JPH0741538A - 加水分解性ポリウレタンフォーム - Google Patents
加水分解性ポリウレタンフォームInfo
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- JPH0741538A JPH0741538A JP5208684A JP20868493A JPH0741538A JP H0741538 A JPH0741538 A JP H0741538A JP 5208684 A JP5208684 A JP 5208684A JP 20868493 A JP20868493 A JP 20868493A JP H0741538 A JPH0741538 A JP H0741538A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた加水分解性を有するポリエステルポリ
オールを用いたポリウレタンフォームを提供する。 【構成】 多カルボン酸と多価アルコールとから得られ
るポリエステルポリオールにおいて、多カルボン酸とし
てリンゴ酸、酒石酸を用いて得られるポリウレタンフォ
ーム。
オールを用いたポリウレタンフォームを提供する。 【構成】 多カルボン酸と多価アルコールとから得られ
るポリエステルポリオールにおいて、多カルボン酸とし
てリンゴ酸、酒石酸を用いて得られるポリウレタンフォ
ーム。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリウレタンフォームに
関する。さらに詳しくは、選択された原料を使用した加
水分解し易いポリウレタンフォームに関するものであ
る。 【０００２】 【従来の技術】近年、プラスチック廃棄物による環境汚
染が世界的な問題となっている。この問題の最大の原因
は廃棄物の大部分を占めるポリスチレン、塩化ビニル、
ポリプロピレンなどのプラスチックが分解され難いた
め、埋め立て処理されても土中にそのまま残存すること
にある。また焼却するにしても、一般的にプラスチック
類は燃焼熱量が大きく、燃焼ガスによる大気汚染の原因
ともなるため、通常の焼却設備で対応することは困難で
ある。このようなな現状から、自然環境下で容易に分解
する生分解性プラスチックの検討がなされている。その
例としては、ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）な
どに代表される微生物生産高分子、キチン・キトサンな
どの天然高分子、デンプンを混合したポリエチレンなど
がよく知られている。 【０００３】ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートと
ポリオール、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、など
を主原料として製造されている。これらのポリウレタン
樹脂は、自動車、建築、土木、電気製品、農水産用品、
包装材、日用品などあらゆる用途に使用されており、そ
の形態もフォームをはじめシート、フィルム、チュー
ブ、ロール、塗膜など様々である。ポリウレタン樹脂に
ついても生分解性が検討されており、特開平４−１３７
１０号公報には原料となるポリエステルポリオールの一
部として乳酸、グリコール酸などを使用した易分解性の
ポリウレタン樹脂が提案されている。しかしながら、乳
酸やグリコール酸などを原料としてポリエステルポリオ
ールを製造しようとすると、ポリエステルポリオール製
造装置の一般的な素材であるステンレス鋼などの金属表
面を腐食したり、ポリエステルポリオールそのものの着
色によりその製造はしばしば困難なものとなっていた。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】生分解は常に加水分解
を始点として開始されることから、加水分解性が生分解
性の尺度となる。また、ポリウレタン樹脂の生分解性は
原料となるポリオールの加水分解性に大きく左右され
る。つまり、ポリオールの加水分解性が大きいとポリウ
レタン樹脂の生分解性も大きくなる。本発明の目的は特
定のポリエステルポリオールを使用し加水分解性に優れ
たポリウレタンフォームを提供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
従来の問題点を解決するため鋭意検討の結果、一般式
（１）で表されるポリエステルポリオールが加水分解さ
れやすく、該ポリエステルポリオールを使用したポリウ
レタンフォームは容易に加水分解されることを見出し本
発明に至った。すなわち本発明は、有機ポリイソシアネ
ート、ポリヒドロキシ化合物、発泡剤を、必要に応じて
触媒および整泡剤の存在下で反応させて得られるポリウ
レタンフォームにおいて、上記のポリヒドロキシ化合物
の一部または全部が一般式（１）で表されるポリエステ
ルポリオールであることを特徴とする加水分解性ポリウ
レタンフォームである。 【０００６】 【化１】 （１） （式中、Ｒは水酸基または水素、ｎは１ないし５の整
数、Ｘは酸素に隣接する構造がメチレン基である炭化水
素基、ｍは１以上の整数を表す。） 本発明に用いられるポリエステルポリオールは、一般式
（１）で表すことができるが、これは分子内に１個以上
のヒドロキシ基を有するジカルボン酸および分子内に２
個以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物との重
縮合反応によって得られる。 【０００７】ポリエステルポリオール成分として分子内
に１個以上のヒドロキシ基を有するジカルボン酸の例と
しては、Ｄ−リンゴ酸、Ｌ−リンゴ酸、Ｄ，Ｌ−リンゴ
酸、Ｄ−酒石酸、Ｌ−酒石酸、Ｄ，Ｌ−酒石酸などがあ
げられるが、これらは単独または任意の組み合わせで使
用できる。 【０００８】ポリエステルポリオール成分として分子内
に２個以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物の
例としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジ
オール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジ
オール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパンの
ほかポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、ポリ（エチレンアジペート）ジオール、ポリ
（ブチレンアジペート）ジオール、ポリ（ジエチレンア
ジペート）ジオール、ポリ（ヘキサメチレンアジペー
ト）ジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリ（ヘ
キサメチレンカーボネート）ジオールなどである。 【０００９】ポリエステルポリオール成分として、必要
に応じて上記の分子内に１個以上のヒドロキシ基を有す
るジカルボン酸以外に、他のポリカルボン酸を併用する
ことができる。他のポリカルボン酸の例としては、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マ
レイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナ
フタレン−１，５−ジカルボン酸、ダイマー酸、トリカ
ーバリル酸および、これらの無水物、アルキルエステル
類があげられ、これらは単独または任意の組み合わせで
使用できるが、分子内に１個以上のヒドロキシ基を有す
るジカルボン酸と他のポリカルボン酸のモル比は１０：
０〜１：９であることが望ましく、さらに望ましくは、
７：３〜３：７である。 【００１０】本発明に用いられるポリエステルポリオー
ルの数平均分子量は５００〜１００００であることが望
ましいが、さらに望ましくは、１０００〜５０００であ
る。本発明に用いられるポリエステルポリオールを製造
するに際しては、必要に応じて触媒を使用することがで
きる。例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、
などのスルホン酸類、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、酸化アンチ
モン、酢酸アンチモン、モノブチルスズオキシド、ジブ
チルスズオキシド、ジブチルスズジアセテート、ジブチ
ルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、２
−エチルヘキサン酸スズ、オクテン酸スズ、テトラブチ
ルスズ、酢酸第一スズ、テトラエチルチタネート、テト
ラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テト
ラステアリルチタネート、水酸化コバルト、酢酸マンガ
ンなどの金属系化合物があげられる。 【００１１】本発明に用いられるポリエステルポリオー
ルを製造する方法としては、溶融重縮合法やトルエン、
キシレン、クロルベンゼンなどを用いた溶液重縮合法と
いった公知の方法があげられるが、例えば、溶融重縮合
法では、生成する水を留去しながら、常圧下に１１０℃
〜１８０℃で反応させ、次いで１４０℃〜２５０℃で徐
々に減圧度を上げながら、最終的には０．１〜５ｍｍＨ
ｇで反応させる。本発明に用いられるポリエステルポリ
オールには必要に応じて、添加剤類を使用することがで
きる。例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
加水分解防止剤、防黴剤、脱水剤、顔料、染料、滑剤、
可塑剤、反応遅延剤などがあげられる。 【００１２】本発明におけるポリウレタンフォームを製
造するに際しては、必要に応じて他の長鎖ポリオールを
併用することができる。例えば、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジ
オール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメ
チロールプロパンなどの多価アルコール類とシュウ酸、
マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレ
ン−１，５−ジカルボン酸、ダイマー酸、トリカーバリ
ル酸および、これらの無水物、アルキルエステルなどの
多価カルボン酸類の任意の組み合わせによって得られる
ポリエステルポリオールや、ポリカーボネートポリオー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクト
ンポリオールおよび、エチレングリコール、１，２−プ
ロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−
ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，５
−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソル
ビトール、シュークローズ、ポリアルカノールアミンな
どの多価アルコール類を開始剤としてエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドなどを付加して得られるポリエ
ーテルポリオールなどがあげられるが、一般式（１）で
表されるポリエステルポリオールとの比は０：１０〜
７：３であることが望ましい。 【００１３】本発明に使用できる有機ポリイソシアネー
トの例としては、２，４−トルエンジイソシアネート、
２，６−トルエンジイソシアネート、２，４´−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシレンジ
イソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネートなどのジイソシアネート類、ポリメチレン
ポリフェニレンポリイソシアネートなどのポリイソシア
ネート類やこれらのトリマー変性体、ビウレット変性
体、カルボジミド変性体、あるいはイソシアネート基末
端ウレタンプレポリマーなどがあげられる。これらは単
独あるいは２種以上の組合わせで使用することができ
る。 【００１４】本発明に使用できる発泡剤の例としては、
ブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、イソヘプタンなどの炭化水素類、あるいはジクロロ
メタン、フロン１１、フロン１２、フロン１１３、フロ
ン１１４、フロン１２３、フロン１２４、フロン１３４
ａ、フロン１４１ｂ、フロン１４２ｂなどのハロゲン化
