JPH0741519A - Composition for polymerization and resin material - Google Patents
Composition for polymerization and resin materialInfo
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- JPH0741519A JPH0741519A JP5185899A JP18589993A JPH0741519A JP H0741519 A JPH0741519 A JP H0741519A JP 5185899 A JP5185899 A JP 5185899A JP 18589993 A JP18589993 A JP 18589993A JP H0741519 A JPH0741519 A JP H0741519A
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Abstract
Description
【０００１】〔発明の背景〕BACKGROUND OF THE INVENTION
【０００２】[0002]
【産業上の利用分野】本発明は、特定の化合物を含有し
てなる重合用組成物、およびこの組成物を熱および（ま
たは）活性エネルギー線および（または）ラジカル発生
剤の作用により重合硬化させた樹脂材料に関する。さら
に詳しくは、本発明は、レンズ、プリズム、ミラー、光
ディスク等の光学部品ないし光学素子の製造に適した注
型重合用組成物に関する。下記にはレンズの例について
示されているが、本発明はこれに限定されるものではな
い。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a composition for polymerization containing a specific compound, and the composition which is polymerized and cured by the action of heat and / or an active energy ray and / or a radical generator. Related to resin materials. More specifically, the present invention relates to a composition for casting polymerization suitable for producing optical parts or optical elements such as lenses, prisms, mirrors and optical disks. Although an example of a lens is shown below, the present invention is not limited to this.
【０００３】[0003]
【従来の技術】従来、プラスチックレンズ用樹脂として
はジエチレングリコールビスアリールカーボネート樹脂
が広く用いられている。この樹脂は、耐衝撃性、透明性
に優れ、かつ光分散特性が良好であるなどの長所を有し
ているが、屈折率が１．５０と低く、ガラスと同等の屈
折を得るにはレンズが肉厚になる欠点があった。2. Description of the Related Art Conventionally, a diethylene glycol bisaryl carbonate resin has been widely used as a plastic lens resin. This resin has advantages such as excellent impact resistance, transparency, and good light-dispersion characteristics, but has a low refractive index of 1.50, and a lens is required to obtain the same refraction as glass. There was a drawback that it became thick.
【０００４】一方、種々のジアクリレートまたはジメタ
アクリレートは、容易にラジカル重合して透明性に優れ
たレンズを与えることが知られている。たとえば、臭素
含有ビスフェノールＡ骨格を有するジ（メタ）アクリレ
ート（特開昭５９−１８４２１０号、特開昭５９−１９
３９１５号各公報）、イオウ含有芳香族骨格を有するジ
（メタ）アクリレート（特開昭６０−２６０１０号、特
開昭６２−１９５３５７号各公報）などから得られるレ
ンズ用樹脂は、高屈折率でかつ高アツベ数のバランスに
優れた光学特性を示すことが知られている。しかし、一
般にこのようなジ（メタ）アクリレート化合物には、加
熱による着色、また注型重合成形時におけるモールド型
からの剥離などの問題があった。 〔発明の概要〕On the other hand, various diacrylates or dimethacrylates are known to be easily radically polymerized to give lenses having excellent transparency. For example, di (meth) acrylates having a bromine-containing bisphenol A skeleton (JP-A-59-184210 and JP-A-59-19).
3915), di (meth) acrylates having a sulfur-containing aromatic skeleton (JP-A-60-26010, JP-A-62-195357), lens resins obtained with a high refractive index. In addition, it is known that it exhibits excellent optical characteristics in the balance of high Abbe number. However, such di (meth) acrylate compounds generally have problems such as coloring due to heating and peeling from the mold during casting polymerization. [Outline of Invention]
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述した従
来技術の問題点を改良したものであって、加熱によって
も着色しない良好な耐熱性を有し、かつ面精度に優れた
表面特性を有する、屈折率の高い透明性に優れた光学部
品の製造に適した重合用組成物およびその重合硬化物で
ある樹脂材料を提供しようとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is an improvement over the above-mentioned problems of the prior art, which has good heat resistance that does not stain even when heated and has excellent surface characteristics. It is intended to provide a composition for polymerization suitable for producing an optical component having a high refractive index and excellent transparency, and a resin material which is a polymerized and cured product thereof.
