JPH07502451A - ポリエーテルスルホン／ポリ−２−オキサゾリン／ポリビニルピロリドンブレンドから製造された親水性膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリエーテルスルホン／ポリ−２−オキサゾリン／ポリビニルピロリドンブレン ドから製造された親水性膜 技術分野 本発明は、新規な親水性微孔質膜、特にポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）ポリマ ー、ポリ−２−オキサジノン及びポリビニルピロリドン樹脂のブレンドからキャ ストし得る高強度、低融点を有する膜に関する。本発明はまた、多孔質膜の製造 方法、及び該多孔質濾過膜を通しての流体の濾過方法に関する。

背景技術 微孔質膜は一般に、孔径分布の狭い開放スポンジ状物理的形態を有する薄い壁状 構造体として定義される。微孔質膜の平均孔径は、一般に０．０１μｍ＝１０μ ｍである。従来から微孔質膜は、粉塵及びバクテリア等の微細な粒状物を液体及 び気体から除去するために用いられている。その濾過機構は、膜内の孔壁上での 吸収／吸着と、サイズ排除との組合わせであると考えられている。一般に、孔径 が小さい程、濾液が通過しうる膜の速度は遅い。「微孔質ｊである要件は、一般 的な膜孔の内径が、高分子を透過させて流体中に含まれる粒子を捕捉する範囲で あることである。この範囲よりも小さいものには、アルブミン等の高分子を捕捉 し得る「限外濾過」（ＩＪＦ）膜、及びイオンを分離し得る［逆浸透Ｊ　（ＲＯ ）膜がある。特定の用途に有用であるためには、該膜を通過する流体の流速は妥 当な速さでなければならない。

電気、飲料、及び製薬工業での無粒子水又は溶液の製造等の水系精密濾過におい ては、浸出可能な物質ができる限り少ない濾過膜を使用することが特に望ましい 。更に、該膜が水又は水溶液により容易に湿潤し得ることが望ましい。従って、 湿潤剤で後処理した疎水性膜よりも本来的に水に湿潤し得る膜が好ましい場合が しばしばある。よって、疎水性膜は一般に湿潤剤を添加して湿潤性のあるものと される。しかし、このように処理した疎水性膜の使用に際して、濾過される溶液 によって湿潤剤が浸出する危険性がある。そのような浸出は、濾液の汚染をもた らし得る。

ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）樹脂は、米国特許第４．９００．４４９号明細 書に記載のように、微孔質膜の製造に使用されている。該層は、ポリビニルピロ リドン（ＰＷ）及びポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を浸出しない内部湿潤剤 として含有し、そのため親水性である。最近、同時係属する米国特許出願第５３ １．２３７号に記載のように、ＰＥＳ樹脂及びフェノキシ樹脂含有の新規な微孔 質膜が開発されている。この膜は、ＰＥＳ樹脂のみからなる膜よりも実質的に高 い強度を有し、米国特許第４、４．４４．６６１号明細書に開示されている型の 装置等の、膜用の溶融適合熱可塑性装置（１１ｅｉｔ−ｃｏｗ＋ｐａｔｉｂｌｅ 　ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　ｄｅｖｉｃｅ）中で、ハウジングされた多孔質 濾過膜部品としてディスク形状で容易に使用し得る。予期せぬ高強度を有しては いるものの、この膜は疎水性である。

ポリエーテルスルホンは、一般的な溶媒（ジメチルホルムアミド又はジメチルス ルホキシド）中でフェノキシ樹脂と相溶性であることが示されている（シンク（ Ｖ、Ｂ、　Ｓｉｎｇｈ）とウオルシュ（Ｄ、Ｊ、　Ｗａｌｓｈ）、ジャーナル・ オブ・マクロモル、サイエンス−フィジックス（Ｊ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｓ ｃｉ、−Ｐｈｙｓ、）、　Ｂ２５　（１＆　２）、　６５−８７．１９８６）。

