JPH0747483B2 - 亜ジチオン酸ナトリウムの製造に用い得る組成物の製造方法 - Google Patents
亜ジチオン酸ナトリウムの製造に用い得る組成物の製造方法Info
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- JPH0747483B2 JPH0747483B2 JP61262892A JP26289286A JPH0747483B2 JP H0747483 B2 JPH0747483 B2 JP H0747483B2 JP 61262892 A JP61262892 A JP 61262892A JP 26289286 A JP26289286 A JP 26289286A JP H0747483 B2 JPH0747483 B2 JP H0747483B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/64—Thiosulfates; Dithionites; Polythionates
- C01B17/66—Dithionites or hydrosulfites (S2O42-)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は亜ジチオン酸ナトリウムの製造に用い得る組成
物の製造方法および該組成物の使用に関する。
物の製造方法および該組成物の使用に関する。
亜ジオチン酸ナトリウムを製造するための既知の方法に
よると、40〜50重量％の水酸化ナトリウム溶液、液体二
酸化イオウおよび水が、水素化ホウ素ナトリウム12重量
％、水酸化ナトリウム40重量％および水48重量％からな
る還元剤混合物と導管系中で発生した多量の反応熱を逃
がすために混合物を循環させながら混合される。一緒に
混合されるべき成分が多数であるために、いくつもの調
整が必要である。それに加えて液体二酸化イオウは取り
扱いが困難である。
よると、40〜50重量％の水酸化ナトリウム溶液、液体二
酸化イオウおよび水が、水素化ホウ素ナトリウム12重量
％、水酸化ナトリウム40重量％および水48重量％からな
る還元剤混合物と導管系中で発生した多量の反応熱を逃
がすために混合物を循環させながら混合される。一緒に
混合されるべき成分が多数であるために、いくつもの調
整が必要である。それに加えて液体二酸化イオウは取り
扱いが困難である。
したがつて本発明の目的は、亜ジチオン酸ナトリウムの
製造に用い得る組成物の製造方法を提供することそして
取り扱う必要のなる成分の数を減らすことにより、そし
てこれによつて必要な調整の回数を減らすことにより、
さらに冷却の必要を減らすことによつて該亜ジチオン酸
塩の製造操作を容易にすることである。
製造に用い得る組成物の製造方法を提供することそして
取り扱う必要のなる成分の数を減らすことにより、そし
てこれによつて必要な調整の回数を減らすことにより、
さらに冷却の必要を減らすことによつて該亜ジチオン酸
塩の製造操作を容易にすることである。
これは本発明においては、水酸化ナトリウムと予じめ吸
収されている二酸化イオウとの再循環水溶液に二酸化イ
オウを二酸化イオウ対二酸化イオウと酸化ナトリウムの
合計との比〔SO2／（SO2＋Na2O）〕が0.61〜0.66、好ま
しくは0.63〜0.65になるように接触させ、次いで生成し
た混合物を加圧しそしてそれに二酸化イオウ対二酸化イ
オウと酸化ナトリウムの合計との比が0.71〜0.81、好ま
しくは約0.78になるように液体二酸化イオウを導入し、
そして10〜13重量％、好ましくは約12重量％の二酸化イ
オウ＋酸化ナトリウム濃度になるように水の含有量を調
節することからなつている。
収されている二酸化イオウとの再循環水溶液に二酸化イ
オウを二酸化イオウ対二酸化イオウと酸化ナトリウムの
合計との比〔SO2／（SO2＋Na2O）〕が0.61〜0.66、好ま
しくは0.63〜0.65になるように接触させ、次いで生成し
た混合物を加圧しそしてそれに二酸化イオウ対二酸化イ
オウと酸化ナトリウムの合計との比が0.71〜0.81、好ま
しくは約0.78になるように液体二酸化イオウを導入し、
そして10〜13重量％、好ましくは約12重量％の二酸化イ
オウ＋酸化ナトリウム濃度になるように水の含有量を調
節することからなつている。
二酸化イオウが水酸化ナトリウムと予じめ吸収されてい
る二酸化イオウとの再循環水溶液と接触させられる本発
