JPH07333910A - 電子写真現像剤用フェライトキャリアおよび該キャリアを用いた現像剤 - Google Patents
電子写真現像剤用フェライトキャリアおよび該キャリアを用いた現像剤Info
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- JPH07333910A JPH07333910A JP6147008A JP14700894A JPH07333910A JP H07333910 A JPH07333910 A JP H07333910A JP 6147008 A JP6147008 A JP 6147008A JP 14700894 A JP14700894 A JP 14700894A JP H07333910 A JPH07333910 A JP H07333910A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 画質および耐久性に優れ、環境に優しく、長
寿命でかつ環境安定性に優れた電子写真現像剤用キャリ
アを提供する。 【構成】 （Ｌｉ２Ｏ）ｘ（Ｆｅ２Ｏ３）１−ｘにおい
て、ｘが１６．７ｍｏｌ％以下で、上記式のＬｉ２Ｏお
よび／またはＦｅ２Ｏ３の一部をアルカリ土類金属酸化
物から選ばれる少なくとも一種で置換したことを特徴と
する電子写真現像剤用フェライトキャリア。
寿命でかつ環境安定性に優れた電子写真現像剤用キャリ
アを提供する。 【構成】 （Ｌｉ２Ｏ）ｘ（Ｆｅ２Ｏ３）１−ｘにおい
て、ｘが１６．７ｍｏｌ％以下で、上記式のＬｉ２Ｏお
よび／またはＦｅ２Ｏ３の一部をアルカリ土類金属酸化
物から選ばれる少なくとも一種で置換したことを特徴と
する電子写真現像剤用フェライトキャリア。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、複写機、プリンター等
に使用される二成分系電子写真現像剤用キャリアおよび
該キャリアを用いた現像剤に関する。
に使用される二成分系電子写真現像剤用キャリアおよび
該キャリアを用いた現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法に使用される二成分系現像剤
はトナーとキャリアより構成されており、キャリアは現
像ボックス内でトナーと混合撹拌され、トナーに所望の
電荷を与え、電荷を帯びたトナーを感光体上の静電潜像
に運び、トナー像を形成させる担体物質である。
はトナーとキャリアより構成されており、キャリアは現
像ボックス内でトナーと混合撹拌され、トナーに所望の
電荷を与え、電荷を帯びたトナーを感光体上の静電潜像
に運び、トナー像を形成させる担体物質である。
【０００３】キャリアはマグネット上に残り、再び現像
ボックスに戻り、新たなトナーと再び混合撹拌され、繰
り返し使用される。
ボックスに戻り、新たなトナーと再び混合撹拌され、繰
り返し使用される。
【０００４】従って、現像剤としては所望の画像特性
（画像濃度、カブリ、白斑（キャリア飛散）、階調性、
解像力等）を、初期から耐刷期間中変化が少なく、安定
して維持するためには、当然のことながら、キャリアの
特性が使用期間中、変化が生じることがなく、かつ安定
であることが要求されている。
（画像濃度、カブリ、白斑（キャリア飛散）、階調性、
解像力等）を、初期から耐刷期間中変化が少なく、安定
して維持するためには、当然のことながら、キャリアの
特性が使用期間中、変化が生じることがなく、かつ安定
であることが要求されている。
【０００５】近年、二成分系現像方式において、高画質
画像を得るため従来の酸化被膜鉄粉あるいは樹脂被覆鉄
粉の代わりに、ＭＯa ・Ｍ′Ｏb （Ｆｅ2 Ｏ3 ）x （こ
こでＭ，Ｍ′は金属元素、ａ，ｂ，ｘは整数を示す）で
代表されるソフトフェライト、例えばＮｉ−Ｚｎフェラ
イト、Ｍｎ−ＺｎフェライトあるいはＣｕ−Ｚｎフェラ
イト等のキャリアが用いられてきた。これらのソフトフ
ェライトキャリアは、従来から用いられている鉄粉キャ
リアに比べ高画質画像を得るのに有利な特質を多く持っ
ているが、最近、環境規制が厳しくなり、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎなどの金属が敬遠されるようになってきた。
画像を得るため従来の酸化被膜鉄粉あるいは樹脂被覆鉄
粉の代わりに、ＭＯa ・Ｍ′Ｏb （Ｆｅ2 Ｏ3 ）x （こ
こでＭ，Ｍ′は金属元素、ａ，ｂ，ｘは整数を示す）で
代表されるソフトフェライト、例えばＮｉ−Ｚｎフェラ
イト、Ｍｎ−ＺｎフェライトあるいはＣｕ−Ｚｎフェラ
イト等のキャリアが用いられてきた。これらのソフトフ
ェライトキャリアは、従来から用いられている鉄粉キャ
リアに比べ高画質画像を得るのに有利な特質を多く持っ
