JPH0739374B2 - 新規ヘキサノエート化合物、その製造法および香料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規芳香物質に関する。これらは式 R²COO−（CH₂）_５−COOR¹ Ｉ （式中、R¹はＣ_１〜４−アルキル又はＣ_２〜４−アルケ
ニルを表わし、R²は水素、Ｃ_１〜３−アルキル、Ｃ
_２〜３−アルケニル又はＣ_１〜２−アルコキシを表わ
す）を有する化合物である。

アルキルおよびアルケニル残基は直鎖又は分枝鎖であ
る。このような残基の例は： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ビニル、アリル、プロペニル、メタクリルな
どである。

Ｃ_１〜２−アルコキシ残基はメトキシ又はエトキシであ
る。

さらに、式Ｉは存在するシス／トランス異性を顧慮して
可能なすべての幾何異性体を包含する。

化合物Ｉは特別の官能性を有し、これを基準にしてこれ
らは芳香物質としてすばらしく適する。

従って、本発明は芳香物質として化合物Ｉの使用および
化合物Ｉを含む芳香組成物に関する。

エチル６−アセトキシ−ヘキサノエート、エチル６−イ
ソブチリルオキシ−ヘキサノエートおよびアリル６−プ
ロピオニルオキシ−ヘキサノエートは好ましい化合物Ｉ
である。

さらに興味ある化合物Ｉは：メチル６−ホルミルオキシ
−ヘキサノエート、アリル６−ホルミルオキシ−ヘキサ
ノエート、イソブチル６−ホルミルオキシ−ヘキサノエ
ート、アリル６−アセトキシ−ヘキサノエート、イソブ
チル６−アセトキシ−ヘキサノエートおよびエチル６−
エトキシカルボニルオキシ−ヘキサノエートである。

本発明は又化合物Ｉの製造方法に関する。この方法は式 HO−（CH₂）_５−COOR¹ （II） （式中、R¹は上記意味を有する）の化合物をエステル化
することを含む。

アルコールIIのエステル化は通例のアシル化剤、例えば
ハロゲン化アシル又は酸無水物を使用するそれ自体既知
の方法で行なわれる。反応はリン酸の存在で有利に行な
われる。

さらに、既述のように、反応はハロゲン化アシルを使用
して行なうこともできる。この場合、反応はピリジン又
はN,N−ジメチルアニリンのような第３アミンの存在で
有利に行なわれる。

カルボン酸エステルＩ（R²＝Ｃ_１〜２−アルコキシ）は
有利にはピリジン又はN,N−ジメチルアニリンのような
第３アミンの存在でアルコールIIをクロル蟻酸エステル
と反応させることにより、それ自体既知の方法で製造さ
れる。

エステルＩは有利には減圧下で蒸溜することにより精製
される。これらは無色〜微黄色液体で、水に不溶、しか
し例えばアルコール、エーテル、ケトン、エステル、炭
化水素およびハロゲン化炭化水素のような有機溶媒に溶
解する。

上記のように、一般式Ｉの化合物は特別の官能性を有す
る。

式Ｉの化合物は特に果実ノートおよび著しい粘着性の組
み合せにより区別される。これらは同時に個個の香りを
妨害せずに、芳香組成物のウツデイおよびジヤコウノー
トを強化する。

興味あることは、特にエチル６−アセトキシ−ヘキサノ
エートおよびエチル６−イソブチリルオキシ−ヘキサノ
エートが著しく有するキイチゴノートにある。

多数のキイチゴ芳香物質、例えばピペロニルアセトン又
はｐ−ヒドロキシベンジルアセトンは既知である。しか
し、これらはそれらの構造を顧慮すると例外なく何倍も
高価な化合物である。

エチル６−アセトキシ−ヘキサノエートおよびエチル６
−エトキシカルボニルオキシ−ヘキサノエートの場合に
は、通例のキイチゴ組成物のキイチゴフレーバのウツデ
イノートは強化され、著しい固定効果は果実ノートがど
んな方法であつてもマイナスに影響せずに同時に起こる
とは驚くべきことである。

