JPH0734166A - 高クロムオーステナイト耐熱合金 - Google Patents

高クロムオーステナイト耐熱合金

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JPH0734166A
JPH0734166A JP17683793A JP17683793A JPH0734166A JP H0734166 A JPH0734166 A JP H0734166A JP 17683793 A JP17683793 A JP 17683793A JP 17683793 A JP17683793 A JP 17683793A JP H0734166 A JPH0734166 A JP H0734166A
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JP
Japan
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less
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alloy
high temperature
heat resistant
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JP17683793A
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English (en)
Inventor
Mitsuyuki Senba
潤之 仙波
Yoshiatsu Sawaragi
義淳 椹木
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Nippon Steel Corp
Original Assignee
Sumitomo Metal Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】高クロムオーステナイト耐熱合金を提供する。 【構成】C:0.02%を超え0.10%以下、Si:1.0 %以
下、Mn:0.5 %以下、Cr:28〜38%、Ni:30〜50%、
N:0.05%を超え0.10%以下およびAl:0.05%未満を含
有し、さらにB: 0.001〜0.01%およびZr:0.01〜0.1
%の1種以上ならびにMo: 0.5〜3.0 %およびW: 1.0
〜6.0 %の1種以上を含有する高温強度と耐食性に優れ
た高クロムオーステナイト耐熱合金。上記の合金は加え
てさらに、Nb: 0.1〜1.0 %または/およびMg: 0.001
〜0.05%とCa: 0.001〜0.05%のうちの1種以上を含有
することができる。 【効果】苛酷な高温、腐食環境下においても優れた高温
強度をもつ安価な合金である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ボイラや化学プラント
等の苛酷な高温、腐食環境下で用いられるのに好適な高
クロムオーステナイト耐熱合金に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、火力発電プラントにおいて熱効率
の改善を目的とする超高温高圧ボイラが注目されてい
る。このボイラでは、従来のボイラに比較して蒸気条件
が高温・高圧化されているため、過熱器管材料としては
高温強度や耐食性に対する一段と厳しい要求性能を満た
さなければならない。このため、従来多く使用されてい
る18−8系ステンレス鋼より高い高温強度を有し、かつ
耐水蒸気酸化特性や耐高温腐食特性にも優れる高強度高
耐食オーステナイト鋼が要求される。
【0003】一般に、耐食性を改善するためには鋼中の
Cr含有量を高めることが有効である。しかし、例えば、
25%程度のCrを含有するSUS310 STB鋼にみられる
ように、 600〜700 ℃での高温強度は18−8系ステンレ
ス鋼よりむしろ低めであり、かつσ相析出による靱性劣
化の問題がある。さらに25%程度のCr含有量では、厳し
い腐食環境下においては耐食性が十分ではない。
【0004】このような課題を解決するために、Cr含有
量を30%程度に高めた耐熱合金が、例えば特開昭59−15
3858号公報、同60−100640号公報、同61−174350号公
報、同61−276948号公報および同64−55352 号公報など
に示されている。
【0005】しかし、特開昭59−153858号公報に示され
る合金では、Mo、Wを含有しないのに加えて低Nの高Al
含有合金であるため、耐食性の確保はできるが高温強度
が大幅に不足する。特開昭60−100640号公報に示される
合金では、Mo、Wを含有するものの、低Nの高Al含有合
金であるため、高温強度が不十分である。特開昭61−17
4350号公報、同61−276948号公報および同64−55352 号
公報に示される合金にあっては、使用温度域でα相が析
出して長時間使用後の靱性低下を招きやすく、強度と靱
性がともに良好となる適量のα相を確保するためには、
高価なNiを50%以上含有させざるを得ず、経済的に非常
に不利である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、苛酷な高
温、腐食環境下においても十分な耐食性と優れた高温強
度を有し、しかも安価な高クロムオーステナイト耐熱合
金を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は次の (1)
〜(4) の耐熱合金にある。
【0008】(1)重量%で、C:0.02%を超え0.10%以
下、Si:1.0 %以下、Mn:0.5 %以下、Cr:28〜38%、
Ni:30〜50%、N:0.05%を超え0.10%以下およびAl:
0.05%未満を含有し、さらにB: 0.001〜0.01%および