ているが、最近、環境規制が厳しくなり、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎなどの金属が敬遠されるようになってきた。
【０００６】環境に優しいという点から言えば、従来か
ら用いられている鉄粉キャリアやマグネタイトキャリア
などもあるが、これらのキャリアでも上記フェライトキ
ャリア並みの画質及び寿命を得ることは難しい。このよ
うな点から、フェライトキャリアが使用されるようにな
り、鉄粉キャリアに比べて長寿命にはなったものの、さ
らに長寿命化が望まれている。
ら用いられている鉄粉キャリアやマグネタイトキャリア
などもあるが、これらのキャリアでも上記フェライトキ
ャリア並みの画質及び寿命を得ることは難しい。このよ
うな点から、フェライトキャリアが使用されるようにな
り、鉄粉キャリアに比べて長寿命にはなったものの、さ
らに長寿命化が望まれている。
【０００７】また、環境に優しいという観点から見れ
ば、従来から提案されているフェライトキャリアの中に
Ｌｉ−Ｍｎ系フェライトがあるが、Ｌｉは温度、湿度な
どの周囲環境の影響を受けやすく、特性が大きく変化す
るために実用化されていない。
ば、従来から提案されているフェライトキャリアの中に
Ｌｉ−Ｍｎ系フェライトがあるが、Ｌｉは温度、湿度な
どの周囲環境の影響を受けやすく、特性が大きく変化す
るために実用化されていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
ら従来技術の課題を解消し、画質および耐久性に優れ、
環境に優しく、長寿命でかつ環境安定性に優れた電子写
真現像剤用キャリアを提供することにある。
ら従来技術の課題を解消し、画質および耐久性に優れ、
環境に優しく、長寿命でかつ環境安定性に優れた電子写
真現像剤用キャリアを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らはこ
れらの課題を解決すべく検討を進めた結果、Ｌｉ系フェ
ライトに所定量のアルカリ土類金属酸化物を置換するこ
とにより、上記目的が達成できることを見い出し本発明
を完成するに至った。
れらの課題を解決すべく検討を進めた結果、Ｌｉ系フェ
ライトに所定量のアルカリ土類金属酸化物を置換するこ
とにより、上記目的が達成できることを見い出し本発明
を完成するに至った。
【００１０】すなわち、本発明は（Ｌｉ2 Ｏ)x（Ｆｅ2
Ｏ3 ）1-x において、ｘが１６．７ｍｏｌ％以下で、上
記式のＬｉ2 Ｏおよび／またはＦｅ2 Ｏ3 の一部をアル
カリ土類金属酸化物から選ばれる少なくとも一種で置換
したことを特徴とする電子写真現像剤用フェライトキャ
リアにある。
Ｏ3 ）1-x において、ｘが１６．７ｍｏｌ％以下で、上
記式のＬｉ2 Ｏおよび／またはＦｅ2 Ｏ3 の一部をアル
カリ土類金属酸化物から選ばれる少なくとも一種で置換
したことを特徴とする電子写真現像剤用フェライトキャ
リアにある。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】Ｌｉフェライトキャリアの組成は一般的に
下記式で示される。
下記式で示される。
【００１３】（Ｌｉ2 Ｏ)x（Ｆｅ2 Ｏ3 ）1-x 上記式において、ｘの値は、１６．７ｍｏｌ％以下であ
り、好ましくは５〜１６．７ｍｏｌ％である。化学量論
的フェライトであるｘの値が１６．７ｍｏｌ％を越える
場合には環境依存性が大きくなり、高温・高湿下と低温
・低湿下で画像が大きく変化し好ましくない。
り、好ましくは５〜１６．７ｍｏｌ％である。化学量論
的フェライトであるｘの値が１６．７ｍｏｌ％を越える
場合には環境依存性が大きくなり、高温・高湿下と低温
・低湿下で画像が大きく変化し好ましくない。
【００１４】また、Ｌｉ2 Ｏの量が１６．７ｍｏｌ％以
下であれば環境変動における帯電量変化は従来からのＣ
ｕ−ＺｎやＮｉ−Ｚｎフェライトキャリアとほぼ同等で
あり、現像剤にとって最も条件の悪い高温・高湿下の耐
久試験においては従来のフェライトキャリアより安定し
たものが得られる。
下であれば環境変動における帯電量変化は従来からのＣ
ｕ−ＺｎやＮｉ−Ｚｎフェライトキャリアとほぼ同等で
あり、現像剤にとって最も条件の悪い高温・高湿下の耐
久試験においては従来のフェライトキャリアより安定し
たものが得られる。
【００１５】しかし、Ｆｅ2 Ｏ3 に対しＬｉ2 Ｏ量が相
対的に減少してくるとキャリア粒子間で磁化のバラツキ
が生じやすくなり画像上に白斑が生じる、いわゆるキャ
リア飛散が認められる。
対的に減少してくるとキャリア粒子間で磁化のバラツキ
が生じやすくなり画像上に白斑が生じる、いわゆるキャ
リア飛散が認められる。
【００１６】本発明においては、上記式のＬｉ2 Ｏおよ
びＦｅ2 Ｏ3 の１種または２種の一部をアルカリ土類金
属酸化物、好ましくはＭｇＯ，ＣａＯ，ＳｒＯまたはＢ
