JPH0741523A - アクリレート共重合体の水希釈性分散体 - Google Patents
アクリレート共重合体の水希釈性分散体Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ５〜４０重量部のα−分枝脂肪族飽和モノカ
ルボン酸のグリシジルエステル、２〜４０重量部のα，
β−オレフィン系不飽和カルボン酸、５〜４０重量部の
α，β−オレフィン系不飽和カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステルなどを遊離基共重合し、所望であれば、
水希釈性溶剤を添加し、中和しそして水で希釈すること
によって得られる、ヒドロキシル価が４０〜２００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、酸価が１５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるア
クリレート共重合体の水希釈性分散体。 【効果】 この分散体を用いて作られた水希釈性クリヤ
コート焼付けエナメルまたは水希釈性ソリッドカラート
ップコート焼付けエナメルは、無機酸に対して極めて高
い耐性を有する。
ルボン酸のグリシジルエステル、２〜４０重量部のα，
β−オレフィン系不飽和カルボン酸、５〜４０重量部の
α，β−オレフィン系不飽和カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステルなどを遊離基共重合し、所望であれば、
水希釈性溶剤を添加し、中和しそして水で希釈すること
によって得られる、ヒドロキシル価が４０〜２００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、酸価が１５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるア
クリレート共重合体の水希釈性分散体。 【効果】 この分散体を用いて作られた水希釈性クリヤ
コート焼付けエナメルまたは水希釈性ソリッドカラート
ップコート焼付けエナメルは、無機酸に対して極めて高
い耐性を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アクリレート共重合体
の水希釈性分散体およびその製造方法、ならびに、それ
を、水希釈性クリヤコート焼付けエナメルおよび水希釈
性ソリッドカラートップコート焼付けエナメル中で使用
する方法に関する。
の水希釈性分散体およびその製造方法、ならびに、それ
を、水希釈性クリヤコート焼付けエナメルおよび水希釈
性ソリッドカラートップコート焼付けエナメル中で使用
する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第２９４２３２７号明細書お
よびヨーロッパ特許出願公開第００５６９７１号明細書
は既に、慣用の、溶剤を含む塗料材料中でバインダーと
して使用されるアクリレート共重合体を開示している。
ツ連邦共和国特許出願公開第２９４２３２７号明細書お
よびヨーロッパ特許出願公開第００５６９７１号明細書
は既に、慣用の、溶剤を含む塗料材料中でバインダーと
して使用されるアクリレート共重合体を開示している。
【０００３】しかしながら、自動車のトップコート仕上
げにおけるベースコート／クリヤコート方法のために
は、生態学的理由で、有機補助溶剤の含有率ができる限
り低い水希釈性クリヤコートを使用することが所望され
る。これに加えて、さらに別の目的は、慣用の、溶剤を
含むソリッドカラーのトップコートの代わりに、水希釈
性塗料系を用いることである。水希釈性クリヤコートお
よびトップコートは、噴霧粘度で、１〜２回の噴霧工程
で、十分な厚さの塗膜──それは、焼付け後、良好な外
観および高い耐性、特に硫酸、キシレンおよびアセトン
に対する高い耐性を有するピットのない塗膜となる──
を得るのに十分に高い固形分を有していなければならな
い。
げにおけるベースコート／クリヤコート方法のために
は、生態学的理由で、有機補助溶剤の含有率ができる限
り低い水希釈性クリヤコートを使用することが所望され
る。これに加えて、さらに別の目的は、慣用の、溶剤を
含むソリッドカラーのトップコートの代わりに、水希釈
性塗料系を用いることである。水希釈性クリヤコートお
よびトップコートは、噴霧粘度で、１〜２回の噴霧工程
で、十分な厚さの塗膜──それは、焼付け後、良好な外
観および高い耐性、特に硫酸、キシレンおよびアセトン
に対する高い耐性を有するピットのない塗膜となる──
を得るのに十分に高い固形分を有していなければならな
い。
【０００４】水希釈性であって、水性トップコート中で
使用され得るポリアクリル酸樹脂が、ドイツ連邦共和国
特許出願公開第４００９９３１号明細書に記載されてい
る。これらの共重合体を構成するのに適当な単量体とし
て、アクリル酸アルキル、アクリル酸ヒドロキシアルキ
ル、アクリル酸およびスチレンが挙げられているが、脂
肪族飽和モノカルボン酸のグリシジルエステルは挙げら
れていない。アクリレート共重合体を基剤とした水希釈
性ペイントバインダーがヨーロッパ特許出願第４９６０
７９号明細書に同様に開示されている。この重合体は本
質的にフッ素含有モノマーを含む。
使用され得るポリアクリル酸樹脂が、ドイツ連邦共和国
特許出願公開第４００９９３１号明細書に記載されてい
る。これらの共重合体を構成するのに適当な単量体とし
て、アクリル酸アルキル、アクリル酸ヒドロキシアルキ
ル、アクリル酸およびスチレンが挙げられているが、脂
肪族飽和モノカルボン酸のグリシジルエステルは挙げら
れていない。アクリレート共重合体を基剤とした水希釈
性ペイントバインダーがヨーロッパ特許出願第４９６０
７９号明細書に同様に開示されている。この重合体は本
質的にフッ素含有モノマーを含む。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、 ａ）５〜４０重量部、好ましくは１０〜３０重量部の少
なくとも１種の、α−分枝脂肪族飽和モノカルボン酸の
グリシジルエステル、 ｂ）０〜３０重量部の少なくとも１種の、エステル基中
に１〜８個の炭素原子を有するα，β−オレフィン系不
飽和ジカルボン酸のジエステル、 ｃ）０〜７０重量部、好ましくは０〜４５重量部の少な
くとも１種のビニル芳香族炭化水素──成分ｃ）のモル
量は常に、成分ｂ）のモル量よりも大きいかまたはこれ
に等しい──、 ｄ）０〜６０重量部、好ましくは１０〜４０重量部の、
α，β−オレフィン系不飽和カルボン酸のアルキルエス
テル、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有するアルキ
ル基またはシクロアルキル基を含むアルキル（メタ）ア
クリレートまたはシクロアルキル（メタ）アクリレー
ト、 ｅ）２〜４０重量部の少なくとも１種のα，β−オレフ
ィン系不飽和カルボン酸、好ましくは（メタ）アクリル
酸──成分ｅ）のモル量は常に、成分ａ）のモル量より
も大きい──、 ｆ）５〜４０重量部の少なくとも１種の、α，β−オレ
フィン系不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステ
ル、好ましくは（メタ）アクリル酸と２〜６個の炭素原
子を有する多価脂肪族アルコールとのエステルを遊離基
塊状共重合させ、共重合体を水希釈性補助溶剤で溶解
し、中和しそして水で希釈することによって得られる、
ヒドロキシル価が４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好まし
くは８０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が１５〜
５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリレート共重合体の水希
釈性分散体に関する。
なくとも１種の、α−分枝脂肪族飽和モノカルボン酸の