明による方法の上記最初の段階では、二酸化イオウは好
ましくは硫酸の製造において得られる好ましくは乾燥し
た二酸化イオウを含有する排出ガスのかたちで導かれ
る。ガスを水酸化ナトリウムと二酸化イオウとの再循環
水溶液を一緒に取扱う際に水の凝縮を防止するための処
置がとられるならがイオウ含有燃料を燃焼させるプラン
トから得られる排出ガスもまた使用できる。二酸化イオ
ウ含有ガスは好ましくは慣用のスクラバープラント中で
上記の再循環水溶液と接触させられる。
る二酸化イオウとの再循環水溶液と接触させられる本発
明による方法の上記最初の段階では、二酸化イオウは好
ましくは硫酸の製造において得られる好ましくは乾燥し
た二酸化イオウを含有する排出ガスのかたちで導かれ
る。ガスを水酸化ナトリウムと二酸化イオウとの再循環
水溶液を一緒に取扱う際に水の凝縮を防止するための処
置がとられるならがイオウ含有燃料を燃焼させるプラン
トから得られる排出ガスもまた使用できる。二酸化イオ
ウ含有ガスは好ましくは慣用のスクラバープラント中で
上記の再循環水溶液と接触させられる。
本方法のこの段階は好ましくはほぼ大気圧下で連続的に
遂行され、該溶液の一部が循環から取り出されて水酸化
ナトリウムの水溶液で置換されるが、この段階はまた断
続的に行われることもできる。この方法は生成する混合
物が二酸化イオウ対二酸化イオウと酸化ナトリウムの合
計との比が0.61〜0.66、好ましくは0.63〜0.65を示すよ
うに両者を選択して調節される。
遂行され、該溶液の一部が循環から取り出されて水酸化
ナトリウムの水溶液で置換されるが、この段階はまた断
続的に行われることもできる。この方法は生成する混合
物が二酸化イオウ対二酸化イオウと酸化ナトリウムの合
計との比が0.61〜0.66、好ましくは0.63〜0.65を示すよ
うに両者を選択して調節される。
本方法の第２の段階では最初の段階で得られた混合物は
加圧空間または室、好ましくは上流は再循環ポンプで規
制され下流は締めつけ手段（onstriction）で規制され
ている再循環ループの部分の形になつている例えば2.5
バールまたはそれ以上のオーダの圧力下にある空間に移
され、該空間内で液体二酸化イオウが該混合物中にSO2
／（SO2＋Na2O）の比が0.75〜0.81、好ましくは約0.78
になるまで導入され、そして大気圧で貯蔵できる溶液形
態の生成物を得るように、10〜13重量％、好ましくは約
12重量％の二酸化イオウ＋酸化ナトリウム濃度にまで水
の含有量を調節する。
加圧空間または室、好ましくは上流は再循環ポンプで規
制され下流は締めつけ手段（onstriction）で規制され
ている再循環ループの部分の形になつている例えば2.5
バールまたはそれ以上のオーダの圧力下にある空間に移
され、該空間内で液体二酸化イオウが該混合物中にSO2
／（SO2＋Na2O）の比が0.75〜0.81、好ましくは約0.78
になるまで導入され、そして大気圧で貯蔵できる溶液形
態の生成物を得るように、10〜13重量％、好ましくは約
12重量％の二酸化イオウ＋酸化ナトリウム濃度にまで水
の含有量を調節する。
本発明はまた還元による亜ジチオン酸塩の製造用に本発
明の方法によつて製造された組成物を使用することにも
関する。使用に際しては組成物は好ましくは上記の慣用
の種類の還元剤混合物と混合され、そして任意には水を
加えて混合物を希釈しながら任意に導管系中で再循環さ
れる。もし必要ならば混合物は循環の間ではなくて循環
の前に水で希釈でき、または最終生成物それ自体が希釈
されうる。
明の方法によつて製造された組成物を使用することにも
関する。使用に際しては組成物は好ましくは上記の慣用
の種類の還元剤混合物と混合され、そして任意には水を
加えて混合物を希釈しながら任意に導管系中で再循環さ
れる。もし必要ならば混合物は循環の間ではなくて循環
の前に水で希釈でき、または最終生成物それ自体が希釈
されうる。
本発明を図面に示したプラントに関連してより詳細に説
明し、そして本発明による亜ジチオン酸ナトリウムの製
造についても説明する。
明し、そして本発明による亜ジチオン酸ナトリウムの製
造についても説明する。
図において１および２は各々タンク車およびタンクトレ
ーラを示す。タンク車１は液体二酸化イオウを入れるた
めに用いられ、タンクトレーラ２は亜硫酸ナトリウム−
重亜硫酸ナトリウム溶液をSO2／（SO2＋Na2O）の比が0.
