JPH0737549B2 - ３−メチルブテン−１重合体組成物 - Google Patents
３−メチルブテン−１重合体組成物Info
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- JPH0737549B2 JPH0737549B2 JP60272089A JP27208985A JPH0737549B2 JP H0737549 B2 JPH0737549 B2 JP H0737549B2 JP 60272089 A JP60272089 A JP 60272089A JP 27208985 A JP27208985 A JP 27208985A JP H0737549 B2 JPH0737549 B2 JP H0737549B2
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- polymer
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- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
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- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0373—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は３−メチルブテン−１重合体組成物、更に詳し
くは難燃剤を配合してなる３−メチルブテン−１重合体
組成物に関する。
くは難燃剤を配合してなる３−メチルブテン−１重合体
組成物に関する。
３−メチルブテン−１重合体は高融点の結晶性ポリオレ
フインであることから、高温度でも優れた機械的性質を
有し、さらに低周波から高周波に至る広い領域での優れ
た誘電特性、酸、アルカリ、有機溶媒等に対する優れた
耐薬品性、耐水性等の特徴を有している。このため種々
の用途、特にプリント基板やコネクター、電線被覆材等
の電気・電子部品用材料として期待される。この様な用
途に用いられる為には、燃焼性に対する抵抗力を充分に
有していなければならない。
フインであることから、高温度でも優れた機械的性質を
有し、さらに低周波から高周波に至る広い領域での優れ
た誘電特性、酸、アルカリ、有機溶媒等に対する優れた
耐薬品性、耐水性等の特徴を有している。このため種々
の用途、特にプリント基板やコネクター、電線被覆材等
の電気・電子部品用材料として期待される。この様な用
途に用いられる為には、燃焼性に対する抵抗力を充分に
有していなければならない。
従来、ポリオレフインに難燃性を付与する方法に関して
数多くの提案がなされているが、その多くはポリエチレ
ンやポリプロピレンに関するものであつて、それらに有
効な方法であつても、３−メチルブテン−１重合体に適
用してみると、全く効果がないか、あるいは効果があつ
ても充分とは言い難いものであつた。
数多くの提案がなされているが、その多くはポリエチレ
ンやポリプロピレンに関するものであつて、それらに有
効な方法であつても、３−メチルブテン−１重合体に適
用してみると、全く効果がないか、あるいは効果があつ
ても充分とは言い難いものであつた。
例えば特公昭47−24455には、ハロゲン含有ビスイミド
化合物がポリエチレン、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体等の難燃化に有効であるとの提案が
なされているが、このハロゲン含有ビスイミド化合物を
単に３−メチルブテン−１重合体に添加しても難燃性は
必ずしも充分ではない。
化合物がポリエチレン、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体等の難燃化に有効であるとの提案が
なされているが、このハロゲン含有ビスイミド化合物を
単に３−メチルブテン−１重合体に添加しても難燃性は
必ずしも充分ではない。
本発明者等は先に、３−メチルブテン−１重合体の難燃
