JPH07503912A - リサイクル可能な成型高モジュラス繊維強化熱可塑性構造物及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 リサイクル可能な成型高モジユラス繊維強化熱可塑性構造物及びその製法 発明の分野 本発明は、改良された外観を有するリサイクル可能な高モジユラス繊維強化複合 構造物に関する。

金属パーツと組み合わせてプラスチック成分を使用することは、自動車の生産に おいて一般的である。樹脂と強化材料との混合物は、シート成型フンパウンド、 ５ＩＣｓとして使用され、それは成型されて種々の造形品を形成する。一般に高 品質塗面が要求される用途では、高充填熱硬化性５ＩＩＣｓが使用されている。

強化複合構造物を提供する上での長年にわたる問題は、塗装したときＡ級の仕上 がりを生じる構造物を製造することに存する。これらの構造物、例えば自動車車 体パネルは、組立工場においてスチールパネルと一緒に処理することができなけ ればならない。それらは、最高金属温度が３０分もの間２００℃に達する可能性 があり表面塗装が基体と堅固に密着してＡ級の外観を保持する組立工場の条件、 塗装及び焼き付けに耐えるものでなければならない。処理後、車体パネルはスチ ール製の隣接するパーツの外観と同じような外観を持たなければならない。それ らはまた、種々の地理的なマーケットセグメントに見らされる広い範囲の温度極 値にわたって最高品質の取り付は及び仕上がりを維持するために良好な寸法安定 性をもたなければならない。５ＩＩＣｓを使用するときには、熱硬化性基材中低 分子量モノマーの放出のために外観の問題、例えば“ペイントポツプ”が生じる 。その上絶えず増大する関心事は、製造の間及び製造後使用の際材料が容易にリ サイクル可能であるかどうかということである。例えば、樹脂成分を再溶融又は 解重合することができるかどうかである。熱硬化性５ＩＩＣｓは、再溶融又は解 重合できないという意味でリサイクル可能でない。

発明の概要 上記の問題を解決する本発明の生成物は、固化された熱可塑性樹脂により保持さ れた無作為に分散された高モジユラス強化繊維よりなる自己支持性の多孔性ウェ ブの複数の層から製造された基材よりなる複合構造物を製造することによってつ （られる。これらの層を加熱してプレモールド形態を得、それを次に型に入れて 熱可塑性樹脂を流動、固化及び結晶化させる。得られた強化熱可塑性基材を型の 中で熱硬化性樹脂含有組成物の薄い被膜で被覆する。

本発明の複合材料構造物を製造する際、多孔性ウェブの層を積み重ねてバットを 形成させ、それを熱対流炉中で加熱してバットを成型可能な形態に変換する。層 の数は、最終の所望の成型パーツの厚さをもとにした所定の成型装填材料量を得 るように、プレカット造形品を計量することによって決定される。次に成型可能 な形態のものを加熱された型に入れる。型を閉じ、圧力をかけてプレフォーム結 晶化させる。成型操作が完了すると、型の半分ずつを分離し、そして（又は）圧 力を解放して熱硬化性樹脂含有被覆材料を導入する。

次に型を閉じ、加圧下に、材料を成型されたブレレフオームの表面にひろげる。

被覆組成物を硬化させるのに十分な時間加圧下の加熱を継続する。驚くべきこと に、熱硬化性組成物は、強化成型熱可塑性基材にしっかり密着し、すぐれた外観 を示す。

ブレレフオームを調製するのに使用されるバットは、５〜５０重量％のガラス繊 維及び５０〜９５重量％の熱可塑性樹脂よりなる。バットは、空気透過性であり 、繊維の交錯場所で繊維を囲む熱可塑性樹脂の凝固した小球体によって交錯場所 に一緒に保持されている無作為に分散された高モジュラス繊維の空気透過性ウェ ブからっ（られる。

無作為に分散された繊維の中は、交鎖以外の場所でその長さに沿った場所で固化 熱可塑性樹脂のビーズ様小滴が接着しているものもある。上記のウェブの製造は 、１９９０年ｌθ月３１日出願のＧｅａｒｙ及びＷｅｅｋｓの米国特許出願筒０ ７／６０６．６５１号及び１８９８年１１月１５日公開のヨーロッパ特許出願０ ３４１９７７に開示されている。