61〜0.65のオーダにありそして濃度が例えば40重量％の
オーダにあるように調整するために用いられる。タンク
車１およびトレーラ２のタンクの内容物を合計した時の
二酸化イオウ＋酸化ナトリウムの全濃度は約50重量％が
適切である。
ーラを示す。タンク車１は液体二酸化イオウを入れるた
めに用いられ、タンクトレーラ２は亜硫酸ナトリウム−
重亜硫酸ナトリウム溶液をSO2／（SO2＋Na2O）の比が0.
61〜0.65のオーダにありそして濃度が例えば40重量％の
オーダにあるように調整するために用いられる。タンク
車１およびトレーラ２のタンクの内容物を合計した時の
二酸化イオウ＋酸化ナトリウムの全濃度は約50重量％が
適切である。
３はほぼ大気圧の内部圧力を有しそして再循環系の部分
を構成しているタンクを示す。再循環系は循環ポンプ
４、タンク３からポンプ４の吸込側に延びる導管５、ポ
ンプ４の加圧側とタンク３との間に延び閉鎖弁７を備え
た導管６、制限部材８および拡大断面を有する導管部９
を備えている。タンク車１のタンクはポンプ10を備えた
導管11により導管部９に接続されることができ、一方、
タンクトレーラ２はポンプ12を備えた導管13により導管
５に接続されることができる。14は水供給導管を示し３
つの導管15,16,17に分岐している。導管15は導管13を通
つて運ばれる亜硫酸塩−重亜硫酸塩溶液を希釈するため
に導管５に水を供給する。タンク車１およびタンクトレ
ーラ２を空にしながら入口側導管11,13,14を通る流れお
よび再循環系３−９中の流れは図示されていない調節手
段によつて調節され、そして制限手段８を調節すること
により導管部９において例えば2.5バールのオーダの圧
力が維持される。
を構成しているタンクを示す。再循環系は循環ポンプ
４、タンク３からポンプ４の吸込側に延びる導管５、ポ
ンプ４の加圧側とタンク３との間に延び閉鎖弁７を備え
た導管６、制限部材８および拡大断面を有する導管部９
を備えている。タンク車１のタンクはポンプ10を備えた
導管11により導管部９に接続されることができ、一方、
タンクトレーラ２はポンプ12を備えた導管13により導管
５に接続されることができる。14は水供給導管を示し３
つの導管15,16,17に分岐している。導管15は導管13を通
つて運ばれる亜硫酸塩−重亜硫酸塩溶液を希釈するため
に導管５に水を供給する。タンク車１およびタンクトレ
ーラ２を空にしながら入口側導管11,13,14を通る流れお
よび再循環系３−９中の流れは図示されていない調節手
段によつて調節され、そして制限手段８を調節すること
により導管部９において例えば2.5バールのオーダの圧
力が維持される。
これは有利な方法で慣用の高価な圧力容器を備える必要
性を回避する。これまで記載してきた装置によつてSO2
／（SO2＋Na2O）の比が0.75〜0.81であり大気圧で貯蔵
できる濃度（10〜13重量％）を有する亜硫酸ナトリウム
−重亜硫酸ナトリウム溶液が製造されタンク３に供給さ
れる。
性を回避する。これまで記載してきた装置によつてSO2
／（SO2＋Na2O）の比が0.75〜0.81であり大気圧で貯蔵
できる濃度（10〜13重量％）を有する亜硫酸ナトリウム
−重亜硫酸ナトリウム溶液が製造されタンク３に供給さ
れる。
ポンプ４の加圧側は閉鎖弁18を備える導管19によつて貯
蔵タンク20に接続されることができ、該貯蔵タンクにお
ける圧力はまたほぼ大気圧になつている。タンク20の上
方部分から排出されるガスは次に導管17を通つて供給さ
れる水で洗浄されるべくスクラバー21または同様の装置
内に導かれる。溶解された二酸化イオウを含むこの水は
導管22を経てタンク３に供給される。タンク３の上方部
分に集められたガスは導管16を取つてくる水でスプレー
され、一方未溶解ガスはガス導管23を経てタンク20の上
方部分に導かれる。
蔵タンク20に接続されることができ、該貯蔵タンクにお
ける圧力はまたほぼ大気圧になつている。タンク20の上
方部分から排出されるガスは次に導管17を通つて供給さ
れる水で洗浄されるべくスクラバー21または同様の装置
内に導かれる。溶解された二酸化イオウを含むこの水は
導管22を経てタンク３に供給される。タンク３の上方部
