JPH0739766A - 無水フタル酸製造用触媒の活性化法 - Google Patents
無水フタル酸製造用触媒の活性化法Info
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P20/584—Recycling of catalysts
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Abstract
(57)【要約】
【目的】無水フタル酸製造用流動触媒を効率よく活性化
する。 【構成】ナフタレンの流動層気相接触酸化により無水フ
タル酸の製造に使用する触媒を、定常反応時の温度より
10〜100℃高い温度、定常反応時の空間速度の10
〜100%の空間速度で、5〜50時間処理して活性化
する。触媒は新品でも使用後の劣化触媒でもよく、五酸
化バナジウム−硫酸カリウム−硫酸セシウム−シリカ系
触媒で著効がある。空気とともに硫黄化合物ガスを混入
してもよい。
する。 【構成】ナフタレンの流動層気相接触酸化により無水フ
タル酸の製造に使用する触媒を、定常反応時の温度より
10〜100℃高い温度、定常反応時の空間速度の10
〜100%の空間速度で、5〜50時間処理して活性化
する。触媒は新品でも使用後の劣化触媒でもよく、五酸
化バナジウム−硫酸カリウム−硫酸セシウム−シリカ系
触媒で著効がある。空気とともに硫黄化合物ガスを混入
してもよい。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は無水フタル酸製造用触媒
の活性化法に関し、詳しくはナフタレンの流動層気相接
触酸化による無水フタル酸製造用触媒を効率よく活性化
する方法に関する。
の活性化法に関し、詳しくはナフタレンの流動層気相接
触酸化による無水フタル酸製造用触媒を効率よく活性化
する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ナフタレンの流動層気相接触酸化による
無水フタル酸の製造を工業的に有利に実施するには、高
い無水フタル酸選択率と長期耐久性を有する触媒を使用
することが必要である。新品触媒を処理してその選択
性、長期安定性などの触媒性能を所望レベルまで向上さ
せる「初期活性化」法、および一定期間定常反応に供し
て触媒性能が劣化した触媒を処理してその触媒性能を再
度所望レベルまで向上させる「再活性化」法に関しては
ほとんど例がない。
無水フタル酸の製造を工業的に有利に実施するには、高
い無水フタル酸選択率と長期耐久性を有する触媒を使用
することが必要である。新品触媒を処理してその選択
性、長期安定性などの触媒性能を所望レベルまで向上さ
せる「初期活性化」法、および一定期間定常反応に供し
て触媒性能が劣化した触媒を処理してその触媒性能を再
度所望レベルまで向上させる「再活性化」法に関しては
ほとんど例がない。
【0003】反応中の活性を維持するための方法として
反応中に空気中にSO2 ガスを添加する方法がナフタレ
ンからの無水フタル酸製造法(特公昭39−18104
号)およびナフタレンからの1,4−ナフトキノンの製
造法(特開昭58−69830号、特公昭58−288
58号)において報告されているだけである。これらの
方法はいずれも反応中の触媒の活性劣化を緩和するだけ
のものである。新品触媒の初期活性レベルの向上および
劣化触媒の活性レベル向上については検討されていな
い。
反応中に空気中にSO2 ガスを添加する方法がナフタレ
ンからの無水フタル酸製造法(特公昭39−18104
号)およびナフタレンからの1,4−ナフトキノンの製
造法(特開昭58−69830号、特公昭58−288
58号)において報告されているだけである。これらの
方法はいずれも反応中の触媒の活性劣化を緩和するだけ
のものである。新品触媒の初期活性レベルの向上および
劣化触媒の活性レベル向上については検討されていな
い。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来技術の欠点を解決し、簡単な方法で無水フ
タル酸製造用触媒を活性化する方法を提供することであ
る。本発明の他の目的は、新品触媒を「初期活性化」し