本発明の生成物は、狂いがなく、きわめて円滑な表面を有し、すぐれた物理的特 性を示す複合構造物である。熱硬化性樹脂含有表面被膜は、強化成型熱可塑性基 材の表面に強く接着する。この構造物が自動車車体パネルに使用され、塗装され るとき、塗装面はＡ級と評価される。表面被膜の品質は、市販の画像鮮明度（Ｄ ＯＩ）計を使用して測定することができる。光検出器からの反射光強度が散乱角 の関数として測定される。散乱関数が短（かつ広い場合には、表面は低いＤＯＩ を有するといわれる。散乱が限定される場合には、表面は高いＤＯＩを有する。

ＤＯＩ計は、スペクトル角かられずかに離れた区域における反射光を検出する。

検出される光が小さい場合には、鮮明度は高い。ＤＯＩは、０から１００までの 尺度で測定され、１００は円滑度の最高レベルである。

当該技術において周知である塗装手順を本発明の構造物の場合に使用することが できる。それらは、スチールパーツと並んで塗装してよい。例えば、表面にプラ イマコート及びトップコートを施してよく、又は場合によってはベースコート／ クリアーコート仕上げ塗りを施してよい。塗料を塗った後に乾燥炉に入れる場合 、「ペイントポツプ」は生じないが、５ＩＩＣｓを使用する際には、低分子量モ ノマーの放出のため「ペイントポツプ」に遭遇する。

図面の簡単な説明 図１は本発明のため方法によって得られる複合材料構造物の断面の模式図である 。

発明の詳細な説明 図面を参照すると、図１は、熱硬化性樹脂含有被膜１２で被覆されている強化熱 可塑性基材１０を示す。得られた複合パーツは多層の塗料１４で被覆されている 。

本発明の方法を実施する際、多孔性バットが強化繊維と熱可塑性樹脂繊維成分と の密な均質のブレンドから形成される。強化繊維は、任意の高モジュラス繊維、 例えばポリアミド、ガラス、炭素、ポリエステル及び高温ナイロンであってよい 。少なくとも１００．０００Ｍパスカルのモジュラスが好ましい。強化繊維は一 致した長さのものか、又は種々の長さの繊維の混合物であってよい。一般に１〜 ｇｃｍの範囲の長い繊維が好ましい。

熱可塑性樹脂繊維は、任意の熱可塑性樹脂又は施用に適した数種の熱可塑性樹脂 の組み合わせであってよい。適当な熱可塑性樹脂の例は、ポリエチレン、ポリプ ロピレン、ポリエステル、コポリエステル、ナイロン６、ナイロン６／６、ナイ ロン１１、ナイロン１２及びＪ２を含むポリアミド、ポリエーテルエーテルケト ン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリメチルフェニレ ン、ポリアクリレート及びフッ化ポリビニリデンを包含するが、これらに限定さ れない。

熱可塑性繊維のデニール及び長さは、単一の繊維の容積が、成る範囲内、好まし くは１．５Ｘ１０”〜ｌ０ＸＩＯ−−冨３であるように選ばれ、これは加熱され ると約０．５Ｘ１０”〜１　ｘ　１０−−ｍ’の範囲の小球容積を生じる。容積 範囲が与えられると、熱可塑性繊維の直径は、一般に経済的に考察して選ばれる 。例えば、最も経済的なポリエステルステーブルは、フィラメントあたりデニー ル（ＤＰＦ）は１．５である。一般に、１〜５０冨膳の長さ及び０．５より大き いＤＰＦが好ましい。

密にブレンドされたウェブが高モジュラスかつ熱可塑性の繊維から形成される。

形成されたウェブの基礎重量は、平方フィートあたり０．００５〜０゜２ボンド （０，２４４〜０．９８ｋｇ／■りの範囲である。形成されたウェブは、対流加 熱炉を通して乾燥し、そして熱可塑性繊維を溶融して構造物を結び付ける小球を 形成させる。この溶融工程は、通常のウェブ処理に十分な実質的な強度を持つウ ェブを生じ、成型のために準備される後の対流加熱のために望まれる高多孔性を 有するウェブを得るのにきわめて重要である。

熱硬化性樹脂含有被覆組成物は、不飽和樹脂であり、橋かけによって不溶性かつ 不融性にされる。このような樹脂は、当該技術において周知であり、ＩＮＴＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ　ＰＵＢＬＩＳＨＥＲＳ、ＩＮＣ，、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋにより１ ９６１年発行された”５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｒｅ５ｉｎｓ”　７章に５ｏｒｅｎ ｓｏｎ及びＣａ園ｐｂｅｌｌによって開示されている型のものであることができ る。例えは、ポリエステル／アクリル／ビニルモノマー樹脂を包含する。