分に集められたガスは導管16を取つてくる水でスプレー
され、一方未溶解ガスはガス導管23を経てタンク20の上
方部分に導かれる。
亜ジチオン酸ナトリウムの製造を目的として、タンク２
からの溶液は実質的に水素化ホウ素ナトリウムと水酸化
ナトリウムの水溶液からなる慣用の還元剤と混合され
る。これは、循環ポンプ24、容器25、容器25の底部とポ
ンプ24の吸込側の間に延びている導管26、ポンプ24の加
圧側と容器25の間に延びている導管27および循環液体を
望みの温度レベルに冷却するための熱交換器28を備えた
再循環回路で実施される。亜硫酸ナトリウム−重亜硫酸
ナトリウム溶液はポンプ29を備えた導管30を経て導管27
に供給され、一方還元剤溶液はポンプ32を備えた導管33
を経て貯蔵タンク31から導管27に供給される。製造され
た亜ジチオン酸ナトリウム溶液は容器25中に備えられた
余水路34を経て排出され、そして任意には導管37を通つ
て入つてくる水で希釈されたのち、導管36を経て貯蔵タ
ンク35に導かれる。製造された亜ジチオン酸溶液はポン
プ38を備えた導管39を経てタンク35から需要家側に運ば
れる。
からの溶液は実質的に水素化ホウ素ナトリウムと水酸化
ナトリウムの水溶液からなる慣用の還元剤と混合され
る。これは、循環ポンプ24、容器25、容器25の底部とポ
ンプ24の吸込側の間に延びている導管26、ポンプ24の加
圧側と容器25の間に延びている導管27および循環液体を
望みの温度レベルに冷却するための熱交換器28を備えた
再循環回路で実施される。亜硫酸ナトリウム−重亜硫酸
ナトリウム溶液はポンプ29を備えた導管30を経て導管27
に供給され、一方還元剤溶液はポンプ32を備えた導管33
を経て貯蔵タンク31から導管27に供給される。製造され
た亜ジチオン酸ナトリウム溶液は容器25中に備えられた
余水路34を経て排出され、そして任意には導管37を通つ
て入つてくる水で希釈されたのち、導管36を経て貯蔵タ
ンク35に導かれる。製造された亜ジチオン酸溶液はポン
プ38を備えた導管39を経てタンク35から需要家側に運ば
れる。
水素の生成による収率の損失を避けるために、還元剤溶
液および有利にはまた亜硫酸塩−重亜硫酸塩溶液を回路
24〜28中の循環液体に実質的に等速吸引的に充填する、
即ち供給される溶液が再循環溶液の流れ方向および流速
と実質的に一致す方向および流速で導管27中に導入され
るのが非常に適切であることが見出された。この目的で
導管30および33は下流に位置するノズル41を経て導管27
中に注ぎ込み、縦断面で示される導管27の一部40から明
らかなように、そこでは各導管30または33は図示されて
いるように分岐されることができ、各分岐はノズル41と
調節可能な弁42を備えている。導管36を経て循環系24〜
28から出る溶液は、例えば望ましくない金属汚染物質を
分離するための錯化剤およびpH調節添加剤と混合される
ことができる。
液および有利にはまた亜硫酸塩−重亜硫酸塩溶液を回路
24〜28中の循環液体に実質的に等速吸引的に充填する、
即ち供給される溶液が再循環溶液の流れ方向および流速
と実質的に一致す方向および流速で導管27中に導入され
るのが非常に適切であることが見出された。この目的で
導管30および33は下流に位置するノズル41を経て導管27
中に注ぎ込み、縦断面で示される導管27の一部40から明
らかなように、そこでは各導管30または33は図示されて
いるように分岐されることができ、各分岐はノズル41と
調節可能な弁42を備えている。導管36を経て循環系24〜
28から出る溶液は、例えば望ましくない金属汚染物質を
分離するための錯化剤およびpH調節添加剤と混合される
ことができる。
実施例１ 硫酸プラントからもたらされる二酸化イオウ含有排出ガ
ス用に適合させられた排出ガススクラバーから得られた
亜硫酸塩＋重亜硫酸塩濃度（Na2O＋SO2％で）39％およ
びSO2／（SO2＋Na2O）比0.63〜0.65を有する亜硫酸塩−
重亜硫酸塩溶液が亜ジチオン酸塩の製造用に適する組成
物を製造するために液体二酸化イオウおよび水と共に用
いられた。
ス用に適合させられた排出ガススクラバーから得られた