更に、ＰＥＳ　／フェノキシ樹脂ブレンドのキャストフィルムの溶融温度は、ブ レンド中に（ＰＥＳに比べて）より多くのフェノキシ樹脂を用いることにより低 下することも示されている。但し、そのようなブレンドからなる膜について、及 びそのようなフィルムが多孔質であるか、又は濾過膜として有用であるかについ ては示唆されていない。

ポリ−２−オキサゾリン、更に具体的にはポリ（２−エチル−２−オキサゾリン ）は、水溶性接着剤として記載されている（チウ（Ｃｈｉｕ）らによる、アトパ ンシーズ・イン・ケミストリー・シリーズ（Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍ ｉｓｔｒｙ　５ｅｒｉｅｓ）、　２１３．　ｐｐ、　４２５−４３３、アメリカ ン・ケミカル・ソサエティ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅ ｔｙ）、　１９８６　）。

米国特許第４．６７８．８３３号明細書に記載のように、ポリ−２−オキサゾリ ンは、水／エタノール又はエタノール／ヘキサン混合物等の液体混合物の成分を 分離するのに使用する膜を製造するために、様々な熱可塑性樹脂とブレンドして 用いられる。

この特許では、ポリ−２−オキサゾリンからなる膜が、アルコール又はアルコー ル／水混合物により相溶性ブレンドから抽出され得る場合があることが報告され ている。そのような浸出は、濾液の汚染につながるのみならず、水溶液中で該層 を再使用する場合に膜が湿潤しなくなる原因ともなり得る。

発明の開示 本発明は、Ｐｔ１Ｓ樹脂、ポリ−２−オキサゾリン樹脂、及びポリビニルピロリ ドン（ＰＶ’Ｐ）樹脂の均質ブレンドを含む微孔質膜を提供する。該層は、親水 性であり、徹底的なアルコール抽出の後であっても極めて高い強度を有する点で 特異的である。本発明は更に、該樹脂を溶媒に溶解してポリマー溶液を生成する 工程、該ポリマー溶液の薄膜を作製する工程、該ポリマーを微孔質膜として沈殿 させる工程、及び該微孔質膜を乾燥する工程を含む、該層の製造方法を提供する 。

本発明は好ましい態様として、好ましくは等方性である多孔質マトリクスを有す る多孔質濾過膜であって、該層が微孔質膜であるものに関する。該マトリクスは 、ＰＥＳ樹脂、ボ１ル２−オキサゾリン樹脂、及びＰｖＰ樹脂の均質ブレンドを 含む。

好ましいＰＥＳ樹脂（ＩＣ１社から商品名ＶｉｃＬｒｅｘとして、又はＢＡＳＦ 社からＵｌｔｒａｓｏｎＥとして販売されている）は、次の分子構造Ｉを有する ：（式中、ｍは５０〜１５０の整数である。）好ましいポリ−２−オキサゾリン 樹脂はポリ−２−エチル−２−オキサゾリン樹脂である（ダウ・ケミカル（Ｄｏ ｗ　Ｃｈｃ＋＋＋１ｃａｌｓ）から商品名ＰＢＯＸ■とじて、又はポリマー・ケ ミストリー・イノベーション（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅ＋ｎ１ｓｔｒｙ　Ｉｎｎ ｏｖａｔｉｏｎｓ）社からＡｑｕａｚｏｌ■として販売されている）。ポリ−２ −オキサゾリン樹脂は次の一般構造（式中、Ｒはアルキル基、好ましくはＣ１− 、アルキル基、更に好ましくはエチル基であるか、又はアリール基、好ましくは フェニル基であり、ｎは５００〜５．０００の整数である。） 好ましいＰｖＰ樹脂（ＧＡＦケミカル社から商品各日ａｓｄｏｎｅ■に−９０と して販売されている）の分子量は７００．０００である。ＰｖＰ樹脂は次の一般 構造■を有する：（式中、ｐは３６０〜６．３００の整数である。）好ましい膜 は、前記マトリクスブレンドが、該ブレンド中に含まれる各樹脂の合計量に基づ いて約７０〜７９重量％のＰＥＳ樹脂、約１８〜２３重量％のポリ−２−エチル −２−オキサゾリン樹脂、及び約３〜７重量％のＰＶＰ樹脂を含むものである。

