JPH0742162B2 - Basic brick manufacturing method - Google Patents

Basic brick manufacturing method

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JPH0742162B2
JPH0742162B2 JP61206411A JP20641186A JPH0742162B2 JP H0742162 B2 JPH0742162 B2 JP H0742162B2 JP 61206411 A JP61206411 A JP 61206411A JP 20641186 A JP20641186 A JP 20641186A JP H0742162 B2 JPH0742162 B2 JP H0742162B2
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zirconia
magnesia
bricks
brick
weight
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亀吉 原
洋 楠瀬
勲 剣持
徳一 山田
和志 徳永
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大阪窯業耐火煉瓦株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、溶融金属用容器、金属精錬用反応容器、セメ
ントロータリーキルン等の高温で使用される窯炉の内張
り材として用いられるマグネシア質、マグネシア・スピ
ネル質煉瓦の製造法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial field of application> The present invention relates to a molten metal container, a metal refining reaction container, a magnesia material used as a lining material for a kiln furnace used at high temperatures such as a cement rotary kiln, and magnesia.・ Regarding the manufacturing method of spinel bricks.

〈従来の技術〉 塩基性煉瓦であるマグネシア質煉瓦、マグネシア・スピ
ネル質煉瓦は、窯炉の内張り耐火物として広く使用され
ている。これらは高融点で耐スラグ性に優れている反
面、高熱膨張率を示すため、スポーリング抵抗に弱い欠
点があった。
<Prior Art> Basic bricks such as magnesia bricks and magnesia-spinel bricks are widely used as refractory linings in kilns. Although these have a high melting point and excellent slag resistance, they have a high thermal expansion coefficient and thus have a drawback of weak spalling resistance.

これ迄に、塩基性煉瓦の耐スポーリング性の改善につい
ては種々の提案がなされてきたが、使用条件によって
は、いまだ充分な耐スポーリング性を持つとはいえな
い。とくにマグネシア質煉瓦は、ほとんど単一の結晶相
で煉瓦組織が構成されており、亀裂の成長、発達が極め
て早い。また、マグネシアに第二組としてマグネシア・
スピネルを加えたマグネシア・スピネル質煉瓦は、マグ
ネシア質煉瓦よりも良好な耐スポーリング性を有する
が、適用範囲を拡大するためにはさらに耐スポーリング
性を改良する必要がある。
Until now, various proposals have been made to improve the spalling resistance of basic bricks, but depending on the conditions of use, they still cannot be said to have sufficient spalling resistance. Especially in magnesia bricks, the brick structure is composed of almost a single crystal phase, and the growth and development of cracks are extremely fast. In addition, the second group of magnesia
Although magnesia-spinel bricks with spinel have better spalling resistance than magnesia bricks, it is necessary to further improve spalling resistance in order to expand the range of application.

本発明者等は、マグネシア質煉瓦には第二相を、マグネ
シア・スピネル質煉瓦には第三相を添加して、耐スポー
リング性を改良しようと種々検討したところ、煉瓦成分
のMgO、Al2O3と低融点化合物を形成せず、それ自身が高
融点と耐食性を有する酸化物としてジルコニアに注目す
るに至った。
The inventors of the present invention have made various studies to improve spalling resistance by adding a second phase to magnesia bricks and a third phase to magnesia-spinel bricks, and the results show that the brick components MgO and Al We have focused attention on zirconia as an oxide which itself does not form a low melting point compound with 2 O 3 but has a high melting point and corrosion resistance.