グリシジルエステル、 ｂ）０〜３０重量部の少なくとも１種の、エステル基中
に１〜８個の炭素原子を有するα，β−オレフィン系不
飽和ジカルボン酸のジエステル、 ｃ）０〜７０重量部、好ましくは０〜４５重量部の少な
くとも１種のビニル芳香族炭化水素──成分ｃ）のモル
量は常に、成分ｂ）のモル量よりも大きいかまたはこれ
に等しい──、 ｄ）０〜６０重量部、好ましくは１０〜４０重量部の、
α，β−オレフィン系不飽和カルボン酸のアルキルエス
テル、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有するアルキ
ル基またはシクロアルキル基を含むアルキル（メタ）ア
クリレートまたはシクロアルキル（メタ）アクリレー
ト、 ｅ）２〜４０重量部の少なくとも１種のα，β−オレフ
ィン系不飽和カルボン酸、好ましくは（メタ）アクリル
酸──成分ｅ）のモル量は常に、成分ａ）のモル量より
も大きい──、 ｆ）５〜４０重量部の少なくとも１種の、α，β−オレ
フィン系不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステ
ル、好ましくは（メタ）アクリル酸と２〜６個の炭素原
子を有する多価脂肪族アルコールとのエステルを遊離基
塊状共重合させ、共重合体を水希釈性補助溶剤で溶解
し、中和しそして水で希釈することによって得られる、
ヒドロキシル価が４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好まし
くは８０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が１５〜
５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリレート共重合体の水希
釈性分散体に関する。
【０００６】アクリレート共重合体の製造のために、成
分ａ）として、α位に第三または第四炭素原子を有する
脂肪族飽和モノカルボン酸のグリシジルエステルが使用
され得る。特に好ましいものは、例えばＣＡＲＤＵＲＡ
というトレードマークで入手できる、９〜１１個の炭素
原子の鎖長を有する強度に分枝したモノカルボン酸のグ
リシジルエステルである。アクリレート共重合体の製造
の際に、成分ａ）が、成分ｅ）と共に反応生成物──そ
れは成分ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の中の少なくとも
１つとの遊離基共重合に付され得る──を形成する。
分ａ）として、α位に第三または第四炭素原子を有する
脂肪族飽和モノカルボン酸のグリシジルエステルが使用
され得る。特に好ましいものは、例えばＣＡＲＤＵＲＡ
というトレードマークで入手できる、９〜１１個の炭素
原子の鎖長を有する強度に分枝したモノカルボン酸のグ
リシジルエステルである。アクリレート共重合体の製造
の際に、成分ａ）が、成分ｅ）と共に反応生成物──そ
れは成分ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の中の少なくとも
１つとの遊離基共重合に付され得る──を形成する。
【０００７】成分ｂ）は、エステル基中に１〜８個の炭
素原子を有するα，β−オレフィン系不飽和ジカルボン
酸のジエステル、好ましくはマレイン酸およびフマル酸
のエステル、例えばマレイン酸ジメチル、フマル酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチルおよびフマル酸ジブチルから
なる。
素原子を有するα，β−オレフィン系不飽和ジカルボン
酸のジエステル、好ましくはマレイン酸およびフマル酸
のエステル、例えばマレイン酸ジメチル、フマル酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチルおよびフマル酸ジブチルから
なる。
【０００８】成分ｃ）として、スチレン、α−メチルス
チレンおよび、炭素原子数１〜３のアルキル基を有する
（アルキルフェニル）エーテル、例えばビニルトルエン
のような化合物が使用され得る。
チレンおよび、炭素原子数１〜３のアルキル基を有する
（アルキルフェニル）エーテル、例えばビニルトルエン
のような化合物が使用され得る。
【０００９】成分ｄ）は、α，β−オレフィン系不飽和
カルボン酸のアルキルエステル、好ましくは炭素原子数
１〜１８のアルキルまたはシクロアルキル基を含むアル
キルまたはシクロアルキル（メタ）アクリレート、例え
ば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸イソボルニルおよび（メタ）ア
クリル酸ジヒドロジシクロペンタジエニルからなる。
（メタ）アクリル酸イソボルニルのようなかさのある、
剛性の単量体の粘度低下効果──この効果は既に文献に
記載されている──は、本発明による共重合体において
も同様に明らかである。
カルボン酸のアルキルエステル、好ましくは炭素原子数
１〜１８のアルキルまたはシクロアルキル基を含むアル
キルまたはシクロアルキル（メタ）アクリレート、例え
ば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸イソボルニルおよび（メタ）ア
クリル酸ジヒドロジシクロペンタジエニルからなる。
（メタ）アクリル酸イソボルニルのようなかさのある、
剛性の単量体の粘度低下効果──この効果は既に文献に
記載されている──は、本発明による共重合体において
も同様に明らかである。
【００１０】適当な成分ｅ）は、α，β−オレフィン系
不飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸、クロト
ン酸および、アルコール成分が一般に１〜１８個の炭素
原子を有する、オレフィン系不飽和ジカルボン酸のモノ
エステル、および８〜２２個の炭素原子を有する不飽和
脂肪酸、例えば、リノレン酸、リノール酸、オレイン
酸、アラキドン酸およびリシネン脂肪酸である。
不飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸、クロト
ン酸および、アルコール成分が一般に１〜１８個の炭素
原子を有する、オレフィン系不飽和ジカルボン酸のモノ
エステル、および８〜２２個の炭素原子を有する不飽和
脂肪酸、例えば、リノレン酸、リノール酸、オレイン
酸、アラキドン酸およびリシネン脂肪酸である。
【００１１】成分ｆ）として使用される化合物は、α，
β−オレフィン系不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキ
ルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸と炭素原子数
２〜６の多価脂肪族アルコールとのエステルである。例
として、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドオキシプロピル、（メタ）
アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒド
ロキシブチル、モノ（メタ）アクリル酸ヘキサンジオー
ルおよびジ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン
を挙げることができる。
β−オレフィン系不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキ
ルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸と炭素原子数
２〜６の多価脂肪族アルコールとのエステルである。例
として、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドオキシプロピル、（メタ）
アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒド
ロキシブチル、モノ（メタ）アクリル酸ヘキサンジオー
ルおよびジ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン
を挙げることができる。
【００１２】本発明によるアクリレート共重合体分散体
は、塊状重合方法により製造される。「塊状重合」とい
う術語は、一般に溶剤を使用しないで行なわれる重合を
意味する。しかしながら、多くの場合、５重量部まで
の、好ましくは３重量部までの少量の溶剤の存在が許容
される。重合は一般に、先ず、成分ａ）の少なくとも一
部分を単独でまたは少なくとも一部分の成分ｂ）と一緒
に入れ、成分ｃ）〜ｆ）の混合物および残余成分ａ）ま
たはｂ）を重合開始剤および所望であれば調節剤と共
に、１２０〜２００℃で添加し、そして混合物を塊状重
合で、少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％
の転化率に到達するまで、反応させることによって行な
われる。水性分散体を製造するために、得られるアクリ
レート共重合体を先ず、５〜３５重量部、好ましくは１
０〜２５重量部の水希釈性有機補助溶剤で溶解し、次い
で、適当な量の塩基を添加することによって部分的にま
たは完全に中和する。有機補助溶剤の全部または一部を
成分ｃ）〜ｆ）と共に添加することもできる。完全にま
たは部分的に中和されたアクリレート共重合体を次い
で、水を用いた通常のまたは逆の希釈によって水性分散
体に変換する。個々の単量体ａ）〜ｆ）は、それぞれ、
最終のアクリレート共重合体が上で規定したヒドロキシ
ル価および酸価を有するようなモル量で使用される。
は、塊状重合方法により製造される。「塊状重合」とい
う術語は、一般に溶剤を使用しないで行なわれる重合を
意味する。しかしながら、多くの場合、５重量部まで
の、好ましくは３重量部までの少量の溶剤の存在が許容
される。重合は一般に、先ず、成分ａ）の少なくとも一
部分を単独でまたは少なくとも一部分の成分ｂ）と一緒
に入れ、成分ｃ）〜ｆ）の混合物および残余成分ａ）ま
たはｂ）を重合開始剤および所望であれば調節剤と共
に、１２０〜２００℃で添加し、そして混合物を塊状重
合で、少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％
の転化率に到達するまで、反応させることによって行な
われる。水性分散体を製造するために、得られるアクリ
レート共重合体を先ず、５〜３５重量部、好ましくは１
０〜２５重量部の水希釈性有機補助溶剤で溶解し、次い
で、適当な量の塩基を添加することによって部分的にま
たは完全に中和する。有機補助溶剤の全部または一部を
成分ｃ）〜ｆ）と共に添加することもできる。完全にま
たは部分的に中和されたアクリレート共重合体を次い
で、水を用いた通常のまたは逆の希釈によって水性分散
体に変換する。個々の単量体ａ）〜ｆ）は、それぞれ、
最終のアクリレート共重合体が上で規定したヒドロキシ
ル価および酸価を有するようなモル量で使用される。
【００１３】適当な重合開始剤としては、遊離基共重合
のための通常のもの全て、例えば脂肪族アゾ化合物、例
えばアゾビス（イソブチロニトリル）またはアゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、ジアシルペルオキシ
ド、例えばジベンゾイルペルオキシド、ジアルキルペル
オキシド、例えばジ−ｔ−ブチルペルオキシドまたはジ
−ｔ−アミルペルオキシド、アルキルヒドロペルオキシ
ド、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド、またはペル
エステル、例えばｔ−ブチルペルオキシベンゾアート、
ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアートまた
はｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノアートが
挙げられる。成分ａ）〜ｆ）の全量に対して０．５〜５
重量部の量のジ−ｔ−ブチルペルオキシドが好ましい。
のための通常のもの全て、例えば脂肪族アゾ化合物、例
えばアゾビス（イソブチロニトリル）またはアゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、ジアシルペルオキシ
ド、例えばジベンゾイルペルオキシド、ジアルキルペル
オキシド、例えばジ−ｔ−ブチルペルオキシドまたはジ
−ｔ−アミルペルオキシド、アルキルヒドロペルオキシ
ド、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド、またはペル
エステル、例えばｔ−ブチルペルオキシベンゾアート、
ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアートまた
はｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノアートが
挙げられる。成分ａ）〜ｆ）の全量に対して０．５〜５
重量部の量のジ−ｔ−ブチルペルオキシドが好ましい。
【００１４】特に低い平均分子量を達成するために調節
剤の使用が必要とされる場合、アルコール、例えばブタ
ノール、またはチオール、例えばドデカンチオールが使
用される。
剤の使用が必要とされる場合、アルコール、例えばブタ
ノール、またはチオール、例えばドデカンチオールが使
用される。
【００１５】適当な有機補助溶剤は、水希釈性一価また
は多価アルコールまたはグリコール、例えばエタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコールおよびグリセロール、多価アルコールの水希釈
性モノエーテル、例えばメトキシプロパノールまたはメ
トキシブタノール、および水希釈性グリコールエーテ
ル、例えばブチルグリコールまたはブチルジグリコール
である。
は多価アルコールまたはグリコール、例えばエタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコールおよびグリセロール、多価アルコールの水希釈
性モノエーテル、例えばメトキシプロパノールまたはメ
トキシブタノール、および水希釈性グリコールエーテ
ル、例えばブチルグリコールまたはブチルジグリコール
である。
【００１６】有機塩基および無機塩基は共に、酸基を中
和するために使用され得る。第一、第二および第三アミ
ン、例えばエチルアミン、プロピルアミン、ジメチルア
ミン、トリエチルアミン、ジブチルアミン、ジメチルイ
ソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルア
ミン、モルホリンおよびピペリジン、および特に好まし
くはアミノアルコール、例えばＮ，Ｎ−ジエチルアミノ
エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、エタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、２−アミノ−２−メチルプロパノールまたは２−
ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノールを使用
するのが好ましい。中和は、水での希釈により、ｐＨ６
〜１０、好ましくは７〜８．５の安定な溶液または分散
体が生じるように行なわれる。
和するために使用され得る。第一、第二および第三アミ
ン、例えばエチルアミン、プロピルアミン、ジメチルア
ミン、トリエチルアミン、ジブチルアミン、ジメチルイ
ソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルア
ミン、モルホリンおよびピペリジン、および特に好まし
くはアミノアルコール、例えばＮ，Ｎ−ジエチルアミノ
エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、エタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、２−アミノ−２−メチルプロパノールまたは２−
ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノールを使用
するのが好ましい。中和は、水での希釈により、ｐＨ６
〜１０、好ましくは７〜８．５の安定な溶液または分散
体が生じるように行なわれる。
【００１７】水性分散体の固形分は、分散体が粘性であ
り過ぎないようにそして実際問題として扱いやすいよう
に調整される。一般に、３０〜５０重量％の固形分に調
整される。
り過ぎないようにそして実際問題として扱いやすいよう
に調整される。一般に、３０〜５０重量％の固形分に調
整される。
【００１８】こうして得られるポリアクリル酸樹脂の水
希釈性分散体から、水希釈性クリヤコート焼付けエナメ
ルまたは水希釈性ソリッドカラートップコート焼付けエ
ナメルが、一般に知られている方法によって、架橋剤と
してアミノ樹脂および所望であれば慣用のペイント添加
剤、例えば触媒、均展剤および増粘剤、流動助剤、顔
料、顔料ペースト、消泡剤、湿潤剤、増量剤、光安定
剤、酸化防止剤などを混合することによって製造され
る。
希釈性分散体から、水希釈性クリヤコート焼付けエナメ
ルまたは水希釈性ソリッドカラートップコート焼付けエ
ナメルが、一般に知られている方法によって、架橋剤と
してアミノ樹脂および所望であれば慣用のペイント添加
剤、例えば触媒、均展剤および増粘剤、流動助剤、顔
料、顔料ペースト、消泡剤、湿潤剤、増量剤、光安定
剤、酸化防止剤などを混合することによって製造され
る。
【００１９】水希釈性クリヤコート焼付けエナメルまた
は水希釈性ソリッドカラートップコート焼付けエナメル
は好ましくは、ポリアクリル酸樹脂およびアミノ樹脂の
重量比が６０：４０〜９０：１０、特に好ましくは７
０：３０〜８５：１５になるように十分なアミノ樹脂を
含む。
は水希釈性ソリッドカラートップコート焼付けエナメル
は好ましくは、ポリアクリル酸樹脂およびアミノ樹脂の
重量比が６０：４０〜９０：１０、特に好ましくは７
０：３０〜８５：１５になるように十分なアミノ樹脂を
含む。
【００２０】ポリアクリル酸樹脂で、安定な、水希釈性
クリヤコート焼付けエナメルまたは水希釈性ソリッドカ
ラートップコート焼付けエナメルに加工され得るアミノ
樹脂を架橋剤として使用することは、原則として可能で
ある。１分子あたり好ましくは１〜４個の炭素原子を含
む脂肪族アルコールで部分的にまたは完全にエーテル化
されたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、例えばＭＡＰ
ＲＥＮＡＬ（商品名）ＭＦ９００（ｃａｓｓｅｌｌ
ａ）、ＣＹＭＥＬ（商品名）３０３（Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｙａｎａｍｉｄ）、ＭＡＰＲＥＮＡＬ（商品名）Ｖ
ＭＦ３９２１ｗ（Ｃａｓｓｅｌｌａ）およびＭＡＰＲＥ
ＮＡＬ（商品名）ＶＭＦ３９２６（Ｃａｓｓｅｌｌａ）
を架橋剤として使用するのが好ましい。
クリヤコート焼付けエナメルまたは水希釈性ソリッドカ
ラートップコート焼付けエナメルに加工され得るアミノ
樹脂を架橋剤として使用することは、原則として可能で
ある。１分子あたり好ましくは１〜４個の炭素原子を含
む脂肪族アルコールで部分的にまたは完全にエーテル化
されたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、例えばＭＡＰ
ＲＥＮＡＬ（商品名）ＭＦ９００（ｃａｓｓｅｌｌ
ａ）、ＣＹＭＥＬ（商品名）３０３（Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｙａｎａｍｉｄ）、ＭＡＰＲＥＮＡＬ（商品名）Ｖ
ＭＦ３９２１ｗ（Ｃａｓｓｅｌｌａ）およびＭＡＰＲＥ
ＮＡＬ（商品名）ＶＭＦ３９２６（Ｃａｓｓｅｌｌａ）
を架橋剤として使用するのが好ましい。
【００２１】適用の前に、本発明による水希釈性ポリア
クリル酸樹脂の分散体を用いて作られた水希釈性クリヤ
コート焼付けエナメルまたは水希釈性ソリッドカラート
プコート焼付けエナメルは、噴霧粘度──一般に、ＤＩ
Ｎ４カップ（ＤＩＮ５３２１１）から２０〜４０秒の流
れ時間──および７〜９のｐＨに調整される。
クリル酸樹脂の分散体を用いて作られた水希釈性クリヤ
コート焼付けエナメルまたは水希釈性ソリッドカラート
プコート焼付けエナメルは、噴霧粘度──一般に、ＤＩ
Ｎ４カップ（ＤＩＮ５３２１１）から２０〜４０秒の流
れ時間──および７〜９のｐＨに調整される。
【００２２】本発明による分散体を用いて作られた水希
釈性クリヤコート焼付けエナメルまたは水希釈性ソリッ
ドカラートップコート焼付けエナメルの固形分は、噴霧
粘度で、有機補助溶剤が比較的低い割合の場合に、１〜
２回の噴霧工程で、十分な厚さ（焼付け塗膜厚は好まし
くは３０〜４５μｍであるべきである）の塗膜を得るの
に十分であり、塗膜は、焼付け後、良好な外観および高
い耐性、特に硫酸、キシレンおよびアセトンに対する高
い耐性を有するピットのない黄色がかっていない塗膜と
なる。
釈性クリヤコート焼付けエナメルまたは水希釈性ソリッ
ドカラートップコート焼付けエナメルの固形分は、噴霧
粘度で、有機補助溶剤が比較的低い割合の場合に、１〜
２回の噴霧工程で、十分な厚さ（焼付け塗膜厚は好まし
くは３０〜４５μｍであるべきである）の塗膜を得るの
に十分であり、塗膜は、焼付け後、良好な外観および高
い耐性、特に硫酸、キシレンおよびアセトンに対する高
い耐性を有するピットのない黄色がかっていない塗膜と
なる。
【００２３】本発明による分散体を用いて作られた水希
釈性クリヤコート焼付けエナメルは、ベースコート／ク
リヤコート方法によって、金属光沢仕上げを作るため
に、特に適している。
釈性クリヤコート焼付けエナメルは、ベースコート／ク
リヤコート方法によって、金属光沢仕上げを作るため
に、特に適している。
【００２４】
【発明の効果】既知の、水希釈性バインダーを越えた、
本分散体の１つの利点は、これらの分散体を用いて作ら
れた水希釈性クリヤコート焼付けエナメルまたは水希釈
性ソリッドカラートップコート焼付けエナメルの、無機
酸、特に硫酸に対する極めて高い耐性である。「酸性
雨」のような環境作用に対する耐性の試験として使用さ
れる、水希釈性塗料の硫酸耐性は、本発明によるバイン
ダーを用いた場合、多くの場合において、慣用の塗料の
硫酸耐性よりもいっそう良好である。反応性の高い、部
分的にエーテル化されたメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂と組み合わせると、有機剤、例えばキシレンおよびア
セトンに対して見られる耐性値は、慣用の塗料系の耐性
値をはるかに越えて、極めて良好である。本発明による
バインダーのさらに別の利点としては、一成分焼付けエ
ナメル中でアミノ樹脂と組み合わせて使用されると、黄
変に対するその高い安定性が見られることである。
本分散体の１つの利点は、これらの分散体を用いて作ら
れた水希釈性クリヤコート焼付けエナメルまたは水希釈
性ソリッドカラートップコート焼付けエナメルの、無機
酸、特に硫酸に対する極めて高い耐性である。「酸性
雨」のような環境作用に対する耐性の試験として使用さ
れる、水希釈性塗料の硫酸耐性は、本発明によるバイン
ダーを用いた場合、多くの場合において、慣用の塗料の
硫酸耐性よりもいっそう良好である。反応性の高い、部
分的にエーテル化されたメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂と組み合わせると、有機剤、例えばキシレンおよびア
セトンに対して見られる耐性値は、慣用の塗料系の耐性
値をはるかに越えて、極めて良好である。本発明による
バインダーのさらに別の利点としては、一成分焼付けエ
ナメル中でアミノ樹脂と組み合わせて使用されると、黄
変に対するその高い安定性が見られることである。
