0.5mmol）、
ジヨードメタン（121μL, 1.5mmol）を順次滴下し、-20
℃で12時間反応させた。実施例１と同様な操作で後処理
を行い(2R,3R)-3-フェニル-2,3-メタノプロパン-1-オー
ル（74mg, 収率>99%）を無色油状物質として得た。この
もののIRおよび1H-NMRスペクトルデータは実施例１で得
た化合物のそれと完全に一致した。絶対構造および光学
純度も実施例１と同様な方法により2R,3R-体、73%e.e.
と決定した。
ニトロベンゼンスルホニルアミノ）シクロヘキサン（24
mg, 0.05mmol）をジクロロエタン（3mL）に溶解し、0℃
で水素化ジイソブチルアルミニウム（0.93Mヘキサン溶
液, 43μL, 0.04mmol）を滴下し、同温度で30分撹拌し
た後、80℃下3時間加熱した。室温に戻した後、減圧下
溶媒を留去した。得られた(1R,5R)-N,N-（p-ニトロベン
ゼンスルホニル）-3-イソブチル-2,4,3-ジアザアルミノ
ビシクロ［4.3.0］ノナンにジクロロメタン（14mL）を
加えて溶解させ、-50℃に冷却してからジエチル亜鉛
（0.98Mヘキサン溶液, 1mL, 1mmol）、シンナミルアル
コール（2Mジクロロメタン溶液, 250μL, 0.5mmol）、
ジヨードメタン（121μL, 1.5mmol）を順次滴下し、-20
℃で12時間反応させた。実施例１と同様な操作で後処理
を行い(2R,3R)-3-フェニル-2,3-メタノプロパン-1-オー
ル（74mg, 収率>99%）を無色油状物質として得た。この
もののIRおよび1H-NMRスペクトルデータは実施例１で得
た化合物のそれと完全に一致した。絶対構造および光学
純度も実施例１と同様な方法により2R,3R-体、73%e.e.
と決定した。
【００２８】実施例３
【００２９】
【化１０】
【００３０】実施例２と同様な方法で(1R,2R)-1,2-ビス
（ベンゼンスルホニルアミノ）シクロヘキサン（20mg,
0.05mmol）と水素化ジイソブチルアルミニウム（0.93Ｍ
ヘキサン溶液, 43μL, 0.04mmol）から(1R,5R)-N,N-ビ
ス（ベンゼンスルホニル）-3-イソブチル-2,4,3-ジアザ
アルミノビシクロ［4.3.0］ノナンを調製し、引き続
き、実施例１と同様な方法でジエチル亜鉛（0.98Ｍヘキ
サン溶液, 1mL, 1mmol）、シンナミルアルコール（2Ｍ
ジクロロメタン溶液, 250μL, 0.5mmol）、ジヨードメ
タン（121μL, 1.5mmol）を加え-20℃で14時間反応させ
ることにより(2R,3R)-3-フェニル-2,3-メタノプロパン-
1-オール（74mg, 収率>99%）を無色油状物質として得
た。このもののIRおよび1H-NMRスペクトルデータは実施
例１で得た化合物のそれと完全に一致した。絶対構造お
よび光学純度も実施例１と同様な方法により2R,3R-体、
76%e.e.と決定した。
（ベンゼンスルホニルアミノ）シクロヘキサン（20mg,
0.05mmol）と水素化ジイソブチルアルミニウム（0.93Ｍ
ヘキサン溶液, 43μL, 0.04mmol）から(1R,5R)-N,N-ビ
ス（ベンゼンスルホニル）-3-イソブチル-2,4,3-ジアザ
アルミノビシクロ［4.3.0］ノナンを調製し、引き続
き、実施例１と同様な方法でジエチル亜鉛（0.98Ｍヘキ
サン溶液, 1mL, 1mmol）、シンナミルアルコール（2Ｍ
ジクロロメタン溶液, 250μL, 0.5mmol）、ジヨードメ
タン（121μL, 1.5mmol）を加え-20℃で14時間反応させ
ることにより(2R,3R)-3-フェニル-2,3-メタノプロパン-
1-オール（74mg, 収率>99%）を無色油状物質として得
た。このもののIRおよび1H-NMRスペクトルデータは実施
例１で得た化合物のそれと完全に一致した。絶対構造お
よび光学純度も実施例１と同様な方法により2R,3R-体、
76%e.e.と決定した。
【００３１】実施例４
【００３２】
【化１１】
【００３３】実施例２と同様な方法で(1R,2R)-1,2-ビス
（p-トリフルオロメチルベンゼンスルホニルアミノ）シ
クロヘキサン（27mg, 0.05mmol）と水素化ジイソブチル
アルミニウム（0.93Ｍヘキサン溶液, 43μL, 0.04mmo
l）から(1R,5R)-N,N-ビス（p-トリフルオロメチルベン
ゼンスルホニル）-3-イソブチル-2,4,3-ジアザアルミノ
