JPH0734505B2 - Multilayer printed wiring board and manufacturing method thereof - Google Patents

Multilayer printed wiring board and manufacturing method thereof

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JPH0734505B2
JPH0734505B2 JP1008860A JP886089A JPH0734505B2 JP H0734505 B2 JPH0734505 B2 JP H0734505B2 JP 1008860 A JP1008860 A JP 1008860A JP 886089 A JP886089 A JP 886089A JP H0734505 B2 JPH0734505 B2 JP H0734505B2
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particles
resin
average particle
resistant
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亮 榎本
元雄 浅井
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Ibiden Co Ltd
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    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2203/00Indexing scheme relating to apparatus or processes for manufacturing printed circuits covered by H05K3/00
    • H05K2203/07Treatments involving liquids, e.g. plating, rinsing
    • H05K2203/0756Uses of liquids, e.g. rinsing, coating, dissolving
    • H05K2203/0773Dissolving the filler without dissolving the matrix material; Dissolving the matrix material without dissolving the filler

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  • Non-Metallic Protective Coatings For Printed Circuits (AREA)
  • Production Of Multi-Layered Print Wiring Board (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、多層プリント配線板およびその製造方法に関
するものであり、特に本発明は、耐熱性樹脂からなる樹
脂絶縁層によって電気的に絶縁された複数の無電解めっ
き膜からなる導体回路を有する多層プリント配線板およ
びその製造方法に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a multilayer printed wiring board and a method for manufacturing the same, and in particular, the present invention is electrically insulated by a resin insulating layer made of a heat resistant resin. The present invention relates to a multilayer printed wiring board having a conductor circuit composed of a plurality of electroless plated films and a method for manufacturing the same.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、電子技術の進歩に伴い、大型コンピューターなど
の電子機器に対する高密度化あるいは演算機能の高速化
が進められている。その結果、プリント配線板において
も高密度化を目的として配線回路が多層に形成された多
層プリント配線板が脚光を浴びてきた。
2. Description of the Related Art In recent years, with the progress of electronic technology, higher densities and higher speeds of arithmetic functions have been promoted for electronic devices such as large computers. As a result, multilayer printed wiring boards in which wiring circuits are formed in multiple layers have also been spotlighted for the purpose of increasing the density of printed wiring boards.

従来、多層プリント配線板としては、例えば内装回路が
形成された複数の回路板をプリプレグを絶縁層として積
層しプレスした後、スルーホールによって各内装回路を
接続し導通せしめた多層プリント配線板が代表的なもの
であった。
Conventionally, as a multilayer printed wiring board, for example, a multilayer printed wiring board in which a plurality of circuit boards each having an internal circuit formed thereon are laminated and pressed by using a prepreg as an insulating layer and then each internal circuit is connected by a through hole so as to be electrically connected is representative. It was a thing.

しかしながら、このような多層プリント配線板は、複数
の内装回路をスルーホールを介して接続導通させたもの
であるため、配線回路が複雑になりすぎて高密度化ある
いは高速化を実現することが困難であった。
However, in such a multilayer printed wiring board, since a plurality of internal circuits are connected and conducted through through holes, the wiring circuits become too complicated and it is difficult to realize high density or high speed. Met.

このような問題点を克服することのできる多層プリント
配線板として、最近、導体回路と有機絶縁膜とを交互に
ビルドアップした多層プリント配線板が開発されてい
る。この多層プリント配線板は、超高密度化と高速化に
適合したものであるが、欠点は有機絶縁膜上に無電解め
っき膜を信頼性よく形成させることが困難なことにあっ
た。このために、かかる多層プリント配線板において
は、導体回路を、蒸着やスパッタリングなどのPVD法も
しくは前記PVD法と無電解めっきとの併用法で形成して
いたが、このようなPVD法による導体回路形成方法は生
産性に劣り、コストが高い欠点があった。
As a multilayer printed wiring board capable of overcoming such problems, a multilayer printed wiring board in which conductor circuits and organic insulating films are alternately built up has been developed recently. This multilayer printed wiring board is suitable for ultra-high density and high speed, but the drawback is that it is difficult to reliably form an electroless plated film on an organic insulating film. For this reason, in such a multilayer printed wiring board, a conductor circuit was formed by a PVD method such as vapor deposition or sputtering or a combined method of the PVD method and electroless plating. The forming method has the drawbacks of low productivity and high cost.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be Solved by the Invention]

本発明者らは、前述の如き従来の多層プリント配線板の
有する欠点を解消することを目的として種々研究し、先
に特開昭63-126297号により、多層プリント配線板およ
びその製造方法にかかる発明を提案した。
The inventors of the present invention have conducted various studies for the purpose of eliminating the drawbacks of the conventional multilayer printed wiring board as described above, and previously disclosed a multilayer printed wiring board and a manufacturing method thereof according to JP-A-63-126297. Suggested an invention.

しかしながら、この発明に先行して提案した前記発明に
かかる多層プリント配線板は、粒子状物質とマトリック
ス樹脂の特定の薬液に対する溶解性に顕著な差がない
と、アンカーが不明確になり易く、その結果、めっき膜
の密着性が上がらないという解決課題を残していた。
However, in the multilayer printed wiring board according to the invention proposed prior to this invention, the anchor tends to become unclear unless there is a significant difference in the solubility of the particulate matter and the matrix resin in a specific chemical solution. As a result, there remains a problem to be solved that the adhesion of the plating film does not increase.

本発明の目的は、本発明者らが先に提案した前記多層プ
リント配線板製造技術の有する課題を解決し、耐熱性樹
脂からなる樹脂絶縁層によって電気的に絶縁された複数
の無電解めっき膜からなる導体回路を有する多層プリン
ト配線板であって、無電解めっき膜を信頼性良く形成さ
せた多層プリント配線板を容易にかつ安価に提供すると
ころにある。
An object of the present invention is to solve the problems of the above-mentioned multilayer printed wiring board manufacturing technique previously proposed by the present inventors, and to provide a plurality of electroless plating films electrically insulated by a resin insulating layer made of a heat-resistant resin. The present invention provides a multilayer printed wiring board having a conductor circuit consisting of (3), in which an electroless plated film is formed with high reliability, easily and at low cost.

〔課題を解決するための手段〕[Means for Solving the Problems]

さて、本発明者らがこの発明に先行して提案した前記先
行発明の問題点は、樹脂絶縁層中に、 耐熱性樹脂粒子と耐熱性樹脂微粉末との混合物、耐
熱性樹脂粒子の表面に耐熱性樹脂微粉末もしくは平均粒
径が無機微粉末のいずれか少なくとも1種を付着させて
なる擬似粒子、耐熱性樹脂微粉末を凝集させてなる凝
集粒子、 を含有させることにより、有利に解消することができる
ことが判った。すなわち、本発明は、 無電解めっきして得られる複数の導体回路を、耐熱性樹
脂からなる樹脂絶縁層によって電気的に絶縁してなる多
層プリント配線板において、 前記樹脂絶縁層を、酸化剤に対して難溶性の耐熱性樹脂
中に、平均粒径2〜10μmの耐熱性樹脂粒子と平均粒径
2μm以下の耐熱性樹脂微粉末との混合物、平均粒径2
〜10μmの耐熱性樹脂粒子の表面に平均粒径2μm以下
の耐熱性樹脂微粉末もしくは平均粒径2μm以下の無機
微粉末のいずれか少なくとも1種を付着させてなる凝似
粒子、または平均粒径2μm以下の耐熱性樹脂微粉末を
凝集させて平均粒径2〜10μmの大きさとした凝集粒
子、のうちから選ばれるいずれか少なくとも1種のも
の;すなわち酸化剤に対して可溶性の耐熱性粒子を含有
させたもので構成し、 そして、この樹脂絶縁層無電解めっき膜形成面には、酸
化剤の処理によって溶解除去される前記耐熱性粒子の部
分に、無電解めっき膜のアンカー形成用の凹部を設けた
ことを特徴とする多層プリント配線板、を提案する。
Now, the problems of the prior invention that the present inventors have proposed prior to this invention, in the resin insulating layer, a mixture of heat-resistant resin particles and heat-resistant resin fine powder, the surface of the heat-resistant resin particles Advantageously, the inclusion of pseudo particles obtained by adhering at least one of heat-resistant resin fine powder or inorganic fine powder having an average particle size, and agglomerated particles obtained by aggregating heat-resistant resin fine powder makes it possible to eliminate the problem. It turns out that I can do it. That is, the present invention relates to a multilayer printed wiring board in which a plurality of conductor circuits obtained by electroless plating are electrically insulated by a resin insulating layer made of a heat-resistant resin, wherein the resin insulating layer is an oxidizer. On the other hand, a mixture of heat-resistant resin particles having an average particle size of 2 to 10 μm and fine powder of heat-resistant resin having an average particle size of 2 μm or less in a hardly soluble heat-resistant resin, an average particle size of 2
Particles having an average particle size of at least one of heat-resistant resin fine powder having an average particle size of 2 μm or less or inorganic fine powder having an average particle size of 2 μm or less attached to the surface of heat-resistant resin particles of ˜10 μm At least one selected from agglomerated particles obtained by aggregating a heat-resistant resin fine powder having a particle size of 2 μm or less to an average particle size of 2 to 10 μm; that is, a heat-resistant particle soluble in an oxidizing agent. The resin insulating layer electroless plated film forming surface is provided with a concave portion for forming an anchor of the electroless plated film on the portion of the heat resistant particles that are dissolved and removed by the treatment with an oxidizing agent. A multilayer printed wiring board, which is characterized by being provided with.