て反応当初から長期間安定して高収率で無水フタル酸を
製造可能とする無水フタル酸製造用触媒の活性化法を提
供することである。
のような従来技術の欠点を解決し、簡単な方法で無水フ
タル酸製造用触媒を活性化する方法を提供することであ
る。本発明の他の目的は、新品触媒を「初期活性化」し
て反応当初から長期間安定して高収率で無水フタル酸を
製造可能とする無水フタル酸製造用触媒の活性化法を提
供することである。
【0005】本発明のさらに他の目的は、触媒性能が劣
化した無水フタル酸製造用触媒を「再活性化」して再び
長期間安定して高収率で無水フタル酸を製造することを
可能とする無水フタル酸製造用触媒の活性化法を提供す
ることである。
化した無水フタル酸製造用触媒を「再活性化」して再び
長期間安定して高収率で無水フタル酸を製造することを
可能とする無水フタル酸製造用触媒の活性化法を提供す
ることである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らの研究によれ
ば、無水フタル酸製造用触媒を特定の条件下に空気で活
性化処理することにより上記目的が達成できることが判
明した。すなわち、本発明は、ナフタレンの流動層気相
接触酸化により無水フタル酸の製造に使用する触媒を、
定常反応時の温度より10〜100℃高い温度、定常反
応時の空間速度の10〜100%の空間速度で、5〜5
0時間処理して活性化することを特徴とする無水フタル
酸製造用触媒の活性化法を提供するものである。ここ
で、触媒は新品あるいは使用後の劣化触媒でもよく、五
酸化バナジウム−硫酸カリウム−硫酸セシウム−シリカ
系触媒で著効がある。空気とともにベンゾチオフェンま
たは亜硫酸ガスを0.05〜1.0vol%混合するの
が好ましい。
ば、無水フタル酸製造用触媒を特定の条件下に空気で活
性化処理することにより上記目的が達成できることが判
明した。すなわち、本発明は、ナフタレンの流動層気相
接触酸化により無水フタル酸の製造に使用する触媒を、
定常反応時の温度より10〜100℃高い温度、定常反
応時の空間速度の10〜100%の空間速度で、5〜5
0時間処理して活性化することを特徴とする無水フタル
酸製造用触媒の活性化法を提供するものである。ここ
で、触媒は新品あるいは使用後の劣化触媒でもよく、五
酸化バナジウム−硫酸カリウム−硫酸セシウム−シリカ
系触媒で著効がある。空気とともにベンゾチオフェンま
たは亜硫酸ガスを0.05〜1.0vol%混合するの
が好ましい。
【0007】
【作用】以下に本発明をさらに詳細を説明する。本発明
で使用する無水フタル酸製造用触媒は特に制限はなくい
ずれの組成のものも使用できるが、特に五酸化バナジウ
ム−硫酸カリウム−硫酸セシウムを主成分とするシリカ
担体系触媒において本発明の効果が顕著に発現される。
この五酸化バナジウム−硫酸カリウム−硫酸セシウム−
シリカ系触媒の具体例としては特開平3−229636
号公報に記載されているような、触媒成分の組成がSi
O 2 45〜90wt%、V2 O5 +K2 O+Cs2 O+
SO3 55〜10wt%、であり、カリウムとセシウム
の含有比が酸化物モル比すなわちCs2 O/(K2O+
Cs2 O)モル比0.1〜0.8であり、そのシリカ源
がシリカゾルである触媒を挙げることができる。
で使用する無水フタル酸製造用触媒は特に制限はなくい
ずれの組成のものも使用できるが、特に五酸化バナジウ
ム−硫酸カリウム−硫酸セシウムを主成分とするシリカ
担体系触媒において本発明の効果が顕著に発現される。
この五酸化バナジウム−硫酸カリウム−硫酸セシウム−
シリカ系触媒の具体例としては特開平3−229636
号公報に記載されているような、触媒成分の組成がSi
O 2 45〜90wt%、V2 O5 +K2 O+Cs2 O+
SO3 55〜10wt%、であり、カリウムとセシウム
の含有比が酸化物モル比すなわちCs2 O/(K2O+
Cs2 O)モル比0.1〜0.8であり、そのシリカ源
がシリカゾルである触媒を挙げることができる。
【0008】触媒の調製は公知の方法で行えばよく、例
えば硫酸バナジル、硫酸カリウム、硫酸セシウム、硫酸
アンモニウムの混合溶液を予め調製し、これにコロイダ