残留化合物Ｉは特に果実ノートにより区別される。しか
しある場合には花様サイドノートは言及する価値があ
る。

特にメチル６−プロピオニルオキシ−ヘキサノエート
（スイセン）およびイソブチル６−アセトキシ−ヘキサ
ノエート（ネロリドール後）はここに述べる価値があ
る。

臭覚ノートを基準にして式Ｉの化合物は特に果実ノート
の強化に対し、そしてジヤコウノート増強剤として適す
る。さらに、これらは非常に広汎な既知組成物を修正す
るのに適する。例えば、 （ａ）例えば花様組成物、この組成物では例えば暖かい
ジヤコウノートは強化される（例えば、男性コロン）、 （ｂ）シプレ組成物（抽出タイプ、女性方向の組成
物）、 （ｃ）タバコ、ウツデイおよびフジエール組成物（男性
方向の抽出タイプ）、および （ｄ）グリーンノートを有する組成物、この組成物では
特に所望の増強、まるみおよび調和効果が達成される。

芳香物質として化合物Ｉは上記したこれらの本来のノー
トを基準にして、特に一連の天然および合成芳香物質、
例えば、 −天然生成物 アンゼリカ根油、ガルバナム油、ベチベル油、パチユー
リ油、ビヤクダン油、マンダリン油、マスカテルセー
ジ、イランイラン油、シーダ油、パイン油、ラベンダー
油、ベルガモツト油、レモン油、オレンジ油、コリアン
ダー油、オークモス、カストリユーム、システラブダナ
ム、カルマス油、ゲラニウム油、ジヤスミンアブソリユ
ート、バラ油、カシスアブソリユート、ナルシサスアブ
ソリユート、ベルベインアブソリユート、グレープフル
ーツエキストラクトなど、 −アルデヒド C₁₀−、C₁₁−、C₁₄−アルデヒド、ヒドロキシ シトロ
ネラール、シクラメンアルデヒド、ベンズアルデヒド、
ｐ−ｔ−ブチル−α−メチル−ヒドロシンナムアルデヒ
ド、シトラール、シトロネラール、2,6−ジメチル−５
−ヘプテン−１−アール、イソバレルアルデヒド、トラ
ンス−２−ヘキセナール、トランス−２−オクテナー
ル、ｎ−オクタナール、ｎ−ノナナール、トランス−２
−シス−６−ノナジエナール、2,4−デカジエナール、
メチルノニル−アセトアルデヒド、シクラールＣ（1,3
−ジメチル−シクロヘキス−１−エン４（および５）−
カルボツクスアルデヒド）、リラールなど、 −ケトン アルフア−イオノン、ベータ−イオノン、メチルイオノ
ン、アリルイオノン、アセトアニソール、４−（パラ−
ヒドロキシフエニル）−２−ブタノン、カンフア、メン
トン、カルボン、プレゴン、ｐ−メチルアセトフエノ
ン、メチルアミルケトンなど、 −アセタールおよびケタール フエニルアセトアルデヒド ジメチルアセタール、フエ
ニルアセトアルデヒド グリセリン アセタール、２−
メチル−1,3−ジオキソラン−２−エチル アセテー
ト、カプロイツク アルデヒド ジメチルアセタール、
アセタールＲ（アセトアルデヒド アセタールとフエニ
ルエチルアルコールおよびｎ−プロパノールとの混合
物）、など、 −エーテル オイゲノール メチルエーテル、メチル１−メチル−シ
クロドデシルエーテル アネトール、エストラゴール、
ロザントレン（メチルエチルサリゲニン）、など、 −フエノール物質 バニリン、オイゲノール、クレゾール、チヤビコール、
など、 −アルコール ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シス−３−ヘキセノー
ル、トランス−２−シス−６−ノナジエノール、シス−
６−ノネノール、リナロール、ゲラニオール、ロジノー
ル、ネロール、シトロネロール、ネロリドール、フアル
ネソル、ベンジルアルコール、フエニルエチルアルコー
ル、シンナミルアルコール、テルピネオール、パツチヨ
ン（４−タート、−ブチルシクロヘキサノール）、な
ど、 −エステル 蟻酸エチル、酢酸エチル、酢酸イソアミル、ｔ−ブチル
シクロヘキシル アセテート、ミラルデイルアセタート
（商標）（ジボーダン）、酢酸ベンジル、酢酸スチラリ
ル、エチルα−メチル−フエニルグリシデート、マルチ
ル イソブチレート、ジメチルベンジルカルビニルアセ
テートおよびブチレート、酢酸リナリル、酢酸イソブチ
ル、ｎ−酪酸アミル、ｎ−バレリアン酸アミル、パルミ
チン酸エチル、蟻酸シンナミル、酢酸テルペニル、酢酸
ゲラニル、サリチル酸ヘキシル、リナリル、アンスラニ
レート、サリチル酸アミル、メチルジヒドロジヤスモネ
ート、サリチル酸ベンジル、 −ラクトン γ−ウンデカラクトン、γ−デカラクトン、γ−ノナラ
クトン、δ−デカラクトン、δ−オクタラクトン、クマ
リン、など、 −酸 ゲラニル酸、シトロネリル酸、シンナミン酸、フエニル
酢酸、など、 −含硫化合物 ｐ−メンタン−８−チオール−３−オン、ジメチルスル
フアイドおよび他のサルフアイドおよびジサルフアイ
ド、など、 −含窒素化合物 メチルアンスラニレート、インドール、イソブチルキノ
リン、各種ピラジン、５−メチル−ヘプタン−３−オン
オキシム、ニトロマスク、など、 −香料にしばしば使用される各種付加化合物 マスクケトン、マスク174（商標）（12−オキサヘキサ
デカノライド）、サンデラ（イソカンフイルシクロヘキ
サノール）のようなマクロ環状マスク物質、フイキソリ
ド、ガラクソリドのような多環状マスク物質、 と共同で使用するのに適する。