【０００６】[0006]
＜要 旨＞本発明による重合用組成物は、下記の化合物
（１）および（２）を含んでなること、を特徴とするも
のである。 （１） 下式〔Ｉ〕で表わされる含イオウビス（メタ）
アクリレート１００重量部、<Summary> The composition for polymerization according to the present invention is characterized by comprising the following compounds (1) and (2). (1) Sulfur-containing bis (meta) represented by the following formula [I]
100 parts by weight of acrylate,
【０００７】[0007]
【化３】 [Chemical 3]
【０００８】〔式中、それぞれ、Ｒ１は水素原子または
メチル基、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ炭素数１〜１２の
炭化水素基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子、を表わ
し、ｎは０または１〜４の整数を示す。複数個存在する
基は、同一でも異なってもよい。〕 （２） 下式〔II〕で表わされるリン酸エステル化合物
０．０１〜３重量部。 〔式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して水
素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、アリール基ま
たはアラルキル基を示す。ただし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５が共に水素原子であることはない。〕[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 each represent a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, X represents a halogen atom other than fluorine, and n represents 0 or Indicates an integer of 1 to 4. The plurality of groups may be the same or different. (2) 0.01 to 3 parts by weight of a phosphoric acid ester compound represented by the following formula [II]. [In formula, R < 4 >, R < 5 > and R < 6 > show a hydrogen atom, a C1-C20 alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group each independently. However, R 3 , R 4 and R
Neither 5 is a hydrogen atom. ]
【０００９】また、本発明による樹脂材料は、下記の化
合物（１）および（２）を含んでなる組成物を、熱およ
び（または）活性エネルギー線および（または）ラジカ
ル発生剤を作用させて重合硬化させてなるものであるこ
と、を特徴とするものである。 （１） 下式〔Ｉ〕で表わされる含イオウビス（メタ）
アクリレート１００重量部、The resin material according to the present invention is obtained by polymerizing a composition comprising the following compounds (1) and (2) by reacting heat and / or active energy rays and / or radical generators. It is a cured product. (1) Sulfur-containing bis (meta) represented by the following formula [I]
100 parts by weight of acrylate,
【００１０】[0010]
【化４】 [Chemical 4]
【００１１】〔式中、それぞれ、Ｒ１は水素原子または
メチル基、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ炭素数１〜１２の
炭化水素基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子、を表わ
し、ｎは０または１〜４の整数を示す。複数個存在する
基は、同一でも異なってもよい。〕 （２） 下式〔II〕で表わされるリン酸エステル化合物
０．０１〜３重量部。 〔式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して水
素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、アリール基ま
たはアラルキル基を示す。ただし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５が共に水素原子であることはない。〕[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 each represent a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, X represents a halogen atom other than fluorine, and n represents 0 or Indicates an integer of 1 to 4. The plurality of groups may be the same or different. (2) 0.01 to 3 parts by weight of a phosphoric acid ester compound represented by the following formula [II]. [In formula, R < 4 >, R < 5 > and R < 6 > show a hydrogen atom, a C1-C20 alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group each independently. However, R 3 , R 4 and R
Neither 5 is a hydrogen atom. ]
【００１２】＜効 果＞本発明による重合用組成物およ
び樹脂材料は、屈折率が高いだけでなくアツベ数も高
く、加熱時の着色がなく、しかも注型重合成形によって
成形物を得る場合にモールド型からの剥離もなくて、前
述の従来技術の問題点が解決されたものである。<Effect> The polymerization composition and resin material according to the present invention have not only a high refractive index but also a high Abbe number, no coloring during heating, and a molded product obtained by cast polymerization. The problem of the above-mentioned conventional technique is solved without peeling from the mold.