ａＯから選ばれる少なくとも一種の酸化物で置換したも
のであ。このように、リチウムフェライトの一部をアル
カリ土類金属酸化物で置換することによりキャリア粒子
間の磁化のバラツキを減少させキャリア飛散を大幅に減
少させることができ、かつ環境変動による帯電量安定性
の優れた、環境にやさしいフェライトキャリアを発明す
るに至った。
びＦｅ2 Ｏ3 の１種または２種の一部をアルカリ土類金
属酸化物、好ましくはＭｇＯ，ＣａＯ，ＳｒＯまたはＢ
ａＯから選ばれる少なくとも一種の酸化物で置換したも
のであ。このように、リチウムフェライトの一部をアル
カリ土類金属酸化物で置換することによりキャリア粒子
間の磁化のバラツキを減少させキャリア飛散を大幅に減
少させることができ、かつ環境変動による帯電量安定性
の優れた、環境にやさしいフェライトキャリアを発明す
るに至った。
【００１７】これらのアルカリ土類金属酸化物の置換量
は、３〜１５ｍｏｌ％の範囲が好ましい。置換量が３ｍ
ｏｌ％以下では、上記した効果が十分に得られないとい
う点で好ましくない。また置換量が１５ｍｏｌ％以上で
は、磁化が低下して好ましくない。
は、３〜１５ｍｏｌ％の範囲が好ましい。置換量が３ｍ
ｏｌ％以下では、上記した効果が十分に得られないとい
う点で好ましくない。また置換量が１５ｍｏｌ％以上で
は、磁化が低下して好ましくない。
【００１８】本発明のフェライトキャリアの粒径は平均
粒径１５〜２００μｍ程度のものであり、さらに好まし
くは平均粒径２０〜１５０μｍである。特に好ましくは
平均粒径２０〜１００μｍである。平均粒径が１５μｍ
未満になるとキャリア粒子の分布において微粉が多くな
り、１粒子当たりの磁化が低くなり、現像の際にキャリ
ア飛散が生じる。また、キャリア平均粒子が２００μｍ
を超えると、キャリアの比表面積が低下し、現像の際に
トナー飛散が生じ、またベタ黒部の再現が悪く好ましく
ない。
粒径１５〜２００μｍ程度のものであり、さらに好まし
くは平均粒径２０〜１５０μｍである。特に好ましくは
平均粒径２０〜１００μｍである。平均粒径が１５μｍ
未満になるとキャリア粒子の分布において微粉が多くな
り、１粒子当たりの磁化が低くなり、現像の際にキャリ
ア飛散が生じる。また、キャリア平均粒子が２００μｍ
を超えると、キャリアの比表面積が低下し、現像の際に
トナー飛散が生じ、またベタ黒部の再現が悪く好ましく
ない。
【００１９】次に、本発明のフェライトキャリアの製造
方法について簡単に述べる。
方法について簡単に述べる。
【００２０】Ｌｉ系フェライトにおいて、Ｌｉ2 Ｏまた
は最終的にＬｉ２ＯとなるＬｉ２ＣＯ３が１６．７ｍｏ
ｌ％以下、好ましくは５〜１６．７ｍｏｌ％、Ｆｅ2 Ｏ
3 および最終的にアルカル土類金属酸化物となるアルカ
リ土類金属添加物、好ましくは３〜１５ｍｏｌ％（例え
ばアルカリ土類金属酸化物、炭酸塩、水酸化物を言う）
の合計が１００ｍｏｌ％となるように適量配合し、通
常、水を加え、湿式ボールミルまたは湿式振動ミル等で
１時間以上、好ましくは１〜２０時間粉砕混合する。こ
のようにして得られたスラリーを乾燥し、さらに粉砕し
た後７００〜１２００℃の温度で仮焼成する。見掛密度
をさらに下げたい場合等は仮焼成の工程を省いてもよ
い。仮焼成後さらに湿式ボールミルまたは湿式振動ミル
等で１５μｍ以下、好ましくは５μｍ以下、さらに好ま
しくは２μｍ以下に粉砕した後、必要に応じ分散剤、バ
インダー等を添加し、粘度調整後、造粒し、１０００〜
１５００℃の温度で１〜２４時間保持し、本焼成を行な
う。
は最終的にＬｉ２ＯとなるＬｉ２ＣＯ３が１６．７ｍｏ
ｌ％以下、好ましくは５〜１６．７ｍｏｌ％、Ｆｅ2 Ｏ
3 および最終的にアルカル土類金属酸化物となるアルカ
リ土類金属添加物、好ましくは３〜１５ｍｏｌ％（例え
ばアルカリ土類金属酸化物、炭酸塩、水酸化物を言う）
の合計が１００ｍｏｌ％となるように適量配合し、通
常、水を加え、湿式ボールミルまたは湿式振動ミル等で
１時間以上、好ましくは１〜２０時間粉砕混合する。こ
のようにして得られたスラリーを乾燥し、さらに粉砕し
た後７００〜１２００℃の温度で仮焼成する。見掛密度
をさらに下げたい場合等は仮焼成の工程を省いてもよ
い。仮焼成後さらに湿式ボールミルまたは湿式振動ミル
等で１５μｍ以下、好ましくは５μｍ以下、さらに好ま
しくは２μｍ以下に粉砕した後、必要に応じ分散剤、バ
インダー等を添加し、粘度調整後、造粒し、１０００〜
１５００℃の温度で１〜２４時間保持し、本焼成を行な
う。
【００２１】この焼成物を、粉砕し、分級する。なお、
さらに必要に応じ還元を若干行なった後に表面を低温で
再酸化してもよい。
さらに必要に応じ還元を若干行なった後に表面を低温で
再酸化してもよい。
【００２２】次に、このようにして得られた本発明のフ
ェライトキャリアの表面を樹脂で被覆する。Ｌｉ系フェ
ライト粒子の被覆に用いられる樹脂としては、各種の樹