炭化水素類、またイソシアネート基と反応して炭酸ガス
を発生するギ酸などのカルボン酸類や水などがあげられ
る。 【００１５】本発明によるポリウレタンフォームを製造
するに際しては、必要により触媒、整泡剤、その他の添
加剤類を使用する。触媒の例としては、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルプロピレンジアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルピペラジン、Ｎ−
メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、１，８−ジ
アザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７などのアミ
ン類およびこれらのカルボン酸塩、フェノール塩や、ス
タナスオクトエート、ジブチルスズジアセテート、ジブ
チルスズジラウレートなどの金属系触媒があげられる
が、これらは単独あるいは２種以上の組み合わせで使用
できる。整泡剤の例としては、シリコン系界面活性剤、
非イオン系およびイオン系界面活性剤があげられる。そ
の他の添加剤類の例としては、酸化防止剤、光安定剤、
紫外線吸収剤、防黴剤、脱水剤、顔料、染料、滑剤、可
塑剤、反応遅延剤などがあげられる。本発明によるポリ
ウレタンフォームを製造する方法としては、スラブ発泡
法、注入発泡法、連続ラミネート発泡法などあらゆる公
知の方法があげられる。 【００１６】 【発明の効果】本発明によるポリウレタン製造用ポリエ
ステルポリオールおよびこれを使用したポリウレタンフ
ォームは容易に加水分解されるため、廃棄された場合に
も形状の崩壊、あるいは消滅を来すため自然環境を損な
うことがない。 【００１７】 【実施例】以下に実施例をあげて本発明をより具体的に
説明するが、これによって本発明が限定されるものでは
ない。尚、文中の「部」は特に断りのない限り、「重量
部」をあらわすものとする。 【００１８】〔ポリエステルポリオールの調製〕ポリエステルポリオール１ Ｄ，Ｌ−リンゴ酸６２２部、ジエチレングリコール５４
５部を反応器に入れ一定速度で攪拌し、窒素でバブリン
グしながら徐々に１３０℃にまで加熱した。縮合水を留
去しながら１３０℃で６時間反応させた。この後テトラ
ブチルチタネート０．０５部を加え、常圧から１００ｍ
ｍＨｇまで５時間、さらに１００ｍｍＨｇから３ｍｍＨ
ｇまで５時間をかけて減圧度を増しながら１６０℃で反
応を続けた。次いで、３ｍｍＨｇ、１８０℃で３時間反
応させ、淡黄色の粘稠液体を得た。このポリエステルポ
リオールの水酸基価は３１７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 【００１９】ポリエステルポリオール２ Ｄ，Ｌ−リンゴ酸３０２部、アジピン酸３２９部、ジエ
チレングリコール５３１部を反応器に入れ一定速度で攪
拌し、窒素でバブリングしながら徐々に１３０℃にまで
加熱した。縮合水を留去しながら１３０℃で６時間反応
させた。この後テトラブチルチタネート０．０５部を加
え、常圧から１００ｍｍＨｇまで５時間、さらに１００
ｍｍＨｇから３ｍｍＨｇまで５時間をかけて減圧度を増
しながら１６０℃で反応を続けた。次いで、３ｍｍＨ
ｇ、１８０℃で３時間反応させ、淡黄色の粘稠液体を得
た。このポリエステルポリオールの水酸基価は１８３ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであった。 【００２０】ポリエステルポリオール３ Ｌ−酒石酸３２６部、アジピン酸３１７部、ジエチレン
グリコール５１４部を反応器に入れ一定速度で攪拌し、
窒素でバブリングしながら徐々に１３０℃にまで加熱し
た。縮合水を留去しながら１３０℃で６時間反応させ
た。この後テトラブチルチタネート０．０５部を加え、
常圧から１００ｍｍＨｇまで５時間、さらに１００ｍｍ
Ｈｇから３ｍｍＨｇまで５時間をかけて減圧度を増しな
がら１６０℃で反応を続けた。次いで、３ｍｍＨｇ、１
８０℃で３時間反応させ、淡黄色の粘稠液体を得た。こ
のポリエステルポリオールの水酸基価は３０１ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。 【００２１】ポリエステルポリオール４ Ｌ−酒石酸１９６部、アジピン酸４４６部、ジエチレン
グリコール５１６部を反応器に入れ一定速度で攪拌し、
窒素でバブリングしながら徐々に１３０℃にまで加熱し
た。縮合水を留去しながら１３０℃で６時間反応させ
た。この後テトラブチルチタネート０．０５部を加え、
常圧から１００ｍｍＨｇまで５時間、さらに１００ｍｍ
Ｈｇから３ｍｍＨｇまで５時間をかけて減圧度を増しな
がら１６０℃で反応を続けた。次いで、３ｍｍＨｇ、１
８０℃で３時間反応させ、淡黄色の粘稠液体を得た。こ
のポリエステルポリオールの水酸基価は２０５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。 【００２２】ポリエステルポリオール５ Ｄ，Ｌ−リンゴ酸３３０部、アジピン酸３５９部）、
１，４−ブタンジオール４８８部を反応器に入れ一定速
度で攪拌し、窒素でバブリングしながら徐々に１３０℃
にまで加熱した。縮合水を留去しながら１３０℃で６時
間反応させた。この後ジブチルスズオキシド０．０５部
を加え、常圧から１００ｍｍＨｇまで５時間、さらに１
００ｍｍＨｇから３ｍｍＨｇまで５時間をかけて減圧度
を増しながら１６０℃で反応を続けた。次いで、３ｍｍ
Ｈｇ、１８０℃で３時間反応させ、白色ワックス状固体
を得た。このポリエステルポリオールの水酸基価は１９
０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 【００２３】ポリエステルポリオール６ Ｌ−酒石酸３６６部、アジピン酸３５７部、ジエチレン
グリコール２８６部、１，４−ブタンジオール１６７部
を反応器に入れ一定速度で攪拌し、窒素でバブリングし
ながら徐々に１３０℃にまで加熱した。縮合水を留去し
ながら１３０℃で６時間反応させた。この後テトラブチ
ルチタネート０．０５部を加え、常圧から１００ｍｍＨ
ｇまで５時間、さらに１００ｍｍＨｇから３ｍｍＨｇま
で５時間をかけて減圧度を増しながら１６０℃で反応を
続けた。次いで、３ｍｍＨｇ、１８０℃で３時間反応さ