ルシリカ(シリカゾル)を加え、得られた混合スラリー
を常法により濃縮し、適当な濃度に調整したのち噴霧乾
燥して微細球状粒子を得る。噴霧乾燥法としては公知の
方法を採用することができ、乾燥時の濃度(乾燥機の出
口温度)は特に制限はないが、100〜200℃が好適
である。噴霧については、得られる微細球状粒子の重量
平均粒子径が60±20μm、粒径44μm以下が10
〜40wt%となるように噴霧条件を設定するのが好ま
しい。得られた球状粒子は空気中300〜600°好ま
しくは400〜550℃の温度で焼成される。
えば硫酸バナジル、硫酸カリウム、硫酸セシウム、硫酸
アンモニウムの混合溶液を予め調製し、これにコロイダ
ルシリカ(シリカゾル)を加え、得られた混合スラリー
を常法により濃縮し、適当な濃度に調整したのち噴霧乾
燥して微細球状粒子を得る。噴霧乾燥法としては公知の
方法を採用することができ、乾燥時の濃度(乾燥機の出
口温度)は特に制限はないが、100〜200℃が好適
である。噴霧については、得られる微細球状粒子の重量
平均粒子径が60±20μm、粒径44μm以下が10
〜40wt%となるように噴霧条件を設定するのが好ま
しい。得られた球状粒子は空気中300〜600°好ま
しくは400〜550℃の温度で焼成される。
【0009】以上のような製造方法により以下に例示す
るような性状の触媒が得られる。 粒子形状 中実球状 かさ比重 0.7±0.3g/cc 比表面積 150±100m2 /g 細孔容積 0.2〜0.7cc/g 摩耗率 3wt%/15Hr以下 重量平均粒子径 60±20μm 粒径44μm以下 10〜40%
るような性状の触媒が得られる。 粒子形状 中実球状 かさ比重 0.7±0.3g/cc 比表面積 150±100m2 /g 細孔容積 0.2〜0.7cc/g 摩耗率 3wt%/15Hr以下 重量平均粒子径 60±20μm 粒径44μm以下 10〜40%
【0010】ナフタレンの流動層気相接触媒酸化反応は
例えば上記のような五酸化バナジウム−硫酸カリウム−
硫酸セシウム−シリカ系触媒を流動層反応装置に充填
し、一般に反応温度300〜380℃、好ましくは32
0〜360℃原料ガス濃度(空気または分子状酸素含有
ガス中のナフタリン濃度)80〜150g/Nm3 、好
ましくは100〜120g/Nm3 、空気供給量は空間
速度300〜600hr -1(原料重量基準)、好ましく
は350〜500hr-1の範囲で行なわれる。
例えば上記のような五酸化バナジウム−硫酸カリウム−
硫酸セシウム−シリカ系触媒を流動層反応装置に充填
し、一般に反応温度300〜380℃、好ましくは32
0〜360℃原料ガス濃度(空気または分子状酸素含有
ガス中のナフタリン濃度)80〜150g/Nm3 、好
ましくは100〜120g/Nm3 、空気供給量は空間
速度300〜600hr -1(原料重量基準)、好ましく
は350〜500hr-1の範囲で行なわれる。
【0011】本発明の活性化法においては、例えば、定
常反応時の反応温度が340℃で、空間速度が450h
r-1である場合、活性化処理温度が340+(10〜1
00℃)で、空気供給量が450×(10〜100%)
の条件下に5〜50時間活性化処理を行えばよい。
常反応時の反応温度が340℃で、空間速度が450h
r-1である場合、活性化処理温度が340+(10〜1
00℃)で、空気供給量が450×(10〜100%)
の条件下に5〜50時間活性化処理を行えばよい。
【0012】活性化処理における温度は、定常反応時よ
りも10〜100℃、好ましくは20〜80℃高くする
必要があり、この温度が定常反応時よりも10℃以上高
くないと十分な活性化が行なわれず、本発明の目的を達
成することができない。しかし、100℃を超える温度
で処理してもそれ以上の効果は認められない。
りも10〜100℃、好ましくは20〜80℃高くする
必要があり、この温度が定常反応時よりも10℃以上高
くないと十分な活性化が行なわれず、本発明の目的を達
成することができない。しかし、100℃を超える温度
で処理してもそれ以上の効果は認められない。
【0013】活性化処理における空気供給量は空間速度