脂を用いることは可能である。正荷電性トナーに対して
は、例えばフッ素系樹脂、フッ素アクリル系樹脂、シリ
コーン系樹脂等を用いることができ、好ましくは縮合型
のシリコーン系樹脂がよい。また、逆に負荷電性トナー
に対しては例えばアクリル・スチレン系樹脂、アクリル
・スチレン系樹脂とメラミン系樹脂の混合樹脂およびそ
の硬化樹脂、シリコーン系樹脂、シリコーンアクリル変
性樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げ
られ、好ましくはアクリル・スチレン系樹脂とメラミン
系樹脂の硬化樹脂および縮合型のシリコーン系樹脂がよ
い。また必要に応じ荷電制御剤または抵抗制御剤等を添
加してもよい。
ェライトキャリアの表面を樹脂で被覆する。Ｌｉ系フェ
ライト粒子の被覆に用いられる樹脂としては、各種の樹
脂を用いることは可能である。正荷電性トナーに対して
は、例えばフッ素系樹脂、フッ素アクリル系樹脂、シリ
コーン系樹脂等を用いることができ、好ましくは縮合型
のシリコーン系樹脂がよい。また、逆に負荷電性トナー
に対しては例えばアクリル・スチレン系樹脂、アクリル
・スチレン系樹脂とメラミン系樹脂の混合樹脂およびそ
の硬化樹脂、シリコーン系樹脂、シリコーンアクリル変
性樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げ
られ、好ましくはアクリル・スチレン系樹脂とメラミン
系樹脂の硬化樹脂および縮合型のシリコーン系樹脂がよ
い。また必要に応じ荷電制御剤または抵抗制御剤等を添
加してもよい。
【００２３】このような樹脂の被覆量としては、キャリ
ア芯材に対して０．０５〜１０．０ｗｔ％が好ましく、
特に０．１〜７．０ｗｔ％が好ましい。樹脂量が０．０
５ｗｔ％未満ではキャリア表面に均一な被覆層を形成す
ることができず、また１０ｗｔ％を超えると被覆層が厚
くなりすぎ、キャリア粒子同士の造粒が発生し、均一な
キャリア粒子が得られない傾向にある。
ア芯材に対して０．０５〜１０．０ｗｔ％が好ましく、
特に０．１〜７．０ｗｔ％が好ましい。樹脂量が０．０
５ｗｔ％未満ではキャリア表面に均一な被覆層を形成す
ることができず、また１０ｗｔ％を超えると被覆層が厚
くなりすぎ、キャリア粒子同士の造粒が発生し、均一な
キャリア粒子が得られない傾向にある。
【００２４】また、樹脂コーティング方法としては、樹
脂を溶剤に希釈し、キャリア芯材の表面に被覆するのが
一般的である。ここに用いられる溶剤は、各樹脂に可溶
なものであればよく、有機溶剤に可溶性のある樹脂であ
る場合は、トルエン、キシレン、セルソルブブチルアセ
テート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メタノール等が挙げられ、水溶性樹脂またはエマル
ジョンタイプであれば水を用いればよい。また、キャリ
ア芯材表面に、溶剤で希釈された樹脂を被覆させる方法
は、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、混練法等により
塗布され、その後、溶剤を揮発させる。なお、このよう
な溶剤を用いた湿式法ではなく、乾式法によってキャリ
ア芯材表面に樹脂粉を被覆することも可能である。
脂を溶剤に希釈し、キャリア芯材の表面に被覆するのが
一般的である。ここに用いられる溶剤は、各樹脂に可溶
なものであればよく、有機溶剤に可溶性のある樹脂であ
る場合は、トルエン、キシレン、セルソルブブチルアセ
テート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メタノール等が挙げられ、水溶性樹脂またはエマル
ジョンタイプであれば水を用いればよい。また、キャリ
ア芯材表面に、溶剤で希釈された樹脂を被覆させる方法
は、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、混練法等により
塗布され、その後、溶剤を揮発させる。なお、このよう
な溶剤を用いた湿式法ではなく、乾式法によってキャリ
ア芯材表面に樹脂粉を被覆することも可能である。
【００２５】樹脂をキャリア芯材表面に被覆後、焼付す
る場合は、外部加熱方式または内部加熱方式のいずれで
もよく、例えば固定式または流動式電気炉、ロータリー
式電気炉、バーナー炉でもよく、もしくはマイクロウエ
ーブによる焼付でもよい。焼付の温度は使用する樹脂に
より異なるが、融点またはガラス転移点以上の温度は必
要であり、また熱硬化性樹脂または縮合型樹脂では、十
分硬化が進む温度まで上げる必要がある。
る場合は、外部加熱方式または内部加熱方式のいずれで
もよく、例えば固定式または流動式電気炉、ロータリー
式電気炉、バーナー炉でもよく、もしくはマイクロウエ
ーブによる焼付でもよい。焼付の温度は使用する樹脂に