そして、上記多層プリント配線板に対しては、酸化剤に
対して難溶性の前記耐熱性樹脂としては、感光性樹脂が
好適であり、 酸化剤に対して難溶性の前記耐熱性樹脂は、エポキシ樹
脂、エポキシ変性ポリイミド樹脂、ポリイミド樹脂およ
びフェノール樹脂の中から選ばれるいずれか少なくとも
1種のものを用い、 前記耐熱性樹脂粒子は、酸化剤に対して難溶性の前記耐
熱性樹脂固形分100重量部に対し、5〜350重量部配合す
ることとし、 前記酸化剤として、クロム酸、クロム酸塩、過マンガン
酸塩、オゾンの中から選ばれるいずれか少なくとも1種
を用い、そして、 前記無電解めっき膜としては、無電解銅めっき膜、無電
解ニッケルめっき膜、無電解金めっき膜のいずれか少な
くとも1種のものを用いる。
For the multilayer printed wiring board, a photosensitive resin is suitable as the heat-resistant resin that is poorly soluble in an oxidant, and the heat-resistant resin that is poorly soluble in an oxidant is epoxy. At least one selected from resins, epoxy-modified polyimide resins, polyimide resins and phenol resins is used, and the heat-resistant resin particles are 100 weight parts of the heat-resistant resin solid content that is hardly soluble in an oxidizing agent. 5 to 350 parts by weight with respect to 10 parts by weight, at least one selected from chromic acid, chromate salts, permanganate, and ozone is used as the oxidizing agent, and the electroless material is used. As the plating film, at least one of electroless copper plating film, electroless nickel plating film, and electroless gold plating film is used.

このようなプリント配線板は、主として次のような工
程、すなわち、 (a)導体回路を形成した基板上に、 酸化剤に対して難溶性である耐熱性樹脂に対し、平均粒
径2〜10μmの耐熱性樹脂粒子と平均粒径2μm以下の
耐熱性樹脂微粉末との混合物、平均粒径2〜10μmの耐
熱性樹脂粒子の表面に平均粒径2μm以下の耐熱性樹脂
微粉末もしくは平均粒径2μm以下の無機微粉末のいず
れか少なくとも1種を付着させてなる擬似粒子、あるい
は平均粒径2μm以下の耐熱性樹脂微粉末を凝集させて
平均粒径2〜10μmの大きさとした凝集粒子のうちから
選ばれるいずれか少なくとも1種のもの、すなわち、酸
化剤に対して可溶性の耐熱性粒子を、分散させた1層以
上の樹脂絶縁層形成する工程: (b)前記各樹脂絶縁層の表面部分に存在している前記
耐熱性粒子のみを、酸化剤を使用して溶解除去し、無電
解めっき膜を形成する側の面を粗化する工程: (c)粗化された前記樹脂絶縁層上に、無電解めっきを
施すことにより、導体回路を形成する工程: を経て製造される。
Such a printed wiring board is mainly manufactured by the following steps: (a) An average particle size of 2 to 10 μm for a heat resistant resin that is hardly soluble in an oxidizer on a substrate on which a conductor circuit is formed. Mixture of heat-resistant resin particles and heat-resistant resin fine powder having an average particle diameter of 2 μm or less, heat-resistant resin fine powder having an average particle diameter of 2 μm or less or average particle diameter on the surface of the heat-resistant resin particles having an average particle diameter of 2 to 10 μm Of pseudo particles formed by adhering at least one of inorganic fine powders of 2 μm or less, or aggregated particles of heat resistant resin fine powder having an average particle size of 2 μm or less and having an average particle size of 2 to 10 μm Forming at least one resin insulating layer in which heat-resistant particles soluble in an oxidizing agent are dispersed: (b) surface portion of each resin insulating layer Exists in The step of dissolving and removing only the heat-resistant particles using an oxidizing agent to roughen the surface on the side where the electroless plating film is formed: (c) electroless plating on the roughened resin insulation layer. The process of forming a conductor circuit by applying: is performed.

なお、上記製造方法において、 酸化剤に対して難溶性の前記耐熱性樹脂は、感光性樹脂
が好適であり、 前記酸化剤に対して難溶性の耐熱性樹脂としては、エポ
キシ樹脂、エポキシ変性ポリイミド樹脂、ポリイミド樹
脂、フェノール樹脂の中から選ばれるいずれか少なくと
も1種が好適であり、 前記耐熱性粒子は、前記酸化剤に対して難溶性の耐熱性
樹脂固形分100重量部に対して5〜350重量部配合されて
なり、 前記酸化剤は、クロム酸、クロム酸塩、過マンガン酸
塩、オゾンの中から選ばれるいずれか少なくとも1種を
含むものであり、そして、 前記無電解めっき膜は、無電解銅めっき膜、無電解ニッ
ケルめっき膜、無電解金めっき膜のいずれか少なくとも
1種を用いる。
In the above manufacturing method, the heat-resistant resin that is poorly soluble in an oxidizing agent is preferably a photosensitive resin, and as the heat-resistant resin that is poorly soluble in an oxidizing agent, an epoxy resin or an epoxy-modified polyimide is used. At least one selected from a resin, a polyimide resin, and a phenol resin is suitable, and the heat-resistant particles are 5 to 100 parts by weight of a heat-resistant resin solid content that is hardly soluble in the oxidizing agent. 350 parts by weight are blended, and the oxidizer contains at least one selected from chromic acid, chromate salts, permanganate salts, and ozone, and the electroless plating film is At least one of an electroless copper plating film, an electroless nickel plating film, and an electroless gold plating film is used.

〔作用〕[Action]

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の多層プリント配線板は、耐熱性樹脂からなる樹
脂絶縁層によって電気的に絶縁された複数の無電解めっ
き膜からなる導体回路を有する多層プリント配線板であ
る。
The multilayer printed wiring board of the present invention is a multilayer printed wiring board having a conductor circuit composed of a plurality of electroless plated films electrically insulated by a resin insulating layer made of a heat resistant resin.

前記多層プリント配線板の導体回路が無電解めっき膜で
あることが必要な理由は、無電解めっきによる導体回路
形成方法は量産対応が容易であり、しかも高密度配線に
適するからである。
The reason why the conductor circuit of the multilayer printed wiring board is required to be an electroless plating film is that the conductor circuit forming method by electroless plating is easy for mass production and is suitable for high-density wiring.

また、前記導体回路が耐熱性樹脂からなる樹脂絶縁層に
よって電気的に絶縁されていることが必要な理由は、耐
熱性樹脂からなる樹脂絶縁層は誘電率が低く、しかも膜
厚を厚くすることが容易であり、高速化に適するからで
ある。
Further, the reason why the conductor circuit is required to be electrically insulated by the resin insulating layer made of the heat resistant resin is that the resin insulating layer made of the heat resistant resin has a low dielectric constant and a large film thickness. This is because it is easy and suitable for speeding up.

本発明の耐熱性樹脂からなる樹脂絶縁層は、無電解めっ
き膜との密着性に優れることが極めて重要であり、前記
樹脂絶縁層は、酸化剤に対して難溶性の耐熱性樹脂中
に、平均粒径が2〜10μmの耐熱性樹脂粒子と平均粒径
が2μm以下の耐熱性樹脂微粉末との混合物、平均粒径
が2〜10μmの耐熱性樹脂粒子の表面に平均粒径が2μ
m以下の耐熱性樹脂微粉末もしくは平均粒径が2μm以
下の無機微粉末のいずれか少なくとも1種を付着させて
なる擬似粒子、あるいは平均粒径が2μm以下の耐熱性
樹脂微粉末を平均粒径が2〜10μmとなるように凝集さ
せてなる凝集粒子から選ばれるいずれか少なくとも1種
の耐熱性粒子(ただし、この耐熱性粒子は酸化剤に対し
て可溶性のものである)を含有しており、かつ前記樹脂
絶縁層の無電解めっき膜が形成される側の面は、前記耐
熱性粒子が酸化剤によって溶解された結果形成された凹
部を有しており、この凹部は無電解めっき膜のアンカー
として作用するものであることが必要である。
The resin insulating layer made of the heat-resistant resin of the present invention is extremely important to have excellent adhesion with the electroless plating film, and the resin insulating layer is a heat-resistant resin that is hardly soluble in an oxidant. A mixture of heat-resistant resin particles having an average particle diameter of 2 to 10 μm and heat-resistant resin fine powder having an average particle diameter of 2 μm or less, the average particle diameter of 2 μ on the surface of the heat-resistant resin particles having an average particle diameter of 2 to 10 μm.
m or less heat-resistant resin fine powder or pseudo fine particles formed by adhering at least one kind of inorganic fine powder having an average particle size of 2 μm or less, or heat-resistant resin fine powder having an average particle size of 2 μm or less Contains at least one kind of heat-resistant particles selected from agglomerated particles formed by aggregating so as to be 2 to 10 μm (however, the heat-resistant particles are soluble in an oxidant). , And the surface of the resin insulating layer on the side where the electroless plated film is formed has a recess formed as a result of the heat resistant particles being dissolved by an oxidizing agent, and this recess is a part of the electroless plated film. It must act as an anchor.

