JPH07507098A - 脂肪族アミン及びポリアルキルヒドロキシ芳香族を含有する燃料添加剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ト　アミン　びボ１アル　ルヒドロ　シを　ｌ 〔技術分野〕 本発明は、燃料添加剤組成物に関する。詳しくは、本発明は、脂肪族アミン及び ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物を含有する燃料添加剤組成物に関する。

〔背景技術〕

燃料油及びガソリンの如き液体炭化水素燃料は、長い期間保存又は実際の操作条 件下において置くと、成る有害な特性を示す傾向があることは当分野でよく知ら れている０例えば、操作使用中のガソリンは、キャブレータ−又はインジェクタ ー及び吸込バルブを含めた動力系の種々の点にスラッジ及びフェスを付着する伊 向がある。従って、そのような付着物を残す傾向を少なくすることにより液体炭 化水素燃料を改良する手段を見出すことが望ましい。

米国特許第３，８４９．０８５号明細書には、脂肪族炭化水素基が約５００〜３ ．５００の範囲の平均分子量を有する高分子量脂肪族炭化水素置換フェノールを 約０．０１〜０．２５体積％含有するガソリン沸点範囲の炭化水素混合物からな るモーター燃料組成物が記載されている。この特許には、少量の脂肪族炭化水素 置換フェノールを含有するガソリン組成物が、ガソリンエンジンの吸込バルブ及 び吸込口付着物の形成を防止又は阻止するのみならず、エンジンのマニホルド中 の分解及び付着物形成を最小にしながら、比較的高い作動温度で作動するように 設計されたエンジンの燃料組成物の性能を向上させることが教示されている。

米国特許第４，１３４，８４６号明細書には、（１）脂肪族炭化水素置換フェノ ール、エピクロルヒドリン、及び第−又は第二モノ−又はポリ−アミンの反応生 成物と、（２）ポリアルキレンフェノールとの混合物からなる燃料添加剤組成物 が記載されている。この特許は、そのような組成物がキャブレータ−１吸込系、 及び燃焼室に対する優れた清浄性を示し、更に、低い濃度で炭化水素燃料中に入 れて用いると効果的な防錆性を与えることを教示している。

米国特許第４．２３１，７５９号明細書には、（１）アルキル基が約６００〜３ ．０００の数平均分子量を有する、硫黄を含まない高分子量アルキル置換しドロ キシ芳香族化合物、（２）少なくとも一つの活性水素原子を有するアミン、及び （３）アルデヒド、のマンニッヒ縮合生成物からなり、然も、反応物の各モル比 が１：０．１〜１０：０．１〜１０である、燃料添加剤組成物が記載されている 。

〔発明の開示〕

本発明は、 （ａ＞（１）　少なくとも一つの塩基性窒素原子を有する直鎖又は分岐鎖ヒドロ カルビル置換アミンで、そのヒドロカルビル基が約２５０〜３，０００の数平均 分子量をもつもの、 （２）　（ｉ）約２５０〜３，０００の数平均分子量を有する分岐鎖ポリオレフ ィンから誘導されたポリオレフィンエポキシドと、（ｉｉ）アンモニア、１〜４ ０個の炭素原子を有するモノアミン、及び２〜約１２個のアミン窒素原子及び２ 〜約４０個の炭素原子を有するポリアミンから選択された窒素含有化合物との反 応生成物からなるヒドロキシアルキル置換アミン、及び（３）　直鎖又は分岐鎖 ヒドロカルビル置換コハク酸又はその無水物で、ヒドロカルビル基が約２５０〜 ３，０００の数平均分子量を有するものと、２〜約１２個のアミン窒素原子及び ２〜約４０個の炭素原子を有するポリアミンとの反応生成物からなる直鎖又は分 岐鎖ヒドロカルビル置換スクシンイミド、からなる群から選択された燃料可溶性 脂肪族アミン、及び（ｂ）　ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物で、そのポリ アルキル基が該ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物をガソリン又はディーゼル 範囲で沸騰する炭化水素に可溶性にするのに充分な分子量及び炭素鎖長さを有す るポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物又はその塩、 からなる新規な燃料添加剤組成物を与える。

本発明は、更に、多量のガソリン又はディーゼル範囲で沸騰する炭化水素と、付 着物を抑制するのに効果的な量の、上記新規な燃料添加剤組成物とからなる燃料 組成物を与える。

更に、本発明は、約１５０’Ｆ〜４００°Ｆの範囲で沸騰する不活性で安定な親 油性有機溶媒及び約１０〜７０重量％の本発明の燃料添加剤組成物からなる燃料 濃厚物を与える。

種々の因子の中で、本発明は、ポリアルキルヒドロキシ芳香族エステルと、脂肪 族アミンとの独特な組合せが、内燃機関で、優れた付着物抑制性能を与えると言 う思いがけない発見に基づいている。

〔本発明の詳細な説明〕

Ｉ肱底ア９７ 上述の如く、本発明の燃料添加剤組成物の燃料可溶性脂肪族アミン成分は、直鎖 又は分岐鎖ヒドロカルビル置換アミン、ヒドロキシアルキル置換アミン、及びヒ ドロカルビル置換スクシンイミドからなる群から選択されたアミンである。その ような脂肪酸アミンは、一般に約１７５℃〜３００℃の範囲にある正常なエンジ ン吸込バルブ作動温度で非揮発性になるように充分な分子量を持つのが好ましい 。

Ａ、見上ロカルビル置逸１亙ン 本発明の燃料添加剤組成物の脂肪族アミン成分として用いられるヒドロカルビル 置換アミンは、少なくとも一つの塩基性窒素原子を有する直鎖又は分岐鎖ヒドロ カルビル置換アミンで、そのヒドロカルビル基が約２５０〜３，０００の数平均 分子量を有するものである。

ヒドロカルビル基は、好ましくは約７００〜２，２００の範囲、一層好ましくは 約９００〜１．５００の範囲の数平均分子量を有する。ヒドロカルビル基は直鎖 でも、分岐鎖でもよい、ヒドロカルビル基が直鎖の場合、好ましい脂肪族アミン はオレイルアミンである。

分岐鎖ヒドロカルビルアミンを用いる場合、ヒドロカルビル基は０２〜Ｃ，オレ フィンの重合体から誘導されるのが好ましい、そのような分岐鎖ヒドロカルビル 基は、通常２〜６個の炭素原子を有するオレフィンを重合することにより製造さ れる（エチレンは分岐鎖を与えるように他のオレフィンと共重合する）０分岐鎖 ヒドロカルビル基は、一般にその鎖に沿って６個の炭素原子当たり少なくとも一 つの分岐、好ましくは鎖に沿って４個の炭素原子当たり少なくとも一つの分岐、 一層好ましくは鎖に沿って２個の炭素原子当たり少なくとも一つの分岐を有する 。好ましい分岐鎖ヒドロカルビル基は、ポリプロビレ〉′及びポリイソブチレン である１分岐鎖は通常１〜２個の炭素原子を有し、好ましくは１個の炭素原子を 有し、即ち、メチルである。一般に、分岐鎖ヒドロカルビル基は、約１８〜約２ １４個の炭素原子、好ましくは約５０〜約１５７ｆｌｌＪの炭素原子を有する。