化に関して、一般式 （Ｒはハロゲンを含有してもよく、また酸素を骨格中に
含有していても良い、炭素数１〜20の炭化水素基を示
す） で表わされる有機難燃剤と三酸化アンチモン等の無機難
燃剤を併用する方法を特願昭60−181189で提案した。こ
の方法はそれ自体有用なものであるが、成型品の肉厚が
薄いものについては必ずしも難燃効果が充分とは言え
ず、肉厚の薄い成形品について良好な難燃性を得るには
多重の難燃剤を添加せねばならず、組成物の物性の低下
を引き起こす等の問題があつた。
化に関して、一般式 （Ｒはハロゲンを含有してもよく、また酸素を骨格中に
含有していても良い、炭素数１〜20の炭化水素基を示
す） で表わされる有機難燃剤と三酸化アンチモン等の無機難
燃剤を併用する方法を特願昭60−181189で提案した。こ
の方法はそれ自体有用なものであるが、成型品の肉厚が
薄いものについては必ずしも難燃効果が充分とは言え
ず、肉厚の薄い成形品について良好な難燃性を得るには
多重の難燃剤を添加せねばならず、組成物の物性の低下
を引き起こす等の問題があつた。
本発明者等は、これらの点を改良した３−メチルブテン
−１重合体の難燃化処法を提供すべく鋭意検討した結果
本発明に到達した。
−１重合体の難燃化処法を提供すべく鋭意検討した結果
本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、３−メチルブテン−１重合
体と、該重合体100重量部あたりそれぞれ５〜200重量部
の一般式 （Ｒはハロゲンを含有してもよく、また酸素を骨格中に
含有していても良い、炭素数１〜20の炭化水素基を示
す） で表わされる有機難燃剤及び無機難燃剤並びに１〜40重
量部の一般式 （Ｘは酸素、イオウまたはセレンであり、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４は水素、ハロゲン、ハロゲンまたは酸素
を含有していても良い炭素数１〜20の炭化水素基であ
り、ｎは20以上である。） で表わされる重合体とからなることを特徴とする３−メ
チルブテン−１重合体組成物に存する。
体と、該重合体100重量部あたりそれぞれ５〜200重量部
の一般式 （Ｒはハロゲンを含有してもよく、また酸素を骨格中に
含有していても良い、炭素数１〜20の炭化水素基を示
す） で表わされる有機難燃剤及び無機難燃剤並びに１〜40重
量部の一般式 （Ｘは酸素、イオウまたはセレンであり、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４は水素、ハロゲン、ハロゲンまたは酸素
を含有していても良い炭素数１〜20の炭化水素基であ
り、ｎは20以上である。） で表わされる重合体とからなることを特徴とする３−メ
チルブテン−１重合体組成物に存する。
本発明を更に詳細に説明する。本発明において用いられ
る３−メチルブテン−１重合体とは、23℃での密度が0.
88〜0.90g/cm３程度の立体規則性を有する結晶性ポリマ
ーであつて、３−メチルブテン−１単独重合体のみなら
ず、３−メチルブテン−１とエチレン、プロピレン、ブ
テン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘ
キセン−１、オクテン−１、デセン−１等のＣ２〜Ｃ18
程度のα−オレフイン、ビニルシクロヘキサン或いはス
チレン等の如き他のオレフインとのランダム共重合体あ
るいはブロツク共重合体であつてもよい。
る３−メチルブテン−１重合体とは、23℃での密度が0.
88〜0.90g/cm３程度の立体規則性を有する結晶性ポリマ
ーであつて、３−メチルブテン−１単独重合体のみなら
ず、３−メチルブテン−１とエチレン、プロピレン、ブ
テン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘ
キセン−１、オクテン−１、デセン−１等のＣ２〜Ｃ18
程度のα−オレフイン、ビニルシクロヘキサン或いはス
チレン等の如き他のオレフインとのランダム共重合体あ
るいはブロツク共重合体であつてもよい。
これらの他のオレフインが重合体中に占める割合は、高