すなわち、前記本発明にかかる耐熱性樹脂からなる樹脂
絶縁層は、酸化剤に対して可溶性の耐熱性粒子を含有す
る酸化剤に対して難溶性の耐熱性樹脂中に、酸化剤に対
して可溶性の耐熱性粒子を含有するものである。前記耐
熱性粒子とマトリックスを構成する前記耐熱性樹脂と
は、酸化剤に対する溶解性に大きな差異があるため、前
記樹脂絶縁層を酸化剤で処理すると、樹脂絶縁層の表面
部分に分散している可溶性の耐熱性粒子の方が主として
溶解除去され、それにより明確なアンカーが形成され、
樹脂絶縁層の表面は均一に粗化されたものとなる。その
結果、無電解めっき膜との高い密着強度と信頼性が得ら
れるのである。
That is, the resin insulation layer made of the heat-resistant resin according to the present invention is soluble in the oxidant in the heat-resistant resin hardly soluble in the oxidant containing heat-resistant particles soluble in the oxidant. The heat-resistant particles are included. Since the heat-resistant particles and the heat-resistant resin forming the matrix have a large difference in solubility in an oxidizing agent, when the resin insulating layer is treated with an oxidizing agent, it is dispersed on the surface portion of the resin insulating layer. Soluble heat-resistant particles are mainly dissolved and removed, thereby forming a clear anchor,
The surface of the resin insulation layer is uniformly roughened. As a result, high adhesion strength and reliability with the electroless plated film can be obtained.

また、本発明に使用する耐熱性粒子は、平均粒径が2
〜10μmの耐熱性樹脂粒子と平均粒径が2μm以下の耐
熱性樹脂微粉末との混合物、平均粒径2〜10μmの耐
熱性樹脂粒子の表面に平均粒径2μm以下の耐熱性樹脂
微粉末もしくは平均粒径2μm以下の無機微粉末のいず
れか少なくとも1種を付着させてなる擬似粒子、平均
粒径が2μm以下の耐熱性樹脂微粉末を平均粒径が2〜
10μmとなるように凝集させた凝集粒子、のうちから選
ばれるいずれか少なくとも1種である。このような粒子
を用いる理由は、これらの粒子あるいは混合物を耐熱性
粒子として用いることにより、形成されるアンカーの形
状を極めて複雑なものにすることができるからである。
とくに耐熱性粒子として前記混合物を用いることはより
好適である。
The heat-resistant particles used in the present invention have an average particle size of 2
A mixture of heat-resistant resin particles having an average particle diameter of 2 to 10 μm and heat-resistant resin fine particles having an average particle diameter of 2 μm or less, or heat-resistant resin fine powder having an average particle diameter of 2 μm or less on the surface of the heat-resistant resin particles having an average particle diameter of 2 to 10 μm or The pseudo particles formed by adhering at least one kind of inorganic fine powder having an average particle diameter of 2 μm or less, and the heat-resistant resin fine powder having an average particle diameter of 2 μm or less have an average particle diameter of 2 to 2.
At least one selected from agglomerated particles aggregated to have a particle size of 10 μm. The reason for using such particles is that the shape of the anchor to be formed can be made extremely complicated by using these particles or a mixture as heat resistant particles.
In particular, it is more preferable to use the mixture as the heat resistant particles.

ここで、前記耐熱性粒子のうち、擬似粒子、凝集粒子お
よび混合物中の耐熱性樹脂粒子の大きさが平均粒径で2
〜10μmの大きさのものを用いる理由は、平均粒径で10
μmよりも大きいと、酸化処理に伴う溶解除去によって
形成されるアンカーの密度が小さく、かつ不均一になり
易い。その結果、めっき膜の密着強度が悪くなって製品
の信頼性が低下し、さらには接着層表面の凹凸が必要以
上に激しくなって、導体の微細パターンが得難くなるこ
と、および、部品などを実装する上で不都合が生じ易く
なるからである。一方、平均粒径が2μmよりも小さい
と、アンカーが不明確になり易いからであるからであ
る。より好ましくは3〜8μmの大きさのものが好適で
ある。
Here, of the heat resistant particles, the size of the pseudo particles, the agglomerated particles, and the heat resistant resin particles in the mixture is 2 as an average particle size.
The reason for using a size of ~ 10 μm is that the average particle size is 10
If it is larger than μm, the density of anchors formed by dissolution and removal associated with the oxidation treatment tends to be low and the anchors are likely to be non-uniform. As a result, the adhesion strength of the plating film deteriorates, the reliability of the product decreases, and the irregularities on the surface of the adhesive layer become excessively large, making it difficult to obtain a fine conductor pattern. This is because inconvenience is likely to occur in mounting. On the other hand, if the average particle size is smaller than 2 μm, the anchor is likely to be unclear. More preferably, the size of 3 to 8 μm is suitable.

一方、擬似粒子の付着微粉末、凝集粒子を構成する耐熱
性樹脂微粉末および混合物中の耐熱性樹脂微粉末の大き
さを平均粒径で2μm以下の大きさにすることが必要で
ある。この理由は、2μmよりも大きいとアンカー効果
が低下し、めっき膜の密着強度が悪くなるからである。
より好ましくは0.8μm以下の大きさのものが好適であ
る。
On the other hand, it is necessary to make the adhered fine powder of the pseudo particles, the heat resistant resin fine powder constituting the agglomerated particles and the heat resistant resin fine powder in the mixture have an average particle size of 2 μm or less. The reason for this is that if it is larger than 2 μm, the anchor effect is lowered and the adhesion strength of the plating film is deteriorated.
The size of 0.8 μm or less is more preferable.

また、擬似粒子、凝集粒子および混合物中の耐熱性樹脂
粒子の粒径は、擬似粒子の付着微粉末、凝集粒子を構成
する耐熱性樹脂微粉末および混合物中の耐熱性樹脂微粉
末の粒径の2倍以上であることが有利である。
Further, the particle size of the pseudo particles, the agglomerated particles and the heat resistant resin particles in the mixture, the particle size of the adhered fine powder of the pseudo particles, the heat resistant resin fine powder constituting the agglomerated particles and the heat resistant resin fine powder in the mixture Advantageously, it is more than double.

さて、前記耐熱性粒子は、耐熱性と電気絶縁性に優れ、
酸化剤以外の薬品に対して安定な性質を示す樹脂であっ
て、硬化処理することにより、耐熱性樹脂液あるいは溶
剤に対しては難溶性となるが酸化剤に対しては可溶性と
なる樹脂を用いることが必要である。
Now, the heat-resistant particles are excellent in heat resistance and electric insulation,
Resins that are stable to chemicals other than oxidants and that are hardened by heat treatment to make them insoluble in heat-resistant resin liquids or solvents but soluble in oxidants It is necessary to use.

このような耐熱性粒子を構成する樹脂としては、例えば
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ビスマレイミド−ト
リアジン樹脂のなかから選ばれるいずれか少なくとも1
種が使用される。なかでも、前記エポキシ樹脂は、特性
的にも優れており最も好適である。また、酸化剤に対し
て可溶性の無機微粉末としては、例えば炭酸カルシウム
を使用することができる。
As the resin constituting such heat-resistant particles, for example, at least one selected from epoxy resin, polyester resin, and bismaleimide-triazine resin
Seeds are used. Among them, the epoxy resin is excellent in characteristics and is most suitable. As the inorganic fine powder soluble in the oxidizing agent, for example, calcium carbonate can be used.

なお、前記酸化剤としては、クロム酸、クロム酸塩、過
マンガン酸塩、オゾンなどが使用される。
As the oxidant, chromic acid, chromate, permanganate, ozone, etc. are used.

前記平均粒径2〜10μmの耐熱性樹脂粒子と平均粒径2
μm以下の耐熱性樹脂微粉末との混合物は、形成される
アンカーの形状を極めて複雑なものにする上で、平均粒
径2μm以下の耐熱性樹脂微粉末の含有量を50〜85重量
%とすることが好ましい。
The heat-resistant resin particles having an average particle diameter of 2 to 10 μm and the average particle diameter 2
The mixture with the heat-resistant resin fine powder having a particle diameter of 2 μm or less makes the content of the heat-resistant resin fine powder having an average particle diameter of 2 μm or less 50 to 85% by weight in order to make the shape of the anchor to be extremely complicated. Preferably.