殆どの場合、分岐鎖ヒドロカルビルアミンは純粋な単一の生成物ではなく、むし ろ平均分子量を有する化合物の混合物である０通常分子量の範囲は比較的狭く、 指示した分子量の近くに最大値を有する。

分岐鎖ヒドロカルビルアミンのアミン成分は、アンモニア、モノアミン、又はポ リアミンから誘導することができる。モノアミン又はポリアミン成分の例には、 １〜約１２１１Ｍのアミン窒素原子及び１〜４０個の炭素原子を有し、炭素対窒 素比が約１＝１〜１０：１である広い範囲のアミンが含まれる。一般に、モノア ミンは１〜約４０個の炭素原子を有し、ポリアミンは２〜約１２個のアミン窒素 原子及び２〜約４０個の炭素原子を有する。殆どの場合、アミン成分は純粋な単 一の生成物ではなく、むしろ大多数が指定したアミンである化合物の混合物であ る６一層複雑なポリアミンの場合、主要な生成物として指定した化合物及び少量 の顕似化合物を含むアミンの混合物である。適当なモノアミン及びポリアミンは 、下でヒドロキシアルキル置換アミンについての説明で一層詳しく記述する。

アミン成分がポリアミンである場合、それはアルキレンジアミンを含めたポリア ルキレンポリアミンであるのが好ましい、アルキレン基は好ましくは２〜６個の 炭素原子を有し、一層好ましくは２〜３個の炭素原子を有する。そのようなポリ アミンの例には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト ラミン、及びテトラエチレンペンタミンが含まれる。好ましいポリアミンは、エ チレンジアミン及びジエチレントリアミンである。

特に好ましい分岐鎖ヒドロカルビルアミンは、ポリイソブテニルエチレンジアミ ンである。

本発明の燃料添加剤組成物で用いられる分岐鎖ヒドロカルビルアミンは、当分野 で知られた慣用的手順により製造される。そのような分岐鎖ヒドロカルビルアミ ン及びそれらの製造は、米国特許第３．４３８，７５７号、第３，５６５，８０ ４号、第３．５７４．５７６号、第３．８４８，０５６号、及び第３，９６０． ５１５号明細書（それらの記載は参考のためここに入れである）に詳細に記述さ れている。

本発明の燃料組成物で用いられるヒドロキシアルキル置換アミン添加剤は、（ａ ）約２５０〜３，０００の平均分子量を有する分岐鎖ポリオレフィンから誘導さ れたポリオレフィンエポキシドと、（ｂ）アンモニア、１〜４０個の炭素原子を 有するモノアミン、及び２〜約１２個のアミン窒素原子及び２〜約４０個の炭素 原子を有するポリアミンから選択された窒素含有化合物との反応生成物からなる 。この反応生成物のアミン成分は、燃料組成物中での可溶性及び付着物抑制活性 を与えるように選択される。

ポリオレフィン塁ン旦庖分 本発明で用いられるヒドロキシアルキル置換アミン反応生成物のポリオレフィン エポキシド成分は、ポリオレフィンを酸化剤で酸化し、アルキレンオキシド又は エポキシドを与えることにより得られ、その場合オキシラン環はポリオレフィン の二重結合の酸化により誘導される。

ポリオレフィンエポキシドの製造で用いられるポリオレフィン出発材料は、約２ ５０〜３，０００．好ましくは約７００〜２，２００．一層好ましくは約９００ 〜１，５００の平均分子量を有する高分子量分岐鎖ポリオレフィンである。

そのような高分子量ポリオレフィンは、一般に異なった分子量を有する分子の混 合物であり、鎖に沿って６個の炭素原子当たり少なくとも一つの分岐を有し。

好ましくは鎖に沿って４個の炭素原子当たり少なくとも一つの分岐を有し、特に 好ましくは鎖に沿って２個の炭素原子当たり少なくとも一つの分岐が存在する。

これらの分岐鎖オレフィンは、２〜６個の炭素原子を有するオレフィン、好まし くは３〜４個の炭素原子を有するオレフィン、一層好ましくはプロピレン又はイ ソブチレンの重合によって製造されたポリオレフィンからなるのが都合がよい。

エチレンを用いた場合、それは通常分岐鎖ポリオレフィンを与えるように他のオ レフィンと共重合する。付加重合可能なオレフィンとして通常１−オレフィンを 用いる１分岐鎖は１〜４個の炭素原子、一層普通には１〜２個の炭素原子を有し 、好ましくはメチルである、 一般に、エポキシドがアミンと反応することができるどのような高分子量分岐鎖 ポリオレフィン異性体でも、本発明で用いられる燃料添加剤を製造するのに用い るのに適している。しかし、テトラアルキル置換エポキシドのように立体障害を もつエポキシドは、−最に反応が遅い。

特に好ましいポリオレフィンは、含有されるアルキルビニリデン異性体が、全ポ リオレフィン組成物の少なくとも約２０％、好ましくは少なくとも５０％の量で 存在するものである。好ましいアルキルビニリデン異性体には、メチルビニリデ ン、及びエチルビニリデンが含まれ、メチルビニリデン異性体が一層好ましい本 発明のポリオレフィンエポキシドを製造するのに用いられる特に好ましい高分子 量ポリオレフィンは、少なくとも約２０％の一層反応性のメチルビニリデン異性 体、好ましくは少なくとも５０％、一層好ましくは少なくとも７０％含有するポ リイソブチンである。適当なポリイソブチンには、８Ｆ、触媒を用いて製造した ものが含まれる。メチルビニリデン異性体が全組成物の内の大きな％を占めるそ のようなポリイソブチンの製造は、米国特許第４．１５２．４９９号及び第４． ６０５，８０８号明細書に記載されている。

大きなアルキルビニリデン含有量を有する適当なポリイソブチンの例には、プリ ティシュ・ベトロリアム（Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）から入手でき るウルトラビス（ＵＩｔｒａｖｉｓ）　３０、約１３００の分子量を有し、メチ ルビニリデン含有量が約７６％のポリイソブチンが含まれる。

上で述べたように、ポリオレフィンを適当な酸化剤で酸化してアルキレンオキシ ド、又はポリオレフィンエポキシドを与え、その場合オキシラン環はポリオレフ ィン二重結合の酸化により形成される。

用いられる酸化剤は、二重結合を酸化するのに用いられるよく知られた慣用的酸 化剤のいずれでもよい、適当な酸化剤には、過酸化水素、過酢酸、過安息香酸、 過蟻酸、モノ過フタル酸、過樟脳酸、過コハク酸、及び過トリフルオロ酢酸が含 まれる。好ましい酸化剤は、過酢酸である。

過酢酸を酸化剤として用いた場合、一般に４０％過酢酸溶液及び約５％当量の酢 酸ナトリウム（過酢酸と比較して）をポリオレフィンに、約１．５＋１〜１゜１ 、好ましくは約１．２：１の範囲の過酸対オレフィンモル比で添加する。この混 合物乞、一般に約２０℃〜９０℃の範囲の温度で反応させる。