亜硫酸塩＋重亜硫酸塩濃度（Na2O＋SO2％で）39％およ
びSO2／（SO2＋Na2O）比0.63〜0.65を有する亜硫酸塩−
重亜硫酸塩溶液が亜ジチオン酸塩の製造用に適する組成
物を製造するために液体二酸化イオウおよび水と共に用
いられた。
上記の点から、液体二酸化イオウ4680kgが加圧空間に充
填され、そしてSO2／（SO2＋Na2O）比ガ0.64の39％亜硫
酸塩−重亜硫酸塩溶液22,000kgおよび水79,320kgが加え
られて、0.775のSO2／（SO2＋Na2O）および12％の濃度
となつた。
填され、そしてSO2／（SO2＋Na2O）比ガ0.64の39％亜硫
酸塩−重亜硫酸塩溶液22,000kgおよび水79,320kgが加え
られて、0.775のSO2／（SO2＋Na2O）および12％の濃度
となつた。
この溶液は大気圧に等しい圧力に維持されている貯蔵タ
ンクへと運ばれ、次いで亜ジチオン酸塩の製造用に直接
用いられた。そこでは還元剤混合物、例えば“BORO
L ”の商品名でVentron社から販売されている、NaBH4
約12重量％、NaOH約40重量％および水48重量％を含有す
る還元剤を加えることのみが必要である。排出された亜
ジチオン酸塩溶液は水で３重量％の濃度に希釈された。
ンクへと運ばれ、次いで亜ジチオン酸塩の製造用に直接
用いられた。そこでは還元剤混合物、例えば“BORO
L ”の商品名でVentron社から販売されている、NaBH4
約12重量％、NaOH約40重量％および水48重量％を含有す
る還元剤を加えることのみが必要である。排出された亜
ジチオン酸塩溶液は水で３重量％の濃度に希釈された。
実施例２ SO2／（SO2＋Na2O）比が0.65の亜硫酸塩−重亜硫酸塩溶
液を用いた以外は実施例１を繰返した。この場合、0.77
5という同じ値を得るように流体二酸化イオウ4333kgお
よび水76,755kgが加えられた。
液を用いた以外は実施例１を繰返した。この場合、0.77
5という同じ値を得るように流体二酸化イオウ4333kgお
よび水76,755kgが加えられた。
実施例３ 0.790のSO2／（SO2＋Na2O）比を有する生成物を得るべ
く実施例１が繰返されそして実施例１におけるのと同じ
亜硫酸塩−重亜硫酸塩溶液が用いられた。したがつてこ
の実施例では液体二酸化イオウ5741kgおよび水85,684kg
が亜硫酸塩−重亜硫酸塩溶液20,000kgに加えられた。
く実施例１が繰返されそして実施例１におけるのと同じ
亜硫酸塩−重亜硫酸塩溶液が用いられた。したがつてこ
の実施例では液体二酸化イオウ5741kgおよび水85,684kg
が亜硫酸塩−重亜硫酸塩溶液20,000kgに加えられた。
図面は本発明を実施するのに適するプラントの一例を示
す図である。 １……タンク車、２……トレーラ、３……タンク、７…
…閉鎖弁、８……制御部材、９……拡大断面導管部、18
……閉鎖弁、20……貯蔵タンク、21……スクラバー、25
……容器、28……熱交換器、31……貯蔵タンク、34……
余水路、35……貯蔵タンク、40……導管の一部、41……
ノズル、42……弁。
す図である。 １……タンク車、２……トレーラ、３……タンク、７…
…閉鎖弁、８……制御部材、９……拡大断面導管部、18
……閉鎖弁、20……貯蔵タンク、21……スクラバー、25
……容器、28……熱交換器、31……貯蔵タンク、34……
余水路、35……貯蔵タンク、40……導管の一部、41……
ノズル、42……弁。
Claims (6)
- 【請求項１】水酸化ナトリウムと予じめ吸収された二酸
化イオウとの再循環水溶液に二酸化イオウを二酸化イオ
ウ対二酸化イオウと酸化ナトリウムの合計との比が0.61
〜0.66になるように接触させ、生成した混合物を加圧
し、そしてそれに二酸化イオウ対二酸化イオウと酸化ナ
トリウムの合計との比が0.75〜0.81になるように液体二
酸化イオウを導入し、そして10〜13重量％のSO2＋Na2O
濃度になるように水の含有量を調節することを特徴とす
る亜ジチオン酸ナトリウムの製造に用い得る組成物の製
造方法。 - 【請求項２】上流は再循環ポンプで規制され下流は締め