々30重量％程度、好ましくは20重量％以下である。これ
以上他のオレフインの共重合量を増やすことは、本来、
３−メチルブテン−１重合体が持つ、高融点、高剛性等
の特徴が失なわれるという点で好ましくない。
々30重量％程度、好ましくは20重量％以下である。これ
以上他のオレフインの共重合量を増やすことは、本来、
３−メチルブテン−１重合体が持つ、高融点、高剛性等
の特徴が失なわれるという点で好ましくない。
また、３−メチルブテン−１重合体はASTMD1238−57T
（320℃、2.16kg）で測定したメルトインデツクスが0.1
〜50g/10分程度のものが好適に用いられる。
（320℃、2.16kg）で測定したメルトインデツクスが0.1
〜50g/10分程度のものが好適に用いられる。
かかる重合体は炭化水素溶媒あるいは液状モノマーの存
在下あるいは不存在下、水素の如き分子量調節剤の存在
下あるいは不存在下、重合触媒の存在下に３−メチルブ
テン−１あるいは３−メチルブテン−１と他のオレフイ
ンを重合あるいは共重合して得られる。重合触媒はオレ
フイン重合触媒として公知のものが用いられ特に制限は
ないが、通常TiCl３を主成分とする固体触媒成分あるい
はTi、Mg、Cl及び電子共与体を主成分とする固体触媒成
分と有機アルミニウム化合物及び必要に応じて電子共与
体からなる組合せが用いられる。
在下あるいは不存在下、水素の如き分子量調節剤の存在
下あるいは不存在下、重合触媒の存在下に３−メチルブ
テン−１あるいは３−メチルブテン−１と他のオレフイ
ンを重合あるいは共重合して得られる。重合触媒はオレ
フイン重合触媒として公知のものが用いられ特に制限は
ないが、通常TiCl３を主成分とする固体触媒成分あるい
はTi、Mg、Cl及び電子共与体を主成分とする固体触媒成
分と有機アルミニウム化合物及び必要に応じて電子共与
体からなる組合せが用いられる。
さらに、本発明の組成物においては、前記重合体に対し
通常50重量％以下のポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリ４−メチルペンテン−１等の如き熱可塑
性樹脂や、エチレン・プロピレンゴム、ポリイソブチレ
ン等の如きエラストマーが含まれていてもよい。
通常50重量％以下のポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリ４−メチルペンテン−１等の如き熱可塑
性樹脂や、エチレン・プロピレンゴム、ポリイソブチレ
ン等の如きエラストマーが含まれていてもよい。
本発明において用いられる難燃剤のうち、有機難燃剤と
しては、一般式 （Ｒはハロゲンを含有していても良く、また酸素を骨格
中に含有していても良い炭素数１〜20の炭化水素基を示
す） で表わされるものが用いられる。具体的には、Ｒが−CH
２−、−CH２−CH２−、CH２ ３、CH２ ４、−
（CH２）６−、 等で示されるものが挙げられるが、好ましくはＲが−CH
２−CH２−であるN,N′−（1,2−エチレン）−ビス〔3,
4,5,6−テトラブロモフタルイミド〕が用いられる。
しては、一般式 （Ｒはハロゲンを含有していても良く、また酸素を骨格
中に含有していても良い炭素数１〜20の炭化水素基を示
す） で表わされるものが用いられる。具体的には、Ｒが−CH
２−、−CH２−CH２−、CH２ ３、CH２ ４、−
（CH２）６−、 等で示されるものが挙げられるが、好ましくはＲが−CH
２−CH２−であるN,N′−（1,2−エチレン）−ビス〔3,
4,5,6−テトラブロモフタルイミド〕が用いられる。
また、無機難燃剤としては、三酸化アンチモン、二酸化
アンチモン、三酸化モリブデン、硼酸亜鉛、水酸化マグ
ネシウム、珪酸ジルコニウム等公知のものが用いられる
が、好ましくは三酸化アンチモンが用いられる。
アンチモン、三酸化モリブデン、硼酸亜鉛、水酸化マグ
ネシウム、珪酸ジルコニウム等公知のものが用いられる
が、好ましくは三酸化アンチモンが用いられる。
これらの使用量は３−メチルブテン−１重合体100重量
部あたり、それぞれ５〜200重量部であり、好ましくは