せ、淡黄色の粘稠液体を得た。このポリエステルポリオ
ールの水酸基価は３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 【００２４】ポリエステルポリオール７ Ｌ−酒石酸２９０部と水酸基価３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの
ジエチレンアジペート７８０部、トルエン７００部、ｐ
−トルエンスルホン酸２部を反応器に入れ、共沸法によ
り脱水しながら重縮合させた後、トルエンを留去して水
酸基価２６０ｍｇＫＯＨ／ｇの淡黄色の粘稠液体を得
た。 【００２５】ポリエステルポリオール８ アジピン酸６４０部、ジエチレングリコール５１８部を
反応器に入れ一定速度で攪拌し、窒素でバブリングしな
がら徐々に１３０℃にまで加熱した。縮合水を留去しな
がら１３０℃で６時間反応させた。この後テトラブチル
チタネート０．０５部を加え、常圧から１００ｍｍＨｇ
まで５時間、さらに１００ｍｍＨｇから３ｍｍＨｇまで
５時間をかけて減圧度を増しながら１６０℃で反応を続
けた。次いで、３ｍｍＨｇ、１８０℃で３時間反応さ
せ、淡黄色の粘稠液体を得た。このポリエステルポリオ
ールの水酸基価は５４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 【００２６】ポリエステルポリオール９ ９０％Ｄ，Ｌ−乳酸７５２部、アジピン酸２７４部、ジ
エチレングリコール４８２部を反応器に入れ一定速度で
攪拌し、窒素でバブリングしながら徐々に１３０℃にま
で加熱した。縮合水の留出を反応開始とし、これより５
時間をかけて徐々に１８０℃まで昇温した。１８０℃一
定で５時間反応させた後、テトラブチルチタネート０．
０５部を加え、常圧から１００ｍｍＨｇまで５時間、１
００ｍｍＨｇから３ｍｍＨｇまで３時間をかけて徐々に
減圧度を増しながら、１８０℃で反応を続け、さらに２
３０℃まで３時間をかけて昇温し、２３０℃一定で３時
間反応させた。こうして得られたポリエステルポリオー
ルは黄色粘稠液体で水酸基価は５２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。 【００２７】実施例１ ポリエステルポリオール１ １００部に水４部、アミン
系触媒（花王製，カオーライザーＮｏ．２２、以下同
じ）１．５部、スズ系触媒（城北化学製，ＫＣＳ−４０
５Ｔ、以下同じ）０．０２部、シリコン系界面活性剤
（日本ユニカー製、Ｌ−５３２、以下同じ）１．５部を
加え、均一に混合し２５℃に調節した。次いでこれに予
め２５℃に調節したＴＤＩ（日本ポリウレタン工業製，
コロネートＴ−８０、以下同じ）４９．６部を加え、７
０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５０ｍｍ×２５
０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由発泡させた。
発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを型より取り出
し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化させた。 【００２８】実施例２ ポリエステルポリオール２ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００２９】実施例３ ポリエステルポリオール３ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００３０】実施例４ ポリエステルポリオール４ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００３１】実施例５ ポリエステルポリオール５ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００３２】実施例６ ポリエステルポリオール６ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００３３】実施例７ ポリエステルポリオール７ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００３４】比較例１ ポリエステルポリオール８ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００３５】比較例２ ポリエステルポリオール９ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させたが、反応中に陥没が起こり良好なポリウレタ
ンフォームは得られなかった。 【００３６】実施例１〜７および比較例１で得られたポ
リウレタンフォームの物性の試験結果を表１に示した。
また、加水分解性を調べるため実施例１〜７および比較
例１で得られたポリウレタンフォームを厚さ５ｍｍに切
り出し、湿潤な腐葉土中に埋めた。２カ月後サンプルを
取り出したところ、実施例１〜７のポリウレタンフォー
ムは原形が殆ど残っていなかったが、比較例１のポリウ
レタンフォームは変色は見られたものの形状の変化は認
められなかった。 【００３７】 【表１】
関する。さらに詳しくは、選択された原料を使用した加
水分解し易いポリウレタンフォームに関するものであ
る。 【０００２】 【従来の技術】近年、プラスチック廃棄物による環境汚
染が世界的な問題となっている。この問題の最大の原因
は廃棄物の大部分を占めるポリスチレン、塩化ビニル、
ポリプロピレンなどのプラスチックが分解され難いた
め、埋め立て処理されても土中にそのまま残存すること
にある。また焼却するにしても、一般的にプラスチック
類は燃焼熱量が大きく、燃焼ガスによる大気汚染の原因
ともなるため、通常の焼却設備で対応することは困難で
ある。このようなな現状から、自然環境下で容易に分解
する生分解性プラスチックの検討がなされている。その
例としては、ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）な
どに代表される微生物生産高分子、キチン・キトサンな
どの天然高分子、デンプンを混合したポリエチレンなど
がよく知られている。 【０００３】ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートと
ポリオール、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、など
を主原料として製造されている。これらのポリウレタン
樹脂は、自動車、建築、土木、電気製品、農水産用品、
包装材、日用品などあらゆる用途に使用されており、そ
の形態もフォームをはじめシート、フィルム、チュー
ブ、ロール、塗膜など様々である。ポリウレタン樹脂に
ついても生分解性が検討されており、特開平４−１３７
１０号公報には原料となるポリエステルポリオールの一
部として乳酸、グリコール酸などを使用した易分解性の
ポリウレタン樹脂が提案されている。しかしながら、乳
酸やグリコール酸などを原料としてポリエステルポリオ
ールを製造しようとすると、ポリエステルポリオール製
造装置の一般的な素材であるステンレス鋼などの金属表
面を腐食したり、ポリエステルポリオールそのものの着
色によりその製造はしばしば困難なものとなっていた。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】生分解は常に加水分解
を始点として開始されることから、加水分解性が生分解
性の尺度となる。また、ポリウレタン樹脂の生分解性は
原料となるポリオールの加水分解性に大きく左右され
る。つまり、ポリオールの加水分解性が大きいとポリウ
レタン樹脂の生分解性も大きくなる。本発明の目的は特
定のポリエステルポリオールを使用し加水分解性に優れ
たポリウレタンフォームを提供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
従来の問題点を解決するため鋭意検討の結果、一般式
（１）で表されるポリエステルポリオールが加水分解さ
れやすく、該ポリエステルポリオールを使用したポリウ
レタンフォームは容易に加水分解されることを見出し本
発明に至った。すなわち本発明は、有機ポリイソシアネ
ート、ポリヒドロキシ化合物、発泡剤を、必要に応じて
触媒および整泡剤の存在下で反応させて得られるポリウ
レタンフォームにおいて、上記のポリヒドロキシ化合物
の一部または全部が一般式（１）で表されるポリエステ
ルポリオールであることを特徴とする加水分解性ポリウ
レタンフォームである。 【０００６】 【化１】 （１） （式中、Ｒは水酸基または水素、ｎは１ないし５の整
数、Ｘは酸素に隣接する構造がメチレン基である炭化水
素基、ｍは１以上の整数を表す。） 本発明に用いられるポリエステルポリオールは、一般式
（１）で表すことができるが、これは分子内に１個以上
のヒドロキシ基を有するジカルボン酸および分子内に２
個以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物との重
縮合反応によって得られる。 【０００７】ポリエステルポリオール成分として分子内
に１個以上のヒドロキシ基を有するジカルボン酸の例と
しては、Ｄ−リンゴ酸、Ｌ−リンゴ酸、Ｄ，Ｌ−リンゴ
酸、Ｄ−酒石酸、Ｌ−酒石酸、Ｄ，Ｌ−酒石酸などがあ
げられるが、これらは単独または任意の組み合わせで使
用できる。 【０００８】ポリエステルポリオール成分として分子内
に２個以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物の
例としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジ
オール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジ
オール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパンの
ほかポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、ポリ（エチレンアジペート）ジオール、ポリ
（ブチレンアジペート）ジオール、ポリ（ジエチレンア
ジペート）ジオール、ポリ（ヘキサメチレンアジペー
ト）ジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリ（ヘ
キサメチレンカーボネート）ジオールなどである。 【０００９】ポリエステルポリオール成分として、必要
に応じて上記の分子内に１個以上のヒドロキシ基を有す
るジカルボン酸以外に、他のポリカルボン酸を併用する
ことができる。他のポリカルボン酸の例としては、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マ
レイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナ
フタレン−１，５−ジカルボン酸、ダイマー酸、トリカ
ーバリル酸および、これらの無水物、アルキルエステル
類があげられ、これらは単独または任意の組み合わせで
使用できるが、分子内に１個以上のヒドロキシ基を有す
るジカルボン酸と他のポリカルボン酸のモル比は１０：
０〜１：９であることが望ましく、さらに望ましくは、
７：３〜３：７である。 【００１０】本発明に用いられるポリエステルポリオー
ルの数平均分子量は５００〜１００００であることが望
ましいが、さらに望ましくは、１０００〜５０００であ
る。本発明に用いられるポリエステルポリオールを製造
するに際しては、必要に応じて触媒を使用することがで
きる。例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、
などのスルホン酸類、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、酸化アンチ
モン、酢酸アンチモン、モノブチルスズオキシド、ジブ
チルスズオキシド、ジブチルスズジアセテート、ジブチ
ルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、２
−エチルヘキサン酸スズ、オクテン酸スズ、テトラブチ
ルスズ、酢酸第一スズ、テトラエチルチタネート、テト
ラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テト
ラステアリルチタネート、水酸化コバルト、酢酸マンガ
ンなどの金属系化合物があげられる。 【００１１】本発明に用いられるポリエステルポリオー