つけ手段で期制されている再循環ループの加圧部分で上
記の混合物に液体二酸化イオウとまた任意に希釈水が供
給される特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - 【請求項３】二酸化イオウが水酸化ナトリウムと予じめ
吸収された二酸化イオウとの再循環水溶液に、二酸化イ
オウ対二酸化イオウと酸化ナトリウムの合計との比が0.
63〜0.65になるように系を加圧する前に加えられる特許
請求の範囲第１項記載の製造方法。 - 【請求項４】液体二酸化イオウを上記加圧された混合物
中に二酸化イオウ対二酸化イオウと酸化ナトリウムの合
計との比が約0.78になるように導入する特許請求の範囲
第１項記載の製造方法。 - 【請求項５】二酸化イオウと酸化ナトリウムの濃度が約
12重量％になるように水の含有量を調節する特許請求の
範囲第１項記載の製造方法。 - 【請求項６】還元剤を回路中で再循環している組成物と
等速吸引的に混合することにより亜ジチオン酸塩を製造
するための特許請求の範囲第１項により製造された組成
物の使用。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8304825A SE446720B (sv) | 1983-09-08 | 1983-09-08 | Sett vid framstellning av for natriumditionitframstellning anvendbara kompositioner samt anvendningen derav |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63117901A JPS63117901A (ja) | 1988-05-21 |
| JPH0747483B2 true JPH0747483B2 (ja) | 1995-05-24 |
Family
ID=20352414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61262892A Expired - Fee Related JPH0747483B2 (ja) | 1983-09-08 | 1986-11-06 | 亜ジチオン酸ナトリウムの製造に用い得る組成物の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0747483B2 (ja) |
| FI (1) | FI74452C (ja) |
| NO (1) | NO162276C (ja) |
| SE (1) | SE446720B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4680136A (en) * | 1985-05-07 | 1987-07-14 | Stora Kopparbergs Bergslags Ab | Method for preparing compositions which can be used in the production of sodium dithionite; and the use of such compositions |
-
1983
- 1983-09-08 SE SE8304825A patent/SE446720B/sv not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-09-06 FI FI843490A patent/FI74452C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-09-07 NO NO843566A patent/NO162276C/no not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-11-06 JP JP61262892A patent/JPH0747483B2/ja not_active Expired - Fee Related
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