次に、上記マトリックスを構成する耐熱性樹脂について
述べる。この樹脂は、感光性樹脂であることが好まし
く、しかも耐熱性、電気絶縁性、化学的安定性および接
着性に優れ、硬化処理することにより酸化剤に対しては
難溶性となるものであることが有利である。例えば、エ
ポキシ樹脂、エポキシ変成ポリイミド樹脂、ポリイミド
樹脂、フェノール樹脂のなかから選ばれるいずれか少な
くとも1種が使用される。
Next, the heat resistant resin constituting the above matrix will be described. This resin is preferably a photosensitive resin, and is excellent in heat resistance, electrical insulation, chemical stability, and adhesiveness, and becomes hard to be soluble in an oxidant when cured. Is advantageous. For example, at least one selected from an epoxy resin, an epoxy-modified polyimide resin, a polyimide resin, and a phenol resin is used.

マトリックスを構成する前記耐熱性樹脂として感光性樹
脂を用いることが好ましい理由は、所定の箇所を露光し
た後、現像、エッチングすることにより、導体層間を接
続するためのバイアホールを容易に形成することができ
るからである。
The reason why it is preferable to use a photosensitive resin as the heat-resistant resin forming the matrix is that a via hole for connecting the conductor layers is easily formed by exposing a predetermined portion, then developing and etching. Because you can

なお、上記耐熱性粒子を構成する樹脂とマトリックスを
構成する耐熱性樹脂が同じ種類の樹脂であっても、酸化
剤に対する溶解性に差異のあるものを使用すれば、本発
明の効果を発揮させることができる。
Even if the resin forming the heat-resistant particles and the heat-resistant resin forming the matrix are the same type of resin, if the ones having different solubilities with respect to the oxidizing agent are used, the effect of the present invention can be exhibited. be able to.

マトリックスを構成する前記耐熱性樹脂に対する前記耐
熱性粒子の配合量は、マトリックスを構成する耐熱性樹
脂100重量部に対し、2〜350重量部の範囲であることが
有利であり、特に5〜200重量部の範囲であることが樹
脂絶縁層と無電解めっき膜との密着強度を高くする上で
好適である。前記耐熱性粒子の配合量が2重量部より少
ないと、溶解除去して形成されるアンカーの密度が低く
樹脂絶縁層と無電解めっき膜との充分な密着強度が得ら
れないからである。一方、350重量部よりも多くなると
樹脂絶縁層表面の殆どが溶解除去されるため、明確なア
ンカーを形成することが困難となるからである。
The blending amount of the heat-resistant particles with respect to the heat-resistant resin constituting the matrix, relative to 100 parts by weight of the heat-resistant resin constituting the matrix, it is advantageous that it is in the range of 2 to 350 parts by weight, particularly 5 to 200 The range of parts by weight is suitable for increasing the adhesion strength between the resin insulating layer and the electroless plated film. If the blending amount of the heat resistant particles is less than 2 parts by weight, the density of the anchor formed by dissolution and removal is low, and sufficient adhesion strength between the resin insulating layer and the electroless plated film cannot be obtained. On the other hand, when the amount is more than 350 parts by weight, most of the surface of the resin insulating layer is dissolved and removed, and it becomes difficult to form a clear anchor.

次に、本発明の多層プリント配線板の製造方法について
具体的に説明する。
Next, the method for manufacturing the multilayer printed wiring board of the present invention will be specifically described.

本発明は、まず導体回路を形成した基板上に、酸化剤に
対して難溶性である耐熱性樹脂中に、酸化剤に対して可
溶性の耐熱性粒子を分散させた樹脂絶縁層を形成するこ
とにより始まる。
According to the present invention, first, a resin insulating layer in which heat-resistant particles soluble in an oxidant are dispersed in a heat-resistant resin that is hardly soluble in the oxidant is formed on a substrate on which a conductor circuit is formed. Begins with.

導体回路を形成した基板に上記樹脂絶縁層を形成する方
法としては、例えば硬化後の特性が酸化剤に対して難溶
性である未硬化の感光性樹脂中に、酸化剤に対して可溶
性の耐熱性粒子を分散させた混合液を塗布する方法、あ
るいは前記混合液をフィルム状に加工した樹脂フィルム
を貼付する方法を適用することができる。前記塗布方法
としては、例えばローラコート法、ディップコート法、
スプレーコート法、スピナーコート法、カーテンコート
法、スクリーン印刷法などの各種の手段を適用すること
ができる。
As a method of forming the resin insulation layer on the substrate on which the conductor circuit is formed, for example, in an uncured photosensitive resin whose characteristics after curing are poorly soluble in an oxidant, a heat resistance that is soluble in the oxidant is used. A method of applying a mixed solution in which the functional particles are dispersed, or a method of applying a resin film obtained by processing the mixed solution into a film can be applied. Examples of the coating method include a roller coating method, a dip coating method,
Various means such as a spray coating method, a spinner coating method, a curtain coating method and a screen printing method can be applied.

上記酸化剤に対して可溶性の耐熱性粒子を構成する耐熱
性樹脂は、いずれも硬化処理されたもので構成される。
この耐熱性粒子を構成する耐熱性樹脂を硬化処理された
ものに限ったのは、硬化処理していないものを用いる
と、マトリックスを形成する耐熱性樹脂液あるいはこの
マトリックスを形成する耐熱性樹脂を溶剤を用いて溶解
した溶液中に添加した場合、この耐熱性粒子を構成する
耐熱性樹脂も該耐熱性樹脂液あるいは溶液中に溶解して
しまい、耐熱性粒子としての機能を発揮させることが不
可能になるからである。
Each of the heat-resistant resins forming the heat-resistant particles soluble in the oxidizing agent is hardened.
The heat-resistant resin that constitutes the heat-resistant particles is limited to the one that has been subjected to the curing treatment. When an uncured resin is used, the heat-resistant resin liquid that forms the matrix or the heat-resistant resin that forms this matrix is used. When added to a solution dissolved using a solvent, the heat-resistant resin constituting the heat-resistant particles also dissolves in the heat-resistant resin solution or solution, and it is impossible to exert the function as the heat-resistant particles. Because it will be possible.

かかる耐熱性粒子を構成する耐熱性樹脂の粒子および微
粉末は、例えば、耐熱性樹脂を熱硬化させてからジェッ
トミルや凍結粉砕機などを用いて粉砕したり、硬化処理
する前に耐熱性樹脂溶液を噴霧乾燥した後硬化処理した
り、あるいは未硬化耐熱性樹脂エマルジョンに水溶液硬
化剤を加えて攪拌したりして得られる粒子を、風力分級
機などにより分級することによって製造される。
Particles and fine powder of the heat-resistant resin that constitutes such heat-resistant particles are, for example, heat-resistant resin, and then crushed using a jet mill or a freeze pulverizer, or heat-resistant resin before hardening treatment. It is produced by classifying particles obtained by spray-drying the solution and then curing it, or by adding an aqueous solution curing agent to an uncured heat-resistant resin emulsion and stirring the mixture with a wind classifier or the like.

なお、この耐熱性粒子を構成する耐熱性樹脂を硬化処理
する方法としては、加熱により硬化させる方法あるいは
触媒を添加して硬化させる方法などがあるが、なかでも
加熱硬化させる方法が実用的である。
As a method for curing the heat-resistant resin constituting the heat-resistant particles, there are a method of curing by heating and a method of curing by adding a catalyst. Among them, the method of curing by heat is practical. .

前記耐熱性粒子のうち、耐熱性樹脂粒子の表面に耐熱性
樹脂微粉末もしくは無機微粉末のいずれか少なくとも1
種を付着させてなる擬似粒子とする方法としては、例え
ば、耐熱性樹脂粒子の表面に耐熱性樹脂微粉末もしくは
無機微粉末をまぶした後、加熱して融着させるか、結合
剤を介して接着させる方法を適用することが有利であ
る。
Of the heat-resistant particles, at least one of heat-resistant resin fine powder or inorganic fine powder is formed on the surface of the heat-resistant resin particles.
As a method of forming pseudo particles by attaching seeds, for example, after sprinkling the heat-resistant resin fine powder or the inorganic fine powder on the surface of the heat-resistant resin particles, heating and fusion bonding, or via a binder It is advantageous to apply a bonding method.

前記耐熱性粒子のうち、耐熱性樹脂微粉末を凝集させた
凝集粒子とする方法としては、例えば、耐熱性樹脂を微
粉末を、熱風乾燥器などで単に加熱するか、あるいは各
種バインダーを添加、混合して乾燥するなどして凝集さ
せる。そして、その後、ボールミル、超音波分散機など
を用いて解砕し、さらに風力分級機などにより分級する
ことによって製造することが有利である。
Among the heat-resistant particles, as a method for aggregating particles obtained by aggregating the heat-resistant resin fine powder, for example, the heat-resistant resin fine powder, simply heated with a hot air dryer, or add various binders, Aggregate by mixing and drying. Then, after that, it is advantageous to crush by using a ball mill, an ultrasonic disperser or the like, and further classify by a wind force classifier or the like to manufacture.

このようにして得られる耐熱性粒子の形状は、球形だけ
でなく各種の複雑な形状を有しており、そのためこれに
より形成されるアンカーの形状もそれに応じて複雑形状
になるため、ピール強度、プル強度などのめっき膜の密
着強度を向上させるのに有効に作用する。
The shape of the heat-resistant particles thus obtained is not only spherical, but also various complicated shapes, and therefore the shape of the anchor formed thereby also has a complicated shape accordingly, the peel strength, It effectively acts to improve the adhesion strength of the plating film such as pull strength.