この好ましい相対量においては、ＰＥＳ樹脂のみからなる膜の場合と比較して、 膜の軟化温度又は溶融温度が低く、更に膜強度が予期せぬ程高いことが見出され た。更に、そのように製造された膜は親水性であって、該親水性は水あるいはエ タノール又はイソプロパツール（ＩＰＡ）等のアルコールによる徹底的な抽出、 又は強力な熱処理の後であっても絶対的に不変である。ＰＶＰを除外したポリマ ー溶液から製造した同様の膜についても比較実験を行った。ポリエーテルスルホ ン／ポ１ル２−オキサシリン／ＰＶＰ膜とは異な頃該層はアルコールによる徹底 的な抽出の後には著しく親水性を喪失していることが見出された。従って、ポリ マー膜の処方においてＰＥＳをポリ−２−エチル−２−オキサジノン及びＰｖＰ とブレンドすることにより、ポリエーテルスルホン／ポリ−２−オキサゾリンブ レンド膜を凌ぐ予期せぬ利点を有する高強度で親水性の膜マトリクスを確かに得 ることができる。上記のポリマーの熱物性に関する文献データを表１に詳細に示 す。

表Ｉ ガラス転移温度 ポリマー　Ｔｇ　軟化温度 ポリエーテルスルホン″　２２６℃　２２６℃フェノキシ樹脂ｂ　９１’０　１ ００℃ポリ−２−エチル−２−オキサゾリン″　７０℃　７０℃’　Ｖｉｃｔｒ ｅｘ　０ＰＥＳ　−５２００Ｐ　、　Ｉｃ１社５ニーカー［Ｆ］−フェノキシ樹 脂ＰＩＧＩＨ、ユニオン・カーバイド社’　ＰＥ０Ｘ［Ｆ］−ダウ・ケミカル社 本発明は他の好ましい態様として、好ましくはＮ−メチルピロリドン、ジメチル ホルムアミド、又はそれらの混合物等の適切な溶媒によるＰＥＳ樹脂、ポリ−２ −オキサゾリン樹脂、及びＰｖＰ樹脂のブレンドの溶液を作製する工程を含む、 微孔質膜の製造方法に関する。該ポリマー溶液は当業界で知られている様々な適 切な添加剤又は溶媒混合物のうち任意のものを含んでいてよいが、中でもポリエ チレングリコールが好ましい。該ポリマー溶液を用いて薄膜を作成する。該ポリ マーを微孔質膜として沈殿させ、乾燥する。

一般には、該ポリマー溶液を動いているステンレス鋼のベルト上にキャストし二 制御した風速、ベルト温度、及び相対湿度条件にさらす。ポリマーの液体フィル ムは、該ポリマーの溶媒からの初期の沈殿に影響を及ぼすに十分な水を吸収する 。

微孔質膜を形成する最終沈殿は、水等の強弁溶媒を含む急冷洛中で起こる。作製 した微孔質膜を続いてオーブン中で乾燥してもよい。

他の好ましい態様として、本発明は、ＰＥＳ　、ポリ−２−エチル−２−オキサ ゾリン樹脂、及びＰｖＰ樹脂の均質ブレンドを含むマトリクスを有する前記微孔 質濾過膜に前記流体を通過させることを含む、水性流体の濾過方法に関する。Ｐ ｌ、Ｓ　／ポリー２−エチルー２−オキサゾリン／ＰＶＰを含むマトリクスの改 良された強度の結果として、該層を更に薄く、即ち選択された厚さであって尚且 つ適切な強度を与えるように作製することができ、結果として流体力学的抵抗を 減少させ、更に速い水流速及び更に高レベルの処理量を該層に付与する。