で定常反応時の10〜100%、好ましくは20〜90
%であり、この空間速度が定常反応時の10%未満で
は、十分な活性化が行なわれず、本発明の目的を達成す
ることができない。しかし、100%を超える空間速度
で処理してもそれ以上の効果は認められない。
で定常反応時の10〜100%、好ましくは20〜90
%であり、この空間速度が定常反応時の10%未満で
は、十分な活性化が行なわれず、本発明の目的を達成す
ることができない。しかし、100%を超える空間速度
で処理してもそれ以上の効果は認められない。
【0014】活性化処理における処理時間は、5〜50
時間、好ましくは10〜40時間であり、この処理時間
が5時間未満では十分な活性化が行なわれず、本発明の
目的を達成することができず、一方50時間を超えて処
理してもそれ以上の効果は得られない。
時間、好ましくは10〜40時間であり、この処理時間
が5時間未満では十分な活性化が行なわれず、本発明の
目的を達成することができず、一方50時間を超えて処
理してもそれ以上の効果は得られない。
【0015】本発明の活性化処理の際、供給空気ととも
に亜硫酸ガス(SO2 )、ベンゾチオフェン(SO2 換
算)で代表されるような硫黄化合物のガスを0.05〜
1.0vol%、好ましくは0.1〜0.5vol%の
割合で混合して供給すると定常反応時の無水フタル酸収
率がなお一段と向上する。そのほかに、二硫化炭素、硫
化水素なども使用可能である。
に亜硫酸ガス(SO2 )、ベンゾチオフェン(SO2 換
算)で代表されるような硫黄化合物のガスを0.05〜
1.0vol%、好ましくは0.1〜0.5vol%の
割合で混合して供給すると定常反応時の無水フタル酸収
率がなお一段と向上する。そのほかに、二硫化炭素、硫
化水素なども使用可能である。
【0016】新品触媒の無水フタル酸製造用触媒の「初
期活性化」の場合、活性化の程度は処理温度の高低およ
び処理時間の長短によって変化するが、一般に高温、長
時間処理の方が活性化の効果が大きい。また長期間の使
用により劣化した触媒の「再活性化」の場合も高温、長
時間処理の方が活性化の効果が大きく、また同一条件下
での活性化処理によれば劣化率の大きい触媒ほどその性
能の回復率が大きい傾向がある。
期活性化」の場合、活性化の程度は処理温度の高低およ
び処理時間の長短によって変化するが、一般に高温、長
時間処理の方が活性化の効果が大きい。また長期間の使
用により劣化した触媒の「再活性化」の場合も高温、長
時間処理の方が活性化の効果が大きく、また同一条件下
での活性化処理によれば劣化率の大きい触媒ほどその性
能の回復率が大きい傾向がある。
【0017】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。 (実施例1)硫酸カリウム結晶0.54kg、硫酸セシ
ウム結晶1.90kgを加温したイオン交換水10kg
に添加してよく攪拌して溶解し、これに硫酸アンモニウ
ム0.89kgを4kgのイオン交換水に溶解した溶液
を添加した混合溶液を予め調製した。120Lのスチー
ムジャケット付SUS304製容器にシリカゾル75.
2kgを投入し、攪拌しながら硫酸バナジル溶液(V2
O5 として19.9wt%含有)2.0kgと先に調製
した硫酸カリウム−硫酸セシウム−硫酸アンモニウム混
合溶液を添加してよく混合すると同時にジャケットにス
チームを通じて濃縮した。得られた混合スラリーは固形
分(V2 O5 、K2 SO4 、Cs2SO4、SO3 、およびS
iO2 )として濃度が19.6wt%である。このスラ
リーをホモジナイザーで処理してよく分散させたのち、
噴霧乾燥機により150℃で乾燥して粉末を得たのちさ
らにマッフル炉にて空気中500℃で2時間焼成して完
成触媒(A)とした。この触媒の組成および物理性状を
表1に示した。
説明する。 (実施例1)硫酸カリウム結晶0.54kg、硫酸セシ
ウム結晶1.90kgを加温したイオン交換水10kg
に添加してよく攪拌して溶解し、これに硫酸アンモニウ
ム0.89kgを4kgのイオン交換水に溶解した溶液
を添加した混合溶液を予め調製した。120Lのスチー
ムジャケット付SUS304製容器にシリカゾル75.