ポリエステル／アクリル／ビニルモノマーの種々の組み合わせはきわめて多い。

またＭｃＧｒａｗ　ｔｌｉｌｌ、　Ｎｅ＋ｗ　Ｙｏｒｋにより発行されたＭＯＤ ＥＲＮＰＬＡＳＴＩＣＳ　ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩ＾、１９８９年版に記載され ている種々のアルキド及び不飽和ポリエステル樹脂も使用することができる。

熱硬化性被覆組成物は、充填又は配合して成型に望ましい粘度及び流れ特性を得 、得られる被膜に所望の物理特性を付与することができる。このような充填剤又 は配合成分の例としては、粘土、タルク、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ ム、炭酸カルシウム及び珪酸カルシウム等の充填剤、離型剤、着色剤、例えば赤 色酸化鉄、酸化チタン、カーボンブラック、有機有色顔料、例えばフタロシアニ ンブルー又はグリーン、抗分解剤、ＵＶ吸収剤、珪酸カルシウム、中空ガラス又 は樹脂ミクロ球、増粘剤、防止剤等である。充填剤含量が高いと、高粘土を生じ 、流れ及び取り扱いが困難になることがあるので、使用には注意すべきである。

好ましい熱硬化性樹脂含有組成物はＧｅｎｇｌａｚ＋Ｊの商標でＧｅｎＣｏｒｐ Ｉｎｃ、により販売されているスチレン含有改質アクリル樹脂混合物よりなる。

本発明中漬用される好ましい強化用繊維は、５〜５０ミクロンの直径及び１〜８ Ｃ１１の切断長を有する常法で作られたガラスストランドからなるガラス繊維で ある。当該産業において普通であるように、このようなガラスは、長さを切り揃 え、防湿容器中“湿式”で得意先に出荷される。好ましい材料は、１３３Ａのラ ベルでＯｖｅｎｓ−ＣｏｒｎｉｎｇＦｉｂｅｒｇｌａｓｓ（ＯＣＦ）によって販 売されているものである。

本発明を実施するために好ましい成型法は圧縮成型である。シートの積み重ねを 層にして合わせる。この積み重ね物を強制空気熱対流炉に入れ、熱可塑性樹脂の 融点より上で１分未満加熱する。次に加熱されたプレフォームを圧縮型に入れ、 型の温度を熱可塑性樹脂成分を結晶化させる温度に調節する。十分な圧力をかけ てプレフォームを流動成型して型に充填する。好ましくは３０〜６０分の保圧時 間の後型を開く。型を開いた後なるべく早く、プレフォームの上面上厚さ３〜１ ０ミル（０，０７６〜０．２５４ｍｍ）の層を作り出すのに十分な量の熱硬化性 樹脂含有成分を型中に導入する。被覆された構造物を熱硬化性樹脂含有成分を硬 化させるのに十分な時間加圧下に型に入れておく。被覆された構造物を取り扱い のため十分に冷却し、次に型から取り出す。

圧縮成型においては、型の中の被覆組成物の装填材料を被覆される表面に置くの に十分に型を開かなければならない。他の型の成型、例えば射出成型においては 、型は、装填材料を挿入するのに十分に開かれる、即ち被膜の所望の厚さに等し い量だけ開いて、成分の射出を可能にするか、又は型中の圧力に対抗して射出を 行うことができる。

本発明の方法の好ましい一実施態様においては、上述した型の多孔性ウェブは、 ガラス繊維からなり、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維を所定の形に プレカットする。このプレカットされた材料のいくつかの層（１５〜２５層）を 積み重ねて成型材料を作り上げる。

次にこの成型材料を特別に設計された熱対流炉に入れ、熱可塑性樹脂を再溶融さ せる。この予熱は２８５〜３２０℃の空気温度で行われ、３０〜９０秒を要する 。装填材料を通る加熱空気の流れ（速度）は毎分１５０〜４００フイート（毎分 ４５．７２〜１２１．９２ｍ）の範囲であり、平均厚さの成型材料の場合には装 填材料の厚さを通しての圧力低下は７水インチである。