【００２５】さらに、本発明による分散体を用いて製造
された焼付けエナメルが、ドイツ連邦共和国特許出願公
開第４０２７５９４号明細書に記載された、フッ素化化
合物の添加なしに、かつ、遊離またはブロックトポリイ
ソシアネートなしに、良好な耐水性を有していることに
注目すべきである。
された焼付けエナメルが、ドイツ連邦共和国特許出願公
開第４０２７５９４号明細書に記載された、フッ素化化
合物の添加なしに、かつ、遊離またはブロックトポリイ
ソシアネートなしに、良好な耐水性を有していることに
注目すべきである。
【００２６】
【実施例】以下の実施例において本発明をさらに詳細に
説明する。全ての部および％は、特記なき限り、重量に
よる。
説明する。全ての部および％は、特記なき限り、重量に
よる。
【００２７】例１ａ〜１ｆ：エステルＩを、還流装置中
に入れて、１８０℃に加熱する。次いで単量体混合物Ｉ
Ｉを、その中に溶解された開始剤ＩＩＩ（表１を参照）
と共に、窒素下に均一の速度で８時間にわたって配量す
る。次いで混合物を同一温度で２時間反応させる。次い
で混合物を約１３０℃に冷却し、その後溶剤ＩＶの添加
を始める。添加が終わったら、混合物を８０℃に冷却
し、中和アミンＶを１時間にわたって、次いで脱イオン
水ＶＩを２時間にわたって、攪拌しながら添加する。次
いで混合物を攪拌しながら２５℃に冷却しそしてろ過す
る。
に入れて、１８０℃に加熱する。次いで単量体混合物Ｉ
Ｉを、その中に溶解された開始剤ＩＩＩ（表１を参照）
と共に、窒素下に均一の速度で８時間にわたって配量す
る。次いで混合物を同一温度で２時間反応させる。次い
で混合物を約１３０℃に冷却し、その後溶剤ＩＶの添加
を始める。添加が終わったら、混合物を８０℃に冷却
し、中和アミンＶを１時間にわたって、次いで脱イオン
水ＶＩを２時間にわたって、攪拌しながら添加する。次
いで混合物を攪拌しながら２５℃に冷却しそしてろ過す
る。
【００２８】例１ｇ：Versatic酸のグリシジルエステル
２４．９重量部を、還流装置中に入れて、１６０℃に加
熱する。８時間にわたって、メタクリル酸ｎ−ブチル１
０．３部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１４．２
部、アクリル酸イソボルニル１８．３部、メタクリル酸
１５．６部、メタクリル酸メチル１６．７部、ｔ−ブチ
ルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート２部および１
−ブタノール１５部の混合物を窒素下に均一の速度で配
量する。この際、反応温度は連続して下がって最後に１
３０〜１３５℃になる。次いで混合物をこの温度で２時
間さらに反応させる。混合物を８０℃に冷却し、そして
トリエタノールアミン７．１部を１時間にわたって、次
いで脱イオン水１２５．９部を２時間にわたって、攪拌
しながら添加する。混合物を攪拌しながら２５℃に冷却
しそしてろ過する。
２４．９重量部を、還流装置中に入れて、１６０℃に加
熱する。８時間にわたって、メタクリル酸ｎ−ブチル１
０．３部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１４．２
部、アクリル酸イソボルニル１８．３部、メタクリル酸
１５．６部、メタクリル酸メチル１６．７部、ｔ−ブチ
ルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート２部および１
−ブタノール１５部の混合物を窒素下に均一の速度で配
量する。この際、反応温度は連続して下がって最後に１
３０〜１３５℃になる。次いで混合物をこの温度で２時
間さらに反応させる。混合物を８０℃に冷却し、そして
トリエタノールアミン７．１部を１時間にわたって、次
いで脱イオン水１２５．９部を２時間にわたって、攪拌
しながら添加する。混合物を攪拌しながら２５℃に冷却
しそしてろ過する。
【００２９】
【表１】 例１において製造されたポリアクリル酸樹脂の性質は、
表２から読み取ることができる。
表２から読み取ることができる。
【００３０】
【表２】 分散体１ｆを、以下の例２〜１７に記載した塗料を製造
するために使用した。これらの塗料の測定された性質は
それぞれの例において示されている。同等の性質が、バ
インダーとして例１ａ〜１ｅ、および１ｇによる分散体
を含む塗料について測定された。
するために使用した。これらの塗料の測定された性質は
それぞれの例において示されている。同等の性質が、バ
インダーとして例１ａ〜１ｅ、および１ｇによる分散体
を含む塗料について測定された。
【００３１】例２：例１からの樹脂を基剤とした水性の
一成分ソリッドカラートップコート焼付けエナメル 分散体約６０部を、０．９部のＡｄｄｉｔｏｌ（商品
名）ＸＬ２５０（湿潤剤、全塗料に対して０．５％）、
０．４部のＡｄｄｉｔｏｌ（商品名）ＶＸＷ４９７３
（消泡剤、全塗料に対して０．２％）、４０．２部の二
酸化チタンＣＬ２３１０（商品名）（顔料、顔料／バイ
ンダー比： １００：７０）および６部の脱イオン水と
混合し、そしてビードミル（２ｍｍビーズ）中で６，０
００ｒｐｍで、冷却しながら２０分間分散させ、そして
１１．５部のＭａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＭＦ９０４
（架橋剤、１００％）、０．３部のＡｄｄｉｔｏｌ（商
品名）ＸＷ３９０（均展剤、全塗料に対して０．５
％）、０．６７部のＮａｃｕｒｅ（商品名）２５００
（触媒、水中２５％、メラミン樹脂に対して２％）およ
び９．１部の脱イオン水からなるプレミックスを、穏や
かに攪拌しながら添加する。塗料をガス抜きし、金属シ
ート上にウェットフィルム厚１５０μｍで塗布し、そし
て１００〜１６０℃にわたる温度勾配の中で２０分間焼
付けした。
一成分ソリッドカラートップコート焼付けエナメル 分散体約６０部を、０．９部のＡｄｄｉｔｏｌ（商品
名）ＸＬ２５０（湿潤剤、全塗料に対して０．５％）、
０．４部のＡｄｄｉｔｏｌ（商品名）ＶＸＷ４９７３
（消泡剤、全塗料に対して０．２％）、４０．２部の二
酸化チタンＣＬ２３１０（商品名）（顔料、顔料／バイ
ンダー比： １００：７０）および６部の脱イオン水と
混合し、そしてビードミル（２ｍｍビーズ）中で６，０
００ｒｐｍで、冷却しながら２０分間分散させ、そして
１１．５部のＭａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＭＦ９０４
（架橋剤、１００％）、０．３部のＡｄｄｉｔｏｌ（商
品名）ＸＷ３９０（均展剤、全塗料に対して０．５
％）、０．６７部のＮａｃｕｒｅ（商品名）２５００
（触媒、水中２５％、メラミン樹脂に対して２％）およ
び９．１部の脱イオン水からなるプレミックスを、穏や
かに攪拌しながら添加する。塗料をガス抜きし、金属シ
ート上にウェットフィルム厚１５０μｍで塗布し、そし
て１００〜１６０℃にわたる温度勾配の中で２０分間焼
付けした。
【００３２】
【表３】 例３：例２を繰り返す。但し、触媒なしの、１３．５部
のＭａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＶＭＦ３９２１ｗ（架橋
剤、水中８５％）および合計１３．８部の脱イオン水を
用いる。
のＭａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＶＭＦ３９２１ｗ（架橋
剤、水中８５％）および合計１３．８部の脱イオン水を
用いる。
【００３３】
【表４】 例４：例２を繰り返す。但し、Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品
名）ＭＦ９０４の代わりに、触媒なしの、１５．３部の
Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＶＭＦ３９２６（架橋剤、
イソブタノール中７５％）および全部で１２部の脱イオ
ン水を使用する。