式Ｉの化合物は例えば0.1％（洗浄剤）〜50％（アルコ
ール溶液）の組成物に拡大できる広い限度内で使用する
ことができる。これらの数値は熟練香料製造業者が一層
低い濃度により効果を達成でき、又は一層高量により新
規複合物を合成できるように、限定数値ではないことを
認められるであろう。好ましい濃度は0.5〜20％の範囲
である。化合物Ｉにより製造した組成物はあるゆる種類
の着香消費商品（オーデコロン、オーデトイレツテ、エ
キス、ローシヨン、クリーム、シヤンプー、石鹸、軟
膏、粉末、脱臭剤、洗浄剤、空気清浄化剤、など）に使
用することができる。

従つて、化合物Ｉは組成物の製造に使用することがで
き、上記記載から明らかなように、広汎な既知芳香物質
を使用することができる。これらの組成物の製造では上
記列挙の既知芳香物質は香料製造者に既知の方法、例え
ば、ダブリユ・エー．ポウチヤー、パフユームズ、コム
メチツクス アンド ソープス（Perfumes、Cosmetics
and Soaps）、２、７版、チヤツプマン アンド ホー
ル、ロンドン、1974に従つて使用することができる。

例 １ 240gのエチル６−ヒドロキシ−ヘキサノエートを滴下漏
斗、温度計および撹拌機を備えた丸底フラスコに入れ
る。180gの無水酢酸および3gの85％リン酸の混合物を撹
拌しながら30分内にそこに滴下する。添加中温度は冷却
して25℃に保持する。その後反応混合物はゆつくり50℃
に加熱し、３時間この温度に保持する。冷却後、混合物
は氷水で処理し、500mlのヘキサン中に採取する。ヘキ
サン溶液は水、100mlの10％炭酸ソーダ溶液で洗滌し、
そこで水で中性にする。硫酸ソーダ上で乾燥後、溶媒は
溜去する。282gの粗生成物を得る。分画蒸溜により223g
（理論収量の73.7％）の化学的に純粋なエチル６−アセ
トキシ−ヘキサノエートを得る。その190gはさらに処理
せずに臭覚的に純粋生成物として使用することができ
る。

さらにアシルオキシ−ヘキサノエートR²COO−（CH₂）_５
−COOR¹（Ｉ）はヒドロキシエステルHO（CH₂）_５−COOR
¹（II）から出発して同様に製造される。