樹脂が再溶融された後、炉から成型材料を取り出し、圧縮成型用型に入れる。ポ リエチレンテレフタレート樹脂を使用するときには、型表面温度は、典型的には １５０〜１７５℃である。装填サイズは、典型的には成型されるパーツの輪郭面 積の４０〜ｌＯＯ％である。成型材料上で型が閉じられるとき、２０００ｐｓｉ （１３，８Ｍパスカル）又はそれ以上の型圧が達成されるべきであり、これは典 型的にはパーツ形成工程が績いている間維持される。型の保圧は、パーツの厚さ によってきまり、典型的には３０〜６０秒である。

パーツ形成工程が完了すると、熱硬化性樹脂含有材料を使用する型内被覆の使用 によつて表面の強化が達成される。上に開示されたとおり、被覆は手動又は自動 射出により行うことができる。

手動操作においては、パーツ形成工程が完了すると型の半分ずつが分離される。

成型パーツの表面は、この段階において、例えばパリがないことが肝要である。

型内被覆を触媒とプレミックスして被覆されるパーツの表面上に注ぐ。使用され る被覆の量は、典型的には被覆されるパーツの表面平方インチあたり０．０６〜 ０．２２９　（０，００９３〜０．０３４１　ｇ　／　ｃｙｘりである。これは 、３〜ｌＯミル（０，０７６〜０．２５４ｓｎ）の被膜厚さを与える。次に型を 閉じ、１０００ｐｓｉ　（６，９Ｍパスカル）以下（５００〜８００ｐｓｉ（３ ，５〜５．５Ｍパスカル）が最適である）の型圧が達成される。この型圧は、型 内被覆を成型パーツの表面上に流動させる。型保圧は、使用される特定の被覆系 によってきまり、１５〜６０秒である。次に型を開き、パーツを取り出す。

この複合パーツは、周知の操作を使用してスチールパーツと共に組み立て、塗装 することができる。使用することができる多くの適当な塗料組成物のうちには米 国特許４．８１６．５００、米国特許４．９５４．５５９、米国特許５．０５１ ．２０９に開示されているものがある。

オートメーション化された方法においては、パーツ形成工程が完了すると、圧力 を解き、型の半分ずつをわずかに分離する。次に型の表面にまたがる射出ボート を通して予め触媒添加されている被覆組成物を注入する。ここでも、被覆の量に ついては同じルールが適用される。注入の直後、型を閉じて１０００ｐｓｉ（６ ，９Ｍパスカル）以下の型圧とし、型保圧時間は、ここでも使用されている被覆 組成物の特定の型によって決まり、１５〜６０秒である。次に型を開き、ノ（− ツを取り出す。

本発明の方法は、自動車パーツ、例えばグリル及びヘッドランプ組立物、デツキ フード、フェンダ−、ドアパネル及び屋根を成型したり、並びに種々のプラスチ ック物品、例えば食品トレー、アプライアンス及び電気部品の製造及び、又後か ら塗料を施用するために表面の円滑度が要求される他の応用において使用するこ とができる。

本発明の型内被覆生成物は、リサイクル可能である。回収された熱可塑性生成物 の特性は、熱硬化性樹脂含有被膜の存在によって悪影響を受けない。

本発明を更に次の実施例によって例示する。、実施例中別示しない限り部及びパ ーセントは重量による。全明細書を通して国際単位（ＳＩ　ｕｎｉｔｓ）で報告 されている単位は、イギリス系から国際単位系（ＳＩ　Ｓｙｓｔｅｍ）に変換さ れテイル。