上述の如くして製造された耐熱性粒子は、マトリックス
を形成する耐熱性樹脂液あるいはこのマトリックスを形
成する耐熱性樹脂を溶剤を用いて溶解した溶液中に添加
して、均一分散させることにより混合液が製造される。
The heat-resistant particles produced as described above are mixed by adding a heat-resistant resin liquid that forms a matrix or a solution in which the heat-resistant resin that forms the matrix is dissolved using a solvent, and uniformly dispersing it. A liquid is produced.

なお、前記耐熱性粒子を添加する耐熱性樹脂液として
は、溶剤を含まない耐熱性樹脂液をそのまま使用するこ
とができるが、特に耐熱性樹脂を溶剤に溶解した耐熱性
樹脂液は低粘度であるため耐熱性粒子を均一に分散させ
易く、しかも導体層を有する基板に塗布し易いので有利
に使用することができる。前記耐熱性樹脂を溶解するの
に使用する溶剤としては、通常の溶剤、例えば、メチル
エチルケトン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、
ブチルカルビトール、ブチルセルロース、テトラリン、
ジメチルホルムアルデヒド、ノルマルメチルピロリドン
などを用いることができる。
As the heat-resistant resin liquid to which the heat-resistant particles are added, a heat-resistant resin liquid containing no solvent can be used as it is, but a heat-resistant resin liquid obtained by dissolving a heat-resistant resin in a solvent has a low viscosity. Therefore, the heat-resistant particles can be easily dispersed uniformly and can be easily applied to the substrate having the conductor layer, so that the heat-resistant particles can be advantageously used. As the solvent used to dissolve the heat-resistant resin, a common solvent, for example, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve,
Butyl carbitol, butyl cellulose, tetralin,
Dimethylformaldehyde, normal methylpyrrolidone, etc. can be used.

本発明における前記樹脂絶縁層の好適な厚さは通常20〜
100μm程度であるが、特に高い絶縁性が要求される場
合にはそれ以上に厚くすることもできる。
The suitable thickness of the resin insulating layer in the present invention is usually 20 ~
Although it is about 100 μm, it can be made thicker if a particularly high insulating property is required.

なお、前記樹脂絶縁層には通常導体層間を接続するため
のバイアホールが設けられる。このバイアホールの形成
方法としては、マトリックスを構成する耐熱性樹脂とし
て感光性樹脂を使用し、所定の箇所を露光した後、現
像、エッチングする方法が好適であるが、その他にレー
ザ加工によりバイアホールを形成する方法を適用するこ
ともできる。前記レーザ加工によりバイアホールを形成
する方法は、樹脂絶縁層の表面を粗化する前あるいは後
のいずれにおいても適用することができる。
The resin insulation layer is usually provided with via holes for connecting the conductor layers. As a method of forming this via hole, a method of using a photosensitive resin as a heat-resistant resin forming a matrix, exposing at a predetermined portion, and then developing and etching is preferable. Alternatively, a via hole is formed by laser processing. It is also possible to apply the method of forming. The method of forming via holes by laser processing can be applied either before or after roughening the surface of the resin insulating layer.

本発明に使用する基板としては、例えばプラスチック基
板、セラミック基板、金属基板、フィルム基板などを使
用することができ、具体的にはガラスエポキシ基板、ガ
ラスポリイミド基板、アルミナ基板、低温焼成セラミッ
ク基板、窒化アルミニウム基板、アルミニウム基板、鉄
基板、ポリイミドフィルム基板などを使用することがで
きる。
As the substrate used in the present invention, for example, a plastic substrate, a ceramic substrate, a metal substrate, a film substrate or the like can be used, and specifically, a glass epoxy substrate, a glass polyimide substrate, an alumina substrate, a low temperature firing ceramic substrate, a nitride substrate. An aluminum substrate, an aluminum substrate, an iron substrate, a polyimide film substrate, or the like can be used.

次に、前記樹脂絶縁層の表面部分に存在している前記耐
熱性粒子を酸化剤を用いて溶解除去する。この溶解除去
の方法としては、前記樹脂絶縁層が形成された基板を酸
化剤の液中に浸漬するか、あるいは樹脂絶縁層の表面に
酸化剤をスプレーするなどの方法を適用することがで
き、その結果樹脂絶縁層の表面を粗化することができ
る。なお、前記耐熱性粒子の溶解除去を効果的に行わせ
ることを目的として、予め前記樹脂絶縁層の表面部分を
例えば微粉研磨剤を用いてポリシングや液体ホーニング
する手段によって軽く除去することが有利である。
Next, the heat resistant particles existing on the surface portion of the resin insulating layer are dissolved and removed using an oxidizing agent. As the method of dissolving and removing, it is possible to apply a method of immersing the substrate on which the resin insulating layer is formed in a liquid of an oxidizing agent, or spraying an oxidizing agent on the surface of the resin insulating layer. As a result, the surface of the resin insulating layer can be roughened. For the purpose of effectively removing the heat-resistant particles by dissolution, it is advantageous to lightly remove the surface portion of the resin insulating layer in advance by means of polishing or liquid honing using, for example, a fine powder abrasive. is there.

本発明の多層プリント配線板は、前記樹脂絶縁層の表面
を粗化した後、その粗化表面に無電解めっきを施すこと
により、導体回路を形成することにより製造される。こ
の無電解めっきの方法としては、例えば無電解銅めっ
き、無電解ニッケルめっき、無電解錫めっき、無電解金
めっき、無電解銀めっきなどがあり、特に無電解銅めっ
き、無電解ニッケルめっき、無電解金めっきのいずれか
少なくとも1種であることが好適である。なお、前記無
電解めっきを施した上にさらに異なる種類の無電解めっ
きあるいは電気めっきを行ったり、はんだをコートした
りすることもできる。
The multilayer printed wiring board of the present invention is manufactured by roughening the surface of the resin insulating layer and then performing electroless plating on the roughened surface to form a conductor circuit. This electroless plating method includes, for example, electroless copper plating, electroless nickel plating, electroless tin plating, electroless gold plating, electroless silver plating, and the like, in particular electroless copper plating, electroless nickel plating, It is preferable that it is at least one kind of electrolytic gold plating. In addition, it is also possible to perform different types of electroless plating or electroplating on top of the above electroless plating, or to coat solder.

なお、本発明によれば、従来知られたプリント配線板に
ついて行われている種々の方法で導体回路を形成するこ
とができ、例えば基板に無電解めっきを施してから回路
をエッチングする方法や無電解めっきを施す際に直接回
路を形成する方法などを適用することができる。
In addition, according to the present invention, a conductor circuit can be formed by various methods that have been performed for conventionally known printed wiring boards. For example, a method of performing electroless plating on a substrate and then etching the circuit, A method of directly forming a circuit when performing electrolytic plating can be applied.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の多層プリント配線板を製造する実施例に
ついて説明する。
Examples for manufacturing the multilayer printed wiring board of the present invention will be described below.

実施例1 (1)ガラスエポキシ銅張積層板(東芝ケミカル製、商
品名:東芝テコライト MEL-4)に感光性ドライフィル
ム(デュポン製、商品名:リストン1051)をラミネート
し、所望の導体回路パターンが描画されたマスクフィル
ムを通して紫外線露光させ画像を焼きつけた。次いで1-
1-1−トリクロロエタンで現像を行い、塩化第二銅エッ
チング液を用いて非導体部の銅を除去した後、メチレン
クロリドでドライフィルムを剥離した。これにより、基
板2上に複数の導体パターンからなる第一層導体回路1
…を有する配線板を形成した。
Example 1 (1) A glass epoxy copper clad laminate (Toshiba Chemical, trade name: Toshiba Tecolite MEL-4) is laminated with a photosensitive dry film (DuPont, trade name: Liston 1051) to form a desired conductor circuit pattern. The image was printed by exposing it to ultraviolet light through a mask film on which was drawn. Then 1-
After developing with 1-1-trichloroethane and removing the copper in the non-conductor portion using a cupric chloride etching solution, the dry film was peeled off with methylene chloride. As a result, the first-layer conductor circuit 1 including a plurality of conductor patterns on the substrate 2
A wiring board having ... Is formed.