塩基性煉瓦にジルコニアを添加する技術で従来開示され
ている特許公報としては、例えば特公昭43-28716号公
報、特開昭54-163910号公報、特開昭60-108361号公報が
挙げられる。ところで、上記した公報には、使用される
ジルコニアの粒度に関して、特公昭43-28716号公報に
は、全量が325メッシュを通過するときに最適結果が得
られるとあり、特開昭54-163910号公報には、細かい方
が好ましく0.2mmを越える粒度だと焼成時の反応性が十
分でなく、熱間強度、気孔率の両面で効果が発揮されな
いとあり、また、特開昭60-108361号公報には、74μ(2
00メッシュ)以下が望ましいとした記載がある。この
他、ジルコニアの添加量については、7%を越えると、
熱間強度、気孔率ともに改善の程度が著しくなってくる
し、ジルコニアは一般に高価だから、主に経済的な理由
により10%が限度である点、ジルコニアは多過ぎると煉
瓦としての焼結性が低下する点についても記載がなされ
ている。即ち、上記特許公報に見るジルコニアの添加
は、ジルコニアの焼結性の利用による組織の緻密化、な
いしは高強度化によって、耐侵食性の改良を目的とした
ものであった。
Examples of patent publications conventionally disclosed in the technology of adding zirconia to basic bricks include JP-B-43-28716, JP-A-54-163910, and JP-A-60-108361. By the way, in the above-mentioned publication, regarding the particle size of zirconia used, JP-B-43-28716 discloses that optimum results are obtained when the total amount passes through 325 mesh, and JP-A-54-163910. It is stated in the publication that if the particle size is preferably finer than 0.2 mm, the reactivity during firing is not sufficient, and the effects in terms of hot strength and porosity are not exhibited, and JP-A-60-108361. The publication states that 74μ (2
00 mesh) There is a statement that the following is preferable. In addition, if the amount of zirconia added exceeds 7%,
Both the hot strength and the porosity are markedly improved, and zirconia is generally expensive, so the limit is 10% mainly due to economic reasons. If there is too much zirconia, the sinterability as a brick decreases. The point to do is also described. That is, the addition of zirconia seen in the above patent publication was intended to improve the erosion resistance by densifying the structure by utilizing the sinterability of zirconia or increasing the strength.

これらの技術に示されるように、ジルコニアの微粉の使
用はジルコニアの焼結効果によって組織を緻密化し、熱
間および常温での強度は上昇するけれども、耐スポーリ
ング性の改良については効果はなく本発明者等の試験結
果ではむしろ悪くなる傾向すら見られることがわかっ
た。そこで、本発明者等はジルコニアの添加粒度につい
て改めて問い直し、以下に述べる本発明の完成に至った
ものである。
As shown in these techniques, the use of fine zirconia powder densifies the structure by the sintering effect of zirconia and increases the strength at hot and room temperature, but it has no effect on the improvement of spalling resistance. According to the test results of the inventors, it was found that even the tendency to be worse was seen. Therefore, the inventors of the present invention have re-questioned about the particle size of zirconia added, and have completed the present invention described below.

〈問題点を解決するための手段〉 本発明は、SiO2、Fe2O3等の不純物が少ないマグネシア
質、マグネシア・スピネル質煉瓦にジルコニアを1〜10
重量部添加して、成型、焼成する塩基性煉瓦の製造法に
おいて、添加するジルコニアの粒度は、88μ以下の微粉
を5重量%以下に抑えた粗粒とすることにある。
<Means for Solving Problems> In the present invention, 1 to 10 of zirconia is added to magnesia or magnesia / spinel bricks containing few impurities such as SiO 2 and Fe 2 O 3.
In the method of manufacturing a basic brick, in which a weight part is added and molded and fired, the particle size of zirconia to be added is to make coarse particles in which fine powder of 88 μ or less is suppressed to 5% by weight or less.

ジルコニアの総添加量は、1〜10重量部の範囲であり、
1重量部以下の添加では耐スポーリング性の改良に効果
がほとんどない。また、10重量部以上の添加では、ジル
コニアの粗粒が多い場合には耐侵食性が低下する。ジル
コニアの粒度が88μ以下の微粉を5%以上含む場合には
耐スポーリング性の改良に効果少なく、低下する場合も
ある。
The total amount of zirconia added is in the range of 1 to 10 parts by weight,
Addition of less than 1 part by weight has almost no effect on the improvement of spalling resistance. Further, if added in an amount of 10 parts by weight or more, the erosion resistance decreases when there are many coarse particles of zirconia. When 5% or more of fine powder having a particle size of zirconia of 88 μ or less is contained, it has little effect on the improvement of spalling resistance and may decrease.

用いるジルコニアは、ZrO2として90%以上を含有する未
安定化品、部分安定化品、完成安定化品、バテライト鉱
石が使用でき、部分安定化品、完全安定化品の安定化剤
としては、MgO、CaO、Y2O3などいずれのも使用できる。
とくに上記公報で低融物を形成し、弊害があるとされて
いるCaO安定化ジルコニアも、本発明で対象としている
マグネシア質、マグネシア・スピネル質煉瓦は、SiO2
Fe2O3等の不純物をほとんど含まないために、使用が可
能である。
The zirconia used can be unstabilized products containing 90% or more as ZrO 2 , partially stabilized products, completed stabilized products, and vaterite ores.As stabilizers for partially stabilized products and fully stabilized products, Any of MgO, CaO, Y 2 O 3 and the like can be used.
In particular, forming a low melt in the above publication, CaO-stabilized zirconia that is said to be harmful, magnesia that is the subject of the present invention, magnesia-spinel bricks are SiO 2 ,
Since it contains almost no impurities such as Fe 2 O 3 , it can be used.