前記有機難燃剤５〜40重量部、無機難燃剤５〜20重量部
である。
部あたり、それぞれ５〜200重量部であり、好ましくは
前記有機難燃剤５〜40重量部、無機難燃剤５〜20重量部
である。
更に本発明において上記の難燃剤と併用される重合体は
一般式 （Ｘは酸素、イオウまたはセレンであり、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４は水素、ハロゲン、ハロゲンまたは酸素
を含有していても良い炭素数１〜20の炭化水素基であ
り、ｎは20以上である。）で表わされる。好ましいＸは
酸素またはイオウであり、また好ましいＲ１〜Ｒ４とし
ては水素、ハロゲン、アルキル基であり、特に好ましい
Ｒ１〜Ｒ４は水素、ハロゲン、メチル基である。このよ
うな重合体として特に好ましいものとしては、ポリ−2,
6−ジメチル−1,4−フエレンオキサイドやポリ−1,4−
フエニレンスルフイド等が挙げられる。かかる重合体の
使用量は、３−メチルブテン−１重合体100重量部あた
り、１〜40重量部であり、好ましくは３〜30重量部であ
る。
一般式 （Ｘは酸素、イオウまたはセレンであり、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４は水素、ハロゲン、ハロゲンまたは酸素
を含有していても良い炭素数１〜20の炭化水素基であ
り、ｎは20以上である。）で表わされる。好ましいＸは
酸素またはイオウであり、また好ましいＲ１〜Ｒ４とし
ては水素、ハロゲン、アルキル基であり、特に好ましい
Ｒ１〜Ｒ４は水素、ハロゲン、メチル基である。このよ
うな重合体として特に好ましいものとしては、ポリ−2,
6−ジメチル−1,4−フエレンオキサイドやポリ−1,4−
フエニレンスルフイド等が挙げられる。かかる重合体の
使用量は、３−メチルブテン−１重合体100重量部あた
り、１〜40重量部であり、好ましくは３〜30重量部であ
る。
使用量が１重量部未満では難燃性改良効果に乏しく、ま
た40重量部を超えると３−メチルブテン−１の優れた諸
特性が損なわれる。
た40重量部を超えると３−メチルブテン−１の優れた諸
特性が損なわれる。
本発明の組成物には必要に応じて酸化防止剤、銅害防止
剤、着色剤、ハロゲン化合物安定剤、紫外線吸収剤、電
圧安定剤、カーボンブラツク、無機充填剤等が含まれて
いてもよい。本発明の組成物は、３−メチルブテン−１
重合体と難燃剤及び難燃性改良のための前述の重合体と
必要に応じて前述の各種添加剤とを、ロールミル、イン
テンシブミキサー、バンバリミキサー、連続式混練造粒
機等の通常の混合機を用いて混合することにより製造し
得る。
剤、着色剤、ハロゲン化合物安定剤、紫外線吸収剤、電
圧安定剤、カーボンブラツク、無機充填剤等が含まれて
いてもよい。本発明の組成物は、３−メチルブテン−１
重合体と難燃剤及び難燃性改良のための前述の重合体と
必要に応じて前述の各種添加剤とを、ロールミル、イン
テンシブミキサー、バンバリミキサー、連続式混練造粒
機等の通常の混合機を用いて混合することにより製造し
得る。
また、本発明の組成物は、高融点の３−メチルブテン−
１重合体の優れた諸物性、例えば高温度での優れた機械
的性質、誘電特性、耐薬品性、耐水性等を有すると同時
に難燃性も有するので、プリント基板、コネクター、電
線被覆材等の電気・電子部品用材料として有用である。
特にプリント基板として用いる場合には、本発明の組成
物にガラス・フアイバー、ガラス・クロス、炭酸カルシ
ウム、マイカ等の如き無機充てん剤、銅害防止剤等を配
合あるいは組み合せるのがよい。
１重合体の優れた諸物性、例えば高温度での優れた機械
的性質、誘電特性、耐薬品性、耐水性等を有すると同時
に難燃性も有するので、プリント基板、コネクター、電
線被覆材等の電気・電子部品用材料として有用である。
特にプリント基板として用いる場合には、本発明の組成
物にガラス・フアイバー、ガラス・クロス、炭酸カルシ
ウム、マイカ等の如き無機充てん剤、銅害防止剤等を配
合あるいは組み合せるのがよい。
本発明の組成物は、高温度での優れた機械的性質、誘電
特性、耐薬品性、耐水性等の高融点の３−メチルブテン