(2)エポキシ樹脂粒子(東レ製、トレパールEP-B、平
均粒径3.9μm)200gを、5lのアセトン中に分散させた
エポキシ樹脂粒子懸濁液中へ、ヘンシェルミキサー(三
井三池化工機製、FM10B型)内で攪拌しながら、アセト
ン1に対してエポキシ樹脂(三井石油化学製、商品
名、TA-1800)を30gの割合で溶解させたアセトン溶液中
にエポキシ樹脂粉末(東レ製、トレパールEP-B,平均粒
径0.5μm)300gを分散させた懸濁液を滴下することに
より、上記エポキシ樹脂粒子表面にエポキシ樹脂粉末を
付着せしめた後、上記アセトンを除去し、その後、150
℃に加熱して、擬似粒子を作成した。この擬似粒子は、
平均粒径が約4.3μmであり、約75重量%が、平均粒径
を中心として±2μmの範囲に存在していた。
(2) 200 g of epoxy resin particles (Toray, Trepearl EP-B, average particle size 3.9 μm) were dispersed in 5 l of acetone into an epoxy resin particle suspension, and a Henschel mixer (Mitsui Miike Kakoki, FM10B) was used. Epoxy resin powder (manufactured by Mitsui Petrochemical, trade name, TA-1800) dissolved in acetone at a ratio of 30 g per 1 part of acetone while stirring in an epoxy resin powder (Toray, Trepal EP- B, an average particle size of 0.5 μm) 300 g of a dispersion liquid was added dropwise to adhere the epoxy resin powder to the surface of the epoxy resin particles, and then the acetone was removed.
It heated at 0 degreeC and created the pseudo particle. This pseudo particle is
The average particle size was about 4.3 μm, and about 75% by weight was in the range of ± 2 μm centering on the average particle size.

(3)クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(油化シェ
ル製、商品名:エピコート180S)の50%アクリル化物を
60重量部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(油化シェ
ル製、商品名:エピコート1001)を40重量部、ジアリル
テレフタレートを15重量部、2−メチル−1−〔4−
(メチルチオ)フェニル〕−2−モリフォリノプロパノ
ン−1(チバ・ガイギー製、商品名:イルガキュアー90
7)を4重量部、イミダゾール(四国化成製、商品名:2P
4MHZ)4重量部、前記(2)で作成した擬似粒子50重量
部を混合した後、ブチルセロソルブを添加しながら、ホ
モディスパー攪拌機で粘度250cpに調整し、次いで3本
ローラーで混練して感光性樹脂組成物の溶液を作成し
た。
(3) 50% acrylate of cresol novolac type epoxy resin (made by Yuka Shell, trade name: Epicoat 180S)
60 parts by weight, 40 parts by weight of bisphenol A type epoxy resin (produced by Yuka Shell, trade name: Epicoat 1001), 15 parts by weight of diallyl terephthalate, 2-methyl-1- [4-
(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1 (manufactured by Ciba Geigy, trade name: Irgacure 90
7) 4 parts by weight, imidazole (manufactured by Shikoku Kasei, trade name: 2P
4 MHZ) 4 parts by weight and 50 parts by weight of the pseudo particles prepared in (2) above are mixed, and while adding butyl cellosolve, the viscosity is adjusted to 250 cp with a homodisper stirrer, and then kneaded with three rollers to form a photosensitive resin. A solution of the composition was made.

(4)前記(1)で作成した配線板上に前記(3)で作
成した感光性樹脂組成物の溶液をナイフコーターを用い
て塗布し、水平状態で20分放置した後、70℃で乾燥させ
て厚さ約50μmの感光性樹脂絶縁層3を形成した。
(4) Apply the solution of the photosensitive resin composition prepared in (3) on the wiring board prepared in (1) using a knife coater, leave it in a horizontal state for 20 minutes, and then dry at 70 ° C. Then, the photosensitive resin insulating layer 3 having a thickness of about 50 μm was formed.

(5)前記(4)の処理を施した配線板に100μmφの
黒円が印刷されたフォトマスクフィルムを密着させ、超
高圧水銀灯により500mj/cm2で露光した。これを、クロ
ロセン溶液で超音波現像処理することにより、配線板上
に100μmφのバイアホールとなる開孔を形成した。前
記配線板を超高圧水銀灯により約3000mj/cm2で露光し、
さらに100℃で1時間、その後150℃で10時間加熱処理す
ることによりフォトマスクフィルムに相当する寸法精度
に優れた開孔を有する樹脂絶縁層3を形成した。
(5) A photomask film having a 100 μmφ black circle printed thereon was brought into close contact with the wiring board subjected to the treatment of (4), and exposed at 500 mj / cm 2 by an ultra-high pressure mercury lamp. This was subjected to ultrasonic development treatment with a chlorocene solution to form a 100 μmφ via hole on the wiring board. The wiring board is exposed by an ultra-high pressure mercury lamp at about 3000 mj / cm 2 ,
Further, by heat-treating at 100 ° C. for 1 hour and then at 150 ° C. for 10 hours, a resin insulating layer 3 corresponding to a photomask film and having openings having excellent dimensional accuracy was formed.

(6)前記(5)で作成した配線板を、クロム酸(Cr2O
3)500g/l水溶液からなる酸化剤に70℃で15分間浸漬し
て、第1図(b)の4(a)に拡大して示すように層間
樹脂絶縁層の表面を粗化してから、中和溶液(シプレイ
社製、PN-950)に浸漬して水洗した。
(6) Chromic acid (Cr 2 O
3 ) Immerse in an oxidizing agent consisting of 500 g / l aqueous solution for 15 minutes at 70 ° C. to roughen the surface of the interlayer resin insulation layer as shown in FIG. It was immersed in a neutralizing solution (PN-950 manufactured by Shipley) and washed with water.

樹脂絶縁層が粗化された基板にパラジウム触媒(プレイ
社製、キャタポジット44)を付与して絶縁層の表面を活
性化させ、第一表に示す組成の無電解銅めっき液に11時
間浸漬して、めっき膜の厚さ25μmの無電解銅めっきを
施した。
The surface of the insulating layer is activated by applying a palladium catalyst (Cataposit 44, manufactured by Play Co.) to the substrate with the resin insulating layer roughened, and immersed in an electroless copper plating solution having the composition shown in Table 1 for 11 hours. Then, electroless copper plating with a plating film thickness of 25 μm was performed.

(7)前記(1)〜(6)までの工程を2回繰り返した
後に、さらに前記(1)の工程を行うことにより、配線
層が4層の、すなわち第2層の導体回路5、第3層の導
体回路6および第4層の導体回路7を形成したビルドア
ップ多層配線板を作成した。
(7) After repeating the steps (1) to (6) twice, and further performing the step (1), the conductor circuit 5 having four wiring layers, that is, the second layer, A build-up multilayer wiring board in which the conductor circuit 6 of three layers and the conductor circuit 7 of the fourth layer were formed was prepared.

実施例2 (1)エポキシ樹脂粒子(東レ製、トレパールEP-B、平
均粒径0.5μm)を熱風乾燥機内に装入し、180℃で3時
間加熱処理して凝集結合させた。この凝集結合させたエ
ポキシ樹脂粒子を、アセトン中に分散させ、ボールミル
にて5時間解砕した後、風力分級機を使用して分級し、
凝集粒子を作成した。この凝集粒子は、平均粒径が約3.
5μmであり、約68重量%が、平均粒径を中心として±
2μmの範囲に存在していた。
Example 2 (1) Epoxy resin particles (Torepal EP-B, manufactured by Toray Industries, Inc., average particle size 0.5 μm) were placed in a hot-air dryer and heat-treated at 180 ° C. for 3 hours to cause cohesive bonding. The agglomerated epoxy resin particles were dispersed in acetone, crushed with a ball mill for 5 hours, and then classified using an air classifier,
Aggregated particles were created. The aggregated particles have an average particle size of about 3.
5 μm, and about 68% by weight is centered around the average particle size ±
It was present in the range of 2 μm.

(2)クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬
製、商品名:EOCN-103S)の75%アクリル化物50重量部、
ビスフェノールA型エポキシ樹脂(ダウ・ケミカル製、
商品名:DER661)50重量部、ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレートを25重量部、ベンジルアルキルケター
ル(チバ・ガイギー製、商品名:イルガキュアー651)
5重量部、イミダゾール(四国化成製、商品名:2P4MH
Z)6重量部、および前記(1)で作成した凝集粒子50
重量部を混合した後、ブチルセロソルブを添加しなが
ら、ホモディスパー攪拌機で粘度250cpに調整し、次い
で3本ローラーで混練して感光性樹脂組成物の溶液を調
整した。
(2) 50 parts by weight of 75% acrylate of cresol novolac type epoxy resin (Nippon Kayaku, trade name: EOCN-103S),
Bisphenol A type epoxy resin (made by Dow Chemical,
Product name: DER661) 50 parts by weight, dipentaerythritol hexaacrylate 25 parts by weight, benzyl alkyl ketal (manufactured by Ciba Geigy, product name: Irgacure 651)
5 parts by weight, imidazole (manufactured by Shikoku Kasei, brand name: 2P4MH
Z) 6 parts by weight, and 50 agglomerated particles prepared in (1) above
After mixing the parts by weight, the viscosity was adjusted to 250 cp with a homodisper stirrer while adding butyl cellosolve, and then kneaded with three rollers to prepare a solution of the photosensitive resin composition.

(3)実施例1の(1)で作成したのと同じ第1層導体
回路1…を有する配線板(基板2)上に前記(2)で作
成した感光性樹脂組成物の溶液をナイフコーターを用い
て塗布し、水平状態で20分放置した後、70℃で乾燥させ
て厚さ約50μmの感光性樹脂絶縁層3を形成した。
(3) The solution of the photosensitive resin composition prepared in (2) above is placed on a wiring board (substrate 2) having the same first-layer conductor circuit 1 prepared in (1) of Example 1 with a knife coater. Was applied, left standing in a horizontal state for 20 minutes, and then dried at 70 ° C. to form a photosensitive resin insulating layer 3 having a thickness of about 50 μm.