名）ＭＦ９０４の代わりに、触媒なしの、１５．３部の
Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＶＭＦ３９２６（架橋剤、
イソブタノール中７５％）および全部で１２部の脱イオ
ン水を使用する。
【００３４】
【表５】 例５：例２を繰り返す。但し、Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品
名）ＭＦ９０４の代わりに、１５．３部のＭａｐｒｅｎ
ａｌ（商品名）ＭＦ９２０（架橋剤、イソブタノール中
７５％）および全部で１２部の脱イオン水を使用する。
名）ＭＦ９０４の代わりに、１５．３部のＭａｐｒｅｎ
ａｌ（商品名）ＭＦ９２０（架橋剤、イソブタノール中
７５％）および全部で１２部の脱イオン水を使用する。
【００３５】
【表６】 例６：例２を繰り返す。但し、Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品
名）ＭＦ９０４の代わりに、触媒なしの、１５．３部の
Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＭＦ９１５（架橋剤、イソ
ブタノール中７５％）および全部で１３．４部の脱イオ
ン水を使用する。
名）ＭＦ９０４の代わりに、触媒なしの、１５．３部の
Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＭＦ９１５（架橋剤、イソ
ブタノール中７５％）および全部で１３．４部の脱イオ
ン水を使用する。
【００３６】
【表７】 例７：Ａｌｆｔａｌａｔ（商品名）ＡＣ４１５ｎ／ＡＲ
２８０／Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＭＦ９１５を基剤
とした慣用の一成分ソリッドカラートップコート焼付け
エナメル イソノナン酸アルキド（Ａｌｆｔａｌｔ（商品名）ＡＣ
４５１ｎ、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００／Ｓｏｌｖｅｓｓｏ
１５０中７０％）３３．９１部、リシネンアルキド（Ａ
ｌｆｔａｌａｔ（商品名）ＡＲ２８０、キシレン中６０
％）６．６１部、二酸化チタンＫｒｏｎｏｓ ＣＬ２３
１０ ２７．７１部、Ａｅｒｏｓｉｌ（商品名）３８０
（チキソトロピー剤、抗蒸着剤）０．３部およびキシレ
ン１０部をビードミル中に入れ、６，０００ｒｐｍおよ
び５０℃で、グラインドメータ値が８μｍ以下になるま
で粉砕し、その後部分的にエーテル化されたメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂（Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品名）Ｍ
Ｆ９１５、イソブタノール中７５％、架橋剤）１５．８
３部、イソノニルアルコール０．６９部、Ｓｏｌｖｅｓ
ｓｏ １００ ２．７７部、キシレン１．５９部および
Ａｄｄｉｔｏｌ（商品名）ＸＬ４８０（均展剤）０．１
部を添加する。
２８０／Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＭＦ９１５を基剤
とした慣用の一成分ソリッドカラートップコート焼付け
エナメル イソノナン酸アルキド（Ａｌｆｔａｌｔ（商品名）ＡＣ
４５１ｎ、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００／Ｓｏｌｖｅｓｓｏ
１５０中７０％）３３．９１部、リシネンアルキド（Ａ
ｌｆｔａｌａｔ（商品名）ＡＲ２８０、キシレン中６０
％）６．６１部、二酸化チタンＫｒｏｎｏｓ ＣＬ２３
１０ ２７．７１部、Ａｅｒｏｓｉｌ（商品名）３８０
（チキソトロピー剤、抗蒸着剤）０．３部およびキシレ
ン１０部をビードミル中に入れ、６，０００ｒｐｍおよ
び５０℃で、グラインドメータ値が８μｍ以下になるま
で粉砕し、その後部分的にエーテル化されたメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂（Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品名）Ｍ
Ｆ９１５、イソブタノール中７５％、架橋剤）１５．８
３部、イソノニルアルコール０．６９部、Ｓｏｌｖｅｓ
ｓｏ １００ ２．７７部、キシレン１．５９部および
Ａｄｄｉｔｏｌ（商品名）ＸＬ４８０（均展剤）０．１
部を添加する。
【００３７】
【表８】 例８：例１１からの樹脂を基剤とした水性の一成分クリ
ヤコート焼付けエナメル Ａｄｄｉｔｏｌ（商品名）ＸＷ３９２ ０．３５部を供
給された形で（均展剤）、水で溶解した部分的にエーテ
ル化されたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（Ｍａｐｒ
ｅｎａｌ（商品名）ＶＭＦ３９２１ｗ、水中８５％、架
橋剤）１．８６部に添加する。この混合物（バインダー
／メラミン樹脂比、固体：固体： ８０：２０）に分散
体１ｆ ９６．４部を添加する。続いて、ブチルジグリ
コールと水との１：１混合物１０部を使用して、噴霧粘
度を、２３℃でＤＩＮ４カップからの１８〜２０秒流れ
時間に調整する。必要であれば、ｐＨをジメチルエタノ
ールアミンを用いて８に調整する。塗料をガス抜きし、
金属シート上に、ウェットフィルム厚１５０μｍで塗布
し、そして、１００〜１６０℃にわたる温度勾配中で２
０分間焼付ける。
ヤコート焼付けエナメル Ａｄｄｉｔｏｌ（商品名）ＸＷ３９２ ０．３５部を供
給された形で（均展剤）、水で溶解した部分的にエーテ
ル化されたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（Ｍａｐｒ
ｅｎａｌ（商品名）ＶＭＦ３９２１ｗ、水中８５％、架
橋剤）１．８６部に添加する。この混合物（バインダー
／メラミン樹脂比、固体：固体： ８０：２０）に分散
体１ｆ ９６．４部を添加する。続いて、ブチルジグリ
コールと水との１：１混合物１０部を使用して、噴霧粘
度を、２３℃でＤＩＮ４カップからの１８〜２０秒流れ
時間に調整する。必要であれば、ｐＨをジメチルエタノ
ールアミンを用いて８に調整する。塗料をガス抜きし、
金属シート上に、ウェットフィルム厚１５０μｍで塗布
し、そして、１００〜１６０℃にわたる温度勾配中で２
０分間焼付ける。
【００３８】
【表９】 例９：例８を繰り返す。但し、１１．８部のＭａｐｒｅ
ｎａｌ（商品名）ＶＭＦ３９２１ｗの代わりに、１３．
３部の、イソブタノール中に溶解した部分的にメチル化
されたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（Ｍａｐｒｅｎ
ａｌ（商品名）ＶＭＦ３９２６、イソブタノール中７５
％、架橋剤）および１１部の代わりに２８部の脱イオン
水を使用する。
ｎａｌ（商品名）ＶＭＦ３９２１ｗの代わりに、１３．
３部の、イソブタノール中に溶解した部分的にメチル化
されたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（Ｍａｐｒｅｎ
ａｌ（商品名）ＶＭＦ３９２６、イソブタノール中７５
％、架橋剤）および１１部の代わりに２８部の脱イオン
水を使用する。
【００３９】
【表１０】 例１０：例８を繰り返す。但し、１１．８部のＭａｐｒ
ｅｎａｌ（商品名）ＶＭＦ３９２１ｗの代わりに、１０
部の完全にエーテル化されたメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂（Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＭＦ９００、１０
０％、架橋剤）および１４．４部の代わりに１９部の脱
イオン水を使用する。
ｅｎａｌ（商品名）ＶＭＦ３９２１ｗの代わりに、１０