Zr:0.01〜0.1 %の1種以上ならびにMo: 0.5〜3.0 %
およびW: 1.0〜6.0 %の1種以上を含有し、残部はFe
および不可避的不純物からなる高温強度と耐食性に優れ
た高クロムオーステナイト耐熱合金。
【0009】(2)上記(1) の成分に加えてさらに重量%
で、Nb: 0.1〜1.0 %を含有し、残部はFeおよび不可避
的不純物からなる高温強度と耐食性に優れた高クロムオ
ーステナイト耐熱合金。 (3)上記(1) の成分に加えてさらに重量%で、Mg: 0.00
1〜0.05%およびCa: 0.001〜0.05%の1種以上を含有
し、残部はFeおよび不可避的不純物からなる高温強度と
耐食性に優れた高クロムオーステナイト耐熱合金。
【0010】(4)上記(1) の成分に加えてさらに重量%
で、Nb: 0.1〜1.0 %ならびにMg: 0.001〜0.05%およ
びCa: 0.001〜0.05%の1種以上を含有し、残部はFeお
よび不可避的不純物からなる高温強度と耐食性に優れた
高クロムオーステナイト耐熱合金。
【0011】前記のような苛酷な高温腐食環境下で十分
な耐食性を得るには、28%以上のCrを含有させることが
必要である。このような高Cr含有のCr−Ni−Fe系合金に
おいては、所定のNi含有領域でα相が析出し、高温強度
と長時間使用後の靱性に影響を及ぼす。しかし、Ni含有
量を適切にすることにより適量のα相を析出させて、前
記の高温強度と長時間使用後の靱性をともに向上させる
ことができる。
【0012】本発明者らは、前記の従来の高Ni合金の経
済性に係わる問題点を解決するためにさらに研究を重ね
た結果、次の〜の知見を得た。
【0013】高温強度と長時間使用後の靱性をともに
良好にするには、 600〜750 ℃の使用温度域において、
合金中にα相を重量%で5〜15%程度析出させることが
重要である。
【0014】TiおよびNiはα相析出に大きく影響を及
ぼす。この種の合金に高温強度向上を目的として添加さ
れるTiはα相の析出促進作用を有するが、Niはα相の析
出抑制作用を有する。したがって、Tiを添加する場合に
はα相が多量に析出して、長時間使用後の靱性の低下を
もたらす恐れがあり、このためα相の析出抑制作用を有
するNiを多量に添加することが必要となる。
【0015】これに対し、Niは前記のようにα相の析
出抑制作用を有するので、Tiを全く添加しない場合には
Ni含有量を低減することにより、前記の高温強度と長時
間使用後の靱性がともに良好となる所望のα相析出量を
得ることができる。
【0016】上記の手段により、前記特開昭61−1743
50号公報などに示されているような、Tiを含有する合金
と同等以上の高温強度と耐食性を有し、さらに高価なNi
の含有量を低減した、経済性にも非常に優れる高クロム
オーステナイト耐熱合金を得ることができる。
【0017】
【作用】以下、本発明の合金を構成する成分の作用効果
と、その適正含有量を前記のように定めた理由について
説明する。%は重量%を意味する。
【0018】C:0.02%を超え0.10%以下 Cは、炭化物を形成して耐熱鋼として必要な引張強さや
クリープ破断強度を向上させるために有効な元素であ
る。C含有量が0.02%以下では前記作用に所望の効果が
得られない。一方、0.10%を超えると合金の延性および
靱性の低下が大きくなる。よって、C含有量の範囲は0.
02%を超え0.10%以下とした。
【0019】Si:1.0 %以下 Siは、脱酸のために必要な元素であるとともに、耐酸化
性改善にも寄与する元素である。しかし、Siが1.0 %を
超えて過剰に存在すると、溶接性や組織安定性が悪化す
る。これらの作用を考慮してSi含有量は1.0 %以下とし
た。
【0020】Mn:0.5 %以下 Mnは脱酸のために有効な元素である。しかし、Mn含有量
が0.5 %を超えると耐熱特性が劣化する。よって、Mn含
有量は0.5 %以下とした。
【0021】Cr:28〜38% Crは耐酸化性、耐水蒸気酸化性および耐高温腐食性など
の耐食性改善に優れた作用を発揮し、さらに本発明にお
いては高温強度を担うα相を形成する重要な元素であ
る。しかし、その含有量が28%未満では上記の効果が得
られない。一方、38%を超えると加工性の劣化や組織の
不安定化を招く。よって、Cr含有量の範囲は28〜38%と
した。
【0022】Ni:30〜50% Niは安定なオーステナイト組織を得るために必要不可欠
な元素である反面、使用温度域におけるα相の析出を抑
制する作用を有する元素である。すなわち、Ti無添加合
金においては、その含有量の増加はα相の析出を抑制
し、その含有量の低減はα相の析出を促進することにな
る。しかし、Ni含有量が30%未満であると、オーステナ
イト組織の確保が不安定になる。一方、50%を超えると
α相の析出が抑制されて適量のα相量が得られなくなる
結果、高温強度が不足する上に経済的にも多大な不利を
招く。よって、Ni含有量の範囲は30〜50%とした。
【0023】N:0.05%を超え0.10%以下 Nは高温強度を改善するために重要な元素である。ま
た、オーステナイト組織を安定化する作用を有する元素
でもある。このため、高価な元素であるNiの一部として
代替するのに有効である。しかし、N含有量が0.05%以
下では前記の効果が得られない。一方、0.10%を超える
と高温長時間使用時に窒化物が析出して靱性が劣化す
る。よって、N含有量の範囲は0.05%を超え0.10%以下
とした。
【0024】Al: 0.05%未満 Alは脱酸剤として有効な元素であるが、本発明合金では
上記のとおりNを0.05%を超え0.10%以下の範囲で含有
させているので、Al含有量が0.05%を超えるとAlN とな
って析出し、強度、靱性を低下させる。よって、Al含有
量は0.05%未満とした。
【0025】BおよびZr: Bは 0.001〜0.01%、Zrは0.