【００１３】〔発明の具体的説明〕本発明による重合用
組成物および樹脂材料は、化合物（１）および（２）を
含んでなるものである。ここで、「含んでなる」という
ことは、挙示の成分、すなわち化合物（１）および
（２）の外に、本発明の趣旨を損なわない限り、少量の
補助成分（詳細後記）を含んでもよいことを意味する。[Detailed Description of the Invention] The composition for polymerization and the resin material according to the present invention comprise the compounds (1) and (2). The term "comprising" as used herein means that, in addition to the components shown above, that is, the compounds (1) and (2), a small amount of auxiliary components (details described later) may be contained unless the gist of the present invention is impaired. It means good.
【００１４】＜化合物（１）：含イオウビス（メタ）ア
クリレート＞本発明による重合用組成物および樹脂材料
の基本をなす単量体は、下式〔Ｉ〕で示される含イオウ
ビス（メタ）アクリレートである。この明細書で「（メ
タ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリ
レートを総称するものである。<Compound (1): Sulfur-containing bis (meth) acrylate> The basic monomer of the composition for polymerization and the resin material according to the present invention is sulfur-containing bis (meth) acrylate represented by the following formula [I]. is there. In this specification, "(meth) acrylate" is a general term for acrylate and methacrylate.
【００１５】[0015]
【化５】 [Chemical 5]
【００１６】〔式中、それぞれ、Ｒ１は水素原子または
メチル基、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ炭素数１〜１２の
炭化水素基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子、を表わ
し、ｎは０または１〜４の整数を示す。複数個存在する
基は、同一でも異なってもよい。〕 式〔Ｉ〕に示される含イオウビス（メタ）アクリレート
化合物の具体例としては、たとえば、ｐ‐ビス（β‐メ
タクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｐ‐ビス
（β‐アクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｍ
‐ビス（β‐メタクリロイルオキシエチルチオ）キシリ
レン、ｍ‐ビス（β‐アクリロイルオキシエチルチオ）
キシリレン、ｐ‐ビス（β‐メタクリロイルオキシエチ
ルチオ）テトラブロムキシリレンなどが挙げられる。こ
れらの化合物は、たとえば、特開昭６２−１９５３５７
号公報に示されている手法で合成することができる。[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 each represent a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, X represents a halogen atom other than fluorine, and n represents 0 or Indicates an integer of 1 to 4. The plurality of groups may be the same or different. Specific examples of the sulfur-containing bis (meth) acrylate compound represented by the formula [I] include, for example, p-bis (β-methacryloyloxyethylthio) xylylene, p-bis (β-acryloyloxyethylthio) xylylene, m
-Bis (β-methacryloyloxyethylthio) xylylene, m-bis (β-acryloyloxyethylthio)
Examples thereof include xylylene and p-bis (β-methacryloyloxyethylthio) tetrabromoxylylene. These compounds are disclosed, for example, in JP-A-62-195357.
It can be synthesized by the method disclosed in the publication.