本発明及び本発明を実施するための最良の形態を、次の本発明の好ましい態様の 実施例により説明する。

定義 水のバブルポイント：　水のバブルポイントは、湿潤した膜の孔から液体を排出 するのに要する空気圧に基づく、膜の最大孔径の測定試験である。孔が大きい程 、該膜を空にするのに要する圧力は小さい。空の孔を通過する空気は、バブルと して検出される。最初のバブルを排出するのに要する差圧が、バブルポイントと 定義される。バブルポイント圧と大きな孔の直径との関係は次式で与えられる： バブルポイント圧＝Ｂｒｅｏｓθ／Ｄ （式中、Ｂは定数、ｒは液体−空気表面張力、θは液体一固体接触角、及びＤは 孔の直径である。） 水の流速：　水の流速は、所定の寸法の膜を通過する水の流速であって、通常は 所定の水の体積当たり、所定の圧力での秒単位で表現される。

実施例１−ポリマーフィルムの調製 １０重量％のＰＩ！Ｓ　（Ｖｉｃｔｒｅｘ　０５２００Ｐ　、Ｉｃ１社）と、９ 重量％のＰＥＳ及び１重量％のポリ−２−エチル−２−オキサゾリン（ＰＥＯＸ ■２００、ダウ・ケミカル社）のジメチルホルムアミド溶液をそれぞれ調製した 。次にその均質ポリマー溶液を別々にガラスプレート上にＩＯミル（約２５０μ ｍ）の厚さでキャストし、１２０℃でオーブン乾燥して薄膜を作製した。引張強 さ及び伸びに関するフィルム試験から、ＰＥＳ／ポ１月２−エチル−２−オキサ ゾリンフィルムはＰＥＳフィルムよりも著しく強度が高いことが示された。結果 を次に示す。

破断点 引張強さくｐｓｉ）　２．　０００　６．　０５０破断点 実施例２−０．２７ｚｍの親水性ポリエーテルスルホン膜の調製ポリエーテルス ルホン（Ｖｉｃｔｒｅｘ■５２００Ｐ　、　Ｉｃ１社）、ジメチルホルムアミド ：ポリエチレングリコール、及びポリビニルピロリドンを１３：２０：６６．８ ：Ｑ、２の比率で混合した。混合物を室温で攪拌して均質なものとして、ガラス 又はステンレス鋼プレート上に１０−１２ミル（約２５０−３００μｍ）の厚さ でキャストし、次に該ポリマー溶液が不透明にまるまで相対湿度６０％の周囲大 気にさらした。次に該層を水に浸漬して凝固を完結させ、過剰な溶媒を２−１２ 時間浸出させて、最後に該層を７０℃で乾燥した。

得られた膜は瞬間的に（１ｎｓｔａｎｔ　ｌｙ）水に湿潤し、１０’／ｃがのＰ ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｄｉｍｉｎｕＬａを指標菌とする試験では１００％のバク テリア捕捉率を示した。該層は次の特性を有していた： 水のバブルポイント　５８ｐｓｉ 水の流速　２２秒／９．６２ｃｍ２−１００ｍ１　（１０ｐｓｉ）実施例３−０ ．８μｍの親水性ポリエーテルスルホン膜の調製ポリエーテルスルホン、ジメチ ルホルムアミド、ポリエチレングリコール、及びポリビニルピロリドンを１２． ５：２３：６４．３：０．２の比率で混合した。実施例２と同様に膜をキャスト し、凝固した。そのように作製した膜は親水性であって、次の特性を示した： 水のバブルポイント　２４ｐｓｉ 水の流速　４秒／９．６２ｃｍ２−１００ｍ１　（ｌｏｐｓｉ）実施例４１．２ μｍの疎水性ポリエーテルスルホン／フェノキシ膜の調製フェノキシ樹脂（ＵＣ ＡＲ■−フェノキシ樹脂ＰＫＨＨ，ユニオン・カーバイド社）を最初にジメチル ホルムアミドに添加し、溶解するまで攪拌した。ＰＥＳ樹脂をポリエチレングリ コール中に分散し、そこに該フェノキシ溶液を添加した。フェノキシ樹脂、ＰＥ Ｓ　、ジメチルホルムアミド、及びポリエチレングリコールの最終組成比は４： １０：２０：６６であった。得られた透明なポリマー混合物を平板上に１５ミル （約３８０μｍ）の厚さでキャストし、湿度にさらし、最後に７０℃でオーブン 乾燥した。