より異なるが、融点またはガラス転移点以上の温度は必
要であり、また熱硬化性樹脂または縮合型樹脂では、十
分硬化が進む温度まで上げる必要がある。
【００２６】このようにして、キャリア芯材表面に樹脂
が被覆、焼付けされた後、冷却され、解砕、粒度調整を
経て樹脂コーティングキャリアが得られる。
が被覆、焼付けされた後、冷却され、解砕、粒度調整を
経て樹脂コーティングキャリアが得られる。
【００２７】本発明のフェライトキャリアは、トナーと
混合して二成分現像剤として用いられる。ここに用いら
れるトナーとしては、結着樹脂中の着色剤等を分散させ
たものである。トナーに使用する結着樹脂としては、特
に限定されるものではないが、ポリスチレン、クロロポ
リスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタク
リル酸共重合体、さらにはロジン変性マレイン酸樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられ
る。これらは単独または混合して用いられる。
混合して二成分現像剤として用いられる。ここに用いら
れるトナーとしては、結着樹脂中の着色剤等を分散させ
たものである。トナーに使用する結着樹脂としては、特
に限定されるものではないが、ポリスチレン、クロロポ
リスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタク
リル酸共重合体、さらにはロジン変性マレイン酸樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられ
る。これらは単独または混合して用いられる。
【００２８】本発明に用いることのできる荷電制御剤と
しては、任意の適当なものを用いることができる。例え
ば正荷電性トナー用としては、ニグロシン系染料、４級
アンモニウム塩等があり、負荷電性トナー用としては、
含金属モノアゾ染料等が挙げられる。
しては、任意の適当なものを用いることができる。例え
ば正荷電性トナー用としては、ニグロシン系染料、４級
アンモニウム塩等があり、負荷電性トナー用としては、
含金属モノアゾ染料等が挙げられる。
【００２９】着色体としては、従来より知られている染
料および／または顔料が使用可能である。例えばカーボ
ンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントレッ
ド、クロムイエロー、フタロシアニングリーン等を使用
することができる。この着色剤の含有量は結着樹脂１０
０ｗｔ％に対し、０．５〜１０ｗｔ％程度でよい。その
他、トナーの流動性、耐凝集性向上のためシリカ微粉
体、チタニア等の如き外添剤をトナー粒子に応じて加え
ることができる。
料および／または顔料が使用可能である。例えばカーボ
ンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントレッ
ド、クロムイエロー、フタロシアニングリーン等を使用
することができる。この着色剤の含有量は結着樹脂１０
０ｗｔ％に対し、０．５〜１０ｗｔ％程度でよい。その
他、トナーの流動性、耐凝集性向上のためシリカ微粉
体、チタニア等の如き外添剤をトナー粒子に応じて加え
ることができる。
【００３０】トナーの製造方法は特に限定されるもので
はなく、例えば結着樹脂、荷電制御剤、着色剤をヘンシ
ェルミキサー等の混合機で十分混合し、次いで、二軸押
出機等で溶融混練し、冷却後、粉砕、分級し、外添剤を
添加後、ミキサー等で混合することにより得ることがで
きる。
はなく、例えば結着樹脂、荷電制御剤、着色剤をヘンシ
ェルミキサー等の混合機で十分混合し、次いで、二軸押
出機等で溶融混練し、冷却後、粉砕、分級し、外添剤を
添加後、ミキサー等で混合することにより得ることがで
きる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例等により本発明をさらに具体的
に説明する。実施例１〜４ Ｌｉ2 ＣＯ3１４．０ｍｏｌ％、Ｆｅ2 Ｏ3 ７７．０ｍ
ｏｌ％、Ｍｇ（ＯＨ）２６．８ｍｏｌ％およびＣａＣＯ
３２．２ｍｏｌ％を湿式ボールミルで５時間粉砕、混合
し、乾燥させた後、９００℃で１時間保持し、仮焼成を
行なった。これを湿式ボールミルで７時間粉砕し、３μ
ｍ以下とした。このスラリーに分散剤およびバインダー
を適量添加し、次いでスプレードライヤーにより造粒、
乾燥し、電気炉にて、１２４０℃で４時間保持し、本焼
成を行なった。その後、解砕し、さらに分級して平均粒
径５０μｍのフェライト粒子の芯材を得た。
に説明する。実施例１〜４ Ｌｉ2 ＣＯ3１４．０ｍｏｌ％、Ｆｅ2 Ｏ3 ７７．０ｍ
ｏｌ％、Ｍｇ（ＯＨ）２６．８ｍｏｌ％およびＣａＣＯ
３２．２ｍｏｌ％を湿式ボールミルで５時間粉砕、混合
し、乾燥させた後、９００℃で１時間保持し、仮焼成を