【００１７】＜化合物（２）：リン酸エステル化合物＞
下式〔II〕で表わされるリン酸エステル化合物として
は、本発明の目的に反しない限り、公知のものを採用す
ることができる。 〔式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して水
素原子、炭素数が１〜２０、好ましくは３〜１６、のア
ルキル基、アリール基またはアラルキル基を示す。ただ
し、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が共に水素原子であることは
ない。〕<Compound (2): phosphate ester compound>
As the phosphoric acid ester compound represented by the following formula [II], a known compound can be used unless it is against the object of the present invention. Wherein, R 4, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, having 1 to 20 carbon atoms, preferably a 3 to 16, alkyl group, aryl group or aralkyl group. However, R 3 , R 4 and R 5 are not all hydrogen atoms. ]
【００１８】このような一般式〔II〕で表わされるリン
酸エステル化合物の具体例としては、（イ）モノエステ
ル、例えばリン酸‐モノ‐ブチル、（ロ）ジエステル、
例えばリン酸‐ジ‐ｎ‐ブチル、リン酸‐ジ‐ｎ‐デシ
ル、リン酸‐ジ‐イソプロピル、リン酸‐ジ‐ドデシ
ル、リン酸‐ジ‐オクチル、リン酸‐ジ‐ヘキサデシ
ル、リン酸‐ジ‐エチル、リン酸‐ジ‐メチル、リン酸
‐ジ‐ベンジル、リン酸‐‐フエニル等、（ハ）トリエ
ステル、例えばリン酸トリメチル、リン酸トリエチル、
リン酸トリオクチル、リン酸トリ‐ｎ‐ブチルおよびリ
ン酸トリフエニル等があげられる。これらのうちで好ま
しいのは、ジエステルおよびトリエステル、就中ジエス
テル、である。Specific examples of such a phosphoric acid ester compound represented by the general formula [II] include (i) monoesters such as phosphoric acid-mono-butyl, (b) diesters,
For example, phosphate-di-n-butyl, phosphate-di-n-decyl, phosphate-di-isopropyl, phosphate-di-dodecyl, phosphate-di-octyl, phosphate-di-hexadecyl, phosphate- Di-ethyl, phosphoric acid-di-methyl, phosphoric acid-di-benzyl, phosphoric acid-phenyl, etc., (C) triester, for example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate,
Examples thereof include trioctyl phosphate, tri-n-butyl phosphate and triphenyl phosphate. Of these, preferred are diesters and triesters, especially diesters.
【００１９】組成物とした場合の相溶性または目的とす
る着色防止性の点から、この化合物は、Ｒ１、Ｒ２およ
びＲ３のいずれか１つが水素原子であるジエステル化合
物、具体的にはリン酸‐ｎ‐ブチル、リン酸‐ジ‐フエ
ニルおよびリン酸‐ジ‐デシル等が好ましい。From the viewpoint of compatibility in the case of a composition or the desired anti-coloring property, this compound is a diester compound in which any one of R 1 , R 2 and R 3 is a hydrogen atom, specifically, Phosphate-n-butyl, phosphate-di-phenyl and phosphate-di-decyl are preferred.
【００２０】＜重合用組成物＞本発明による重合用組成
物は、上記の化合物（１）および化合物（２）を含んで
なるものである。なお、「含んでなる」とは、挙示の成
分の外に合目的的な各種の補助成分を含んでなものを排
除しないことは前記したところである。化合物（２）の
配合量は、化合物（１）１００重量部に対して０．０１
〜３重量部、好ましくは０．０１〜２重量部、である。
化合物（２）の配合量が上記範囲を越えた場合、重合反
応が阻害されたり、重合組成物がモールドへ密着するな
どの問題が生じることがある。<Polymerization Composition> The polymerization composition according to the present invention comprises the above compound (1) and compound (2). It should be noted that, as described above, the term "comprising" does not exclude ones that do not contain various purposeful auxiliary components in addition to the listed components. The compounding amount of the compound (2) is 0.01 with respect to 100 parts by weight of the compound (1).
To 3 parts by weight, preferably 0.01 to 2 parts by weight.
When the compounding amount of the compound (2) exceeds the above range, problems such as inhibition of the polymerization reaction and adhesion of the polymerization composition to the mold may occur.