(4)次いで、実施例1の(5)の工程を実施すること
により、開孔を有する層間樹脂絶縁層3を形成した。
(4) Next, the step (5) of Example 1 was performed to form the interlayer resin insulating layer 3 having openings.

(5)次いで、実施例1の(6)の工程を実施すること
により、前記樹脂絶縁層3の表面を4(b)のように粗
化し、無電解銅めっきを施した。
(5) Next, by performing the step (6) of Example 1, the surface of the resin insulating layer 3 was roughened as shown in 4 (b), and electroless copper plating was performed.

(6)実施例1の(1)の工程及び、前記(1)〜
(5)を2回繰り返し、さらに実施例1の(1)を実施
することにより配線層が4層の、すなわち第2層の導体
回路5、第3層の導体回路6および第4層の導体回路7
を形成したビルドアップ多層配線板を得た。
(6) Step (1) of Example 1 and the above (1) to
By repeating (5) twice and further carrying out (1) of Example 1, there are four wiring layers, that is, the conductor circuit 5 of the second layer, the conductor circuit 6 of the third layer, and the conductor of the fourth layer. Circuit 7
A build-up multilayer wiring board having the above-mentioned structure was obtained.

実施例3 (1)フェノールアラルキル型エポキシ樹脂の50%アク
リル化物100重量部、ジアリルテレフタレート15重量
部、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕
−2−モルフォリノプロパノン−1(チバ・ガイギー
製、商品名:イルガキュア−907)4重量部、イミダゾ
ール硬化剤(四国化成製、商品名:2P4MHZ)4重量部粒
径の大きいエポキシ樹脂粉末(東レ製、トレパールEP-
B、平均粒径3.9μm)10量部及び粒径の小さいエポキシ
樹脂粉末(東レ製、トレパールEP-B、平均粒径0.5μ
m)25重量部からなるものにブチルカルビトールを加
え、ホモディスパー分散機で粘度を250cpに調製し、次
いで3本ローラーで混練して感光性樹脂組成物の溶液を
作成した。
Example 3 (1) 100 parts by weight of 50% acrylate of phenol aralkyl type epoxy resin, 15 parts by weight of diallyl terephthalate, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]
-2-Morpholinopropanone-1 (Ciba Geigy, trade name: Irgacure-907) 4 parts by weight, imidazole curing agent (Shikoku Kasei, trade name: 2P4MHZ) 4 parts by weight Epoxy resin powder with large particle size (Toray) Made, Trepearl EP-
B, average particle size 3.9 μm) Epoxy resin powder with 10 parts and small particle size (Toray, Trepal EP-B, average particle size 0.5 μ)
m) Butyl carbitol was added to 25 parts by weight, the viscosity was adjusted to 250 cp with a homodisper disperser, and then kneaded with three rollers to prepare a solution of the photosensitive resin composition.

(2)実施例1の(1)で作成したのと同じ第1層導体
回路1…を有する配線板(基板2)上に前記(2)で作
成した感光性樹脂組成物の溶液をナイフコーターを用い
て塗布し、水平状態で20分放置した後、70℃で乾燥させ
て厚さ約50μmの感光性樹脂絶縁層を形成した。
(2) A solution of the photosensitive resin composition prepared in (2) above is placed on a wiring board (substrate 2) having the same first-layer conductor circuit 1 prepared in (1) of Example 1 with a knife coater. Was applied and left for 20 minutes in a horizontal state, and then dried at 70 ° C. to form a photosensitive resin insulating layer having a thickness of about 50 μm.

(3)次いで実施例1の(5)の工程を実施することに
より、開孔を有する層間絶縁層を形成した。
(3) Then, the step (5) of Example 1 was performed to form an interlayer insulating layer having openings.

(4)次いで実施例1の(6)の工程を実施することに
より樹脂絶縁層3の表面を粗化し、無電解銅めっきを施
した。
(4) Next, the surface of the resin insulating layer 3 was roughened by performing the step (6) of Example 1, and electroless copper plating was performed.

(5)実施例1の(1)及び、前記(1)〜(4)を2
回繰り返し、さらに実施例1の(1)を実施することに
より配線層が4層の、すなわち第2層の導体回路5、第
3層の導体回路6および第4層の導体回路7を形成した
ビルドアップ多層配線板を得た。
(5) (1) of Example 1 and the above (1) to (4) are 2
By repeating the procedure (1) of Example 1 repeatedly, a wiring layer having four layers, that is, a second-layer conductor circuit 5, a third-layer conductor circuit 6, and a fourth-layer conductor circuit 7 are formed. A build-up multilayer wiring board was obtained.

実施例4 (1)フェノールノボラック型エポキシ樹脂(油化シェ
ル製、商品名:E-154)60重量部、ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂(油化シェル製、商品名:E-1001)40重量
部、イミダゾール硬化剤(四国化成製、商品名:2P4MH
Z)4重量部、粒径の大きいエポキシ樹脂粉末(東レ
製、商品名:トレパールEP-B、平均粒径3.9μm)10重
量部、及び粒径の小さいエポキシ樹脂粉末(東レ製、商
品名:トレパールEP-B、平均粒径0.5μm)25重量部か
らなるものにブチルカルビトールを加え、ホモディスパ
ー分散機で粘度を250cpに調整して、次いで3本ローラ
ーで混練し、接着剤溶液を作成した。
Example 4 (1) 60 parts by weight of phenol novolac type epoxy resin (Oilized shell, trade name: E-154), 40 parts by weight of bisphenol A type epoxy resin (Oilized shell, trade name: E-1001), Imidazole curing agent (Shikoku Kasei, trade name: 2P4MH
Z) 4 parts by weight, large particle size epoxy resin powder (Toray, trade name: Trepearl EP-B, average particle size 3.9 μm) 10 parts by weight, and small particle size epoxy resin powder (Toray trade name: Butyl carbitol was added to 25 parts by weight of Trepal EP-B, average particle size 0.5 μm, the viscosity was adjusted to 250 cp with a homodisper disperser, and then the mixture was kneaded with 3 rollers to prepare an adhesive solution. did.

(2)次いで、ガラスエポキシ両面銅張積層板の表面銅
箔を常法によりフォトエッチングして得られた配線板上
(基板8)上に、前記(1)で作成した接着剤溶液をロ
ールコーターで全面に塗布した後、100℃で1時間、さ
らに150℃で5時間乾燥硬化して樹脂絶縁層10を形成し
た。
(2) Next, the adhesive solution prepared in (1) above is roll-coated on the wiring board (substrate 8) obtained by photoetching the surface copper foil of the glass epoxy double-sided copper clad laminate by a conventional method. And then dried and cured at 100 ° C. for 1 hour and further at 150 ° C. for 5 hours to form a resin insulating layer 10.

(3)この基板8に前記樹脂絶縁層10を被成した配線板
の前記導体回路9に向けてCO2レーザー14を照射し、前
記樹脂絶縁層10に開孔15を形成した。
(3) The substrate 8 was irradiated with the CO 2 laser 14 toward the conductor circuit 9 of the wiring board on which the resin insulating layer 10 was covered, and the holes 15 were formed in the resin insulating layer 10.

(4)次いでクロム酸に10分間浸漬し、前記樹脂絶縁層
10の表面を11に示すように粗化し、中和後水洗した。
(4) Then, immerse in chromic acid for 10 minutes to form the resin insulation layer.
The surface of 10 was roughened as shown in 11, neutralized and washed with water.

(5)常法により、スルーホールを形成した。(5) Through holes were formed by a conventional method.

(6)基板にパラジウム触媒(プレイ社製、キャタポジ
ット44)を付与して樹脂絶縁層の表面を活性化させた。
(6) A palladium catalyst (manufactured by Play Co., Ltd., Cataposit 44) was applied to the substrate to activate the surface of the resin insulating layer.

(7)次いで配線板に感光製ドライフィルム(サンノプ
コ製、商品名:DFR-40C)をラミネートし、導体パターン
を露光した後現像した。
(7) Next, a photosensitive dry film (manufactured by San Nopco, trade name: DFR-40C) was laminated on the wiring board, and the conductor pattern was exposed and then developed.

(8)第1表に示す無電解銅めっき液に11時間浸漬し
て、めっきレジスト12を除く個所に、厚さ25μmの無電
解銅めっき膜である導体回路13を形成した多層プリント
配線板を製造した。
(8) Immerse in an electroless copper plating solution shown in Table 1 for 11 hours to form a multilayer printed wiring board having a conductor circuit 13 which is a 25 μm-thick electroless copper plating film formed in a portion excluding the plating resist 12. Manufactured.

実施例5 実施例4と同様であるが、本実施例では、クロム酸で樹
脂絶縁層10表面を粗化した後、CO2レーザー14を照射し
て該樹脂絶縁層10に開口15を形成して、多層プリント配
線板を製造した。
Example 5 Same as Example 4, but in this example, after roughening the surface of the resin insulating layer 10 with chromic acid, a CO 2 laser 14 was irradiated to form an opening 15 in the resin insulating layer 10. Thus, a multilayer printed wiring board was manufactured.