実施例 実施例　１ 自己支持性の多孔性バットを、スパンデニール１．５を有するポリエチレンテレ フタレー）　（ＰＵＴ）から製造した。繊維を１７４インチ（０，６３５ｃ露） のステープル長に変え、約０．５ミル（０，０１３ｍｍ）の直径を有する１イン チの長さのガラス繊維と密に混合した。上の成分を水中でスラリーとし、抄紙機 ヘッドボックスから移動ベルトに、次に乾燥機に導いた。マットは、４０．７重 量％のガラ繊維（Ｏｖｅｎｓ　ＣｏｒｎｉｎｇＦｉｂｅｒｇｌａｓｓ″Ｋ”）　 、５７．２重量％のＰＥＴ繊維及び９．１重量％の低融点コポリエステルバイン ダー繊維よりなっていた。スラリーに１．０重量％の量のＣ１ｂａ　Ｇｅｉｇｙ の抗酸化剤、Ｉｒｇａｎｏｘ■１０１Ｏを添加した。２２ｆｐ■（６，７１■ｐ ｍ）のベルト速度及び１９５℃のヒータ一温度を使用してＰＥＴ繊維を部分溶融 させた。約０．１７１１ｂ／平方フイート（８，３５ｋｇ／ｃｍりの基本重量及 び０．５４重量％のコンシスチンシーを有するバットが得バットを熱対流炉に入 れ、毎分約３５０フイート（１０６，６８■／分）で熱空気をバットに通しなが ら２８５℃の温度で３０秒間加熱してＰＥＴ成分を溶融した。次にバットを１５ ０〜１８０℃の温度において圧縮成型用型に１分間入れて構造物を結晶化させた 。型圧を１．５００〜２．５００ｐｓｉ（１０，３４〜１７．２４Ｍパスカル） に調整した。型を開いて成型構造物の外面を露出させた。

型を開いた後できるだけ早く、成型構造物の露出されている表面にＧｅｎＣｏｒ ｐ　Ｉｎｃ、により商標ＧＥＮＧＬＡＺＥ＠　ＥＣ６００で販売されている熱硬 化性スチレン含有改質アクリル樹脂被覆材料を０．１４　ｇ　／平方インチ（２ １７，９５ｑ　／　ｍりの量で施用した。約２００−１０００ｐｓｉ（１，４〜 ６．９Ｍパスカル）の低圧において部分真空下に型を再び閉じて被覆材料を成型 構造物の表面上に分布させた。６０秒後型を開いて被覆構造物を取り出した。被 膜は均一に分布され、６ミルの厚さを有し、きわめて円滑な表面を持っていた。

実施例　２ バットのガラス繊維含量を２５重量％に下げ、バインダー繊維を使用せず、ポリ エチレンテレフタレート繊維含量を７５重量％に上げ、そしてＣ１ｂａ　Ｇｅｉ ｇｙの抗酸化剤、Ｉｒｇａｎｏｘ＠１３３０を０．２５重量％の量で使用し、ベ ルト速度を２５ｆｐｓ（７，６２■／１）に上げ、そしてヒータ一温度を２８０ ℃に上げた点のほかは実施例１中記載された操作を繰り返した。シートは０．０ ９１　ｌｂ／平方フィート（０，４４４ｋｇ／ｍりの基本重量を有する。

打抜型を使用してロール処理したバットを熱圧縮成型に適した形態に変えた。バ ットとして積み重ねられた２０のシートよりなるプレフォームは、熱圧縮成型す ると約１．０〜１．５１ｂ／平方フイート（０，４８８〜０．７３２　ｙ　／　 ｃｍりのパーツ重量を得た。

熱圧縮成型の前にバットを熱対流炉に入れ、熱空気を約３５０フイート／分（１ ０６，６８ｍ／分）で３０秒間２８５℃においてバットに循環させて多孔性バッ トを成型可能な形態に変換した。この可撓性メルトを１５０〜１８０℃の型温度 において１分間型に入れて結晶化構造物を得た。

型圧は、２０００ｐｓｉ（１３，８Ｍパスカル）に調整された。

型を開いた後なるべく早く、成型構造物の露出表面にＧＥＮＧＬＡＺＥ＠ＥＣ６ ００よりなる樹脂被覆材料を０．１４　ｙ　／平方インチ（２１７，９５ｙ　／ 　ｍりの量で施用した。約２００〜１０００ｐｓｉ　（１，４〜６．９Ｍパスカ ル）の低圧において部分真空下に型を再び閉じて被覆材料を成型構造物の表面上 に分布させた。６０秒後型を開いて被覆構造物を取り出した。被覆は６ミルの厚 さを有していた。きわめて円滑な被覆表面が得られた。

本発明の方法によって得られた生成物をＢｅｎｄｉｘ表面プロフィル計、モデル Ｎｏ、　２１、針頭Ｂｅｎｄｉｘ　Ｔ−２３１及び探針直径０．０００４インチ を使用することができる。

（０，０１０１６ｍ口）を使用して試験し、表面ざらつきをめた。本発明の生成 物は、０．２５インチ（６，３５■■）のスパン上５０マイクロ−インチ（０， ００１２７ｍｍ）未満の表面ざらつき最大偏差を有することが見いだされた。