ヒドロキシエステルHO−（CH₂）₅COOR¹（II）は重硫酸
ナトリウムの存在でε−カプロラクトンおよび相当する R¹−アルコールR¹OHから得られる。

新規生成物Ｉおよびこれらの性質は下記表Ａに示す。

例 ２ 160gのエチル６−ヒドロキシ−ヘキサノエート、145.4g
のN,N−ジメチルアニリンおよび200mlの無水トルエンを
滴下漏斗、温度計および撹拌機を備えた丸底フラスコに
入れる。119.4gのエチル クロロホルメートを撹拌しな
がら30分内に25℃で滴下する。反応混合物は３時間還流
下に保持する。冷却後反応混合物は氷水上に注ぎ、有機
相は２回水で、100mlの５％塩酸溶液で洗滌し、次に水
で中性にする。硫酸ソーダ上で乾燥後、溶媒は溜去す
る。173gの粗生成物を得る。分画蒸溜により112g（理論
収量の48.3％）の化学的に純粋なエチル６−エトキシカ
ルボニルオキシ−ヘキサノエートを得る。その75gはさ
らに処理せずに臭覚的に純粋生成物として使用すること
ができる。

さらにアルコキシカルボニルオキシ−ヘキサノエートR²
COO（CH₂）₅COOR¹（Ｉ）（式中R²はメトキシおよびエト
キシである）はヒドロキシエステルHO（CH₂）₅COOR¹（I
I）から出発して同様に製造される。

新規生成物およびこれらの性質は下記表Ｂに示す。

例 ３ A. リンゴ方向の果実ベース 重量部 ガラクソリド50（IFF）（1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−
4,6,6,7,8,8,−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−
ベンゾピラン）、ジエチルフタレート中 100 フレーズピユア（エチルメチル−フエニルグリシデー
ト）（エチルフタレート中に50％） 100 アグルメツクス（ハーマン アンド ライマー）（２−
ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート） 60 アルチルイソブチレート 30 シス−３−ヘキセニルイソブチレート 60 ギブスコン（ジボーダン）（２−エチル−6,6−ジメチ
ル−２ 40 −シクロヘキセン−１−カルボン酸エチルエステル） 2
0 シクラールＣ（ジボーダン）（1,3−ジメチル−シクロ
ヘキス−１−エン４（および５）−カルボツクスアルデ
ヒド（10％DPG） 10 エチル アセトアセテート 40 ジプロピレングリコール（DPG） 440 900 100部のエチル６−アセトキシ−ヘキサノエートを上記
一般果実ベースに添加する場合、果実ノートはリンゴ方
向に非常に明白になる。さらにガラクソリド−アグルメ
ツクス複合物の粉様−果実ノートは有利な様に強調され
る。これはベースに非常に自然で、良好な粘着性を有す
る特性を付与する。

B. メロン方向の果実ベース 重量部 ミラルデイアセテート（ジボーダン）（５−［３−およ
び４−（アセトキシメチル）−１−シクロヘキセニル］
−２−メチル−２−ペンテン） 100 酢酸リナリル 100 ジメチルベンジルカルビニルブチレート 50 シクラメンアルデヒド 30 フレーズピユア（エチルメチル−フエニルグリシデー
ト） 30 ウンデカラクトン 30 酢酸ゲラニル 30 アセト酢酸エチル 30 アセタールＲ（ジボーダン）（アセトアルデヒドフエニ
ルエチル−プロピル アセタール） 10 メロニア（3,7−ジメチル−７−メトキシ−１−オクタ
ナール） ５ ジプロピレングリコール（DPG） 350 765 100部のエチル６−アセトキシ−ヘキサノエートの添加
により、一般果実特性の上記ベースはマスクメロン方向
になる。ラクトン−様甘味ノートは明らかに増強され
る。これはベースに一層の量と実質的に改良された強い
保持性を与える。

C. アンズ方向の果実ベース 重量部 α−イオノン 80 ジメチルベンジルカルビニルブチレート 50 アリルイオノン 40 フラクトン（商標）（IFF）（２−メチル−1,3−ジオキ
ソラン−２−エチル−アセテート） 30 パルマロサ油 20 ウンデカラクトン 15 ジプロピレングリコール（DPG） 665 900 100部のエチル６−アセトキシ−ヘキサノエートの添加
は過熱アンズの代表的顕著なビロード様−ソフトなノー
トを上記通例のアンズベースに生ずる。生成処方は化粧
配合物の着香に既に十分に適する。換言すれば、生成す
るベースは今や真の完全な香料ベースである。通例のア
ンズベースの場合には、組成物にアンズのニユアンスを
生ずるが、塾果の甘いビロードノートはその後組成物に
消失するようなことはない。