ビシクロ［4.3.0］ノナンを調製し、引き続き、実施例
１と同様な方法でジエチル亜鉛（0.98Ｍヘキサン溶液,
1mL, 1mmol）、シンナミルアルコール（2Ｍジクロロメ
タン溶液, 250μL, 0.5mmol）、ジヨードメタン（121μ
L, 1.5mmol）を加え-20℃で18時間反応させることによ
り(2R,3R)-3-フェニル-2,3-メタノプロパン-1-オール
（74mg, 収率>99%）を無色油状物質として得た。このも
ののIRおよび1H-NMRスペクトルデータは実施例１で得た
化合物のそれと完全に一致した。絶対構造および光学純
度も実施例１と同様な方法により2R,3R-体、66%e.e.と
決定した。
（p-トリフルオロメチルベンゼンスルホニルアミノ）シ
クロヘキサン（27mg, 0.05mmol）と水素化ジイソブチル
アルミニウム（0.93Ｍヘキサン溶液, 43μL, 0.04mmo
l）から(1R,5R)-N,N-ビス（p-トリフルオロメチルベン
ゼンスルホニル）-3-イソブチル-2,4,3-ジアザアルミノ
ビシクロ［4.3.0］ノナンを調製し、引き続き、実施例
１と同様な方法でジエチル亜鉛（0.98Ｍヘキサン溶液,
1mL, 1mmol）、シンナミルアルコール（2Ｍジクロロメ
タン溶液, 250μL, 0.5mmol）、ジヨードメタン（121μ
L, 1.5mmol）を加え-20℃で18時間反応させることによ
り(2R,3R)-3-フェニル-2,3-メタノプロパン-1-オール
（74mg, 収率>99%）を無色油状物質として得た。このも
ののIRおよび1H-NMRスペクトルデータは実施例１で得た
化合物のそれと完全に一致した。絶対構造および光学純
度も実施例１と同様な方法により2R,3R-体、66%e.e.と
決定した。
【００３４】実施例５
【００３５】
【化１２】
【００３６】実施例３と同様な方法で(1R,2R)-1,2-ビス
（ベンゼンスルホニルアミノ）シクロヘキサン（20mg,
0.05mmol）と水素化ジイソブチルアルミニウム（0.93Ｍ
ヘキサン溶液, 43μL, 0.04mmol）から(1R,5R)-N,N-ビ
ス（ベンゼンスルホニル）-3-イソブチル-2,4,3-ジアザ
アルミノビシクロ［4.3.0］ノナンを調製し、引き続
き、実施例１と同様な方法でジエチル亜鉛（1.00Ｍヘキ
サン溶液, 1mL, 1mmol）、Z-3-フェニル-2-プロペン-1-
オール（68mg, 0.5mmol）、ジヨードメタン（121μL,
1.5mmol）を加え-20℃で19時間反応させることにより(2
R,3S)-3-フェニル-2,3-メタノプロパン-1-オール（75m
g, 収率>99%）を無色油状物質として得た。絶対構造お
よび光学純度は光学活性なカラムを用いる高速液体クロ
マトグラフィー（キラルカラム；ダイセル社製キラルカ
ラムOJ：移動相；2%イソプロパノール-ヘキサン：流
速；1mL／min：温度；25℃：検出；UV 254nm：保持時
間；59min (2R,3S-体), 48min (2S,3R-体)）で標品（H.
Takahashi et al., Tetrahedron Lett., 33, 2575 (19
92).）と比較し、それぞれ2R,3S-体、73%e.e.と決定し
た。
（ベンゼンスルホニルアミノ）シクロヘキサン（20mg,
0.05mmol）と水素化ジイソブチルアルミニウム（0.93Ｍ
ヘキサン溶液, 43μL, 0.04mmol）から(1R,5R)-N,N-ビ
ス（ベンゼンスルホニル）-3-イソブチル-2,4,3-ジアザ
アルミノビシクロ［4.3.0］ノナンを調製し、引き続
き、実施例１と同様な方法でジエチル亜鉛（1.00Ｍヘキ
サン溶液, 1mL, 1mmol）、Z-3-フェニル-2-プロペン-1-
オール（68mg, 0.5mmol）、ジヨードメタン（121μL,
1.5mmol）を加え-20℃で19時間反応させることにより(2
R,3S)-3-フェニル-2,3-メタノプロパン-1-オール（75m
g, 収率>99%）を無色油状物質として得た。絶対構造お
よび光学純度は光学活性なカラムを用いる高速液体クロ
マトグラフィー（キラルカラム；ダイセル社製キラルカ
ラムOJ：移動相；2%イソプロパノール-ヘキサン：流
速；1mL／min：温度；25℃：検出；UV 254nm：保持時
間；59min (2R,3S-体), 48min (2S,3R-体)）で標品（H.
Takahashi et al., Tetrahedron Lett., 33, 2575 (19
92).）と比較し、それぞれ2R,3S-体、73%e.e.と決定し
た。
【００３７】IR (neat): 3345, 3061, 3025, 2936, 287
6, 1603, 1497, 1449, 1325, 1161, 1088, 1026, 770cm
-1.1 H-NMR (400mHz, CDCl3): δ=0.89 (1H, ddd, J=5.4,
5.4, 5.4Hz), 1.05 (1H,ddd, J=5.4, 8.5, 8.5Hz), 1.1
1 (1H, br), 1.51 (1H, m), 2.31 (1H, ddd, J=5.4, 8.
5, 8.5Hz), 3.27 (1H, dd, J=8.7, 11.6Hz), 3.47 (1H,
br), 7.27 (5H,m). EI-MS: m/z=148 (M+), 130, 117, 115, 104. HR-MS (C10H12O): 計算値 148.0887. 実測値 148.0875.
6, 1603, 1497, 1449, 1325, 1161, 1088, 1026, 770cm
-1.1 H-NMR (400mHz, CDCl3): δ=0.89 (1H, ddd, J=5.4,
5.4, 5.4Hz), 1.05 (1H,ddd, J=5.4, 8.5, 8.5Hz), 1.1
1 (1H, br), 1.51 (1H, m), 2.31 (1H, ddd, J=5.4, 8.
5, 8.5Hz), 3.27 (1H, dd, J=8.7, 11.6Hz), 3.47 (1H,
br), 7.27 (5H,m). EI-MS: m/z=148 (M+), 130, 117, 115, 104. HR-MS (C10H12O): 計算値 148.0887. 実測値 148.0875.
【００３８】実施例６
【００３９】
【化１３】
【００４０】実施例３と同様な方法で(1R,2R)-1,2-ビス
（ベンゼンスルホニルアミノ）シクロヘキサン（192mg,
0.49mmol）と水素化ジイソブチルアルミニウム（0.93
Ｍヘキサン溶液, 0.42mL, 0.39mmol）から(1R,5R)-N,N-
ビス（ベンゼンスルホニル）-3-イソブチル-2,4,3-ジア
ザアルミノビシクロ［4.3.0］ノナンを調製し、引き続
き、実施例１と同様な方法でジエチル亜鉛（1.00Ｍヘキ
サン溶液, 9.8mL, 9.8mmol）、E-5-フェニル-2-ペンテ
ン-1-オール（790mg, 4.88mmol）、ジヨードメタン（1.
18mL, 14.6mmol）を加え-20℃で5時間反応させることに
より(2R,3R)-5-フェニル-2,3-メタノペンタン-1-オール
（817mg, 収率95%）を無色油状物質として得た。絶対構
造および光学純度は光学活性なカラムを用いる高速液体
クロマトグラフィー（キラルカラム；ダイセル社製キラ
ルカラムAD：移動相；2%イソプロパノール-ヘキサン：
流速；0.5mL／min：温度；25℃：検出；UV 254nm：保持
時間；29min (2R,3R-体), 33min (2S,3S-体)）で標品
（H. Takahashi et al., Tetrahedron Lett., 33, 2575
(1992).）と比較し、それぞれ2R,3R-体、79%e.e.と決
定した。
（ベンゼンスルホニルアミノ）シクロヘキサン（192mg,
0.49mmol）と水素化ジイソブチルアルミニウム（0.93
Ｍヘキサン溶液, 0.42mL, 0.39mmol）から(1R,5R)-N,N-
ビス（ベンゼンスルホニル）-3-イソブチル-2,4,3-ジア
ザアルミノビシクロ［4.3.0］ノナンを調製し、引き続
き、実施例１と同様な方法でジエチル亜鉛（1.00Ｍヘキ
サン溶液, 9.8mL, 9.8mmol）、E-5-フェニル-2-ペンテ
ン-1-オール（790mg, 4.88mmol）、ジヨードメタン（1.