【００２１】このような本発明の重合用組成物には、透
明性に優れた光学部品ないし光学素子の製造に適した樹
脂材料を与えるという特徴を損わない限り、化合物
（１）と共重合可能なエチレン性不飽和単量体を化合物
（１）１００重量部に対して１０重量部程度まで含ませ
ることができる。そのような単量体としては、メタクリ
ル酸低級アルキル、スチレン、前記公知技術に属するジ
（メタ）アクリレート、その他がある。Such a composition for polymerization of the present invention is copolymerized with the compound (1) as long as it does not impair the feature of providing a resin material suitable for producing an optical component or an optical element having excellent transparency. A possible ethylenically unsaturated monomer may be contained in an amount of about 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the compound (1). Examples of such a monomer include lower alkyl methacrylate, styrene, di (meth) acrylate belonging to the above-mentioned known technique, and the like.
【００２２】＜樹脂材料＞本発明の樹脂材料を得るため
に上記の組成物を重合硬化させるには、熱による重合、
活性エネルギー線による重合、ラジカル重合開示剤によ
る方法、ならびにこれらの２または３を併用する方法を
採用することができる。この場合には、それぞれ各種の
重合開始剤、例えば熱重合開始剤（詳細後記）、活性エ
ネルギー線が例えば紫外線のときには紫外線重合開始剤
（詳細後記）を使用するのが普通であり、好ましい。ま
た、これらの他にラジカル発生剤を併用することがで
き、このラジカル発生剤は、上記の重合開示剤と重複す
ることがあり得て、また単なる該剤の使用の外に、たと
えばそれが所謂レドックス系をなす場合を包含するもの
である。<Resin Material> In order to polymerize and cure the above composition to obtain the resin material of the present invention, polymerization by heat,
Polymerization with active energy rays, a method with a radical polymerization disclosing agent, and a method of using these 2 or 3 in combination can be adopted. In this case, it is usual and preferable to use various polymerization initiators such as a thermal polymerization initiator (details described later) and an ultraviolet polymerization initiator (details described later) when the active energy rays are, for example, ultraviolet rays. Further, in addition to these, a radical generator can be used in combination, and this radical generator may overlap with the above-mentioned polymerization disclosure agent, and in addition to the mere use of the agent, for example, it is so-called. It includes the case of forming a redox system.
【００２３】重合硬化工程は、組成物に上記のような励
起作用を印加することによって実施することができる。
具体的には、たとえば遊離ラジカルを発生する開示剤を
添加する公知のラジカル重合により行なわせることがで
きるが、その生産性を向上させるために、紫外線硬化ま
たは紫外線硬化と加熱重合とを併用するのが望ましい。
たとえば、組成物に光重合開示剤および熱重合開示剤を
添加したものをモールド型内に注入し、紫外線照射によ
り脱型するに充分な程度まで硬化させ、次いで脱型後、
オーブンでさらに加熱重合させる。The polymerization-curing step can be carried out by applying an exciting action as described above to the composition.
Specifically, it can be carried out, for example, by a known radical polymerization in which a disclosing agent that generates a free radical is added. In order to improve the productivity, UV curing or UV curing and heat polymerization are used in combination. Is desirable.
For example, a composition obtained by adding a photopolymerization disclosing agent and a thermal polymerization disclosing agent is injected into a mold and cured by ultraviolet irradiation to an extent sufficient for demolding, and then after demolding,
Further heat polymerization in an oven.
【００２４】その際に用いる光重合開示剤としては、た
とえば、ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ジエチルチオキサン
ソン、ジエトキシアセトフェノン、１‐ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、２，４，６‐トリメチルベ
ンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドなどがあげ
られる。また、その熱重合開示剤としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、ラウロイルパーオキサイド、ｔ‐ブチルパーオキシ
（２‐エチルヘキサノエート）、アゾイソブチロニトリ
ルなどがあげられる。Examples of the photopolymerization disclosure agent used at that time include benzophenone, benzoin methyl ether,
Examples thereof include benzoin isopropyl ether, diethylthioxanthone, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Examples of the thermal polymerization disclosure agent include benzoyl peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, lauroyl peroxide, t-butylperoxy (2-ethylhexanoate), and azoisobutyronitrile.