−１重合体の優れた諸特性を有すると同時に成型品の形
状に関係なく優れた難燃性も有するので、プリント基
板、コネクター、電線被覆材等の電気・電子部品用材料
として有用である。
特性、耐薬品性、耐水性等の高融点の３−メチルブテン
−１重合体の優れた諸特性を有すると同時に成型品の形
状に関係なく優れた難燃性も有するので、プリント基
板、コネクター、電線被覆材等の電気・電子部品用材料
として有用である。
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説
明する。これらの例において用いられた３−メチルブテ
ン−１重合体は、本発明者等の発明に係る特開昭60−18
4510、同60−206805等に記載の方法で得られたものであ
るが、本発明はこれらの方法で得られた３−メチルブテ
ン−１重合体に限定されるものではない。
明する。これらの例において用いられた３−メチルブテ
ン−１重合体は、本発明者等の発明に係る特開昭60−18
4510、同60−206805等に記載の方法で得られたものであ
るが、本発明はこれらの方法で得られた３−メチルブテ
ン−１重合体に限定されるものではない。
参考例−１ （Ａ） 三塩化チタン均一溶液の製造 乾燥アルゴンで置換した容量500mlの四つ口フラスコに
精製トルエン150mlと四塩化チタン90mmolを仕込み、更
にジ−ｎ−ブチルエーテル90mmolを添加した。多少の発
熱を伴い四塩化チタンとジ−ｎ−ブチルエーテルとが反
応してトルエンに均一に溶解し、橙黄色の均一溶液を得
た。該溶液を撹拌下25℃に保持しながら、これにジルチ
ルアルミニウムモノクロライド45mmolをトルエン20mlに
溶解した溶液を徐々に添加したところ、濃橙色の三塩化
チタンの均一溶液が得られた。
精製トルエン150mlと四塩化チタン90mmolを仕込み、更
にジ−ｎ−ブチルエーテル90mmolを添加した。多少の発
熱を伴い四塩化チタンとジ−ｎ−ブチルエーテルとが反
応してトルエンに均一に溶解し、橙黄色の均一溶液を得
た。該溶液を撹拌下25℃に保持しながら、これにジルチ
ルアルミニウムモノクロライド45mmolをトルエン20mlに
溶解した溶液を徐々に添加したところ、濃橙色の三塩化
チタンの均一溶液が得られた。
（Ｂ） 三塩化チタンの沈殿生成と触媒の製造 上記（Ａ）工程で得られた三塩化チタンの均一溶液を95
℃に昇温したところ、昇温途中より紫色の三塩化チタン
の沈殿生成が認められた。95℃で60分撹拌後、沈殿を
別しｎ−ヘプタン100mlで５回洗浄し微粒状紫色三塩化
チタン触媒錯体を得た。元素分析したところ、この触媒
錯体は式 TiCl３（AlCl３）0.004〔（nC４Ｈ９）２Ｏ〕0.05 の組成を有していた。
℃に昇温したところ、昇温途中より紫色の三塩化チタン
の沈殿生成が認められた。95℃で60分撹拌後、沈殿を
別しｎ−ヘプタン100mlで５回洗浄し微粒状紫色三塩化
チタン触媒錯体を得た。元素分析したところ、この触媒
錯体は式 TiCl３（AlCl３）0.004〔（nC４Ｈ９）２Ｏ〕0.05 の組成を有していた。
製造例−１ ≪３−メチルブテン−１〜ブテン−１共重合体の製造≫ 容量25のステンレス製反応器で、参考例−１で得た固
体三塩化チタン触媒錯体を用いて、３−メチルブテン−
１とブテン−１の共重合を以下の様にして行なった。
体三塩化チタン触媒錯体を用いて、３−メチルブテン−
１とブテン−１の共重合を以下の様にして行なった。
充分に乾燥、窒素置換した反応器にジイソブチルアルミ
ニウムモノクロライド283mmol、液化３−メチルブテン
−１、8.0kgを装入した後、80℃に昇温し、窒素により
参考例−１で得られた固体三塩化チタン触媒錯体21.8g
を圧入して、重合を開始した。連続的にブテン−１及び
水素を供給しながら重合を行い、３時間後、イソブチル
アルコール300mlを圧入し重合を停止した。ブテン−１
供給量は190gであり、水素の供給量は94.2mmolであつ
た。
ニウムモノクロライド283mmol、液化３−メチルブテン
−１、8.0kgを装入した後、80℃に昇温し、窒素により
参考例−１で得られた固体三塩化チタン触媒錯体21.8g