熱硬化性樹脂含有被膜の熱可塑性基材への接着をＩｎ５ｔｒｏｎ引張試験機を使 用して試験した。直径１．５９６インチ（４，０５ｃｔ）、２平方インチ（１２ ，９ｃ■りの表面積を有する２つの金属シリンダーを、試験試料の各側に２部分 ペースト接着剤、Ｄｅｘｔｅｒ　Ｈｙｓｏｌ■接着剤、ＥＡ９３４Ｎ＾を使用し て結合させた。接着剤が硬化したとき、この小片をＩｎ５ｔｒｏｎ試験機中引き 離した。試験試料は、実施鋼中記載された方法によって製造された。試験の結果 を次の表に示す。

試料　１　２４５２　１６．９　被膜が基材から分離試料　２　２３７９　１６ ．４　被膜が基材から分離試料　３　２８１０　１９．４　基材の離層本発明を 定義する目的で、「接着値」という語は、２５．０００６９可逆荷重セル又は均 等物を使用するＩｎ５ｔｒｏｎ引張試験機、モデル１１２７番を使用して測定さ れ、ｐｓｉ（パスカル）で報告された表面被膜と基材との間の結合の引張強度を 意味する。本発明の生成物は、１ｏ００ｐｓｉ（６，９Ｍパスカル）より大きい 接着値を有する。工業応用において有用である許容される製品を提供するために はこの接着値が得られなければならない。接着値をめる試験を実施する際、基材 を離層させるのに要する力より大きい結合強度を有する任意の適当な接着剤補正 書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成６年８月１９日

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．ａ）固化された熱可塑性樹脂により保持された無作為に分散された高モジュ ラス強化繊維よりなる自己支持性の多孔性ウエブの複数の層よりなるバットを加 熱してバットを成型可能な形態に変換し； ｂ）この成型可能な形態を加熱された型中に入れ、そして該成型可能な形態のも のを加圧下に流動させて熱可塑性樹脂成分を実質的に結晶化させ、 ｃ）結晶化された構造物の少なくとも１つの面に隣接して熱硬化性樹脂含有被覆 材料を型中に導入し、そして該型を加圧下に加熱して該１つの面上に実費的に均 一な被膜を得、ｄ）該接覆材料を硬化させるのに十分な時間彼覆された構造物を 型中で保圧し、そして ｅ）改良された外観を有する成型されたパーツを回収することを特徴とする改良 された外観を有するリサイクル可能な強化複合構造物の製法。
2. ２．該熱可塑性樹脂がポリエステルである請求項１記載の方法。
3. ３．該高モジュラス強化繊維が該成型可能な形態の５〜５０重量％よりなるガラ ス繊維である請求項１記載の方法。
4. ４．該ガラス繊維が１〜１０ｃｍの長さ及び５〜５０ミクロンの直径を有し、該 熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフタレートである請求項３記載の方法。
5. ５．熱可塑性樹脂中無作為に分散された高モジュラス強化繊維よりなる基材及び 該基材の表面に接着された薄い熱硬化性樹脂含有被膜を有し、該熱可塑性樹脂が 実質的に結晶化した状態であり、該被膜がきわめて円滑な表面を有し、そして該 基材の表面に粘り強く接着している複合構造物。
6. ６．熱可塑性樹脂中無作為に分散された高モジュラス強化繊維よりなる基材及び 該基材の表面に接着された薄い熱硬化性樹脂含有被膜を有し、該熱可塑性樹脂が 実質的に結晶化した状態であり、該被膜が被覆された表面について０．２５イン チ（６、３５ｍｍ）のスパンにわたって５０マイクロインチ（０．００１２７ｍ ｍ）未満の表面ざらつき最大偏差及び１０００ｐｓｉ（６．９Ｍパスカル）を超 える被膜対基材接着値を有する複合構造物。
7. ７．該被膜が約０．０７６〜０．２６ｍｍの厚さを有する請求項６記載の構造物 。
8. ８．該強化繊維がガラス繊維であり、そして該熱可塑性樹脂がポリエステル樹脂 である請求項７記載の構造物。
9. ９．該熱硬化性樹脂がアクリルペースのビニルポリマー組成物である請求項８記 載の構造物。
10. １０．該薄い熱硬化性樹脂含有被膜の表面に塗料の多層を有する請求項８記載の 構造物。