【００２５】光重合開始剤及び熱重合開示剤の使用量
は、組成物の総重量に対して０．０１〜５％程度、好ま
しくは０．０３〜２％、の範囲である。その使用量が少
なすぎると硬化が不充分となるし、多すぎると硬化樹脂
が黄変しやすいし、かつ重合制御が困難となる。本発明
においては、補助剤として、ラジカル重合促進剤、重合
調節剤、紫外線吸収剤、離型剤、酸化防止剤、防壜剤、
その他の添加剤を配合することができる。The amount of the photopolymerization initiator and the thermal polymerization disclosure agent used is in the range of about 0.01 to 5%, preferably 0.03 to 2%, based on the total weight of the composition. If the amount used is too small, curing will be inadequate, and if it is too large, the cured resin will tend to yellow and it will be difficult to control polymerization. In the present invention, as an auxiliary agent, a radical polymerization accelerator, a polymerization regulator, an ultraviolet absorber, a release agent, an antioxidant, a bottle-proof agent,
Other additives can be added.
【００２６】本発明により得られる樹脂材料は上記のよ
うなものである。この樹脂材料は屈折率が大きくて、そ
の値は、１．５８〜１．６２程度であることがふつうで
ある。この樹脂材料のアッベ数は、３４〜３８程度であ
り、また、面精度が高い（後記実施例参照）。さらにま
た、この樹脂材料は、透明性が良好である（後記実施例
参照）。The resin material obtained by the present invention is as described above. This resin material has a large refractive index, and its value is usually about 1.58 to 1.62. The Abbe number of this resin material is about 34 to 38, and the surface accuracy is high (see Examples below). Furthermore, this resin material has good transparency (see Examples below).
【００２７】このような樹脂材料は、その透明性、面精
度ならびに屈折率が高いことを利用して、例えば光学材
料ないし種々の光学素子の形で利用することができる。
代表的な光学素子としては、レンズ（フレネルレンズ、
棒レンズ、その他の形状のものを包含するものとす
る）、プリズム、光ファイバー、ミラー、その他があ
る。Such a resin material can be used, for example, in the form of an optical material or various optical elements by utilizing its transparency, surface accuracy and high refractive index.
A typical optical element is a lens (Fresnel lens,
Bar lenses, and other shapes), prisms, optical fibers, mirrors, etc.
【００２８】このような光学素子は、単に本発明樹脂材
料の成型物である外に、その表面にハードコート、反射
防止コートなどの表面処理を行なったものであってもよ
い。なお、本発明による樹脂材料は面精度が良好である
という特徴を生かして、成型物そのものが光学素子であ
るようにするのが有利であるが、塊状物をいったん作っ
て、それを加工して光学素子を製作することができるこ
とはいうまでもない。Such an optical element may be not only a molded product of the resin material of the present invention but also a surface-treated surface such as a hard coat or an antireflection coat. The resin material according to the present invention is advantageous in that the molded article itself is an optical element by taking advantage of the feature that the surface accuracy is good, but once the lump is made, it is processed. It goes without saying that an optical element can be manufactured.
【００２９】[0029]
【実施例】以下の実施例および比較例は、本発明をさら
に詳述するためのものである。これらの例における
「部」は、重量部を意味する。また、これらの例におけ
る樹脂の諸物性は、下記の試験法により測定したもので
ある。 外 観 目視による。 色 相 重合硬化後の黄色度および１３０℃／３時間の加熱試験
後の変化度をカラーコンピューター（スガ試験機（株）
製）で測定し、ｂ＊およびΔｂ＊で示した。 面精度 １０個の硬化物を作製する際、目視により重合成形時に
硬化物がガラス型より剥離したものがある樹脂を×、１
枚も剥離しなかった樹脂を○とした。 硬 度 鉛筆硬度による。EXAMPLES The following examples and comparative examples serve to further explain the present invention. “Parts” in these examples means parts by weight. The physical properties of the resins in these examples are measured by the following test methods. External visual inspection. Hue: The degree of yellowness after polymerization and curing and the degree of change after a heating test at 130 ° C / 3 hours are measured by a color computer (Suga Test Instruments Co., Ltd.).