を圧入して、重合を開始した。連続的にブテン−１及び
水素を供給しながら重合を行い、３時間後、イソブチル
アルコール300mlを圧入し重合を停止した。ブテン−１
供給量は190gであり、水素の供給量は94.2mmolであつ
た。
次いで余剰の未反応モノマーを追い出し、その後、ノル
マル−ヘキサン8.0kgを導入し、50℃で30分撹拌した後
静置し、上澄液を抜き出し、ポリマー中の触媒成分を洗
浄除去した。この操作を５回繰り返した後、9,10−ジヒ
ドロアントラセン、イルガフオスＰ−EPQ、イルガノツ
クス1010（イルガフオス、イルガノツクスとも商品名、
両者とも日本チバガイギー社製安定剤）を各々0.2重量
部（生成した共重合体100重量部に対して）を添加し乾
燥して、白色粉末状ポリ３−メチルブテン−１〜ブテン
−１ランダム共重合体4.3kgを得た。
マル−ヘキサン8.0kgを導入し、50℃で30分撹拌した後
静置し、上澄液を抜き出し、ポリマー中の触媒成分を洗
浄除去した。この操作を５回繰り返した後、9,10−ジヒ
ドロアントラセン、イルガフオスＰ−EPQ、イルガノツ
クス1010（イルガフオス、イルガノツクスとも商品名、
両者とも日本チバガイギー社製安定剤）を各々0.2重量
部（生成した共重合体100重量部に対して）を添加し乾
燥して、白色粉末状ポリ３−メチルブテン−１〜ブテン
−１ランダム共重合体4.3kgを得た。
このポリマーの融点は296℃、メルトインデツクス（320
℃、2.16kg）は11.5であつた。
℃、2.16kg）は11.5であつた。
実施例１ 製造例−１において、ブテン−１の供給量を740gとし水
素を供給しない以外は製造例−１と同様にして製造した
３−メチルブテン−１〜ブテン−１ランダム共重合体
〔融点（Tm２＝）279℃で、メルトインデツクス（320
℃、2.16kg）＝0.4〕87重量部、３−メチルブテン−１
〜ブテン−１ランダム共重合体の無水マレイン酸グラフ
トポリマー（グラフト率9000ppm）３重量部、N,N′−
（1,2−エチレン）−ビス〔3,4,5,6−テトラブロモフタ
ルイミド〕30重量部、三酸化アンチモン10重量部、米国
Scientific Polymer Products Inc.社製のポリ−2,6−
ジメチル−1,4−フエニレンオキサイド（以下、PPOと略
す）10重量部、グラスフアイバー42.9重量部を二軸押出
機を用いて320℃で混練押出造粒することにより、組成
物ペレツトを得た。このペレツトを用いて、１オンス射
出成形機で厚さ1/4、1/8インチの試験片を成形し、米国
Under Writers Laboratories Inc.社のSubject94に示さ
れた垂直燃焼試験を行ない燃焼性を評価し、さらにASTM
D790に従つて曲げ強度及び曲げ弾性率を、D250に従つ
てアイゾツト衝撃強度を、D648に従つて熱変形温度を測
定した。その結果を表−１に示すが、難燃性はＶ−０と
最良であり、諸物性も良好な結果が得られた。
素を供給しない以外は製造例−１と同様にして製造した
３−メチルブテン−１〜ブテン−１ランダム共重合体
〔融点（Tm２＝）279℃で、メルトインデツクス（320
℃、2.16kg）＝0.4〕87重量部、３−メチルブテン−１
〜ブテン−１ランダム共重合体の無水マレイン酸グラフ
トポリマー（グラフト率9000ppm）３重量部、N,N′−
（1,2−エチレン）−ビス〔3,4,5,6−テトラブロモフタ
ルイミド〕30重量部、三酸化アンチモン10重量部、米国
Scientific Polymer Products Inc.社製のポリ−2,6−
ジメチル−1,4−フエニレンオキサイド（以下、PPOと略
す）10重量部、グラスフアイバー42.9重量部を二軸押出
機を用いて320℃で混練押出造粒することにより、組成
物ペレツトを得た。このペレツトを用いて、１オンス射
出成形機で厚さ1/4、1/8インチの試験片を成形し、米国
Under Writers Laboratories Inc.社のSubject94に示さ
れた垂直燃焼試験を行ない燃焼性を評価し、さらにASTM
D790に従つて曲げ強度及び曲げ弾性率を、D250に従つ