行なった。これを湿式ボールミルで７時間粉砕し、３μ
ｍ以下とした。このスラリーに分散剤およびバインダー
を適量添加し、次いでスプレードライヤーにより造粒、
乾燥し、電気炉にて、１２４０℃で４時間保持し、本焼
成を行なった。その後、解砕し、さらに分級して平均粒
径５０μｍのフェライト粒子の芯材を得た。
【００３２】この造粒フェライト粒子の成分分析を行な
ったところＬｉ2 Ｏ１３．３ｍｏｌ％、ＭｇＯ６．５ｍ
ｏｌ％、ＣａＯ２．０ｍｏｌ％、Ｆｅ2 Ｏ3７８．２ｍ
ｏｌ％であった（実施例１）。
ったところＬｉ2 Ｏ１３．３ｍｏｌ％、ＭｇＯ６．５ｍ
ｏｌ％、ＣａＯ２．０ｍｏｌ％、Ｆｅ2 Ｏ3７８．２ｍ
ｏｌ％であった（実施例１）。
【００３３】実施例２，３および４は、実施例１とまっ
たく同様の方法により、Ｌｉ2 ＯおよびＦｅ2 Ｏ3 の組
成比率を変え、ＣａＣＯ３を加えずさらに所定量のＭｇ
（ＯＨ）２を添加したリチウムフェライトキャリアを得
た（実施例２，３，４）。
たく同様の方法により、Ｌｉ2 ＯおよびＦｅ2 Ｏ3 の組
成比率を変え、ＣａＣＯ３を加えずさらに所定量のＭｇ
（ＯＨ）２を添加したリチウムフェライトキャリアを得
た（実施例２，３，４）。
【００３４】これらのフェライト粒子を芯材とし、シリ
コーン系樹脂（商品名：ＳＲ−２４１１、固形分２０ｗ
ｔ％、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）をトル
エン溶剤に溶解させ、流動床を用いてキャリア芯材に対
し０．６ｗｔ％コーティングし、さらに２５０℃で３時
間焼付を行ない、上記樹脂によって被覆されたフェライ
トキャリアを得た。
コーン系樹脂（商品名：ＳＲ−２４１１、固形分２０ｗ
ｔ％、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）をトル
エン溶剤に溶解させ、流動床を用いてキャリア芯材に対
し０．６ｗｔ％コーティングし、さらに２５０℃で３時
間焼付を行ない、上記樹脂によって被覆されたフェライ
トキャリアを得た。
【００３５】このようにして樹脂被覆されたリチウムフ
ェライトキャリアについて、以下の耐久試験を行った。
ェライトキャリアについて、以下の耐久試験を行った。
【００３６】［耐久試験における帯電量変化の測定］帯
電量変化の測定は、５０ｃｃのガラス瓶にキャリア２
７．７８ｇとトナー（東芝レオドライ９２３０用トナ
ー）２．２２ｇを入れ、（ボールミル）を９０ｒｐｍに
て攪拌を行い、東芝ケミカル社製のブローオフ帯電量測
定装置を用いて帯電量の測定を行った。
電量変化の測定は、５０ｃｃのガラス瓶にキャリア２
７．７８ｇとトナー（東芝レオドライ９２３０用トナ
ー）２．２２ｇを入れ、（ボールミル）を９０ｒｐｍに
て攪拌を行い、東芝ケミカル社製のブローオフ帯電量測
定装置を用いて帯電量の測定を行った。
【００３７】耐久試験における帯電量変化は、高温高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）下において９０ｒｐｍにて２分
攪拌後の帯電量（Ａ）と３０時間攪拌後の帯電量（Ｂ）
の測定を行ない、（１−Ｂ／Ａ）ｘ１００（％）により
変化率を求めた。
（３０℃、８０％ＲＨ）下において９０ｒｐｍにて２分
攪拌後の帯電量（Ａ）と３０時間攪拌後の帯電量（Ｂ）
の測定を行ない、（１−Ｂ／Ａ）ｘ１００（％）により
変化率を求めた。
【００３８】これらの得られた結果を表１に示す。比較例１〜４ 実施例１と同様の方法により、アルカリ土類金属酸化物
を置換しないＬｉ2 ＯおよびＦｅ2 Ｏ3 の組成比率の異
なるリチウムフェライトキャリアを得た。これらのフェ
ライト粒子を芯材とし、実施例１と同様の方法により樹
脂被覆されたリチウムフェライトキャリアを得た。
を置換しないＬｉ2 ＯおよびＦｅ2 Ｏ3 の組成比率の異
なるリチウムフェライトキャリアを得た。これらのフェ
ライト粒子を芯材とし、実施例１と同様の方法により樹
脂被覆されたリチウムフェライトキャリアを得た。
【００３９】帯電量の変化は、上記キャリア２７．７８
ｇと実施例１で用いたトナーと同じトナー２．２２ｇか
らなる現像剤を５０ｃｃのガラス瓶に入れて測定した。
この現像剤を実施例１と同じ方法で耐久試験を行い、帯
電量変化率を求めた。
ｇと実施例１で用いたトナーと同じトナー２．２２ｇか
らなる現像剤を５０ｃｃのガラス瓶に入れて測定した。
この現像剤を実施例１と同じ方法で耐久試験を行い、帯
電量変化率を求めた。
【００４０】これらの得られた結果を表１に示す。比較例５ ＣｕＯ１９．５ｍｏｌ％、ＺｎＯ２６．５ｍｏｌ％、Ｆ
ｅ2 Ｏ3５４ｍｏｌ％を用い、実施例１と同様の方法に
より平均粒径５０μｍのＣｕ−Ｚｎフェライト粒子の芯
材を得た。
ｅ2 Ｏ3５４ｍｏｌ％を用い、実施例１と同様の方法に