得られた膜は疎水性であって、次の特性を示した：水のバブルポイント　６２ｐ ｓｉ （メタノールで予め湿潤させた） 水の流速　２８秒／９．６２ｃｍ２−１００ｍ１　（ｔｏｐｓ　ｉ）ポリ−２− エチル−２−オキサゾリン（ＰＥＯＸ■、ダウ・ケミカル社）をジメチルホルム アミドに攪拌しながら溶解した。ＰＥＳ樹脂及びＰＶＰ樹脂（Ｐｌａｓｄｏｎｅ ■に−９０、ＧＡＦケミカル社）をポリエチレングリコール中に一様に分散し、 そこに該ポリ−２−エチル−２−オキサゾリン溶液を攪拌しながら添加した。得 られた混合物中のポリ−２−エチル−２−オキサゾリン、ジメチルホルムアミド 、ポリエーテルスルホン：ＰＶＰ及びポリエチレングリコールの組成は１．５： ２０．５：１３：０，５：６４．５であった。該均質混合物をキャストして、実 施例４に記載の手法と同様の手法を用いて微孔質膜を作製した。そのように調製 した膜は親水性であった。該層は、エタノールを用いて８時間ソックスレー抽出 し、１００℃の水で３０分間煮沸し、又は１２１℃で４５分間オートクレーブし た後でも瞬間的な水湿潤性及び特性を失わなかった。該層の特性は 水のバブルポイント　６０ｐｓ　ｉ 水の流速　２４秒／９．６２ｃｍ’−１００ｍ１　（１０ｐｓｉ）ポリ−２−エ チル−２−オキサゾリン（＾ｑｕａｚｏｌ■−５００、ポリマー・ケミストリー ・イノベーション社）をジメチルホルムアミドに攪拌しながら溶解した。次にポ リビニルピロリドンを含有するポリエチレングリコールにＰＥＳ樹脂を分散し、 そこにポリ−２−エチル−２−オキサゾリン溶液を攪拌しながら添加した。得ら れた混合物中のポリ−２〜エチル−２−オキサゾリン、ジメチルホルムアミド、 ポリエーテルスルホン、ポリエチレングリコール及びポリビニルピロリドンの成 分組成は２：２３．３＋８．５：６５．６＋０．６であった。実施例４と同じく 膜をキャストし、凝固した。

そのように調製した膜は瞬間的に水に湿潤し、イソプロパツールによる３０時間 のソックスレー抽出、１００℃の水による３０時間の煮沸、又は３サイクルの１ ２１℃での４５分間のオートクレーブの後でもその親水性及び膜特性は変化しな かった。該層の特性は次の通りであった： 水のバブルポイント　９．５ｐｓｉ ポリ−２−エチル−２−オキサゾリン（Ａｑｕａｚｏｌ■−５００、ポリマー・ ケミストリー・イノベーション社）をジメチルホルムアミドに強力に攪拌しなが ら溶解した。

次にＰｖＰを含有するポリエチレングリコールにＰＥＳ樹脂を分散し、そこにポ リ−２−エチル−２−オキサゾリン溶液を攪拌しながら添加した。得られた混合 物のポリ−２−エチル−２−オキサゾリン、ジメチルホルムアミド、ポリエーテ ルスルホン、及びポリエチレングリコールの成分組成は２二２３．３：８．５： ６６．２であった。実施例４と同じく膜をキャストし、凝固した。そのように作 製した膜ははじめは水に湿潤した。しかし、イソプロパツール又はエタノールに よる１６時間のソックスレー抽出の後では、該層はかなりの程度までその親水性 を喪失していた。該層の初期の特性は： 水のバブルポイント　９．Ｏｐｓｉ 割晩と士シ徂ワユとプ裕鷺あグ４昼２迭とｈμｍ宏凪得られた混合物のポリ−２ −エチル−２−オキサゾリン、ジメチルホルムアミド、ポリエーテルスルホン、 及びポリエチレングリコールの成分組成が４：２３．３：８．５：６４．２であ ったことを除いては実施例７と同一の方法により、この膜を調製した。