Manufactured) and indicated by b * and Δb *. Surface accuracy When producing 10 cured products, visually examine the resin with the cured product separated from the glass mold during polymerization molding.
The resin that did not peel evenly was marked as ◯. Hardness Depends on pencil hardness.
【００３０】実施例１ ｐ‐ビス（β‐メタクリロイルオキシエチルチオ）キシ
リレン１００部、リン酸ジフェニル０．２部、２，４，
６‐トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキ
シド０．１部、およびｔ‐ブチルパーオキシ‐２‐エチ
ルヘキサノエート（日本油脂社商品名「ハーブチル
Ｏ」）０．２部を混合した。得られた組成物を脱泡した
のち、ガラス板とシリコーンゴムとで構成された直径４
０mm、厚さ１５mmのモールド内に注入した。次に、１１
０℃の雰囲気中、出力８０Ｗ／cmの高圧水銀灯を用い
て、高さ４０cmからガラスの両面より３分間照射した。
得られた硬化物を脱型後、色相などの測定をし、その後
１３０℃のオーブン内で３時間、加熱試験を行なった。
その結果は、表１に示す通りであった。Example 1 100 parts of p-bis (β-methacryloyloxyethylthio) xylylene, 0.2 part of diphenyl phosphate, 2,4,
0.1 part of 6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and 0.2 part of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate (Nippon Oil & Fats Co., Ltd. trade name "Herbutyl O") were mixed. After defoaming the obtained composition, a diameter of 4 composed of a glass plate and silicone rubber
It was poured into a mold having a thickness of 0 mm and a thickness of 15 mm. Next, 11
Irradiation from both sides of the glass from a height of 40 cm for 3 minutes using a high pressure mercury lamp with an output of 80 W / cm in an atmosphere of 0 ° C.
After demolding the obtained cured product, the hue and the like were measured, and then a heating test was performed in an oven at 130 ° C. for 3 hours.
The results are as shown in Table 1.
【００３１】実施例２ 樹脂組成を表１に示すように変更し、そのほかは実施例
１と同様に操作して硬化物を得た。得られた硬化物を実
施例１と同様に試験、測定を行なった。その結果は、表
１に示す通りであった。Example 2 A cured product was obtained by changing the resin composition as shown in Table 1 and operating in the same manner as in Example 1 except for the above. The obtained cured product was tested and measured in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 1.
【００３２】比較例１ 実施例１においてリン酸ジフェニル０．２部を加えない
こと以外は実施例１と同様に操作して硬化物を得た。得
られた硬化物を実施例１と同様に試験、測定を行なっ
た。その結果は、表１に示す通りであった。Comparative Example 1 A cured product was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.2 part of diphenyl phosphate was not added. The obtained cured product was tested and measured in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 1.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明によれば、耐熱性、透明性、屈折
率、アツベ数に優れ、かつ面精度が良好な樹脂材料が得
られることは、「発明の概要」の項において前記したと
ころである。According to the present invention, a resin material having excellent heat resistance, transparency, refractive index and Abbe's number and having good surface accuracy can be obtained as described above in the section "Summary of the Invention". is there.