01〜0.1 % これらの元素は主として合金の粒界強化に有効な元素で
ある。しかし、Bではその含有量が0.001 %未満、Zrで
はその含有量が0.01%未満であると、前記作用の効果が
得られない。一方、B含有量が0.01%、Zr含有量が0.1
%をそれぞれ超えるとクリープ破断強度が低下し、溶接
性も劣化する。よって、Bではその含有量の範囲を 0.0
01〜0.01%、Zrではその含有量の範囲を0.01〜0.1 %と
した。これらの元素は1種だけ含有させてもよいし、2
種複合して含有させてもよい。
【0026】MoおよびW:Moは 0.5〜3.0 %、Wは 1.0
〜6.0 % MoおよびWは主として固溶強化元素として有効であり、
クリープ破断強度を向上させる。しかし、Moではその含
有量が0.5 %未満、Wではその含有量が1.0 %未満であ
ると前記の効果が得られない。一方、Mo含有量が3.0
%、W含有量が6.0 %をそれぞれ超えると、耐食性、加
工性を劣化させる。よって、Moではその含有量の範囲を
0.5〜3.0 %、Wではその含有量の範囲を 1.0〜6.0 %
とした。これらの元素は1種だけ含有させてもよいし、
2種複合して含有させてもよい。ただし、これらを2種
併用する場合には、合計含有量をMo+ (1/2)Wで3.0 %
以下に抑えるのが望ましい。
【0027】本発明合金は上記の各成分の他に、さらに
次に述べる成分を含有することができる。
【0028】Nb: 0.1〜1.0 % Nbは結晶粒を微細化し、延性を向上させる。さらにオー
ステナイト相中やCr炭化物中に固溶してクリープ破断強
度の向上に寄与する。しかし、Nb含有量が 0.1%未満で
は上記の効果が得られない。一方、1.0 %を超えると靱
性の劣化を招く。よって、Nb含有量の範囲は 0.1〜1.0
%とした。
【0029】MgおよびCa:それぞれ 0.001〜0.05% MgおよびCaは加工性改善に有効な元素である。しかし、
それぞれの含有量が0.001 %未満では前記の効果が得ら
れない。一方、0.05%を超えると逆に加工性を劣化させ
る。よって、MgおよびCaの含有量の範囲は、ともに 0.0
01〜0.05%とした。これらの元素は1種だけ含有させて
もよいし、2種複合して含有させてもよい。ただし、2
種併用の場合にはMgとCaの含有量の合計においても 0.0
01〜0.05%とするのが望ましい。
【0030】なお、P、Sは合金中に不可避的に混入す
る元素であるが、高温強度、溶接性さらには熱間加工性
を確保する観点から、Pは0.03%以下、Sは0.02%
以下とすることが望ましい。
【0031】
【実施例】表1(1) および表1(2) に示す化学組成の合
金を高周波真空溶解炉で溶製して得た17kgインゴットを
鍛造、冷間圧延し、さらに1200℃で固溶化熱処理を施し
た供試材から、各試験片を作製し、クリープ破断試験と
時効後のシャルピー衝撃試験を行った。
【0032】クリープ破断試験は、外径6mm、標点間距
離30mmの試験片を用いて750 ℃で行い、103 時間と104
時間の破断強度を求めた。時効後のシャルピー衝撃試験
は、750 ℃、300 時間の条件で時効処理した供試材から
作製した5mm×10mm×55mmの2mmVノッチ形成試験片を
用いて0℃で行った。
【0033】表2(1) および表2(2) に、103 時間と10
4 時間の破断強度と時効後のシャルピー衝撃値を示す。
No.1〜26は本発明例、A〜Pは比較例である。なお、比
較例A〜Dは特開昭61−174350号公報に開示される合
金、比較例Eは特開昭61−276948号公報に開示される合
金、比較例FおよびGは特開昭59−153858号公報に開示
される合金である。
【0034】
【表1(1)】
【0035】
【表1(2)】
【0036】
【表2(1)】
【0037】
【表2(2)】
【0038】また、一部の合金について、700 ℃、3000
h 時効後の合金中のα相量を抽出残渣定量により求め
た。表3に、本発明例6と比較例B(特開昭61−174350
号公報に開示される合金)の合金について、Cr、Niおよ
びTiの含有量とα相量を示す。
【0039】
【表3】
【0040】図1は、クリープ破断強度および時効後衝
撃値に及ぼすAl含有量の影響の例を示す図である。図2
は、クリープ破断強度および時効後衝撃値に及ぼすN含
有量の影響の例を示す図である。図3は、表2の結果か
ら本発明例と比較例の合金についてクリープ破断強度を
比較した例を示す図である。