ルを製造する方法としては、溶融重縮合法やトルエン、
キシレン、クロルベンゼンなどを用いた溶液重縮合法と
いった公知の方法があげられるが、例えば、溶融重縮合
法では、生成する水を留去しながら、常圧下に１１０℃
〜１８０℃で反応させ、次いで１４０℃〜２５０℃で徐
々に減圧度を上げながら、最終的には０．１〜５ｍｍＨ
ｇで反応させる。本発明に用いられるポリエステルポリ
オールには必要に応じて、添加剤類を使用することがで
きる。例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
加水分解防止剤、防黴剤、脱水剤、顔料、染料、滑剤、
可塑剤、反応遅延剤などがあげられる。 【００１２】本発明におけるポリウレタンフォームを製
造するに際しては、必要に応じて他の長鎖ポリオールを
併用することができる。例えば、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジ
オール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメ
チロールプロパンなどの多価アルコール類とシュウ酸、
マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレ
ン−１，５−ジカルボン酸、ダイマー酸、トリカーバリ
ル酸および、これらの無水物、アルキルエステルなどの
多価カルボン酸類の任意の組み合わせによって得られる
ポリエステルポリオールや、ポリカーボネートポリオー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクト
ンポリオールおよび、エチレングリコール、１，２−プ
ロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−
ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，５
−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソル
ビトール、シュークローズ、ポリアルカノールアミンな
どの多価アルコール類を開始剤としてエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドなどを付加して得られるポリエ
ーテルポリオールなどがあげられるが、一般式（１）で
表されるポリエステルポリオールとの比は０：１０〜
７：３であることが望ましい。 【００１３】本発明に使用できる有機ポリイソシアネー
トの例としては、２，４−トルエンジイソシアネート、
２，６−トルエンジイソシアネート、２，４´−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシレンジ
イソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネートなどのジイソシアネート類、ポリメチレン
ポリフェニレンポリイソシアネートなどのポリイソシア
ネート類やこれらのトリマー変性体、ビウレット変性
体、カルボジミド変性体、あるいはイソシアネート基末
端ウレタンプレポリマーなどがあげられる。これらは単
独あるいは２種以上の組合わせで使用することができ
る。 【００１４】本発明に使用できる発泡剤の例としては、
ブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、イソヘプタンなどの炭化水素類、あるいはジクロロ
メタン、フロン１１、フロン１２、フロン１１３、フロ
ン１１４、フロン１２３、フロン１２４、フロン１３４
ａ、フロン１４１ｂ、フロン１４２ｂなどのハロゲン化
炭化水素類、またイソシアネート基と反応して炭酸ガス
を発生するギ酸などのカルボン酸類や水などがあげられ
る。 【００１５】本発明によるポリウレタンフォームを製造
するに際しては、必要により触媒、整泡剤、その他の添
加剤類を使用する。触媒の例としては、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルプロピレンジアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルピペラジン、Ｎ−
メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、１，８−ジ
アザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７などのアミ
ン類およびこれらのカルボン酸塩、フェノール塩や、ス
タナスオクトエート、ジブチルスズジアセテート、ジブ
チルスズジラウレートなどの金属系触媒があげられる
が、これらは単独あるいは２種以上の組み合わせで使用
できる。整泡剤の例としては、シリコン系界面活性剤、
非イオン系およびイオン系界面活性剤があげられる。そ
の他の添加剤類の例としては、酸化防止剤、光安定剤、
紫外線吸収剤、防黴剤、脱水剤、顔料、染料、滑剤、可
塑剤、反応遅延剤などがあげられる。本発明によるポリ
ウレタンフォームを製造する方法としては、スラブ発泡
法、注入発泡法、連続ラミネート発泡法などあらゆる公
知の方法があげられる。 【００１６】 【発明の効果】本発明によるポリウレタン製造用ポリエ
ステルポリオールおよびこれを使用したポリウレタンフ
ォームは容易に加水分解されるため、廃棄された場合に
も形状の崩壊、あるいは消滅を来すため自然環境を損な
うことがない。 【００１７】 【実施例】以下に実施例をあげて本発明をより具体的に
説明するが、これによって本発明が限定されるものでは
ない。尚、文中の「部」は特に断りのない限り、「重量
部」をあらわすものとする。 【００１８】〔ポリエステルポリオールの調製〕ポリエステルポリオール１ Ｄ，Ｌ−リンゴ酸６２２部、ジエチレングリコール５４
５部を反応器に入れ一定速度で攪拌し、窒素でバブリン
グしながら徐々に１３０℃にまで加熱した。縮合水を留
去しながら１３０℃で６時間反応させた。この後テトラ
ブチルチタネート０．０５部を加え、常圧から１００ｍ
ｍＨｇまで５時間、さらに１００ｍｍＨｇから３ｍｍＨ
ｇまで５時間をかけて減圧度を増しながら１６０℃で反
応を続けた。次いで、３ｍｍＨｇ、１８０℃で３時間反
応させ、淡黄色の粘稠液体を得た。このポリエステルポ