より平均粒径５０μｍのＣｕ−Ｚｎフェライト粒子の芯
材を得た。
【００４１】この造粒フェライトの成分分析をしたとこ
ろ、ＣｕＯ２０．０ｍｏｌ％、ＺｎＯ２５．０ｍｏｌ
％、Ｆｅ2 Ｏ3 ５５．０ｍｏｌ％であった。
ろ、ＣｕＯ２０．０ｍｏｌ％、ＺｎＯ２５．０ｍｏｌ
％、Ｆｅ2 Ｏ3 ５５．０ｍｏｌ％であった。
【００４２】このフェライト粒子を芯材とし、実施例１
で使用したのと同一の樹脂を用い、同様の方法および同
一樹脂量でコーティングし、焼付を行ないフェライトキ
ャリアを得た。帯電量の変化は、上記Ｃｕ−Ｚｎフェラ
イトキャリア２７．７８ｇと実施例１で用いたトナーと
同じトナー２．２２ｇからなる現像剤を５０ｃｃのガラ
ス瓶に入れて測定した。この現像剤を実施例１と同じ方
法で耐久試験を行い、帯電量変化率を求めた。これらの
得られた結果を表１に示す。
で使用したのと同一の樹脂を用い、同様の方法および同
一樹脂量でコーティングし、焼付を行ないフェライトキ
ャリアを得た。帯電量の変化は、上記Ｃｕ−Ｚｎフェラ
イトキャリア２７．７８ｇと実施例１で用いたトナーと
同じトナー２．２２ｇからなる現像剤を５０ｃｃのガラ
ス瓶に入れて測定した。この現像剤を実施例１と同じ方
法で耐久試験を行い、帯電量変化率を求めた。これらの
得られた結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】 実施例５〜１０ 実施例１とまったく同様に、Ｌｉ2 ＯおよびＦｅ2 Ｏ3
の組成比率を変え、さらに所定量のアルカリ土類金属酸
化物になるように、アルカリ土類金属添加物を加えたリ
チウムフェライトキャリアを得た。
の組成比率を変え、さらに所定量のアルカリ土類金属酸
化物になるように、アルカリ土類金属添加物を加えたリ
チウムフェライトキャリアを得た。
【００４４】これらのフェライト粒子を芯材とし、実施
例１と同様の方法により樹脂被覆されたリチウムフェラ
イトキャリアを得た。
例１と同様の方法により樹脂被覆されたリチウムフェラ
イトキャリアを得た。
【００４５】このようにして樹脂被覆されたリチウムフ
ェライトキャリアについて、環境変動における帯電量変
化率を求めた。
ェライトキャリアについて、環境変動における帯電量変
化率を求めた。
【００４６】［環境変動における帯電量変化］樹脂被覆
されたリチウムフェライトキャリアについて、耐久試験
における帯電量変化の測定と同様な方法で現像剤を作り
（ただし、ボールミルの攪拌時間は３０分間）１０℃、
２０％ＲＨの環境条件下で２４時間放置後の帯電量（Ｑ
ＬＬ）および３０℃、８０％ＲＨの環境条件下で２４時
間放置後の帯電量（ＱＨＨ）を測定し、その差△Ｑ： △Ｑ＝ＱＬＬ−ＱＨＨ（μｃ／ｇ） を求め、帯電量の環境依存性を評価した。
されたリチウムフェライトキャリアについて、耐久試験
における帯電量変化の測定と同様な方法で現像剤を作り
（ただし、ボールミルの攪拌時間は３０分間）１０℃、
２０％ＲＨの環境条件下で２４時間放置後の帯電量（Ｑ
ＬＬ）および３０℃、８０％ＲＨの環境条件下で２４時
間放置後の帯電量（ＱＨＨ）を測定し、その差△Ｑ： △Ｑ＝ＱＬＬ−ＱＨＨ（μｃ／ｇ） を求め、帯電量の環境依存性を評価した。
【００４７】これらの得られた結果を表２に示す。比較例６〜９ 実施例１と同様の方法により、アルカリ土類金属酸化物
を置換しないＬｉ2 ＯおよびＦｅ2 Ｏ3 の組成比率の異
なるリチウムフェライトキャリアを得た（比較例６〜
８）。また、実施例７と同様の方法により、ＢａＯの代
わりに、ＭｎＯを加えたリチウムフェライトキャリアを
得た（比較例９）。これらのフェライト粒子を芯材と
し、実施例１と同様の方法により樹脂被覆されたリチウ
ムフェライトキャリアを得た。
を置換しないＬｉ2 ＯおよびＦｅ2 Ｏ3 の組成比率の異
なるリチウムフェライトキャリアを得た（比較例６〜
８）。また、実施例７と同様の方法により、ＢａＯの代
わりに、ＭｎＯを加えたリチウムフェライトキャリアを
得た（比較例９）。これらのフェライト粒子を芯材と
し、実施例１と同様の方法により樹脂被覆されたリチウ
ムフェライトキャリアを得た。
【００４８】このようにして樹脂被覆されたリチウムフ
ェライトキャリアを実施例５〜１０とまったく同様な方
法で現像剤を作り、環境変動における帯電量変化率を求
めた。
ェライトキャリアを実施例５〜１０とまったく同様な方
法で現像剤を作り、環境変動における帯電量変化率を求
めた。
【００４９】これらの得られた結果を表２に示す。比較例１０ 比較例５により得られた樹脂被覆されたＣｕ−Ｚｎフェ
ライト粒子について実施例５〜１０とまったく同様な方
法で現像剤を作り、環境変動における帯電量変化率を求
めた。
ライト粒子について実施例５〜１０とまったく同様な方
法で現像剤を作り、環境変動における帯電量変化率を求
めた。