そのように調製した膜ははじめは瞬間的に水に湿潤した。しかし、イソブロノ（ ノール又はエタノールによる４０時間のソックスレー抽出の後では、該層はかな りの程度までその親水性を喪失していた。該層の初期の特性は：水のバブルポイ ント　９．５ｐｓｉ 実施例２．３．４．５及び６て調製した膜を、次に表とした典型的な結果を用い て、それらの特性に関して相対比較した：湿潤性　あり　あり　なし　あり　あ り破裂強さくｐｓｉ）　２５　２０　３４　３６　破裂なし水平方向の破断点 引張強さくｐｓｉ）　５９８　４５０　７４２　１．０２３　８００垂直方向の 破断点 引張強さくｐｓｉ）　４７４　３４０　５５６　７９９　６００水平方向の破断 点 伸び（％）　４１　２５　２１　２１　２５垂直方向の破断点 これらのデータは、０．２μｍのＰＥＳ　／ポリー２−エチルー２−オキサゾリ ン／ＰＶＰ膜が、同じ孔径のＰＥＳ膜又はＰＥＳ　／フェノキシ膜よりも高い強 度を有することを明らかに示している（実施例２．４及び５参照）。また該デー タは、１．２μｍのＰＥＳ　／ポリー２−エチルー２−オキサシリ：／／ＰＶＰ 膜が、ＰＥＳ　／ＰＶＰ　ノみで作製した０、８μｍの膜よりもなお強度が高い ことを示している（実施例３及び６参照）。

更に該データは、本発明の膜（実施例５及び６）が従来の膜（実施例２及び３） よりも、破裂強さ及び引張強さく水平方向、垂直方向とも）に関して著しく強度 が高かったことを示している。

実施例１〇−膜の湿潤性の比較 実施例６．７、及び８の膜を、その相対的な水湿潤性について比較し、次に示す 典型的な結果を有することを見出した。

表■ 膜を調製した実施例 イソプロパツールによる１６時間の　瞬間的　疎水性　７秒ソックスレー抽出後 の湿潤性 イソプロパツールによる４０時間の　瞬間的　疎水性　部分的にソックスレー抽 出後の湿潤性　疎水性 エタノールによる１６時間の　瞬間的　部分的に　３秒ソックスレー抽出後の湿 潤性　疎水性 エタノールによる４０時間の　瞬間的　部分的に　部分的にソックスレー抽出後 の湿潤性　疎水性　疎水性この表のデータは、アルコール中での長時間の浸出の 後、ＰＶＰを欠く各層（実施例７及び８参照）がその親水性を著しく失う一方で 、本発明によるＰＶＰを含む膜（実施例６）はなお瞬間的な親水性を維持してい た。このことは、本発明による膜中のＰＶＰの存在が、膜の長期間の水湿潤性に 関して重要なものであることを表している。