リオールの水酸基価は３１７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 【００１９】ポリエステルポリオール２ Ｄ，Ｌ−リンゴ酸３０２部、アジピン酸３２９部、ジエ
チレングリコール５３１部を反応器に入れ一定速度で攪
拌し、窒素でバブリングしながら徐々に１３０℃にまで
加熱した。縮合水を留去しながら１３０℃で６時間反応
させた。この後テトラブチルチタネート０．０５部を加
え、常圧から１００ｍｍＨｇまで５時間、さらに１００
ｍｍＨｇから３ｍｍＨｇまで５時間をかけて減圧度を増
しながら１６０℃で反応を続けた。次いで、３ｍｍＨ
ｇ、１８０℃で３時間反応させ、淡黄色の粘稠液体を得
た。このポリエステルポリオールの水酸基価は１８３ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであった。 【００２０】ポリエステルポリオール３ Ｌ−酒石酸３２６部、アジピン酸３１７部、ジエチレン
グリコール５１４部を反応器に入れ一定速度で攪拌し、
窒素でバブリングしながら徐々に１３０℃にまで加熱し
た。縮合水を留去しながら１３０℃で６時間反応させ
た。この後テトラブチルチタネート０．０５部を加え、
常圧から１００ｍｍＨｇまで５時間、さらに１００ｍｍ
Ｈｇから３ｍｍＨｇまで５時間をかけて減圧度を増しな
がら１６０℃で反応を続けた。次いで、３ｍｍＨｇ、１
８０℃で３時間反応させ、淡黄色の粘稠液体を得た。こ
のポリエステルポリオールの水酸基価は３０１ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。 【００２１】ポリエステルポリオール４ Ｌ−酒石酸１９６部、アジピン酸４４６部、ジエチレン
グリコール５１６部を反応器に入れ一定速度で攪拌し、
窒素でバブリングしながら徐々に１３０℃にまで加熱し
た。縮合水を留去しながら１３０℃で６時間反応させ
た。この後テトラブチルチタネート０．０５部を加え、
常圧から１００ｍｍＨｇまで５時間、さらに１００ｍｍ
Ｈｇから３ｍｍＨｇまで５時間をかけて減圧度を増しな
がら１６０℃で反応を続けた。次いで、３ｍｍＨｇ、１
８０℃で３時間反応させ、淡黄色の粘稠液体を得た。こ
のポリエステルポリオールの水酸基価は２０５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。 【００２２】ポリエステルポリオール５ Ｄ，Ｌ−リンゴ酸３３０部、アジピン酸３５９部）、
１，４−ブタンジオール４８８部を反応器に入れ一定速
度で攪拌し、窒素でバブリングしながら徐々に１３０℃
にまで加熱した。縮合水を留去しながら１３０℃で６時
間反応させた。この後ジブチルスズオキシド０．０５部
を加え、常圧から１００ｍｍＨｇまで５時間、さらに１
００ｍｍＨｇから３ｍｍＨｇまで５時間をかけて減圧度
を増しながら１６０℃で反応を続けた。次いで、３ｍｍ
Ｈｇ、１８０℃で３時間反応させ、白色ワックス状固体
を得た。このポリエステルポリオールの水酸基価は１９
０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 【００２３】ポリエステルポリオール６ Ｌ−酒石酸３６６部、アジピン酸３５７部、ジエチレン
グリコール２８６部、１，４−ブタンジオール１６７部
を反応器に入れ一定速度で攪拌し、窒素でバブリングし
ながら徐々に１３０℃にまで加熱した。縮合水を留去し
ながら１３０℃で６時間反応させた。この後テトラブチ
ルチタネート０．０５部を加え、常圧から１００ｍｍＨ
ｇまで５時間、さらに１００ｍｍＨｇから３ｍｍＨｇま
で５時間をかけて減圧度を増しながら１６０℃で反応を
続けた。次いで、３ｍｍＨｇ、１８０℃で３時間反応さ
せ、淡黄色の粘稠液体を得た。このポリエステルポリオ
ールの水酸基価は３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 【００２４】ポリエステルポリオール７ Ｌ−酒石酸２９０部と水酸基価３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの
ジエチレンアジペート７８０部、トルエン７００部、ｐ
−トルエンスルホン酸２部を反応器に入れ、共沸法によ
り脱水しながら重縮合させた後、トルエンを留去して水
酸基価２６０ｍｇＫＯＨ／ｇの淡黄色の粘稠液体を得
た。 【００２５】ポリエステルポリオール８ アジピン酸６４０部、ジエチレングリコール５１８部を
反応器に入れ一定速度で攪拌し、窒素でバブリングしな
がら徐々に１３０℃にまで加熱した。縮合水を留去しな
がら１３０℃で６時間反応させた。この後テトラブチル
チタネート０．０５部を加え、常圧から１００ｍｍＨｇ
まで５時間、さらに１００ｍｍＨｇから３ｍｍＨｇまで
５時間をかけて減圧度を増しながら１６０℃で反応を続
けた。次いで、３ｍｍＨｇ、１８０℃で３時間反応さ
せ、淡黄色の粘稠液体を得た。このポリエステルポリオ
ールの水酸基価は５４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 【００２６】ポリエステルポリオール９ ９０％Ｄ，Ｌ−乳酸７５２部、アジピン酸２７４部、ジ
エチレングリコール４８２部を反応器に入れ一定速度で
攪拌し、窒素でバブリングしながら徐々に１３０℃にま
で加熱した。縮合水の留出を反応開始とし、これより５
時間をかけて徐々に１８０℃まで昇温した。１８０℃一
定で５時間反応させた後、テトラブチルチタネート０．
０５部を加え、常圧から１００ｍｍＨｇまで５時間、１
００ｍｍＨｇから３ｍｍＨｇまで３時間をかけて徐々に
減圧度を増しながら、１８０℃で反応を続け、さらに２
３０℃まで３時間をかけて昇温し、２３０℃一定で３時
間反応させた。こうして得られたポリエステルポリオー
ルは黄色粘稠液体で水酸基価は５２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。 【００２７】実施例１ ポリエステルポリオール１ １００部に水４部、アミン
系触媒（花王製，カオーライザーＮｏ．２２、以下同
じ）１．５部、スズ系触媒（城北化学製，ＫＣＳ−４０
５Ｔ、以下同じ）０．０２部、シリコン系界面活性剤
（日本ユニカー製、Ｌ−５３２、以下同じ）１．５部を
加え、均一に混合し２５℃に調節した。次いでこれに予
め２５℃に調節したＴＤＩ（日本ポリウレタン工業製，