てアイゾツト衝撃強度を、D648に従つて熱変形温度を測
定した。その結果を表−１に示すが、難燃性はＶ−０と
最良であり、諸物性も良好な結果が得られた。
実施例２ ３−メチルブテン−１〜ブテン−１ランダム共重合体と
して製造例−１で製造したものを92重量部用い、PPOの
量を５重量部とした以外は実施例１と同様にして評価し
た。その結果を表−１に示すが難燃性はＶ−０と最良で
あり、諸物性も良好な結果が得られた。
して製造例−１で製造したものを92重量部用い、PPOの
量を５重量部とした以外は実施例１と同様にして評価し
た。その結果を表−１に示すが難燃性はＶ−０と最良で
あり、諸物性も良好な結果が得られた。
実施例３ ３−メチルブテン−１〜ブテン−１ランダム共重合体と
して製造例−１で製造したものを87重量部、PPOの代わ
りに東都化成（株）のポリ−1,4−フエニレンスルフイ
ドTYPET−５（以下PPSと略す）10重量部を用いる以外は
実施例１と同様にして評価した。その結果を表−１に示
すが難燃性はＶ−０と最良であり、諸物性も良好な結果
が得られた。
して製造例−１で製造したものを87重量部、PPOの代わ
りに東都化成（株）のポリ−1,4−フエニレンスルフイ
ドTYPET−５（以下PPSと略す）10重量部を用いる以外は
実施例１と同様にして評価した。その結果を表−１に示
すが難燃性はＶ−０と最良であり、諸物性も良好な結果
が得られた。
実施例４ ３−メチルブテン−１〜ブテン−１ランダム共重合体の
量を77重量部、PPSの量を20重量部とし、試験片を1/8、
1/16インチとした以外は実施例３と同様にして行なつ
た。その結果を表−１に示すが、難燃性はＶ−０と最良
であり、諸物性も良好な結果が得られた。
量を77重量部、PPSの量を20重量部とし、試験片を1/8、
1/16インチとした以外は実施例３と同様にして行なつ
た。その結果を表−１に示すが、難燃性はＶ−０と最良
であり、諸物性も良好な結果が得られた。
比較例１ 実施例１と同じ３−メチルブテン−１〜ブテン−１ラン
ダム共重合体97重量部を用い、PPOを用いない以外は実
施例１と同様にして行なつた。その結果を表−１に示す
が、難燃性が不良であつた。
ダム共重合体97重量部を用い、PPOを用いない以外は実
施例１と同様にして行なつた。その結果を表−１に示す
が、難燃性が不良であつた。
比較例２ 実施例２と同じの３−メチルブテン−１〜ブテン−１ラ
ンダム共重合体97重量部を用い、PPSを用いない以外は
実施例１と同様にして行なつた。その結果を表−１に示
すが難燃性が不良であつた。
ンダム共重合体97重量部を用い、PPSを用いない以外は
実施例１と同様にして行なつた。その結果を表−１に示
すが難燃性が不良であつた。
比較例３ N,N′−（1,2−エチレン）−ビス〔3,4,5,6−テトラブ
ロモフタルイミド〕60重量部、三塩化アンチモン20重量
部を用いる以外は比較例２と同様にして行なつた。その
結果を表−１に示すが、PPO、PPS等を用いず上記難燃剤
の量を増したこの系では、難燃性は良好であるが諸物性
の低下が認められた。
ロモフタルイミド〕60重量部、三塩化アンチモン20重量
部を用いる以外は比較例２と同様にして行なつた。その
結果を表−１に示すが、PPO、PPS等を用いず上記難燃剤
の量を増したこの系では、難燃性は良好であるが諸物性
の低下が認められた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 23/20 71:12） (Ｃ０８Ｌ 23/20 81:04） (Ｃ０８Ｌ 23/20 85:00） (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:00 5:3417） (72)発明者 加藤 英仁 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭56−51356（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】３−メチルブテン−１重合体と、該重合体