部の完全にエーテル化されたメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂（Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＭＦ９００、１０
０％、架橋剤）および１４．４部の代わりに１９部の脱
イオン水を使用する。
【００４０】
【表１１】 例１１：０．１９部の触媒（Ｎａｃｕｒｅ（商品名）２
５００、供給された形で、メラミン樹脂の量に対して２
％）および１８部の代わりに１９部の脱イオン水を使用
して例１０を繰り返す。
５００、供給された形で、メラミン樹脂の量に対して２
％）および１８部の代わりに１９部の脱イオン水を使用
して例１０を繰り返す。
【００４１】
【表１２】 例１２：例８を繰り返す。但し、使用した架橋剤は、１
３．３部の部分的にメチル化された、中程度の反応性の
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（Ｍａｐｒｅｎａｌ
（商品名）ＭＦ９１５、イソブタノール中７５％、架橋
剤）および脱イオン水２５部である。
３．３部の部分的にメチル化された、中程度の反応性の
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（Ｍａｐｒｅｎａｌ
（商品名）ＭＦ９１５、イソブタノール中７５％、架橋
剤）および脱イオン水２５部である。
【００４２】
【表１３】 例１３：０．１９部の触媒（Ｎａｃｕｒｅ（商品名）２
５００、供給された形で、メラミン樹脂の全量に対して
２％）および２８部の脱イオン水を用いて、例１２を繰
り返す。
５００、供給された形で、メラミン樹脂の全量に対して
２％）および２８部の脱イオン水を用いて、例１２を繰
り返す。
【００４３】
【表１４】 例１４：例８を、メラミン樹脂の量を変えて、すなわ
ち、２０．１部の、水で溶解した部分的にエーテル化さ
れたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（Ｍａｐｒｅｎａ
ｌ（商品名）ＶＭＦ３９２１ｗ、水中３５％、架橋剤）
を用いて行なう（バインダー／メラミン樹脂比： ７
０：３０）。
ち、２０．１部の、水で溶解した部分的にエーテル化さ
れたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（Ｍａｐｒｅｎａ
ｌ（商品名）ＶＭＦ３９２１ｗ、水中３５％、架橋剤）
を用いて行なう（バインダー／メラミン樹脂比： ７
０：３０）。
【００４４】
【表１５】 例１５：３１．４部のＭａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＶＭ
Ｆ３９２１ｗを用いて例８を行なう（バインダー／メラ
ミン樹脂比： ６０：４０）。
Ｆ３９２１ｗを用いて例８を行なう（バインダー／メラ
ミン樹脂比： ６０：４０）。
【００４５】
【表１６】 例１６：５．２部のＭａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＶＭＦ
３９２１ｗを用いて例８を繰り返す（バインダー／メラ
ミン樹脂比： ９０：１０）。
３９２１ｗを用いて例８を繰り返す（バインダー／メラ
ミン樹脂比： ９０：１０）。
【００４６】
【表１７】 例１７：慣用の焼付けアクリル樹脂およびｎ−ブチル化
されたメラミン樹脂を基剤とするクリヤコート ４６．６７部の標準焼付けアクリル樹脂Ｓｙｎｔｈａｃ
ｒｙｌ（商品名）ＳＣ３７０，Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商品
名）１００中７５％、５３．８５部の焼付けアクリル樹
脂Ｓｙｎｔｈａｃｒｙｌ（商品名）ＳＣ３０３，キシレ
ン／ブタノール中６５％、４４．７８部のｎ−ブチル化
されたメラミン樹脂（Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＶＭ
Ｆ３６１０、架橋剤、ブタノール／キシレン中６７％、
１部のＨＡＬＳ製品（Ｔｉｎｕｖｉｎ（商品名）２９
２、遊離基捕捉剤）、１部のＵＶ吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉ
ｎ（商品名）１１３０、ＵＶ吸収剤、１０部のイソブタ
ノール、６部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（商品名）１５０、１
８部のホワイトスピリット（沸点１４５〜１８０℃）、
４４部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（商品名）１００および０．
２３部のＡｄｄｉｔｏｌ（商品名）ＸＬ１２１（スリッ
プ剤）を混合し、その際得られるクリヤコートは、２５
秒の流れ時間および約４３％の加工時の固形分を有す
る。
されたメラミン樹脂を基剤とするクリヤコート ４６．６７部の標準焼付けアクリル樹脂Ｓｙｎｔｈａｃ
ｒｙｌ（商品名）ＳＣ３７０，Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商品
名）１００中７５％、５３．８５部の焼付けアクリル樹
脂Ｓｙｎｔｈａｃｒｙｌ（商品名）ＳＣ３０３，キシレ
ン／ブタノール中６５％、４４．７８部のｎ−ブチル化
されたメラミン樹脂（Ｍａｐｒｅｎａｌ（商品名）ＶＭ
Ｆ３６１０、架橋剤、ブタノール／キシレン中６７％、
１部のＨＡＬＳ製品（Ｔｉｎｕｖｉｎ（商品名）２９
２、遊離基捕捉剤）、１部のＵＶ吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉ
ｎ（商品名）１１３０、ＵＶ吸収剤、１０部のイソブタ
ノール、６部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（商品名）１５０、１
８部のホワイトスピリット（沸点１４５〜１８０℃）、
４４部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（商品名）１００および０．
２３部のＡｄｄｉｔｏｌ（商品名）ＸＬ１２１（スリッ
プ剤）を混合し、その際得られるクリヤコートは、２５
秒の流れ時間および約４３％の加工時の固形分を有す
る。
【００４７】
【表１８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 59/32 ＮＨＷ Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＰＵ 125/02 ＰＦＢ 133/02 ＰＦＷ 133/10 ＰＧＧ 161/28 ＰＨＫ 163/00 ＰＪＫ (72)発明者 ウーヴエ・クビルス ドイツ連邦共和国、65195 ウイースバー デン、シャーパーシユトラーセ、11 (72)発明者 ハラルト・オスヴアルト ドイツ連邦共和国、65719 ホーフハイム、 スペスアルトシユトラーセ、１ (72)発明者 ペトラ・シヤウプ ドイツ連邦共和国、65195 ウイースバー デン、ロートリンガー・シユトラーセ、29 (72)発明者 アンドレア・トラヴァース−ヘンマー ドイツ連邦共和国、65375 エストリッヒ −ヴインケル、シユールシユトラーセ、15
Claims (6)
- 【請求項１】 ａ）５〜４０重量部、好ましくは１０〜
３０重量部の少なくとも１種の、α−分枝脂肪族飽和モ
ノカルボン酸のグリシジルエステル、 ｂ）０〜３０重量部の少なくとも１種の、エステル基中
に１〜８個の炭素原子を有するα，β−オレフィン系不
飽和ジカルボン酸のジエステル、 ｃ）０〜７０重量部、好ましくは０〜４５重量部の少な
くとも１種のビニル芳香族炭化水素──成分ｃ）のモル
量は常に、成分ｂ）のモル量よりも大きいかまたはこれ
に等しい──、 ｄ）０〜６０重量部、好ましくは１０〜４０重量部の、
α，β−オレフィン系不飽和カルボン酸のアルキルエス
テル、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有するアルキ
ル基またはシクロアルキル基を含むアルキル（メタ）ア