〈発明の効果〉 本発明は、前記のように添加するジルコニアの粒度を特
定することによって、耐スポーリング性が著しく改良さ
れたマグネシア質、マグネシア・スピネル質煉瓦を得る
ことができる。
<Effects of the Invention> In the present invention, by specifying the particle size of zirconia to be added as described above, it is possible to obtain a magnesia or magnesia-spinel brick with significantly improved spalling resistance.

〈実施例〉 実施例1. 粒度調整した高純度マグネシア・クリンカー100重量部
にジルコニアを加えた配合物について、ジルコニアの添
加量と、ジルコニアに占める88μ以下の微粉量を変化さ
せ、混練し、200×250×100mmに成型後、1800℃で焼成
し煉瓦を得た。この煉瓦の200×100mmの面を加熱面と
し、片面加熱スポール試験を行なった。3回の試験での
剥落回数の平均回数によって、耐スポーリング性を比較
した。その結果を第1図に示す。
<Examples> Example 1. With respect to a composition in which zirconia was added to 100 parts by weight of high-purity magnesia clinker whose particle size was adjusted, the addition amount of zirconia and the fine powder amount of 88 μ or less in zirconia were changed and kneaded, and 200 After molding into × 250 × 100 mm, it was fired at 1800 ° C to obtain a brick. A 200 x 100 mm surface of this brick was used as a heating surface, and a single-sided heating spall test was performed. The spalling resistance was compared by the average number of times of peeling in three tests. The results are shown in FIG.

また、耐侵食性を比較するために回転侵食炉を用い200
×114×100mmの試片を円筒状にセットし、5r.p.m.で回
転させながら、酸素−プロパン−バーナーで1750℃まで
昇温し、製鋼スラグによって5時間侵食させた。常温ま
で冷却後、再昇温し侵食させ、侵食量によって耐侵食性
を比較した。なお、使用したスラグの組成はC/S=1.1
8、Fe2O3=0.5%であった。結果を第1表に示す。
Also, a rotary erosion furnace was used to compare erosion resistance.
A 114 × 100 mm test piece was set in a cylindrical shape, and while rotating at 5 rpm, the temperature was raised to 1750 ° C. with an oxygen-propane-burner and corroded by steelmaking slag for 5 hours. After cooling to room temperature, the temperature was re-increased to cause erosion, and the erosion resistance was compared by the amount of erosion. The composition of the slag used was C / S = 1.1
8, Fe 2 O 3 = 0.5%. The results are shown in Table 1.

実施例2. 粒度調整したマグネシアクリンカー60重量部とスピネル
クリンカー40重量部にジルコニアを加えた配合物から、
実施例1と同様な方法で焼成煉瓦を得た。スポール試験
と侵食試験を実施例1と同様に行ない、第2図と第2表
に示す結果を得た。
Example 2. From a formulation of zirconia added to 60 parts by weight of particle size adjusted magnesia clinker and 40 parts by weight of spinel clinker,
A fired brick was obtained in the same manner as in Example 1. A spall test and an erosion test were performed in the same manner as in Example 1, and the results shown in FIG. 2 and Table 2 were obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は実施例1で行なった耐スポーリング性の比較結
果を示し、また、第2図は、実施例2で行なった耐スポ
ーリング性の比較結果を示す図である。
1 shows the comparison result of spalling resistance in Example 1, and FIG. 2 shows the comparison result of spalling resistance in Example 2. As shown in FIG.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】マグネシア質煉瓦及びマグネシア・スピネ
ル質煉瓦に、ジルコニアを1〜10重量部添加して成型焼
成する製造方法において、ジルコニアの粒度は88μ以下
の微粉を5重量%以下におさえた粗粒としたことを特徴
とする製造方法。
1. A method for forming and burning 1 to 10 parts by weight of zirconia to a magnesia brick and a magnesia-spinel brick, and molding and firing the zirconia having a particle size of 88 μ or less to 5% by weight or less. A manufacturing method characterized in that it is made into particles.
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