フロントページの続き Ｃ，ＮＬ、ＳＥ）、ＣＡ、ＪＰ

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. １．瞬間的な水湿潤性を有し、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリ（２−アルキル 又はアリール）−２−オキサゾリン樹脂、及びポリビニルピロリドン樹脂の均質 ブレンドを含む微孔質マトリクスを有する親水性濾過膜であって、長時間のアル コールによる抽出の後であっても該膜が瞬間的な水湿潤性を有するに十分な量の 該ポリビニルピロリドン樹脂が浸出せずに存在する、前記濾過膜。
2. ２．前記ポリエーテルスルホンが式Ｉ：〔（Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｏ） ｎ〕Ｉ（式中、ｎは５０〜１５０の整数である。）の構造を有する樹脂を含む、 請求項１記載の膜。
3. ３．前記ポリ−２−オキサゾリン樹脂が式ＩＩ：▲数式、化学式、表等がありま す▼ＩＩ（式中、ｎは５００〜５，０００の整数であり、Ｒはアルキル基又はア リール基である。） の構造を有するポリマーを含む、請求項１記載の膜。
4. ４．前記ポリビニルピロリドン樹脂が分子量７００，０００のポリマーを含む、 請求項１記載の膜。
5. ５．前記ポリビニルピロリドン樹脂が式ＩＩＩ：▲数式、化学式、表等がありま す▼ＩＩＩ（式中、ｐは３６０〜６，３００の整数である。）の構造を有するポ リマーを含む、請求項１記載の膜。
6. ６．前記樹脂がポリ（２−エチル）−２−オキサゾリンを含む、請求項３記載の 膜。
7. ７．前記樹脂がポリ（２−フェニル）−２−オキサゾリンを含む、請求項３記載 の膜。
8. ８．前記ブレンドが、ポリ−２−オキサゾリン樹脂の量に対し、膜の破裂強さが ポリ−２−オキサゾリン樹脂を欠く比較すべき膜よりも実質上高くなる量のポリ エーテルスルホン樹脂を含む、請求項１記載の膜。
9. ９．前記ブレンドが、該ブレンド中に含まれる前記樹脂の合計量を基準として約 ７０〜７９重量％のポリエーテルスルホン樹脂、約１８〜２３重量％のポリ−２ −オキサゾリン樹脂、及び約３〜７重量％のポリビニルピロリドン樹脂を含む、 請求項１記載の膜。
10. １０．前記ポリ−２−オキサゾリン樹脂の分子量が５０，０００〜５００，００ ０である、請求項３記載の膜。
11. １１．前記ブレンドが、水又はアルコールによる徹底的な抽出の後でも膜の親水 性が不変である量のポリビニルピロリドン樹脂を含む、請求項１記載の膜。
12. １２．前記ブレンドが、ポリ−２−オキサゾリン樹脂の量に対し、膜の引張強さ がポリ−２−オキサゾリン樹脂を欠く比較すべき膜よりも実質上高くなる量のポ リエーテルスルホン樹脂を含む、請求項１記載の膜。
13. １３．親水性有孔濾過膜の製造方法であって、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリ −２−オキサゾリン樹脂、及びポリビニルピロリドン樹脂を含む溶質の相溶性溶 媒の均質ブレンド溶液を作製し、得られた溶液をフィルムとし、急冷媒質中で該 フィルムを急冷し、得られたフィルムを乾燥する工程を含む、前記方法。
14. １４．前記溶媒がＮ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド又はそれらの混 合物から選ばれる、請求項１３記載の方法。
15. １５．急冷媒質が水である、請求項１３記載の方法。
16. １６．水性流体の濾過方法であって、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリ−２−オ キサゾリン樹脂、及びポリビニルピロリドン樹脂の均質コポリマーブレンドを含 む微孔質マトリクスを有する請求項１記載の濾過膜に前記流体を通過させること を含む、前記方法。
17. １７．前記ポリエーテルスルホン樹脂が式Ｉ：〔（Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４ −Ｏ）ｍ〕Ｉ（式中、ｍは５０〜１５０の整数である。）の構造を有する樹脂を 含む、請求項１６記載の方法。
18. １８．前記ポリ−２−オキサゾリン樹脂が式ＩＩ：▲数式、化学式、表等があり ます▼ＩＩ（式中、ｎは５００〜５，０００の整数であり、Ｒはアルキル基又は アリール基である。） の構造を有するポリマーを含む、請求項１６記載の方法。
19. １９．前記ポリ−２−オキサゾリン樹脂がポリ（２−エチル）−２−オキサゾリ ン又はポリ（２−フェニル）−２−オキサゾリンを含む、請求項１６記載の方法 。
20. ２０．前記ポリビニルピロリドン樹脂が式ＩＩＩ：▲数式、化学式、表等があり ます▼ＩＩＩ（式中、ｐは３６０〜６，３００の整数である。）の構造を有する ポリマーを含む、請求項１６記載の方法。