【0041】図1から、Al含有量が本発明で定める範囲
を超えると、クリープ破断強度と時効後靱性が大きく低
下することがわかる。図2から、N含有量が本発明で定
める範囲内である場合には、クリープ破断強度と時効後
靱性がともに良好であることがわかる。
【0042】さらに表2と図3から明らかなように、本
発明例の合金は、Mo、Wを含有していない比較例FとG
や、B、Zrを含有せず、かつN含有量も低い比較例Hと
Iに比べて、著しく高いクリープ破断強度を示すのみな
らず、時効後靱性も良好である。
【0043】表3から明らかなように、本発明例の合金
は、Tiを含有させないことによって、特開昭61−174350
号公報に開示される合金より低Ni含有量で、ほぼ同量の
α相を得ることが可能であり、また、N含有量も多いこ
とから比較例A〜E(特開昭61−174350号公報、同61−
276948号公報に開示される合金)と同等以上のクリープ
破断強度と時効後靱性を示し、経済性においても非常に
有利なものである。
【0044】
【発明の効果】本発明の高クロムオーステナイト耐熱合
金は、苛酷な高温、腐食環境下においても優れた高温強
度をもつ安価な合金である。
【図面の簡単な説明】
【図1】クリープ破断強度と時効後衝撃値に及ぼすAl含
有量の影響の例を示す図である。
【図2】クリープ破断強度と時効後衝撃値に及ぼすN含
有量の影響の例を示す図である。
【図3】 本発明例と比較例の合金について、クリープ
破断強度を比較した例を示す図である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】重量%で、C:0.02%を超え0.10%以下、
    Si:1.0 %以下、Mn:0.5 %以下、Cr:28〜38%、Ni:
    30〜50%、N:0.05%を超え0.10%以下およびAl:0.05
    %未満を含有し、さらにB: 0.001〜0.01%およびZr:
    0.01〜0.1 %の1種以上ならびにMo: 0.5〜3.0 %およ
    びW: 1.0〜6.0 %の1種以上を含有し、残部はFeおよ
    び不可避的不純物からなる高温強度と耐食性に優れた高
    クロムオーステナイト耐熱合金。
  2. 【請求項2】重量%で、C:0.02%を超え0.10%以下、
    Si:1.0 %以下、Mn:0.5 %以下、Cr:28〜38%、Ni:
    30〜50%、N:0.05%を超え0.10%以下、Al:0.05%未
    満およびNb: 0.1〜1.0 %を含有し、さらにB: 0.001
    〜0.01%およびZr:0.01〜0.1 %の1種以上ならびにM
    o: 0.5〜3.0 %およびW: 1.0〜6.0 %の1種以上を
    含有し、残部はFeおよび不可避的不純物からなる高温強
    度と耐食性に優れた高クロムオーステナイト耐熱合金。
  3. 【請求項3】重量%で、C:0.02%を超え0.10%以下、
    Si:1.0 %以下、Mn:0.5 %以下、Cr:28〜38%、Ni:
    30〜50%、N:0.05%を超え0.10%以下およびAl:0.05
    %未満を含有し、さらにB: 0.001〜0.01%およびZr:
    0.01〜0.1 %の1種以上ならびにMo: 0.5〜3.0 %およ
    びW: 1.0〜6.0 %の1種以上ならびにMg: 0.001〜0.
    05%およびCa: 0.001〜0.05%の1種以上を含有し、残
    部はFeおよび不可避的不純物からなる高温強度と耐食性
    に優れた高クロムオーステナイト耐熱合金。
  4. 【請求項4】重量%で、C:0.02%を超え0.10%以下、
    Si:1.0 %以下、Mn:0.5 %以下、Cr:28〜38%、Ni:
    30〜50%、N:0.05%を超え0.10%以下、Al:0.05%未
    満およびNb: 0.1〜1.0 %を含有し、さらにB: 0.001
    〜0.01%およびZr:0.01〜0.1 %の1種以上ならびにM
    o: 0.5〜3.0 %およびW: 1.0〜6.0 %の1種以上な
    らびにMg: 0.001〜0.05%およびCa: 0.001〜0.05%の
    1種以上を含有し、残部はFeおよび不可避的不純物から
    なる高温強度と耐食性に優れた高クロムオーステナイト
    耐熱合金。
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