Claims (2)
なることを特徴とする、重合用組成物。 （１） 下式〔Ｉ〕で表わされる含イオウビス（メタ）
アクリレート１００重量部、 【化１】 〔式中、それぞれ、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ
２およびＲ３はそれぞれ炭素数１〜１２の炭化水素基、
Ｘはフッ素を除くハロゲン原子、を表わし、ｎは０また
は１〜４の整数を示す。複数個存在する基は、同一でも
異なってもよい。〕 （２） 下式〔II〕で表わされるリン酸エステル化合物
０．０１〜３重量部。 〔式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して水
素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、アリール基ま
たはアラルキル基を示す。ただし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５が共に水素原子であることはない。〕1. A composition for polymerization characterized by comprising the following compounds (1) and (2). (1) Sulfur-containing bis (meta) represented by the following formula [I]
100 parts by weight of acrylate, [In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 1
2 and R 3 are each a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms,
X represents a halogen atom excluding fluorine, and n represents 0 or an integer of 1 to 4. The plurality of groups may be the same or different. (2) 0.01 to 3 parts by weight of a phosphoric acid ester compound represented by the following formula [II]. [In formula, R < 4 >, R < 5 > and R < 6 > show a hydrogen atom, a C1-C20 alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group each independently. However, R 3 , R 4 and R
Neither 5 is a hydrogen atom. ]
なる組成物を、熱および（または）活性エネルギー線お
よび（または）ラジカル発生剤を作用させて重合硬化さ
せてなるものであることを特徴とする、樹脂材料。 （１） 下式〔Ｉ〕で表わされる含イオウビス（メタ）
アクリレート１００重量部、 【化２】 〔式中、それぞれ、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ
２およびＲ３はそれぞれ炭素数１〜１２の炭化水素基、
Ｘはフッ素を除くハロゲン原子、を表わし、ｎは０また
は１〜４の整数を示す。複数個存在する基は、同一でも
異なってもよい。〕 （２） 下式〔II〕で表わされるリン酸エステル化合物
０．０１〜３重量部。 〔式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して水
素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、アリール基ま
たはアラルキル基を示す。ただし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５が共に水素原子であることはない。〕2. A composition obtained by polymerizing and curing a composition comprising the following compounds (1) and (2) under the action of heat and / or an active energy ray and / or a radical generator. A resin material characterized in that (1) Sulfur-containing bis (meta) represented by the following formula [I]
100 parts by weight of acrylate, [In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 1
2 and R 3 are each a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms,
X represents a halogen atom excluding fluorine, and n represents 0 or an integer of 1 to 4. The plurality of groups may be the same or different. (2) 0.01 to 3 parts by weight of a phosphoric acid ester compound represented by the following formula [II]. [In formula, R < 4 >, R < 5 > and R < 6 > show a hydrogen atom, a C1-C20 alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group each independently. However, R 3 , R 4 and R
Neither 5 is a hydrogen atom. ]
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JP3302456B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002097217A (en) * | 2000-09-26 | 2002-04-02 | Mitsubishi Chemicals Corp | Photocurable resin composition and its cured product |
| US6631994B2 (en) | 2000-05-10 | 2003-10-14 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Image display device and adjustment for alignment |
| WO2012105539A1 (en) * | 2011-01-31 | 2012-08-09 | 三菱レイヨン株式会社 | Active-energy-ray-curable composition, and process for production of transparent film having fine uneven structure on surface thereof |
-
1993
- 1993-07-28 JP JP18589993A patent/JP3302456B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
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|---|---|---|---|---|
| US6631994B2 (en) | 2000-05-10 | 2003-10-14 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Image display device and adjustment for alignment |
| JP2002097217A (en) * | 2000-09-26 | 2002-04-02 | Mitsubishi Chemicals Corp | Photocurable resin composition and its cured product |
| WO2012105539A1 (en) * | 2011-01-31 | 2012-08-09 | 三菱レイヨン株式会社 | Active-energy-ray-curable composition, and process for production of transparent film having fine uneven structure on surface thereof |
| JP5128719B1 (en) * | 2011-01-31 | 2013-01-23 | 三菱レイヨン株式会社 | Active energy ray-curable composition and method for producing transparent film having fine uneven structure on surface |
| CN103261329A (en) * | 2011-01-31 | 2013-08-21 | 三菱丽阳株式会社 | Active-energy-ay-curable composition, and process for production of transparent film having fine uneven structure on surface thereof |
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