100重量部あたりそれぞれ５〜200重量部の一般式 （Ｒはハロゲンを含有してもよく、また酸素を骨格中に
含有していても良い、炭素数１〜20の炭化水素基を示
す） で表わされる有機難燃剤及び無機難燃剤、並びに１〜40
重量部の一般式 （Ｘは酸素、イオウまたはセレンであり、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４は水素、ハロゲン、ハロゲンまたは酸素
を含有していても良い炭素数１〜20の炭化水素基であ
り、ｎは20以上である。） で表わされる重合体とからなることを特徴とする３−メ
チルブテン−１重合体組成物。 - 【請求項２】有機難燃剤がN,N′−（1,2−エチレン）−
ビス〔3,4,5,6−テトラブロモフタルイミド〕であり、
無機難燃剤が三酸化アンチモンである特許請求の範囲第
１項記載の３−メチルブテン−１重合体組成物。 - 【請求項３】一般式 で表わされる重合体がポリ−2,6−ジメチル−1,4−フエ
ニレンオキサイドである特許請求範囲第１項又は第２項
記載の３−メチルブテン−１重合体組成物。 - 【請求項４】一般式 で表わされる重合体がポリ−1,4−フエニレンスルフイ
ドである特許請求範囲第１項又は第２項記載の３−メチ
ルブテン−１重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60272089A JPH0737549B2 (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ３−メチルブテン−１重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60272089A JPH0737549B2 (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ３−メチルブテン−１重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62131046A JPS62131046A (ja) | 1987-06-13 |
| JPH0737549B2 true JPH0737549B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=17508928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60272089A Expired - Lifetime JPH0737549B2 (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ３−メチルブテン−１重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0737549B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03117584U (ja) * | 1990-03-16 | 1991-12-04 | ||
| JPH03117583U (ja) * | 1990-03-16 | 1991-12-04 | ||
| US5266621A (en) * | 1991-03-21 | 1993-11-30 | Phillips Petroleum Company | Polymethylpentene compositions |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5651356A (en) * | 1979-10-04 | 1981-05-08 | Asahi Dow Ltd | Adhesive resin composition |
-
1985
- 1985-12-03 JP JP60272089A patent/JPH0737549B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62131046A (ja) | 1987-06-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |