JPH0733704A - 脂肪族α−オキシ酸の濃縮方法 - Google Patents
脂肪族α−オキシ酸の濃縮方法Info
- Publication number
- JPH0733704A JPH0733704A JP18265693A JP18265693A JPH0733704A JP H0733704 A JPH0733704 A JP H0733704A JP 18265693 A JP18265693 A JP 18265693A JP 18265693 A JP18265693 A JP 18265693A JP H0733704 A JPH0733704 A JP H0733704A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- lactic acid
- oxyacid
- oxy
- ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 希薄な乳酸水溶液にトリオクチルメチルアン
モニウムクロライドまたはトリオクチルメチルアンモニ
ウムヒドロキサイドを加えて乳酸イオンをイオン対抽出
するα−オキシ酸の濃縮方法。 【効果】 本発明によれば効率良く乳酸等のα−オキシ
酸を高純度、高濃度に濃縮することができる。
モニウムクロライドまたはトリオクチルメチルアンモニ
ウムヒドロキサイドを加えて乳酸イオンをイオン対抽出
するα−オキシ酸の濃縮方法。 【効果】 本発明によれば効率良く乳酸等のα−オキシ
酸を高純度、高濃度に濃縮することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、脂肪族α−オキシ酸
（以下α−オキシ酸という）を効率的に濃縮する方法に
関する。
（以下α−オキシ酸という）を効率的に濃縮する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】α−オ
キシ酸の代表である乳酸は、食品添加物、医薬、農薬の
合成原料として多用されており、工業的にはでんぷんを
原料とする乳酸発酵により製造されている。ところで、
α−オキシ酸は１分子内にカルボキシル基とアルコール
性水酸基を有しているため、水溶液を常圧で蒸溜すると
分解し、容易に環化、二量化、さらにはポリマー生成が
おこるため、高濃度のα−オキシ酸を得ることは極めて
困難であった。
キシ酸の代表である乳酸は、食品添加物、医薬、農薬の
合成原料として多用されており、工業的にはでんぷんを
原料とする乳酸発酵により製造されている。ところで、
α−オキシ酸は１分子内にカルボキシル基とアルコール
性水酸基を有しているため、水溶液を常圧で蒸溜すると
分解し、容易に環化、二量化、さらにはポリマー生成が
おこるため、高濃度のα−オキシ酸を得ることは極めて
困難であった。
【０００３】一方、反応原料として用いる場合に水溶液
のままでは反応が進行しないことが多いので、例えばエ
ステル化反応では、多量のアルコールを用いるか、ベン
ゼン等の水と共沸混合物を形成する溶媒を用いて、脱水
を行いながら反応を進行させなければならなかった（例
えば、F. A. McDermott, Organic syntheses, 2, p365-
366,1943) 。
のままでは反応が進行しないことが多いので、例えばエ
ステル化反応では、多量のアルコールを用いるか、ベン
ゼン等の水と共沸混合物を形成する溶媒を用いて、脱水
を行いながら反応を進行させなければならなかった（例
えば、F. A. McDermott, Organic syntheses, 2, p365-
366,1943) 。
【０００４】このように、従来の技術は、α−オキシ酸
を製造するという技術的な課題には成功しているもの
の、濃縮、精製等の高純度化が困難なため、安価な高純
度のα−オキシ酸を供給することに問題があった。本発
明はα−オキシ酸の濃縮方法を提供する。
を製造するという技術的な課題には成功しているもの
の、濃縮、精製等の高純度化が困難なため、安価な高純
度のα−オキシ酸を供給することに問題があった。本発
明はα−オキシ酸の濃縮方法を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、α−オキシ酸水溶液に非水
溶性四級塩を加えてα−オキシ酸イオンをイオン対抽出
することによって、効率良く、濃縮されたα−オキシ酸
を回収することができることを見い出した。
について鋭意検討した結果、α−オキシ酸水溶液に非水
溶性四級塩を加えてα−オキシ酸イオンをイオン対抽出
することによって、効率良く、濃縮されたα−オキシ酸
を回収することができることを見い出した。
【０００６】対象となるα−オキシ酸としては、グリコ
ール酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエ
ン酸等に適用可能であるが、特に乳酸、グリセリン酸等
の常温で液体であるが沸点が高く、常圧で蒸留すると分
解する安定性が低いものに対して有効である。対象とな
るα−オキシ酸水溶液のα−オキシ酸濃度は、一般に、
５〜７０wt％、好ましくは１０〜５０wt％である。
ール酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエ
ン酸等に適用可能であるが、特に乳酸、グリセリン酸等
の常温で液体であるが沸点が高く、常圧で蒸留すると分
解する安定性が低いものに対して有効である。対象とな
るα−オキシ酸水溶液のα−オキシ酸濃度は、一般に、
５〜７０wt％、好ましくは１０〜５０wt％である。
【０００７】非水溶性四級塩は、非水溶性であればいか
なるものでも使用可能であるが、テトラブチルアンモニ
ウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロ
ライド等の総炭素数１６以上で、常温液状のものが好ま
しく、入手のしやすさから、トリオクチルメチルアンモ
ニウムクロライドが最も適している。四級塩はそのまま
用いても良いが、あらかじめ水酸化ナトリウム等のアル
カリ水溶液を２当量以上用いてイオン交換処理したトリ
オクチルメチルアンモニウムヒドロキサイドとして用い
ることは、イオン対抽出効率が上昇するため有効であ
る。
なるものでも使用可能であるが、テトラブチルアンモニ
ウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロ
ライド等の総炭素数１６以上で、常温液状のものが好ま
しく、入手のしやすさから、トリオクチルメチルアンモ
ニウムクロライドが最も適している。四級塩はそのまま
用いても良いが、あらかじめ水酸化ナトリウム等のアル
カリ水溶液を２当量以上用いてイオン交換処理したトリ
オクチルメチルアンモニウムヒドロキサイドとして用い
ることは、イオン対抽出効率が上昇するため有効であ
る。
【０００８】イオン対抽出は、α−オキシ酸水溶液と酸
１当量に対し０．９〜１．５当量の非水溶性四級塩とを
混合し、激しく攪拌することによって行う。このとき、
トルエン等の芳香族炭化水素類、ジイソプロピルエーテ
ル等のエーテル類のような非水溶性溶媒を加えること
は、抽出層の粘度を低下させ、抽出効率の上昇、後の取
扱いを容易にする等の効果があるので好ましい。混合
後、静置することによって水層と四級塩層が容易に分離
し、α−オキシ酸イオンを含む四級塩層を回収する。α
−オキシ酸イオンを含む四級塩層には、酸を加えて分液
することによって、下層から、容易に濃縮されたα−オ
キシ酸を回収することができる。
１当量に対し０．９〜１．５当量の非水溶性四級塩とを
混合し、激しく攪拌することによって行う。このとき、
トルエン等の芳香族炭化水素類、ジイソプロピルエーテ
ル等のエーテル類のような非水溶性溶媒を加えること
は、抽出層の粘度を低下させ、抽出効率の上昇、後の取
扱いを容易にする等の効果があるので好ましい。混合
後、静置することによって水層と四級塩層が容易に分離
し、α−オキシ酸イオンを含む四級塩層を回収する。α
−オキシ酸イオンを含む四級塩層には、酸を加えて分液
することによって、下層から、容易に濃縮されたα−オ
キシ酸を回収することができる。
【０００９】酸は、α−オキシ酸イオンを四級塩からの
脱離させるために用いるものである。したがって添加量
はα−オキシ酸イオンに対して当量以上必要である。用
いる酸は、硫酸のような鉱酸が好ましい。
脱離させるために用いるものである。したがって添加量
はα−オキシ酸イオンに対して当量以上必要である。用
いる酸は、硫酸のような鉱酸が好ましい。
【００１０】
実施例１ ５０％乳酸水溶液１７９ｇ（１．０モル）とトリオクチ
ルメチルアンモニウムクロライド４００ｇ（１．０モ
ル）を、分液ロート（２Ｌ）に投入し、激しく混合し
た。このものを２時間静置後、上層のトリオクチルメチ
ルアンモニウム層を回収した。下層である水層１３０ｇ
を液体クロマトグラフィーで分析したところ、投入した
乳酸の９１％がトリオクチルメチルアンモニウム層に移
動していることが確認された。得られたトリオクチルメ
チルアンモニウム層４４０ｇを水１６ｇとともにフラス
コに投入し、硫酸５０ｇ（０．５モル）をゆっくり滴下
した。硫酸を滴下後、内容物を分液ロートに投入し、分
液したところ、下層から８５％乳酸水溶液１００ｇを回
収した。
ルメチルアンモニウムクロライド４００ｇ（１．０モ
ル）を、分液ロート（２Ｌ）に投入し、激しく混合し
た。このものを２時間静置後、上層のトリオクチルメチ
ルアンモニウム層を回収した。下層である水層１３０ｇ
を液体クロマトグラフィーで分析したところ、投入した
乳酸の９１％がトリオクチルメチルアンモニウム層に移
動していることが確認された。得られたトリオクチルメ
チルアンモニウム層４４０ｇを水１６ｇとともにフラス
コに投入し、硫酸５０ｇ（０．５モル）をゆっくり滴下
した。硫酸を滴下後、内容物を分液ロートに投入し、分
液したところ、下層から８５％乳酸水溶液１００ｇを回
収した。
【００１１】実施例２ 実施例１に記載のトリオクチルメチルアンモニウムクロ
ライドを、あらかじめ１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２Ｌ
で処理した以外は、実施例１と同様な操作を行った。２
時間静置後、上層のトリオクチルメチルアンモニウム層
を回収した。水層１４０ｇを分析したところ、投入した
乳酸の９３％がトリオクチルメチルアンモニウム層に移
動していることを確認した。これに硫酸を滴下後、分液
によって８５％乳酸水溶液１００ｇを得た。
ライドを、あらかじめ１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２Ｌ
で処理した以外は、実施例１と同様な操作を行った。２
時間静置後、上層のトリオクチルメチルアンモニウム層
を回収した。水層１４０ｇを分析したところ、投入した
乳酸の９３％がトリオクチルメチルアンモニウム層に移
動していることを確認した。これに硫酸を滴下後、分液
によって８５％乳酸水溶液１００ｇを得た。
【００１２】実施例３ 実施例１に記載の５０％乳酸水溶液を１０％乳酸水溶液
９００ｇに変更した以外は、実施例２と同様な操作を行
った。２時間静置後、トリオクチルメチルアンモニウム
層を回収した。水層８３０ｇを分析したところ、投入し
た乳酸の９１％がトリオクチルメチルアンモニウム層に
移動していることを確認した。これに硫酸を滴下後、分
液によって８５％乳酸水溶液９８ｇを得た。
９００ｇに変更した以外は、実施例２と同様な操作を行
った。２時間静置後、トリオクチルメチルアンモニウム
層を回収した。水層８３０ｇを分析したところ、投入し
た乳酸の９１％がトリオクチルメチルアンモニウム層に
移動していることを確認した。これに硫酸を滴下後、分
液によって８５％乳酸水溶液９８ｇを得た。
【００１３】比較例１ １０％乳酸水溶液９００ｇ（１モル）をフラスコに投入
し、蒸留した。１００℃（常圧）で水を留去したとこ
ろ、７６０ｇ留去したところでフラスコ内に白色の沈殿
が観察された。蒸留を中断し、内容物をろ過した後、ろ
液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、乳酸は
０．６モルに減少していた。
し、蒸留した。１００℃（常圧）で水を留去したとこ
ろ、７６０ｇ留去したところでフラスコ内に白色の沈殿
が観察された。蒸留を中断し、内容物をろ過した後、ろ
液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、乳酸は
０．６モルに減少していた。
【００１４】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、効率良
く、α−オキシ酸を高純度、高濃度に濃縮することがで
きる。
く、α−オキシ酸を高純度、高濃度に濃縮することがで
きる。
Claims (3)
- 【請求項１】 脂肪族α−オキシ酸水溶液に非水溶性四
級塩を加えてα−オキシ酸イオンをイオン対抽出するこ
とを特徴とする脂肪族α−オキシ酸の濃縮方法。 - 【請求項２】 脂肪族α−オキシ酸が乳酸であり、非水
溶性四級塩がトリオクチルメチルアンモニウムクロライ
ドである請求項１の濃縮方法。 - 【請求項３】 脂肪族α−オキシ酸が乳酸であり、非水
溶性四級塩がトリオクチルメチルアンモニウムヒドロキ
サイドである請求項１の濃縮方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18265693A JPH0733704A (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | 脂肪族α−オキシ酸の濃縮方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18265693A JPH0733704A (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | 脂肪族α−オキシ酸の濃縮方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733704A true JPH0733704A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=16122140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18265693A Pending JPH0733704A (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | 脂肪族α−オキシ酸の濃縮方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733704A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7332085B2 (en) | 2000-09-15 | 2008-02-19 | Purac Biochem B.V. | Method for the purification of an α-hydroxy acid on an industrial scale |
-
1993
- 1993-07-23 JP JP18265693A patent/JPH0733704A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7332085B2 (en) | 2000-09-15 | 2008-02-19 | Purac Biochem B.V. | Method for the purification of an α-hydroxy acid on an industrial scale |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR9407655A (pt) | Método para a produçao de steres cíclicos T | |
| CN112300071B (zh) | 一种高纯度磷酸氯喹的合成方法 | |
| US6509179B1 (en) | Continuous process for preparing lactic acid | |
| CN112739675B (zh) | 回收高品质3-甲基-丁-3-烯-1-醇的方法 | |
| EP0271815B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam | |
| JPH0733704A (ja) | 脂肪族α−オキシ酸の濃縮方法 | |
| US10221120B2 (en) | Separation of organic acids from mixtures containing ammonium salts of organic acids | |
| JPH03291253A (ja) | エーテルカルボキシレート塩の精製方法 | |
| JP2789045B2 (ja) | パラヒドロキシマンデル酸ナトリウムの新規な工業的製造方法 | |
| JP5092289B2 (ja) | 光学活性Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル−Ｌ−ｔｅｒｔ−ロイシンの製造方法 | |
| SU367602A1 (ja) | ||
| EP0169602B1 (en) | Preparation of n-substituted azetidine 3-carboxylic acid derivatives | |
| GB1495481A (en) | Process for the obtaining of isobutylene of high purity | |
| JPH0710805A (ja) | ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 | |
| EP1375491B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 11(12)-Pentadecen-15-oliden | |
| US4521632A (en) | Purification of aqueous glyoxal solutions | |
| DE2703640A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen methylendioxy-verbindungen | |
| EP0009290B1 (en) | 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and process for their preparation | |
| JP2505456B2 (ja) | 乳酸の分離方法 | |
| EP0245976A1 (en) | Process for the isolation of dihydroxyacetone | |
| JPH08193041A (ja) | オルソ−アルキルフェノール類の製造方法およびその原料成分の回収方法 | |
| RU2111951C1 (ru) | Способ получения бензилового спирта | |
| JPH01275546A (ja) | 安息香酸ソーダの単離方法 | |
| RU2313516C1 (ru) | Способ получения дидецилдиметиламмония бромида | |
| DE1917034A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Epoxyverbindungen |