D. 花様−グリーンノート 重量部 フエノキシエチル アルコール 205 リナロール 150 テルピオネール 100 ジメチルベンジルカルビニルブチレート 60 ガラクソリド（IFF）（1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,
6,6,7,8,8−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−ベ
ンゾピラン） 60 ヘジオン（フイルメニツヒ）（メチル ジヒドロジヤス
モネート） 60 ベルデイルアセタート（ジヒドロ−ノル−ジシクロペン
タジエニルアセテート） 50 シトロネロール 40 アセタールＲ（ジボーダン）（アセトアルデヒド フエ
ニルエチルｎ−プロピルアセタール） 30 酢酸ゲラニル 30 リリアル（ジボーダン）（ｐ−タート、ブチル−α−メ
チルヒドロシンナムアルデヒド） 15 シクラメンアルデヒド（10％DPG） 10 シクラールＣ（ジボーダン）（1,3−ジメチル−シクロ
ヘキス−１−エン−４（および５）−カルボツクスアル
デヒド）（10％DPG） 10 フエニルアセトアルデヒドジメチル アセタール 10 コープスカシス（ジボーダン）（ｐ−メンタン−８−チ
オール−３−オン（10％DPG） 10 オイゲノール 10 ジフエニルオキシド ５ インドール（10％DPG） ５ ジプロピレングリコール（DPG） 40 900 100部のエチル６−アセトキシ−ヘキサノエートを上記
花様−グリーンベースに添加する場合、非常にグリーン
の濃い、一層粉様で実質的に臭いの強いベースを生成す
る。新規エステルは非常に有利にマスクおよびグリーン
ノート（ガラクソリド−アセタールＲ）と相互に併用で
きる。ベースは化粧配合物の着香に非常に良く適する。

E. ハーブ様−グリーンノート 重量部 酢酸リナリル 150 マドロツクス（ギボウダン）（１−メチル−１−メトキ
シ−シクロドデカン） 100 リナルール 150 テトラヒドロリナロール 80 ヘジオン（フイルメニツヒ）（メチルジヒドロジヤスモ
ネート） 100 ベルガモツト油 80 ヒソツプ油 60 パチユーリ油（無水） 60 ガラクソリド（IFF）（1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,
6,6,7,8,8−ヘキサメチル−シクロペンタ−α−２−ベ
ンゾピラン 40 アリルイオノン 20 オイゲニルフエニルアセテート 20 アセタールＥ（ジボーダン）（１−フエニル−４−メチ
ル−3,5−ジオキシヘプタン） 15 シクラールＣ（ジボーダン）（1,3−ジメチル−シクロ
ヘソキス−１−エン４（および５）−カルボツクスアル
デヒド）（10％DPG） 10 コープスカシス（ジボーダン）（ｐ−メタン−８−チオ
−３−３−オン）（10％DPG） 10 フイキサチユール404（フイルメニツヒ）（８−α−12
−オキシド−13,14,15,16−テトラノルラブダン） ５ 900 10％エチル６−アセトキシ−ヘキサノエートの添加によ
り上記ベースのハーブ様−グリーンノートは明らかに増
強される。エチル６−アセトキシ−ヘキサノエートは思
いもよらない仕方でベース組織物の粉様、スパイス様ノ
ートをいくらか強調する。これはベースに一層暖かさと
量をもたらす。新規処方は男性コロンに非常にうまく使
用することができる。

他方、上記ベースＡ〜Ｅのどれでもエチル６−アセトキ
シ−ヘキサノエートを構造的に同じ化合物、アジピン酸
ジエチル又は1,6−ジアセトキシヘキサンの同量で置換
することにより特定効果を実現することができない。