クリレートまたはシクロアルキル（メタ）アクリレー
ト、 ｅ）２〜４０重量部の少なくとも１種のα，β−オレフ
ィン系不飽和カルボン酸、好ましくは（メタ）アクリル
酸──成分ｅ）のモル量は常に、成分ａ）のモル量より
も大きい──、 ｆ）５〜４０重量部の少なくとも１種の、α，β−オレ
フィン系不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステ
ル、好ましくは（メタ）アクリル酸と２〜６個の炭素原
子を有する多価脂肪族アルコールとのエステルを遊離基
共重合させ、そしてその共重合が、塊状でまたは水希釈
性溶剤の存在下に行なわれ；所望であれば、水希釈性溶
剤を添加し、中和しそして水で希釈することによって得
られる、ヒドロキシル価が４０〜２００ｍｇＫＯＨ／
ｇ、好ましくは８０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸
価が１５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリレート共重
合体の水希釈性分散体。 - 【請求項２】 アクリレート共重合体が、成分ａ）とし
て９〜１１個の炭素原子を有する強度に分枝したモノカ
ルボン酸のグリシジルエステルの遊離基共重合により得
られる、請求項１記載の水希釈性分散体。 - 【請求項３】 アクリレート共重合体が、成分ｄ）とし
て（メタ）アクリル酸イソボルニルの遊離基共重合によ
り得られる、請求項１記載の水希釈性分散体。 - 【請求項４】 重合が、全部または一部が単量体ｃ）〜
ｆ）と一緒に添加された、重合体および溶剤の重量の合
計の５〜３５％、好ましくは１０〜２５％の重量の水希
釈性溶剤中で行なわれる、請求項１記載の水希釈性分散
体。 - 【請求項５】 請求項１記載の水希釈性分散体を、水希
釈性クリヤコート焼付けエナメルまたは水希釈性ソリッ
ドカラー焼付けエナメル中でバインダーとして使用する
方法。 - 【請求項６】 請求項１記載の水希釈性分散体を、水希
釈性クリヤコート焼付けエナメルまたは水希釈性ソリッ
ドカラー焼付けエナメル中でバインダーとして、硬化剤
としての、反応性の高い、部分的にエーテル化されたメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂と共に使用する方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4311128A DE4311128A1 (de) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | Wasserverdünnbare Dispersionen von Acrylatcopolymerisaten |
| DE4311128:9 | 1993-04-05 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0741523A true JPH0741523A (ja) | 1995-02-10 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JP2004162030A (ja) * | 2002-08-16 | 2004-06-10 | Bayer Ag | 塗料組成物としての水性結合剤分散液 |
| JP2008511740A (ja) * | 2004-08-30 | 2008-04-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | アクリレートコポリマーに基づく水性塗料組成物 |
| JP2008514767A (ja) * | 2004-09-29 | 2008-05-08 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 塗料組成物および多層被膜を製造する方法 |
| CN105038476A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-11-11 | 安徽优科新材料科技有限公司 | 一种汽车用高固体份罩光型油性丙烯酸树脂及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DE4324801A1 (de) * | 1993-07-23 | 1995-01-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von OH-Gruppen enthaltenden Copolymerisaten und deren Verwendung in festkörperreichen Beschichtungsmitteln |
| DE4435950A1 (de) * | 1994-10-07 | 1996-04-11 | Hoechst Ag | Copolymerisate mit cyclischen oder polycyclischen Monomeren mit einer speziellen Isomerenverteilung und deren Einsatz in Beschichtungsmitteln |
| CA2183187C (en) * | 1995-08-25 | 2001-01-02 | Akira Kasari | Aqueous colored base coating composition and method for forming topcoat |
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| CN1221571C (zh) | 1999-07-14 | 2005-10-05 | 约翰逊聚合物公司 | 连续生产环氧化加聚物的方法,及含有环氧化加聚物的粉末和液体涂料应用 |
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| US20020156221A1 (en) * | 2001-02-20 | 2002-10-24 | Meyer Gerald Wayne | High solids acrylic resin |
| US6881786B2 (en) * | 2002-05-20 | 2005-04-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | One-component, waterborne film-forming composition |
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| KR101388519B1 (ko) * | 2007-07-23 | 2014-04-24 | 주식회사 동진쎄미켐 | 박막 트랜지스터 기판의 제조 방법 및 이에 사용되는감광성 수지 조성물 |
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| DE3128062A1 (de) * | 1981-07-16 | 1983-02-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Waessrige copolymerisat-dispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung der dispersionen |
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-
1994
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| BR9401384A (pt) | 1994-12-13 |
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