18mL, 14.6mmol）を加え-20℃で5時間反応させることに
より(2R,3R)-5-フェニル-2,3-メタノペンタン-1-オール
（817mg, 収率95%）を無色油状物質として得た。絶対構
造および光学純度は光学活性なカラムを用いる高速液体
クロマトグラフィー（キラルカラム；ダイセル社製キラ
ルカラムAD：移動相；2%イソプロパノール-ヘキサン：
流速；0.5mL／min：温度；25℃：検出；UV 254nm：保持
時間；29min (2R,3R-体), 33min (2S,3S-体)）で標品
（H. Takahashi et al., Tetrahedron Lett., 33, 2575
(1992).）と比較し、それぞれ2R,3R-体、79%e.e.と決
定した。
【００４１】IR (neat): 3345, 3062, 3025, 2997, 292
1, 2855, 1723, 1603, 1584, 1495, 1453, 1289, 1202,
1140, 1062, 1018, 908, 870cm-1.1 H-NMR (400mHz, CDCl3): δ=0.36 (2H, m), 0.63 (1H,
m), 0.84 (1H, m), 1.17 (1H, t, J=5.5Hz), 1.58 (2
H, m), 2.72 (2H, m), 3.40 (2H, m), 7.26 (5H,m). EI-MS: m/z=176 (M+), 158, 143, 129, 117, 105. HR-MS (C12H16O): 計算値 176.1199. 実測値 176.1175.
1, 2855, 1723, 1603, 1584, 1495, 1453, 1289, 1202,
1140, 1062, 1018, 908, 870cm-1.1 H-NMR (400mHz, CDCl3): δ=0.36 (2H, m), 0.63 (1H,
m), 0.84 (1H, m), 1.17 (1H, t, J=5.5Hz), 1.58 (2
H, m), 2.72 (2H, m), 3.40 (2H, m), 7.26 (5H,m). EI-MS: m/z=176 (M+), 158, 143, 129, 117, 105. HR-MS (C12H16O): 計算値 176.1199. 実測値 176.1175.
【００４２】実施例７
【００４３】
【化１４】
【００４４】実施例３と同様な方法で(1R,2R)-1,2-ビス
（ベンゼンスルホニルアミノ）シクロヘキサン（20mg,
0.05mmol）と水素化ジイソブチルアルミニウム（0.93Ｍ
ヘキサン溶液, 43μL, 0, 04mmol）から(1R,5R)-N,N-ビ
ス（ベンゼンスルホニル）-3-イソブチル-2,4,3-ジアザ
アルミノビシクロ［4.3.0］ノナンを調製し、引き続
き、実施例１と同様な方法でジエチル亜鉛（1.00Ｍヘキ
サン溶液, 1mL, 1mmol）、E-4-トリフェニルメチルオキ
シ-2-ブテン-1-オール（154mg, 0.47mmol）、ジヨード
メタン（121μL, 1.5mmol）を加え-20℃で12時間反応さ
せることにより(2R,3R)-4-トリフェニルメチルオキシ-
2,3-メタノブタン-1-オール（133mg, 収率83%）を無色
油状物質として得た。絶対構造および光学純度は光学活
性なカラムを用いる高速液体クロマトグラフィー（キラ
ルカラム；ダイセル社製キラルカラムOD：移動相；2%イ
ソプロパノール-ヘキサン：流速；1mL／min：温度；25
℃：検出；UV 254nm：保持時間；29min (2R,3R-体), 2
1min (2S,3S-体)）で標品（H.Takahashi et al., Tetra
hedron Lett., 33, 2575 (1992).）と比較し、それぞれ
2R,3R-体、80%e.e.と決定した。
（ベンゼンスルホニルアミノ）シクロヘキサン（20mg,
0.05mmol）と水素化ジイソブチルアルミニウム（0.93Ｍ
ヘキサン溶液, 43μL, 0, 04mmol）から(1R,5R)-N,N-ビ
ス（ベンゼンスルホニル）-3-イソブチル-2,4,3-ジアザ
アルミノビシクロ［4.3.0］ノナンを調製し、引き続
き、実施例１と同様な方法でジエチル亜鉛（1.00Ｍヘキ
サン溶液, 1mL, 1mmol）、E-4-トリフェニルメチルオキ
シ-2-ブテン-1-オール（154mg, 0.47mmol）、ジヨード
メタン（121μL, 1.5mmol）を加え-20℃で12時間反応さ
せることにより(2R,3R)-4-トリフェニルメチルオキシ-
2,3-メタノブタン-1-オール（133mg, 収率83%）を無色
油状物質として得た。絶対構造および光学純度は光学活
性なカラムを用いる高速液体クロマトグラフィー（キラ
ルカラム；ダイセル社製キラルカラムOD：移動相；2%イ
ソプロパノール-ヘキサン：流速；1mL／min：温度；25
℃：検出；UV 254nm：保持時間；29min (2R,3R-体), 2
1min (2S,3S-体)）で標品（H.Takahashi et al., Tetra
hedron Lett., 33, 2575 (1992).）と比較し、それぞれ
2R,3R-体、80%e.e.と決定した。
【００４５】IR (KBr): 3335, 3057, 3029, 2921, 285
7, 1595, 1491, 1447, 1379, 1215, 1154, 1121, 1073,
1038, 986, 928, 901, 779, 762, 750, 708cm-1.1 H-NMR (400mHz, CDCl3): δ=0.47 (2H, m), 0.99 (2H,
m), 1.36 (1H, br), 2.89 (1H, dd, J=6.6, 9.7Hz),
3.06 (1H, dd, J=5.7, 9.7Hz), 3.45 (1H, br), 3.53
(1H, br), 7.26 (9H, m), 7.44 (6H, m). EI-MS: m/z=344 (M+), 313, 267, 259, 243, 183, 165,
105. HR-MS (C24H24O2): 計算値 344.1775. 実測値 344.1780.
7, 1595, 1491, 1447, 1379, 1215, 1154, 1121, 1073,
1038, 986, 928, 901, 779, 762, 750, 708cm-1.1 H-NMR (400mHz, CDCl3): δ=0.47 (2H, m), 0.99 (2H,
m), 1.36 (1H, br), 2.89 (1H, dd, J=6.6, 9.7Hz),
3.06 (1H, dd, J=5.7, 9.7Hz), 3.45 (1H, br), 3.53
(1H, br), 7.26 (9H, m), 7.44 (6H, m). EI-MS: m/z=344 (M+), 313, 267, 259, 243, 183, 165,
105. HR-MS (C24H24O2): 計算値 344.1775. 実測値 344.1780.
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式 【化１】 （式中、Ｒ1とＲ2は水素原子、置換もしくは未置換の直
鎖状または分枝状のアルキル基、または置換もしくは未
置換の芳香族基を表わし、ただしＲ1とＲ2がともに水素
原子である場合を除く。Ｒ3は水素原子、置換もしくは
未置換の直鎖状または分枝状のアルキル基、または置換
もしくは未置換の芳香族基を表わす。また、Ｒ1とＲ2、
Ｒ2とＲ3、Ｒ1とＲ3、もしくはＲ1とＲ2とＲ3はそれら
が結合している炭素原子と一体となって環を形成してい
てもよい）で表わされるアリルアルコールに、下記一般
式 【化２】 （式中、Ｒ4は置換もしくは未置換の直鎖状または分枝
状のアルキル基、または置換もしくは未置換の芳香族基
を表わし、Ｒ5は炭素数１〜５の直鎖状または分枝状の
アルキル基を表わす）で表わされる光学活性アルミニウ
ム錯体、もしくはその対掌体の存在下に、ジアルキル亜
鉛およびジヨードメタンを反応させることを特徴とす
る、下記一般式 【化３】 （式中、Ｒ1とＲ2は水素原子、置換もしくは未置換の直
鎖状または分枝状のアルキル基、または置換もしくは未
置換の芳香族基を表わし、ただしＲ1とＲ2がともに水素
原子である場合を除く。Ｒ3は水素原子、置換もしくは
未置換の直鎖状または分枝状のアルキル基、または置換
もしくは未置換の芳香族基を表わす。また、Ｒ1とＲ2、
Ｒ2とＲ3、Ｒ1とＲ3、もしくはＲ1とＲ2とＲ3はそれら
が結合している炭素原子と一体となって環を形成してい
てもよい）で表わされる光学活性置換シクロプロピルメ
タノール誘導体もしくはその対掌体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5219233A JPH0753423A (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | 光学活性シクロプロパン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5219233A JPH0753423A (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | 光学活性シクロプロパン誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753423A true JPH0753423A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=16732296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5219233A Pending JPH0753423A (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | 光学活性シクロプロパン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0753423A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008525324A (ja) * | 2004-12-24 | 2008-07-17 | ジボダン エス エー | シクロプロパン化の方法 |
-
1993
- 1993-08-12 JP JP5219233A patent/JPH0753423A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008525324A (ja) * | 2004-12-24 | 2008-07-17 | ジボダン エス エー | シクロプロパン化の方法 |
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