例 ４ A. ハーブ様−グリーンベース 重量部 フイキサチユール404 ５ コープスカシスDC（10％DPG） 10 シクラールＣ 10 アセタールＥ 15 オイゲニル フエニルアセテート 20 ケトンＶ（アリル−α−イオノン） 20 ガラクソリド50 40 パチユーリ無水 60 ヒソツプ油 60 ベルガモツト油 80 テトラヒドロリナロール 80 マドロツクス 100 ヘジオン 100 リナロール 150 酢酸リナリル 150 900 100部のエチル６−エトキシカルボニルオキシ−ヘキサ
ノエートはベースの果実様−ヘスペリジン面を強調し新
規組成物に著しい新鮮さを与える。添加しない組成物と
比較すると、新規組成物は全く明らかに好ましい。

B. 果実ベース 重量部 シクラールＣ（10％DPG） 10 ギブスコン 20 マルチル イソブチレート 30 ジメチルペンジルカルビニルブチレート 40 酢酸エチル 40 シス−３−ヘキセニルイソブチレート 60 アグルメツクス 60 ガラクソリド50 100 フレーズ ピユア 100 ジプロピレングリコール（DPG） 440 900 100部のエチル６−エトキシカルボニルオキシ−ヘキサ
ノエートの添加はリンゴ方向の所望の効果が添加しない
初めのベースの場合より実質的に明白に認められるの
で、こうして製造した新規組成物に対し明らかに選択す
るようになる。従つて、主な一般的果実ノートの所望の
様式化は新規化合物Ｉの添加により達成される。イチゴ
ノート（「フレーズ ピユア」）はリンゴノートに変わ
る。さらに、新規化合物Ｉはキイチゴ方向の果実様臭い
を有し、従つてむしろ果実−イチゴ様ノートの強化が予
期されただけに、この効果は予期されないことである。

メロン方向のベース 重量部 メロニア 5 アセタールＲ 10 酢酸エチル 30 酢酸ゲラニル 30 パツチエピユア（γ−ｎ−ヘプチルブチロールアセト
ン） 30 フレーズピユア 30 シクラメン アルデヒド 30 ジメチルベンジルカルビニルブチレート 50 ミラルデイルアセテート 100 酢酸リナリル 100 ジプロピレン グリコール（DPG） 350 765 上記ベースにエチル６−エトキシカルボニルオキシ−ヘ
キサノエートの添加は果実様−多汁性メロン特性がそれ
によつてかなり強化されるので官能的見地から非常に好
都合である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式 R²COO−（CH₂）_５−COOR¹ （Ｉ） （式中、R¹はＣ_１〜４−アルキル又はＣ_２〜４−アルケ
   ニルを表わし、R²は水素、Ｃ_１〜３−アルキル、Ｃ
   _２〜３−アルケニル又はＣ_１〜２−アルコキシを表わ
   す）を有する化合物。
2. 【請求項２】エチル６−アセトキシ−ヘキサノエートで
   ある、特許請求の範囲第１項記載の化合物。
3. 【請求項３】エチル６−イソブチルオキシ−ヘキサノエ
   ートである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。
4. 【請求項４】アリル６−プロピオノキシ−ヘキサノエー
   トである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。
5. 【請求項５】エチル６−エトキシカルボニルオキシ−ヘ
   キサノエートである、特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。
6. 【請求項６】式 （１） 式 R²COO−（CH₂）_５−COOR¹ （Ｉ） （式中、R¹はＣ_１〜４−アルキル又はＣ_２〜４−アルケ
   ニルを表わし、R²は水素、Ｃ_１〜３−アルキル、Ｃ
   _２〜３−アルケニル又はＣ_１〜２−アルコキシを表わ
   す）を有する化合物を含む芳香組成物。
7. 【請求項７】式 R²COO−（CH₂）_５−COOR¹ （Ｉ） （式中、R¹はＣ_１〜４−アルキル又はＣ_２〜４−アルケ
   ニルを表わし、R²は水素、Ｃ_１〜３−アルキル、Ｃ
   _２〜３−アルケニル又はＣ_１〜２−アルコキシを表わ
   す）を有する化合物の製造方法において、式 HO−（CH₂）_５−COOR¹ （II） （式中、R¹は上記意味を有する）を有する化合物をアシ
   ル化剤を用いてエステル化することを特徴とする、上記
   方法。