コロネートＴ−８０、以下同じ）４９．６部を加え、７
０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５０ｍｍ×２５
０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由発泡させた。
発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを型より取り出
し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化させた。 【００２８】実施例２ ポリエステルポリオール２ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００２９】実施例３ ポリエステルポリオール３ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００３０】実施例４ ポリエステルポリオール４ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００３１】実施例５ ポリエステルポリオール５ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００３２】実施例６ ポリエステルポリオール６ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００３３】実施例７ ポリエステルポリオール７ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００３４】比較例１ ポリエステルポリオール８ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させた。発泡開始５分後、ポリウレタンフォームを
型より取り出し、８０℃の乾燥器中で２０分間後硬化さ
せた。 【００３５】比較例２ ポリエステルポリオール９ １００部に水４部、アミン
系触媒１．５部、スズ系触媒０．０２部、シリコン系界
面活性剤１．５部を加え、均一に混合し２５℃に調節し
た。次いでこれに予め２５℃に調節したＴＤＩ４９．６
部を加え、７０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、直ちに２５
０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型内に注ぎ込み自由
発泡させたが、反応中に陥没が起こり良好なポリウレタ
ンフォームは得られなかった。 【００３６】実施例１〜７および比較例１で得られたポ
リウレタンフォームの物性の試験結果を表１に示した。
また、加水分解性を調べるため実施例１〜７および比較
例１で得られたポリウレタンフォームを厚さ５ｍｍに切
り出し、湿潤な腐葉土中に埋めた。２カ月後サンプルを
取り出したところ、実施例１〜７のポリウレタンフォー
ムは原形が殆ど残っていなかったが、比較例１のポリウ
レタンフォームは変色は見られたものの形状の変化は認
められなかった。 【００３７】 【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
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(51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 有機ポリイソシアネート、ポリヒドロキシ化合物、発泡
剤を、必要に応じて触媒および整泡剤の存在下で反応さ
せて得られるポリウレタンフォームにおいて、上記のポ
リヒドロキシ化合物の一部または全部が下記一般式
（１）で表されるポリエステルポリオールであることを
特徴とする加水分解性ポリウレタンフォーム。 【化１】 （１） （式中、Ｒは水酸基または水素、ｎは１ないし５の整
数、Ｘは酸素に隣接する構造がメチレン基である炭化水
素基、ｍは１以上の整数を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5208684A JPH0741538A (ja) | 1993-07-31 | 1993-07-31 | 加水分解性ポリウレタンフォーム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5208684A JPH0741538A (ja) | 1993-07-31 | 1993-07-31 | 加水分解性ポリウレタンフォーム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0741538A true JPH0741538A (ja) | 1995-02-10 |
Family
ID=16560362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5208684A Pending JPH0741538A (ja) | 1993-07-31 | 1993-07-31 | 加水分解性ポリウレタンフォーム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0741538A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003076488A1 (de) * | 2002-03-08 | 2003-09-18 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von hochfunktionellen polyetheralkoholen |
-
1993
- 1993-07-31 JP JP5208684A patent/JPH0741538A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003076488A1 (de) * | 2002-03-08 | 2003-09-18 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von hochfunktionellen polyetheralkoholen |
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