2kgを投入し、攪拌しながら硫酸バナジル溶液(V2
O5 として19.9wt%含有)2.0kgと先に調製
した硫酸カリウム−硫酸セシウム−硫酸アンモニウム混
合溶液を添加してよく混合すると同時にジャケットにス
チームを通じて濃縮した。得られた混合スラリーは固形
分(V2 O5 、K2 SO4 、Cs2SO4、SO3 、およびS
iO2 )として濃度が19.6wt%である。このスラ
リーをホモジナイザーで処理してよく分散させたのち、
噴霧乾燥機により150℃で乾燥して粉末を得たのちさ
らにマッフル炉にて空気中500℃で2時間焼成して完
成触媒(A)とした。この触媒の組成および物理性状を
表1に示した。
【0018】上記触媒について流動層反応器(83mm
φ×3400mmH)中において触媒量5L、温度(以
下R.Tと略記)375℃、空気を空間速度(以下SV
と略記)180hr-1で供給して15時間活性化処理を
行なった。
φ×3400mmH)中において触媒量5L、温度(以
下R.Tと略記)375℃、空気を空間速度(以下SV
と略記)180hr-1で供給して15時間活性化処理を
行なった。
【0019】引続き定常反応としてR.T=340℃,
SV=450hr-1、ナフタレン濃度115g/Nm3
で酸化反応を1時間実施した結果、97.5wt%の無
水フタル酸収率が得られた。
SV=450hr-1、ナフタレン濃度115g/Nm3
で酸化反応を1時間実施した結果、97.5wt%の無
水フタル酸収率が得られた。
【0020】(比較例1)実施例1において活性化処理
を行なうことなく、そのまま定常反応を実施例1と同様
に酸化反応を実施した結果、96.0wt%の無水フタ
ル酸収率が得られた。
を行なうことなく、そのまま定常反応を実施例1と同様
に酸化反応を実施した結果、96.0wt%の無水フタ
ル酸収率が得られた。
【0021】(実施例2)実施例1において活性化処理
時間を15時間から30時間に変更した以外は実施例1
と同様に活性化処理を行い、引続きR.T=340℃に
おいて実施例1と同様に定常反応を実施した結果、9
8.5%の無水フタル酸収率が得られた。
時間を15時間から30時間に変更した以外は実施例1
と同様に活性化処理を行い、引続きR.T=340℃に
おいて実施例1と同様に定常反応を実施した結果、9
8.5%の無水フタル酸収率が得られた。
【0022】(実施例3)実施例1において活性化のた
めの供給空気に0.5vol%のSO2 ガスを混入して
活性化処理を行った以外は、実施例1と同様にして活性
化処理を行い、引続きR.T=340℃において実施例
1と同様に定常反応を実施した結果、99.0wt%の
無水フタル酸収率が得られた。
めの供給空気に0.5vol%のSO2 ガスを混入して
活性化処理を行った以外は、実施例1と同様にして活性
化処理を行い、引続きR.T=340℃において実施例
1と同様に定常反応を実施した結果、99.0wt%の
無水フタル酸収率が得られた。
【0023】(実施例4)実施例1と同様な方法で、シ
リカ(SiO2 )、酸化バナジウム(V2 O5 )、硫酸
カリウム−硫酸セシウム(K2 SO4 −Cs2SO4)の含有
率は一定とし、カリウムとセシウムの含有比(Cs2 O
/(K2 O+Cs2 O)モル比)の異なる触媒(B)を
調製した。これら触媒の組成および物理性状を表1に示
した。
リカ(SiO2 )、酸化バナジウム(V2 O5 )、硫酸
カリウム−硫酸セシウム(K2 SO4 −Cs2SO4)の含有
率は一定とし、カリウムとセシウムの含有比(Cs2 O
/(K2 O+Cs2 O)モル比)の異なる触媒(B)を
調製した。これら触媒の組成および物理性状を表1に示
した。
【0024】実施例1における活性化処理においてR.