このようにして製造した多層プリント配線板の絶縁層と
無電解めっき膜との密着強度をJIS-C-6481の方法で測定
し、第2表にその結果を示した。
The adhesion strength between the insulating layer and the electroless plated film of the thus-produced multilayer printed wiring board was measured by the method of JIS-C-6481, and the results are shown in Table 2.

(発明の効果) 以上述べた如く、本発明の多層プリント配線板およびそ
の製造方法によれば、無電解めっき膜からなる導体回路
と絶縁層との密着性が極めて優れた多層プリント配線板
を提供することができ、産業上寄与する効果が、極めて
大きい。
(Effects of the Invention) As described above, according to the multilayer printed wiring board and the method for manufacturing the same of the present invention, a multilayer printed wiring board having excellent adhesion between a conductor circuit made of an electroless plating film and an insulating layer is provided. It is possible to do so, and the effect of contributing to the industry is extremely large.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図の(a)〜(d)は、実施例1のビルドアップ多
層配線の製造工程をそれぞれ示した図、 第2図の(a)〜(d)は、実施例2のビルドアップ多
層配線の製造工程をそれぞれ示した図、 第3図の(a)〜(d)は、実施例3のビルドアップ多
層配線の製造工程をそれぞれ示した図、 第4図の(a)〜(f)は、実施例4のビルドアップ多
層配線の製造工程をそれぞれ示した図、そして、 第5図の(a)〜(f)は、実施例5のビルドアップ多
層配線の製造工程をそれぞれ示した図である。 1……第1層の導体回路、2……基板、3……層間絶縁
層、4(a),4(b),4(c)……粗化部分の拡大断面
図、5……第2層の導体回路、6……第3層の導体回
路、7……第4層の導体回路、8……基板、9……導体
回路、10……層間絶縁層、11……粗化部分の拡大断面
図、12……めっきレジスト、13……無電解銅めっきによ
り形成された導体回路、14……CO2レーザー光
(A) to (d) of FIG. 1 are diagrams showing the manufacturing process of the build-up multilayer wiring of the first embodiment, and (a) to (d) of FIG. 2 are the build-up multilayer of the second embodiment. 3A to 3D are views showing the manufacturing process of the wiring, FIGS. 3A to 3D are views showing the manufacturing process of the build-up multilayer wiring of the third embodiment, and FIGS. 5A to 5F show the manufacturing process of the buildup multilayer wiring of Example 4, and FIGS. 5A to 5F show the manufacturing process of the buildup multilayer wiring of Example 5 respectively. It is a figure. 1 ... First layer conductor circuit, 2 ... Substrate, 3 ... Interlayer insulating layer, 4 (a), 4 (b), 4 (c) ... Enlarged cross-sectional view of roughened portion, 5 ... 2 layer conductor circuit, 6 ... 3rd layer conductor circuit, 7 ... 4th layer conductor circuit, 8 ... Substrate, 9 ... Conductor circuit, 10 ... Interlayer insulating layer, 11 ... Roughened part Enlarged cross-sectional view of 12 ... Plating resist, 13 ... Conductor circuit formed by electroless copper plating, 14 ... CO 2 laser light

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】無電解めっきして得られる複数の導体回路
を、耐熱性樹脂からなる樹脂絶縁層によって電気的に絶
縁してなる多層プリント配線板において、 前記樹脂絶縁層を、酸化剤に対して難溶性の耐熱性樹脂
中に、平均粒径2〜10μmの耐熱性樹脂粒子と平均粒径
2μm以下の耐熱性樹脂微粉末との混合物、平均粒径2
〜10μmの耐熱性樹脂粒子の表面に平均粒径2μm以下
の耐熱性樹脂微粉末もしくは平均粒径2μm以下の無機
微粉末のいずれか少なくとも1種を付着させてなる擬似
粒子、または平均粒径2μm以下の耐熱性樹脂微粉末を
凝集させて平均粒径2〜10μmの大きさとした凝集粒
子、のうちから選ばれるいずれか少なくとも1種のも
の;すなわち酸化剤に対して可溶性の耐熱性粒子を含有
させたもので構成し、 そして、この樹脂絶縁層の無電解めっき膜形成面には、
酸化剤の処理によって溶解除去される前記耐熱性粒子の
部分に、無電解めっき膜のアンカー形成用の凹部を設け
たことを特徴とする多層プリント配線板。
1. A multilayer printed wiring board in which a plurality of conductor circuits obtained by electroless plating are electrically insulated by a resin insulation layer made of a heat resistant resin, wherein the resin insulation layer is against an oxidant. A mixture of heat-resistant resin particles having an average particle diameter of 2 to 10 μm and heat-resistant resin fine powder having an average particle diameter of 2 μm or less in a heat-resistant resin that is hardly soluble, and an average particle diameter of 2
Pseudo particles formed by adhering at least one of heat-resistant resin fine powder having an average particle size of 2 μm or less or inorganic fine powder having an average particle size of 2 μm or less to the surface of heat-resistant resin particles having an average particle size of 2 μm At least one selected from agglomerated particles obtained by aggregating the following heat-resistant resin fine powders to have an average particle size of 2 to 10 μm; that is, containing heat-resistant particles soluble in an oxidant The resin insulation layer on the surface of which the electroless plating film is formed,
A multilayer printed wiring board, characterized in that a recess for anchor formation of an electroless plating film is provided in a portion of the heat resistant particles which is dissolved and removed by treatment with an oxidizing agent.
【請求項2】前記耐熱性粒子は、酸化剤に対して難溶性
の前記耐熱性樹脂固形分100重量部に対して5〜350重量
部配合したことを特徴とする請求項1記載の多層プリン
ト配線板。
2. The multilayer print according to claim 1, wherein the heat resistant particles are mixed in an amount of 5 to 350 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the heat resistant resin which is hardly soluble in an oxidizing agent. Wiring board.
【請求項3】耐熱性樹脂からなる樹脂絶縁層によって電
気的に絶縁された無電解めっき膜からなる複数の導体回
路を有する多層プリント配線板を製造する方法におい
て、 少なくとも下記(a)〜(c)工程;すなわち、 (a)導体回路を形成した基板上に、 酸化剤に対して難溶性である耐熱性樹脂に対し、平均粒
径2〜10μmの耐熱性樹脂粒子と平均粒径2μm以下の
耐熱性樹脂微粉末との混合物、平均粒径2〜10μmの耐
熱性樹脂粒子の表面に平均粒径2μm以下の耐熱性樹脂
微粉末もしくは平均粒径2μm以下の無機微粉末のいず
れか少なくとも1種を付着させてなる擬似粒子、あるい
は平均粒径2μm以下の耐熱性樹脂微粉末を凝集させて
平均粒径2〜10μmの大きさとした凝集粒子のうちから
選ばれるいずれか少なくとも1種のもの、すなわち、酸
化剤に対して可溶性の耐熱性粒子を、分散させた1層以
上の樹脂絶縁層形成する工程: (b)前記各樹脂絶縁層の表面部分に存在している前記
耐熱性粒子のみを、酸化剤を使用して溶解除去し、無電
解めっき膜を形成する側の面を粗化する工程: (c)粗化された前記樹脂絶縁層上に、無電解めっきを
施すことにより、導体回路を形成する工程: を経ることを特徴とする多層プリント配線板の製造方
法。
3. A method for producing a multilayer printed wiring board having a plurality of conductor circuits made of an electroless plated film electrically insulated by a resin insulating layer made of a heat resistant resin, comprising at least the following (a) to (c): ) Step; that is, (a) heat-resistant resin particles having an average particle diameter of 2 to 10 μm and an average particle diameter of 2 μm or less with respect to a heat-resistant resin that is hardly soluble in an oxidant Mixture with heat-resistant resin fine powder, at least one of heat-resistant resin fine powder having an average particle diameter of 2 μm or less or inorganic fine powder having an average particle diameter of 2 μm or less on the surface of heat-resistant resin particles having an average particle diameter of 2 to 10 μm Or at least one selected from the group consisting of pseudo particles obtained by adhering particles, or agglomerated particles having an average particle size of 2 to 10 μm obtained by aggregating a heat-resistant resin fine powder having an average particle size of 2 μm or less, That is, a step of forming one or more resin insulating layers in which heat-resistant particles soluble in an oxidizing agent are dispersed: (b) Only the heat-resistant particles existing on the surface portion of each resin insulating layer Is dissolved and removed using an oxidizing agent to roughen the surface on the side on which the electroless plating film is formed: (c) By performing electroless plating on the roughened resin insulation layer, A step of forming a conductor circuit: The method for producing a multilayer printed wiring board, comprising:
【請求項4】前記耐熱性粒子は、前記酸化剤に対して難
溶性の耐熱性樹脂固形分100重量部に対して5〜350重量
部配合したことを特徴とする請求項3記載の多層プリン
ト配線板の製造方法。
4. The multilayer print according to claim 3, wherein the heat resistant particles are mixed in an amount of 5 to 350 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a solid content of the heat resistant resin which is hardly soluble in the oxidizing agent. Wiring board manufacturing method.
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