慣用的方法により分離した生成ポリオレフィンエポキシドは、用いたオレフィン の種類及び分子量により、一般に室温で液体が又は半固体の樹脂である。

ＴえＺ成分 本発明で用いられるヒドロキシアルキル置換アミン反応生成物のアミン成分は、 アンモニア、１〜４０個の炭素原子を有するモノアミン、及び２〜約１２個のア ミン窒素原子及び２〜約４０個の炭素原子を有するポリアミンから選択された窒 素含有化合物から誘導される。アミン成分をポリオレフィンエポキシドと反応さ せ、本発明の範囲内で用いることができるヒドロキシアルキル置換アミン燃料添 加剤を生成させる。アミン成分は、平均して、生成物１分子当たり少なくとも約 １個の塩基性窒素原子、即ち強酸によって滴定することができるを素原子を有す る反応生成物を与える。

アミン成分は、２〜約１２個のアミン窒素原子及び２〜約４０個の炭素原子を有 するポリアミンから誘導されるのが好ましい、ポリアミンは約１＝１〜約１０： １の炭素対窒素比を有するのが好ましい６ポリアミンは、（Ａ）水素、（Ｂ）１ 〜約１０個の炭素原子を存するヒドロカルビル基、（Ｃ）２〜約１０個の炭素原 子を有するアシル基、及び（Ｄ）Ｂ及びＣのモノケト、モノヒドロキシ、モノニ トロ、モノシアノ、低級アルキル及び低級アルコキシ誘導体、から選択された置 換基で置換されていてもよい、低級アルキル又は低級アルコキシのような言葉で 用いられている「低級」とは、１〜約６個の炭素原子を有する基を意味する。ポ リアミンの塩基性窒素原子の一つの置換基の少なくとも一つは水素であり、例え ばポリアミンの塩基性窒素原子の少なくとも一つは第−又は第二アミノ窒素原子 である。

本発明のアミン成分を記述するのに用いられるヒドロカルビルとは、炭素と水素 からなる有機基を指し、それらは脂肪族、脂環式、芳香族又はそれらの組合せ５ 例えばアラルキルでもよい。好ましくはヒドロカルビル基は脂肪族不飽和、即ち エチレン及びアセチレン、特にアセチレン系不飽和を比較約合まないものである ０本発明の置換ポリアミンは一般にＮ−置換ポリアミンであるが、必ずしもそう である必要はない、ヒドロカルビル基及び置換ヒドロカルビル基の例には、メジ エチレンオキシエチル、テトラエチレンオキシエチル、ジエチレンオキシヘキ基 は、水素、Ｃ＋−Ｃｓアルキル及びＣ＋−Ｃ＠ヒドロキシアルキルである。

置換ポリアミン中の置換基は、それらを受け入れることができるどの原子の所で も見出される。置換原子、例えば置換窒素原子は、一般に幾何学的に同じではな く、従って本発明で利用される置換アミンは、置換基が同−及び（又は）不同原 子に位置するモノ−及びポリー置換ポリアミンの混合物になることがある。

本発明の範囲内で利用される一層好ましいポリアミンは、アルキレンジアミン、 及び置換ポリアミン、例えばアルキル及びヒドロキシアルキル置換ポリアルキレ ンポリアミンを含めたポリアルキレンポリアミンである。好ましくはアルキレン 基は２〜６個の炭素原子を有し、好ましくは窒素原子の間に２〜３個の炭素原子 が存在する。そのような基の例は、エチレン、１．２−プロピレン、２．２−ジ メチル−プロピレン、トリメチレン、１，３．２−ヒドロキシプロピレン等であ る。そのようなポリアミンの例には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン 、ジ（トリメチレン）トリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテト ラミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエ チレンへキサミンが含まれる。そのようなアミンには１分岐鎖ポリアミンの如き 異性体及びヒドロキシ−及びヒドロカルビル−置換ポリアミンを含めた前述の置 換ポリアミンが含まれる。ポリアルキレンポリアミンの中で、２〜１２個のアミ ノ窒素原子及び２〜２４個の炭素原子を有するものが特に好ましく、　Ｃ２−Ｃ 、アルキレン　ポリアミンが最も好ましく、即ち、エチレンジアミン、ポリエチ レンポリアミン、プロピレンジアミン、及びポリプロピレンポリアミン、特に低 級ポリアルキレンポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジプロピレントリアミ ン等が好ましい、特に好ましいポリアルキレンポリアミンは、ジエチレントリア ミンである。

本発明で用いられる燃料添加剤のアミン成分は、複素環ポリアミン、複素環置換 アミン及び置換複素環化合物で、複素環が酸素及び（又は）窒素を含む５〜６員 環を一つ以上含むものから誘導されてもよい、そのような複素環は飽和又は不飽 和でもよく、前述の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）から選択された基で置換 されていてもよい、複素環化合物の例は、２−メチルピペラジン、Ｎ−（２−ヒ ドロキシエチル）ピペラジン、１，２−ビス（Ｎ−ピペラジニル）エタン、及び Ｎ、Ｎ’−ビス（Ｎ−ピペラジニル）ピペラジンの如きピペラジン、２−メチル イミダシリン、３−アミノピペリジン、３−アミノピリジン、Ｎ−（３−アミノ プロピル）モルホリン等である。複素環化合物の中でピペラジンが好ましい。

ポリオレフィンエポキシドとの反応により本発明で用いられる添加剤を形成する のに用いることができる典型的なポリアミンには、次のものが含まれる。エチレ ンジアミン、１．２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、ジエ チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラ エチレンペンタミン、ジメチルアミノプロピレンジアミン、Ｎ−（β−アミノエ チル）ピペラジン、Ｎ−（β−アミノエチル）ピペラジン、３−アミノ−Ｎ−エ チルピペリジン、Ｎ−（β−アミノエチル）モルホリン、Ｎ、Ｎ’−ジ（β−ア ミノエチル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ジ（β−アミノエチル）イミダゾリトン− ２、Ｎ（β−シアノエチル）エタン−１，２−ジアミン、１−アミノ−３，６， ９−トリアザオクタデカン、１−アミノ−３，６−ジアザ−９−オキサデカン、 Ｎ−（β−アミノエチル）ジェタノールアミン、Ｎ′アセチルメチル−Ｎ−（β −アミノエチル）エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−アセトニル−１，２−プロパ ンジアミン、Ｎ−（β−ニトロエチル）−１，３−プロパンジアミン、１．３− ジメチル−５（β−アミノエチル）へキサヒドロトリアジン、Ｎ−（β−アミノ エチル）へキサヒドロトリアジン、５−（β−アミノエチル）−１，３，５−ジ オキサジン、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、及び２−　［２−（ ２−アミノエチルアミノ）エチルアミノコエタノール。

別法として、本発明で用いられるヒドロキシアルキル置換アミンのアミン成分は 、次の式を有するアミンから誘導することができる：（式中、Ｒ１及びＲ３は、 独立に、水素及び１〜約２０１１１の炭素原子を有するヒドロカルビルからなる 群から選択され、Ｒ１及びＲ２は一緒になって約２０個までの炭素原子を有する 一種類以上の５−又は６−員環を形成していてもよい）。

好ましくはＲ冒よ水素であり、Ｒ２は１〜約１０個の炭素原子を有するヒドロカ ルビル基である。一層好ましくはＲ３及びＲ２は水素である。ヒドロカルビル基 は直鎖又は分岐鎖でもよく、脂肪族、脂環式、芳香族、又はそれらの組合せでも よい、ヒドロカルビル基は、一つ以上の酸素原子を含んでいてもよい。

上記式のアミンは、Ｒ１とＲ２の両方がヒドロカルビルである場合、「第二アミ ン」として定義されている。Ｒ１が水素でＲ２がヒドロカルビルである場合、ア ミンは「第一アミン」として定義されている。Ｒ３とＲ２の両方が水素である場 合、そのアミンはアンモニアである。

本発明の燃料添加剤を製造するのに有用な第一アミンは、一つの窒素原子及び１ 〜約２０個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する。第一アミン は、一つ以上の酸素原子を含んでいてもよい。

好ましくは第一アミンのヒドロカルビル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチ ル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−ヒドロキシエチル、又は２−メトキシ エチルである。ヒドロカルビル基は、メチル、エチル、又はプロピルであるのが 一層好ましい。

典型的な第一アミンの例は、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、Ｎ−ｎ−プ ロピルアミン、Ｎ−イソプロピルアミン、Ｎ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−イソブチ ルアミン、Ｎ−５ｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−ｔ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−ペンチ ルアミン、Ｎ−シクロペンチルアミン、Ｎ−ｎ−ヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘ キシルアミン、Ｎ−オクチルアミン、Ｎ−デシルアミン、Ｎ−ドデシルアミン、 Ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ−ベンジルアミン、Ｎ−＜２−フェニルエチル）ア ミン、２−アミンエタノール、３−アミノ−１−プロパナル、２−（２−アミノ エトキシ）エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）アミン、Ｎ−、（２−エト キシエチル）アミン等である。好ましい第一アミンは、Ｎ−メチルアミン、Ｎ− エチルアミン、及びＮ−ｎ−プロピルアミンである。

本発明で用いられている燃料添加剤のアミン成分は、第二アミンから誘導するこ ともできる。第二アミンのヒドロカルビル基は、同じでも異なっていてもよく、 一般に１〜約２０個の炭素原子、好ましくは１〜約１０個の炭素原子を有する、 ヒドロカルビル基の一方又は両方が、一つ以上の酸素原子を含んでいてもよい好 ましくは第二アミンのヒドロカルビル基は、独立に、メチル、エチル、プロピル 、ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−ヒドロキシエチル、及び２−メトキシエチ ルからなる群から選択される。ヒドロカルビル基は、メチル、エチル、又はプロ ピルであるのが一層好ましい。

本発明で用いることができる典型的な第二アミンには、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン 、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジイソ プロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジー５ｅｃ−ブチル アミン、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ペンチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミン、 Ｎ、Ｎ−ジシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジオクチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ −メチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ− メチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−イン１０ピ ルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチ ル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジ（エト キシエチル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジ（プロポキシエチル）アミン等が含まれる。

好ましい第二アミンは、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン、及 びＮ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミンである。

環式第二アミンも、本発明の添加剤を形成するのに用いることができる。そのよ うな環式化合物では、上記式のＲ３及びＲ２は、−緒になって、約２０個までの 炭素原子を有する一つ以上の５−又は６−員環を形成する。アミン窒素原子を有 する環は一般に飽和しているが、一つ以上の飽和又は不飽和環に融合していても よい、それらの環は、１〜約１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基で置換 されていてもよく、一つ以上の酸素原子をもっていてもよい。

適当な環式第二アミンには、ピペリジン、４−メチルピペリジン、ピロリジン、 モルホリン、２．６−ジメチルモルホリン等が含まれる。

多くの場合、アミン成分は単一の化合物ではなく、一種又は数稲の化合物が主体 になって、記載した平均組成をもつ混合物である０例えば、アジリジンの重合又 はジクロロエチレンとアンモニアとの反応により製造されたテトラエチレンペン タミンは、低級及び高級アミン化合物の両方、例えば、トリエチレンテトラミン 、置換ピペラジン及びペンタエチレンへキサミノを含むであろうが、組成物は主 にテトラエチレンペンタミンで、全アミン組成物の実験式はテトラエチレンペン タミンの式に非常に近いであろう、最後に、ポリアミンの種々の窒素原子が幾何 学的に同じでない場合のポリアミンを用いて本発明の化合物を製造する場合、幾 つかの置換異性体が可能であり、最終的生成物内に包含される。アミンの製造方 法及びそれらの反応は、シヂエウィック（Ｓｉｄｇｅｗｉｃｋ　）著「窒素の有 機「ヒ学Ｊ（Ｔｈｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｎｉｔｒｏ ｇｅｎ）　（Ｃ１ａｒｅｎｄｏｎ　Ｐｒｅｓｓ、オックスフォード、１９６６） ；ノラー（Ｎｏｌｌｅｒ）著「有機化合物の化学」（Ｃｈｅ＋５ｉｓｔｒｙ　ｏ ｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏｏｐｏｕｎｄｓ＞　（Ｓａｕｎｄｅｒｓ、フィラデル フィア、１９５７）、第２版：及びカーク・オスマー、「エンサイクロペディア ・オス・ケミカル・テクノロジー」第２版、特に第２巻、第９９頁−第１１６頁 に詳細に記述されている。

ヒドロ　シアル　ル　アミン　応　の　追上で述べたように、本発明で用いられ る燃料添加剤は、（ａ）約２５０〜３゜０００の平均分子量を有する分岐鎖ポリ オレフィンから誘導されたポリオレフィンエポキシドと、（ｂ）アンモニア、１ 〜４０個の炭素原子を有するモノアミン、及び２〜約１２個のアミン窒素原子及 び２〜約４０個の炭素原子を有するポリアミンから選択された窒素含有化合物と の反応生成物であるヒドロキシアルキル置換アミンである。

ポリオレフィンエポキシドとアミン成分との反応は、一般にそのまま、又は溶媒 を用いて、約１００℃〜２５０℃、好ましくは約２５０〜約２２０℃の範囲の温 度で行われる０反応圧力は、一般に約１〜２５０気圧の範囲に維持される。

反応圧力は反応温度、溶媒が存在するか否か、アミン成分の沸点に依存して変化 する１反応は、通常酸素が存在しない中で行われ、触媒を入れて、又は入れずに 行うことができる。希望の生成物は水で洗浄し、通常真空を利用して、全ての残 留溶媒を除去することにより得ることができる。

塩基性アミン窒素対ポリオレフィンエポキシドのモル比は、−ｍにエポキシド１ モル当たり約３〜５０モルの塩基性アミン窒素、一層普通にはエポキシド１モル 当たり約５〜２０モルの塩基性アミン窒素の範囲にあるであろう６モル比は、特 定のアミン及び希望のエポキシド対アミン比に依存する。アミンの多置換は通常 抑制するのが望ましいので、一般に非常に過剰のモル数のアミンが用いられてい る。

ポリオレフィンエポキシドとアミンとの反応は、触媒を入れて、又は入れずに行 うことができる。用いる場合、適当な触媒には、三塩化アルミニウム、三フッ化 硼素、四塩化チタン、塩化第二鉄等の如きルイス酸が含まれる。他の有用な触媒 には、アルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ等の如き、ブレンステッド（Ｂｒｉ ｊｎｓｔｅｄ）及びルイス酸部位の両方を含む固体触媒が含まれる。

反応は、反応溶媒を存在させ、或は存在させずに行うこともできる１反応溶媒は 、一般に反応生成物の粘度を減少させるのに必要な時にはいつでも用いられる、 これらの溶媒は、安定で、反応物及び反応生成物に対し不活性であるべきである 。好ましい溶媒には、脂肪族又は芳香族炭化水素、或は脂肪族アルコールが含ま れる。

反応温度、用いられる特定のポリオレフィンエポキシド、モル比、及び特定のア ミンのみならず、触媒が存在するか否かによって、反応時間は１時間未満から約 ７２時間の範囲になるであろう。

充分な長さの時間に互って反応を行なった後、反応混合物を炭化水素・水又は炭 化水素・アルコール・水媒体による抽出にかけ、形成された低分子量アミン塩及 び未反応ポリアミンから生成物を分離することができる１次に生成物を溶媒の蒸 発により単離してもよい。

殆どの場合、本発明で用いられる添加剤組成物は純粋な単一の生成物ではなく、 むしろ平均分子量を有する化合物の混合物である１通常、分子量の範囲は比較的 狭く、指示した分子量の近くに最大値を有する。同様に、ポリアミンの如き一層 複雑なアミンの場合、組成物は、平均の組成物として示した化合物を主要な生成 物として含み、その主要な化合物と組成上比較的近似した同類の化合物を少量含 むアミンの混合物である。

Ｃ，ヒドロ力！レビル　スクシンイミド本発明の燃料添加剤組成物の脂肪族アミ ン成分として用いることができるヒドロカルビル置換スクシンイミドは、直鎖又 は分岐鎖ヒドロカルビル置換コハク酸又はその無水物で、そのヒドロカルビル基 が約２５０〜３，０００の数平均分子量を有するものと、２〜約１２個のアミン 窒素原子及び２〜約４０個の炭素原子を有するポリアミンとの反応生成物からな る直鎖又は分岐鎖ヒドロカルビル置換スクシンイミドである。

ヒドロカルビル基は、好ましくは約７００〜２，２００の範囲、一層好ましくは 約９００〜１，５００の範囲の数平均分子量を有する。ヒドロカルビル基は直鎖 か又は分岐鎖のものでよい。好ましくは、ヒドロカルビル基は分岐鎖ヒドロカル ビル基である。

分岐鎖ヒドロカルビル置換スクシンイミドを用いる場合、分岐鎖ヒドロカルビル 基は、Ｃ２〜Ｃ，オレフィンの重合体から誘導されるのが好ましい、そのような 分岐鎖ヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル置換アミン及びヒドロキシアルキ、 ル置換アミンについての説明で１で一層詳しく記述しである１分岐鎖ヒドロカル ビル基は、ポリプロピレン又はポリイソブチレンから誘導されるのが好ましい。

分岐鎖ヒドロカルビル基はポリイソブチレンから誘導されるのが一層好ましい。

本発明で用いられるスクシンイミドは、直鎖又は分岐鎖ヒドロカルビル置換コハ ク酸又はその無水物と、２〜約１２個のアミン窒素原子及び２〜約４０個の炭素 原子を有するポリアミンとを反応させることにより製造する。

ヒドロカルビル置換コハク酸無水物は当分野でよく知られており、例えば、米国 特許第３，３６１．６７３号及び第３，６７６．０８９号に記載されているよう に、オレフィンと無水マレイン酸との熱的反応により製造される。別法として、 ヒドロカルビル置換コハク酸無水物は１例えば、米国特許第３．１７２．８９２ 号に記載されているように、塩素化オレフィンと無水マレイン酸との反応により 製造することができる。これらの反応で用いられるオレフィンは、約２５０〜約 ３．０００の範囲の数平均分子量を有する。好ましくはオレフィンの数平均分子 量は約７００〜約２，２００、一層好ましくは約９００〜１，５００である。

ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドを生成するポリアミンとアル ケニル又はアルキルコハク酸又はその無水物との反応は当分野でよく知られてお り１例えば、米国特許第３，０１８，２９１号、第３．０２４，２３７号、第３ ．１７２，８９２号、第３，２１９，６６６号、第３，２２３．４９５号、第３ ．２７２，７４６号、第３．３６１，６７３号及び第３，４４３，９１８号に記 載されている。

スクシンイミドのアミン酸 ヒドロキシ置換スクシンイミドのアミン部分は、２〜約１２個のアミン窒素原子 及び２〜約４０個の炭素原子を有するポリアミンから誘導されるのが好ましい。

ポリアミンは好ま！７くはヒドロカルビル置換コハク酸又はその無水物と反応さ せて、本発明の範囲に入る用途で用いられるヒドロカルビル置換スクシンイミド 燃料添加剤を生成させる。ジアミンを含めたポリアミンは、平均してスクシンイ ミド１分子当たり少なくとも約１個の塩基性窒素原子、即ち、強酸で滴定するこ とができる窒素原子を有するスクシンイミド生成物を与える。ポリアミンは、約 １．１〜約１０＝１の炭素対窒素比を有するのが好ましい、ポリアミンは、水素 、１〜約１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、２〜約１０個の炭素原子 を有するアシル基、１〜１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基のモノケト ン、モノしドロキシ、モノニトロ、モノシアノ、アルキル、及びアルコキシ誘導 体から選択された置換基で置換されていてもよい、ポリアミンの塩基性窒素原子 の少なくとも一つが第−又は第二アミノ窒素であるのが好ましい０本発明で用い られるポリアミン成分は、米国特許第４．１９１，５３７号明細書に一層詳しく 記載され、例示されている。

本発明で用いられるアミン成分を記述するのに用いられているヒドロカルビルと は、脂肪族、脂環式、芳香族、又はそれらの組合せ、例えば、アラルキルでもよ い炭素と水素からなる有機基を指す、ヒドロカルビル基は、脂肪族不飽和、即ち 、エチレン系及びアセチレン系、特にアセチレン系不飽和を比較約合まないのが 好ましい。本発明の範囲内で使用される一層好ましいポリアミンは、アルキレン ジアミン、置換ポリアミン、例えば、アルキル及びヒドロキシアルキル置換ポリ アルキレンポリアミンを含めたポリアルキレンポリアミンである。好ましくは、 アルキレン基は２〜６個の炭素原子を有し、好ましくは窒素原子の間に２〜３個 の炭素原子が存在する。そのようなポリアミンの例には、エチレンジアミン、ジ エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジ（トリメチレン）トリアミン 、ジプロピレントリアミン、テトラエチレンペンタミン等が含まれる。ポリアル キレンポリアミンの中には、２〜１２個のアミン窒素原子及び２〜２４個の炭素 原子を有するポリエチレンポリアミン及びポリプロピレンポリアミンが特に好ま しく、特に低級ポリアルキレンポリアミン、例えば、エチレンジアミン、ジエチ レントリアミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン等が最も好まし い、特に好ましいポリアミンは、エチレンジアミン及びジエチレントリアミンで ある。

ギ旦Ｉ四％ｌぢとＬＺ友亙旌北金惣 上で述べた如く、本発明の燃料添加剤組成物のポリアルキルヒドロキシ芳香族成 分は、ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物又はその塩であり、その場合、ポリ アルキル基は、そのポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物をガソリン又はディー ゼル範囲で沸騰する炭化水素に可溶性にするのに充分な分子Ｉ及び炭素鎖長を有 する０本発明の脂肪族アミン成分と同様に、ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合 物は、一般に約１７５℃〜３００℃の範囲にある正常なエンジン吸込バルブ作動 温度で非揮発性になるように充分な分子量を持つのが好ましい。

一般に、ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物のポリアルキル置換基は、約４０ ０〜５，０００、好ましくは約４００〜３，０００、一層好ましくは約６００〜 ２，０００の範囲の平均分子量を有する。

本発明で用いることができるポリアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物は、ヒド ロキシ芳香族炭化水素から誘導される。そのようなヒドロキシ芳香族化合物には 、１〜４、好ましくは１〜３個のヒドロキシ基を有する単核モノヒドロキシ及び ポリヒドロキシ芳香族炭化水素が含まれる。３ｉ！当なヒドロキシ芳香族ｆヒ合 物には、フェノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロー ル等が含まれる。好ましいヒドロキシ芳香族化合物はフェノールである。

適当なポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物及びそれらの製造方法は、例えば、 米国特許第３．８４９．０８５号、第４，２３１，７５９号、及び第４，２３８ ．６２８号（それらの記載は参考のためここに入れである）に記載されている本 発明で用いられるポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物のポリアルキル置換基は 、−ｉに、モノオレフィン、特に１−モノ−オレフィン、例えば、エチレン、プ ロピレン、ブチレン等の重合体又は共重合体であるポリオレフィンから誘導する ことができる。用いられるモノ−オレフィンは、２〜約２４個の炭素原子、一層 好ましくは約３〜１２個の炭素原子を有するのが好ましい、一層好ましいモノ− オレフィンには、プロピレン、ブチレン、特にイソブチレン、１−オクテン及び １−デセンが含まれる。そのような七ノーオレフィンから製造されるポリオレフ ィンには、ポリプロピレン、ポリブテン、特にポリイソブチン、及び１−オクテ ンや１−デセンから生成したポリαオレフィンが含まれる。

本発明で用いられているポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物を製造するのに用 いられる好ましいポリイソブチンは、少なくとも約２０％、好ましくは少なくと も５０％、一層好ましくは少なくとも７０％の一層反応性のメチルビニリデン異 性体を含むポリイソブチンである。適当なポリイソブチンには、ＢＦ、触媒を用 いて製造されたものが含まれる。メチルビニリデン異性体が全組成物の大きな％ を占めるそのようなポリイソブチンの製造方法は、米国特許第４．１５２，４９ ９号及び第４，６０５，８０８号明細書に記載されている。

大きなアルキルビニリデン含有量を有する適当なポリイソブチンの例には、プリ テラシュ・ペトロリアム（Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕ■）から入手する ことができるウルトラビス（Ｕｌｔｒａｖｉｓ）　３０、約１３００の分子量及 び約７４％のメチルビニリデン含有量を有するポリイソブチンが含まれる。

本発明で用いられるポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物を製造する数多くの方 法が知られており、それらのいずれでも本発明の燃料添加剤組成物のポリアルキ ルヒドロキシ芳香族成分を製造するのに適していると考えられる。そのような方 法の一つに、米国特許第３，８４９．０８５号明細書に記載されているような、 塩化アルミニウム・Ｍｕ触媒の存在下でオレフィン重合体とフェノールとを反応 させる方法が含まれる。同様に、米国特許第４，２３１，７５９号明細書には、 ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物が、三フッ化硼素の如きアルキル化触媒の 存在下でポリプロピレン、ポリブチレン、及び他のポリアルキレン化合物による フェノールのアルキル化により得ることができることが記載されている。

ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物を製造する一つの好ましい方法が米国特許 第４，２３８，６２８号明細書に記載されている。この特許は、三フッ化硼素及 びフェノールからなる錯体を約Ｏ℃〜６０℃でプロピレン又は末端エチレン単位 を有する高級オレフィン重合体でアルキル化することにより非劣化アルキル化フ ェノールを製造する方法を教示しており、この場合錯体対オレフィン重合体のン 単位を有するポリブテンが含まれる。

本発明の燃料添加剤組成物で使用することができる好ましいポリアルキルヒドロ キシ芳香族化合物には、ポリプロピレンフェノール、ポリイソブチレンフェノー ル、及びポリαオレフィン、特に１−デセンオリゴマーから誘導されたポリアル キルフェノールが含まれる。

ポリアルキル基が１−オクテン及び１−デセン　オリゴマーの如きポリαオレフ ィンから誘導されているポリアルキルフェノール公開されたＰＣＴ国際特許出願 Ｎｏ．Ｗｏ　９０１０７５６４公報（その記載は参考のためここに入れである） に記載されている．この公報は、そのようなポリアルキルフェノールが適当なポ リαオレフィンをアルキル化触媒の存在下でフェノールとそのまま又は不活性溶 媒中で大気圧で約６０℃〜２００℃の温度で反応させることにより製造すること ができることを教示している．この反応に好ましいアルキル化触媒は、ペンシル バニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース社から入手できるアンバー リスト（Ａ＋＊ｂｅｒｌｙｓｔ）　１　５　（登録商標名）の如きスルホン酸触 媒である。

アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、置換アンモニウム及びスルホ ニウム塩の如きポリアルキルヒドロキシ芳香族成分の塩も，本発明の燃料添加剤 組成物で用いることを考慮に入れている，好ましい塩は、ポリアルキルヒドロキ シ芳香族化合物のアルカリ金属塩であり、特にナトリウム及びカリウム塩、及び 置換アンモニウム塩である。

添ｎ組成り 本発明の燃料添加剤組成物は、一般にガソリン又はディーゼル範囲で沸騰する炭 化水素蒸留物燃料で用いられる．希望の清浄性及び分散性を達成するのに必要な この添加剤組成物の適切な濃度は、用いる燃料の種類、他の清浄剤、分散剤及び 他の添加物等の存在によって変化する．しがし、一般に、最良の結果を達成する ためには、重量で、基礎燃料一部当たり１５０〜７５００ｐｐｍ、好ましくは３ ００〜２５００ｐｐｍの本発明の添加剤組成物が必要である。

個々の成分に関して、本発明の添加剤組成物を含有する燃料組成物は、一般に約 ５０−２５００ｐＰｍの脂肪族アミン及び約１００〜５０００ｐｐｍのポリアル キルヒドロキシ芳香族化合物を含有する，ポリアルキルヒドロキシ芳香族対脂肪 族アミンの比は，一般に約０．５〜１０：１の範囲にあり、好ましくは約２：１ 以上である。

付着物抑制添加剤は、約１５０°Ｆ〜４００’　Ｆの範囲で沸騰する不活性で安 定な親油性有機溶媒を用いて濃厚物として配合してもよい．好ましくは、ベンゼ ン、トルエン、キシレン、又は一層高い沸点の芳香族又は芳香族シンナーの如き 脂肪族又は芳香族炭化水素溶媒を用いる．炭化水素溶媒と組合せて、イソプロパ ツール、インブチルカルビノール、ｎ−ブタノール等の如き約３〜８個の炭素原 子を有する脂肪族アルコールも、清浄剤・分散剤添加剤と共に用いるのに適して いる．濃厚物では、本発明の添加剤組成物の量は、通常少なくとも１０重量％、 一般に７０重量％を超えず、好ましくは１０〜５０重量％，最も好ましくは１０ 〜２５重量％である。

ガソリン燃料では、他の燃料添加物、例えばアンチノック剤、例えば、メチルシ クロペンタジェニル　マンガン　トリカルボニル、テトラメチル又はテトラエチ ル鉛、又は種々の置換アミン等の如き他の分散剤又は清浄剤を含有させてもよい ．また、アリールハロゲン化物、例えば、ジクロロベンゼン、又はアルキルハロ ゲン化物、例えば、三臭化エチレンの如き鉛除去剤を含有させてもよい．更に、 酸化防止剤、金属不活性化削、流動点降下剤、腐食防止剤及び解乳化剤を存在さ せてもよい。

ディーゼル燃料では、流動点降下剤、流動性改良剤、セタン改良剤等の如き他の よく知られた添加物を用いることができる。

次の実施例は、本発明の特定の態様を例示するために与えられており、本発明の 範囲を同等限定するものと解釈されるべきではない。

〔実施例〕

例１ ポリイソブ　ルフェノールの 磁気撹拌器、還流凝縮器、温度計、添加漏斗、及び窒素導入口を具えたフラスコ に、２０３．２ｇのフェノールを入れた。そのフェノールを４０℃に温め、熱源 を除去した０次に７３．５ｍｌの三フッ化硼素エーテレートを滴下した。１０４ ０ｇのウルトラビス（Ｕｌｔｒａｖｉｓ）　ｌ　Ｏポリイソブチル〔ブリテラシ ュ・ベトロリアムから入手された分子量９５０、メチルビニリデン７６％〕を１ ．８６３ｍ１のヘキサンに溶解しな、そのポリイソブチルを、２２〜２７℃の温 度を維持する速度で反応に添加した６反応混合物を室温で１６時間撹拌した０次 に、濃水酸化アンモニウム４００ｍ１を添加し、次に２，０００ｍ１のヘキサン を添加した。

反応混合物を水で洗浄しく２．０００ｍ１で３回）、硫酸マグネシウムで乾燥し 、濾過し、真空中で溶媒を除去し、１，０５６．５ｇの粗製反応生成物を得た。

その粗製反応生成物は、プロトンＮＭＲ５及びシリカゲルによるクロマトグラフ であって、ヘキサンで溶離し、次にＩ＼キサン：酢酸エチル：エタノール（９３ ：５２）により溶離するクロマトグラフにより、希望の生成物を８０％含有する ことが決定された。

例２ 互Ｚ２Ｚ試摺 本発明の添加剤組成物の吸込バルブ及び燃焼室の両方の付着物抑制性能を評僅す るため実験室用エンジン試験を用いた９試験エンジンは、ゼネラル・モーターズ 社で製造された４、３リツトル、ＴＢＩ（スロットル体噴射）、■６エンジンで あった・ 主要なエンジン形状を下に示す： ０時間（１日２４時間）のエンジン操作を含んでいた。試験中のエンジン操作工 工程３は２０秒の移行変速期間を含んでいる。

試験実験は、全て市販無鉛燃料として代表的な同じ基礎ガソリンを用いて行なっ た。結果を表Ｉ１１に記載する。

８００ｐｐｍのシェブロン（Ｃｈｅｖｒｏｎ）　５００　Ｒニュートラル油との 混合物。

ポリインブチル基は、バラポル（Ｐａｒａｐｏｌ）　１３００ポリイソブチンか ら誘導された。

ゝ　ウルトラとス１０ポリイソブチル（ＭＷ＝９５０）フェノール。

’　２００ｐｐｍのポリイソブチル（ＭＷ＝１３００＞エチレンジアミンと、４ ００ｐｐｍのウルトラビス１０ポリイソブチル（ＭＷ＝９５０’）フェノールと の混合物。

表ＩＩ＋に示した結果は、ポリイソブチルフェノールとポリイソブチルエチレン ジアミンとの組合せが、夫々の成分単独よりも、著しく良好な吸込バルブ付着物 抑制を与え、相乗効果を有することを示している。また、ポリイソブチルエチレ ンジアミンにポリイソブチルフェノールを添加すると、ポリイソブチルエチレン ジアミン単独に比較して、燃焼室付着物重量を減少する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）（１）少なくとも一つの塩基性窒素原子を有する直鎖又は分岐鎖ヒド ロカルビル置換アミンで、そのヒドロカルビル基が約２５０〜３，０００の数平 均分子量をもつもの、 （２）（ｉ）約２５０〜３，０００の数平均分子量を有する分岐鎖ポリオレフィ ンから誘導されたポリオレフィンエポキシドと、（ｉｉ）アンモニア、１〜４０ 個の炭素原子を有するモノアミン、及び２〜約１２個のアミン窒素原子及び２〜 約４０個の炭素原子を有するポリアミンから選択された窒素含有化合物との反応 生成物からなるヒドロキシアルキル置換アミン、及び（３）直鎖又は分岐鎖ヒド ロカルピル置換コハク酸又はその無水物で、ヒドロカルビル基が約２５０〜３， ０００の数平均分子量を有するものと、２〜約１２個のアミン窒素原子及び２〜 約４０個の炭素原子を有するポリアミンとの反応生成物からなる直鎖又は分岐鎖 ヒドロカルビル置換スクシンイミド、からなる群から選択された燃料可溶性脂肪 族アミン、及び（ｂ）ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物で、そのポリアルキ ル基が該ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物をガソリン又はディーゼル範囲で 沸騰する炭化水素に可溶性にするのに充分な分子量及び炭素鎖長さを有するポリ アルキルヒドロキシ芳香族化合物又はその塩、 からなる燃料添加剤組成物。 ２．成分（ａ）の脂肪族アミンのヒドロカルビル又はヒドロキシアルキル置換基 が、約７００〜２，２００の数平均分子量を有する、請求項１に記載の燃料添加 剤組成物。 ３．成分（ａ）の脂肪族アミンのヒドロカルビル又はヒドロキシアルキル置換基 が、約９００〜１，５００の数平均分子量を有する、請求項２に記載の燃料添加 剤組成物。 ４．成分（ａ）の脂肪族アミンが、直鎖又は分岐鎖ヒドロカルビル置換アミンで ある、請求項１に記載の燃料添加剤組成物。 ５．成分（ａ）の脂肪族アミンが、分岐鎖ヒドロカルビル置換アミンである、請 求項４に記載の燃料添加剤組成物。 ６．成分（ａ）の脂肪族アミンが、ポリイソブチルアミンである、請求項５に記 載の燃料添加剤組成物。 ７．脂肪族アミンのアミン部分が、２〜１２個のアミン窒素原子及び２〜４０個 の炭素原子を有するポリアミンから誘導されたものである、請求項４に記載の燃 料添加剤組成物。 ８．ポリアミンが、２〜１２個のアミン窒素原子及び２〜２４個の炭素原子を有 するポリアルキレンポリアミンである、請求項７に記載の燃料添加剤組成物。 ９．ポリアルキレンポリアミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミント リエチレンテトラミン、及びテトラエチレンペンタミンからなる群から選択され たものである、請求項８に記載の燃料添加剤組成物。 １０．ポリアルキレンポリアミンが、エチレンジアミン又はジエチレントリアミ ンである、請求項９に記載の燃料添加剤組成物。 １１．成分（ａ）の脂肪族アミンがヒドロキシアルキル置換アミンである、請求 項１に記載の燃料添加剤組成物。 １２．ヒドロキシアルキル置換アミンが、ポリプロピレン又はポリイソブテンか ら選択された分岐鎖ポリオレフィンから誘導されたものである、請求項１１に記 載の燃料添加剤組成物。 １３．分岐鎖ポリオレフィンがポリイソブテンである、請求項１２に記載の燃料 添加剤組成物。 １４．ヒドロキシアルキル置換アミンが、２〜約１２個のアミン窒素原子及び２ 〜４０個の炭素原子を有するポリアミンから誘導されたものである。請求項１１ に記載の燃料添加剤組成物。 １５．ポリアミンがポリアルキレンポリアミンであり、アルキレン基が２〜６個 の炭素原子を有し、ポリアルキレンポリアミンが２〜１２個の窒素原子及び２〜 ２４属の炭素原子を有する、請求項１４に記載の燃料添加剤組成物。 １６．ポリアルキレンポリアミンが、エチレンジアミン、ポリエチレンポリアミ ン、プロピレンジアミン、及びポリアルキレンポリアミンからなる群から選択さ れたものである、請求項１５に記載の燃料添加剤組成物。 １７．成分（ａ）の脂肪族アミンが、直鎖又は分岐鎖ヒドロカルビル置換スクシ ンイミドである、請求項１に記載の燃料添加剤組成物。 １８．脂肪族アミンが分岐鎖ヒドロカルビル置換スクシンイミドである、請求項 １７に記載の燃料添加剤組成物。 １９．分岐鎖ヒドロカルビル置換基がポリイソブチルである、請求項１８に記載 の燃料添加剤組成物。 ２０．ヒドロカルビル置換スクシンイミドが、２〜１２個のアミン窒素原子及び ２〜２４個の炭素原子を有するポリアルキレンポリアミンから誘導されたもので ある、請求項１７に記載の燃料添加剤組成物。 ２１．ポリアルキレンポリアミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン 、トリエチレンテトラミン、及びテトラエチレンベンクミンからなる群から選択 されたものである、請求項２０に記載の燃料添加剤組成物。 ２２．ポリアルキレンポリアミンがエチレンジアミン又はジエチレントリアミン である、請求項２１に記載の燃料添加剤組成物。 ２３．成分（ｂ）のポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物が、約４００〜５，０ ００の平均分子量を有するポリアルキル基を有する、請求項１に記載の燃料添加 剤組成物。 ２４．ヒドロキシ芳香族化合物がフェノールである、請求項１に記載の燃料添加 剤組成物。 ２５．成分（ｂ）のポリアルキル置換基が、ポリプロピレン、ポリブチレン、又 は１−デセンのポリαオレフィンオリゴマーから誘導されたものである、請求項 １に記載の燃料添加剤組成物。 ２６．成分（ｂ）のポリアルキル置換基が、ポリイソブテンから誘導されたもの である、請求項２５に記載の燃料添加剤組成物。 ２７．ポリイソブテンが少なくとも約２０％のメチルビニリデン異性体を含む請 求項２６に記載の燃料添加剤組成物。 ２８．成分（ａ）がポリイソブチルアミンであり、そのアミン部分がエチレンジ アミン又はジエチレントリアミンから誘導されたものであり、成分（ｂ）がポリ イソブチルフェノールである、請求項１に記載の燃料添加剤組成物。 ２９．多量の、ガソリン又はディーゼル範囲で沸騰する炭化水素、及び清浄剤と して有効な量の添加剤組成物で、 （ａ）（１）少なくとも一つの塩基性窒素原子を有する直鎖又は分岐鎖ヒドロカ ルビル置換アミンで、そのヒドロカルビル基が約２５０〜３，０００の数平均分 子量をもつもの、 （２）（ｉ）約２５０〜３，０００の数平均分子量を有する分岐鎖ポリオレフィ ンから誘導されたポリオレフィンエポキシドと、（ｉｉ）アンモニア、１〜４０ 個の炭素原子を有するモノアミン、及び２〜約１２個のアミン窒素原子及び２〜 約４０個の炭素原子を存するポリアミンから選択された窒素含有化合物との反応 生成物からなるヒドロキシアルキル置換アミン、及び（３）直鎖又は分岐鎖ヒド ロカルビル置換コハク酸又はその無水物で、ヒドロカルビル基が約２５０〜３， ０００の数平均分子量を有するものと、２〜約１２個のアミン窒素原子及び２〜 約４０個の炭素原子を有するポリアミンとの反応生成物からなる直鎖又は分岐鎖 ヒドロカルピル置換スクシンイミド、からなる群から選択された燃料可溶性脂肪 族アミン、及び（ｂ）ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物で、そのポリアルキ ル基が該ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物をガソリン又はディーゼル範囲で 沸騰する炭化水素に可溶性にするのに充分な分子量及び炭素鎖長さを有するポリ アルキルヒドロキシ芳香族化合物又はその塩、 からなる添加剤組成物からなる燃料組成物。 ３０．約１５０°Ｆ〜４００°Ｆの範囲で沸騰する不活性で安定な親油性有機溶 媒、及び約１０〜約７０重量％の添加剤組成物で、（ａ）（１）少なくとも一つ の塩基性窒素原子を有する直鎖又は分岐鎖ヒドロカルビル置換アミンで、そのヒ ドロカルビル基が約２５０〜３，０００の数平均分子量をもつもの、 （２）（ｉ）約２５０〜３，０００の数平均分子量を有する分岐鎖ポリオレフィ ンから誘導されたポリオレフィンエポキシドと、（ｉｉ）アンモニア、１〜４０ 個の炭素原子を有するモノアミン、及び２〜約１２個のアミン窒素原子及び２〜 約４０値の炭素原子を有するポリアミンから選択された窒素含有化合物との反応 生成物からなるヒドロキシアルキル置換アミン、及び（３）直鎖又は分岐鎖ヒド ロカルビル置換コハク酸又はその無水物で、ヒドロカルビル基が約２５０〜３， ０００の数平均分子量を有するものと、２〜約１２個のアミン窒素原子及び２〜 約４０個の炭素原子を有するポリアミンとの反応生成物からなる直鎖又は分岐鎖 ヒドロカルピル置換スクシンイミド、からなる群かち選択された燃料可溶性脂肪 族アミン、及び（ｂ）ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物で、そのポリアルキ ル基が該ポリアルキルヒドロキシ芳香族化合物をガソリン又はディーゼル範囲で 沸騰する炭化水素に可溶性にするのに充分な分子量及び炭素鎖長さを有するポリ アルキルヒドロキシ芳香族化合物又はその塩、 からなる添加剤組成物からなる燃料濃厚物。