T=385℃に変更し、触媒(B)に対して空気をSV
=140hr-1で供給し、さらにこの供給空気に0.1
vol%のSO2 ガスを添加して20時間活性化処理を
行った。引続き、定常反応としてナフタレン濃度173
g/Nm3 ,R.T=340℃、SV=540hr-1で
酸化反応を実施した結果、98.5wt%無水フタル酸
収率が得られた。
T=385℃に変更し、触媒(B)に対して空気をSV
=140hr-1で供給し、さらにこの供給空気に0.1
vol%のSO2 ガスを添加して20時間活性化処理を
行った。引続き、定常反応としてナフタレン濃度173
g/Nm3 ,R.T=340℃、SV=540hr-1で
酸化反応を実施した結果、98.5wt%無水フタル酸
収率が得られた。
【0025】(実施例5)実施例4においてR.T=3
65℃に変更した以外は実施例4と同様に活性化処理を
行い、引続き実施例4と同様に定常反応を実施した結
果、97.5wt%の無水フタル酸収率が得られた。
65℃に変更した以外は実施例4と同様に活性化処理を
行い、引続き実施例4と同様に定常反応を実施した結
果、97.5wt%の無水フタル酸収率が得られた。
【0026】(実施例6)実施例4の触媒(B)を長期
間使用して無水フタル酸収率が95.0wt%まで低下
した劣化触媒にR.T=365℃にて空気をSV=14
0hr-1で、さらにこの供給空気に対して0.1vol
%のSO2 ガスを添加して再活性化処理を行ない、引続
き実施例4と同様に酸化反応を実施した結果、97.3
wt%の無水フタル酸収率が得られ、触媒性能は実施例
5における活性化処理を行なった後とほゞ同程度にまで
回復した。
間使用して無水フタル酸収率が95.0wt%まで低下
した劣化触媒にR.T=365℃にて空気をSV=14
0hr-1で、さらにこの供給空気に対して0.1vol
%のSO2 ガスを添加して再活性化処理を行ない、引続
き実施例4と同様に酸化反応を実施した結果、97.3
wt%の無水フタル酸収率が得られ、触媒性能は実施例
5における活性化処理を行なった後とほゞ同程度にまで
回復した。
【0027】
【表1】
【0028】
【発明の効果】新品の無水フタル酸製造用触媒を本発明
の方法により活性化処理すると、長期間高収率で無水フ
タル酸の製造を可能とする無水フタル酸製造用触媒が得
られる。長期間の使用により触媒性能が劣化した無水フ
タル酸製造用触媒を本発明の方法により活性化すると、
その触媒性能が初期の性能と同等のレベルまで回復し、
再度無水フタル酸の製造に使用することができる。本発
明の活性化法は、活性化処理のための新たな設備を必要
とすることなく現有の無水フタル酸製造装置を利用して
実施可能であり、またその操作は簡単であり工業的実施
に好適である。
の方法により活性化処理すると、長期間高収率で無水フ
タル酸の製造を可能とする無水フタル酸製造用触媒が得
られる。長期間の使用により触媒性能が劣化した無水フ
タル酸製造用触媒を本発明の方法により活性化すると、
その触媒性能が初期の性能と同等のレベルまで回復し、
再度無水フタル酸の製造に使用することができる。本発
明の活性化法は、活性化処理のための新たな設備を必要
とすることなく現有の無水フタル酸製造装置を利用して
実施可能であり、またその操作は簡単であり工業的実施
に好適である。
Claims (5)
- 【請求項1】ナフタレンの流動層気相接触酸化による無
水フタル酸の製造に使用する触媒を、定常反応時の温度
より10〜100℃高い温度、定常反応時の空間速度の
10〜100%の空間速度で、5〜50時間処理して活
性化することを特徴とする無水フタル酸製造用触媒の活
性化法。 - 【請求項2】触媒が新品触媒である請求項1に記載の無
水フタル酸製造用触媒の活性化法。 - 【請求項3】触媒が定常反応後の劣化触媒である請求項
1に記載の無水フタル酸製造用触媒の活性化法。 - 【請求項4】触媒が五酸化バナジウム−硫酸カリウム−
硫酸セシウム−シリカ系触媒である請求項1〜3のいず
れかに記載の無水フタル酸製造用触媒の活性化法。 - 【請求項5】空気とともにベンゾチオフェンガスまたは
亜硫酸(SO2 )ガスを0.05〜1.0vol%混合
して供給する請求項1〜4のいずれかに記載の無水フタ
ル酸製造用触媒の活性化法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5189928A JPH0739766A (ja) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | 無水フタル酸製造用触媒の活性化法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5189928A JPH0739766A (ja) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | 無水フタル酸製造用触媒の活性化法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0739766A true JPH0739766A (ja) | 1995-02-10 |
Family
ID=16249560
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5189928A Withdrawn JPH0739766A (ja) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | 無水フタル酸製造用触媒の活性化法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0739766A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016525087A (ja) * | 2013-06-26 | 2016-08-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 気相酸化反応器を始動するための方法 |
-
1993
- 1993-07-30 JP JP5189928A patent/JPH0739766A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016525087A (ja) * | 2013-06-26 | 2016-08-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 気相酸化反応器を始動するための方法 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20001003 |