【００５０】この得られた結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】 実施例１１〜２５ 実施例１と同様にして、表３に示されるように、Ｌｉ2
ＯおよびＦｅ2 Ｏ3 の組成比率を変え、さらに所定量の
アルカリ土類金属酸化物になるように、アルカリ土類金
属添加物を加え、リチウムフェライトキャリアを得た。
ＯおよびＦｅ2 Ｏ3 の組成比率を変え、さらに所定量の
アルカリ土類金属酸化物になるように、アルカリ土類金
属添加物を加え、リチウムフェライトキャリアを得た。
【００５２】このようにして得られたフェライト粒子を
芯材とし、実施例１で使用したのと同一の樹脂を用い、
同様の方法および同一樹脂量でコーティングし、焼付を
行ないフェライトキャリアを得た。
芯材とし、実施例１で使用したのと同一の樹脂を用い、
同様の方法および同一樹脂量でコーティングし、焼付を
行ないフェライトキャリアを得た。
【００５３】このようにして樹脂被覆されたＬｉ系フェ
ライトキャリアについて、飛散量の試験を行った。
ライトキャリアについて、飛散量の試験を行った。
【００５４】飛散量の試験方法は、試料６００ｇを東芝
社製のレオドライ７６１０複写機用の現像ボックスに入
れ、モーターにて回転数１５８ｒｐｍで５分間攪拌した
際、現像ボックスより飛散した試料を回収し、秤量して
求めた。
社製のレオドライ７６１０複写機用の現像ボックスに入
れ、モーターにて回転数１５８ｒｐｍで５分間攪拌した
際、現像ボックスより飛散した試料を回収し、秤量して
求めた。
【００５５】これらの得られた結果を表３に示す。
【００５６】
【表３】 ＊焼成時形状がくずれテストできず比較例１１〜２４ 実施例１と同様にして、表３に示されるように、Ｌｉ2
ＯおよびＦｅ2 Ｏ3 の組成比率を変え（比較例１６，１
８）、さらにこのリチウムフェライトにＣｕＯ、Ｍｎ
Ｏ、Ｂｉ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、Ｖ2 Ｏ5 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｖ
2 Ｏ5 等の酸化物を微量混入させたリチウムフェライト
キャリアを得た（比較例１１〜１５，１７，１９〜２
４）。
ＯおよびＦｅ2 Ｏ3 の組成比率を変え（比較例１６，１
８）、さらにこのリチウムフェライトにＣｕＯ、Ｍｎ
Ｏ、Ｂｉ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、Ｖ2 Ｏ5 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｖ
2 Ｏ5 等の酸化物を微量混入させたリチウムフェライト
キャリアを得た（比較例１１〜１５，１７，１９〜２
４）。
【００５７】このようにして得られたフェライト粒子を
芯材とし、実施例１で使用したのと同一の樹脂を用い、
同様の方法および同一樹脂量でコーティングし、焼付を
行ないフェライトキャリアを得た。
芯材とし、実施例１で使用したのと同一の樹脂を用い、
同様の方法および同一樹脂量でコーティングし、焼付を
行ないフェライトキャリアを得た。
【００５８】このようにして樹脂被覆されたＬｉ系フェ
ライトキャリアについて、実施例９〜２３と同様に飛散
量の試験を行った。
ライトキャリアについて、実施例９〜２３と同様に飛散
量の試験を行った。
【００５９】これらの得られた結果を表３に示す。 比較例２５ 比較例５により得られた樹脂被覆されたＣｕ−Ｚｎフェ
ライト粒子について実施例９〜２３と全く同様に環境変
動における帯電量変化率を求めた。この得られた結果を
表３に示す。
ライト粒子について実施例９〜２３と全く同様に環境変
動における帯電量変化率を求めた。この得られた結果を
表３に示す。
【００６０】比較例１１〜２５から明らかなようにＬｉ
２Ｏ量が減少するに従って飛散量が増加する傾向にあ
り、さらに実施例９〜２３と比較例１１〜２５を対比す
るとＬｉ２Ｏのｍｏｌ％が同一の場合アルカリ土類金属
酸化物を含有する組成のＬｉ系フェライトキャリア飛散
量が、その他の組成のものと比較し特に減少しているこ
とが認められる。
２Ｏ量が減少するに従って飛散量が増加する傾向にあ
り、さらに実施例９〜２３と比較例１１〜２５を対比す
るとＬｉ２Ｏのｍｏｌ％が同一の場合アルカリ土類金属
酸化物を含有する組成のＬｉ系フェライトキャリア飛散
量が、その他の組成のものと比較し特に減少しているこ
とが認められる。
【００６１】
【発明の効果】以上説明したように、Ｌｉ2 Ｏ量を所定
濃度に制御したリチウム系フェライト粒子芯材におい
て、さらに所定量のアルカリ土類金属酸化物を置換した
本発明の電子写真現像用リチウムフェライトキャリアに
より、従来のフェライト粒子に比べて耐久性を同等以上
に維持できて、かつ周囲環境に対する安定性に優れた電
子写真現像剤用キャリアが得られる。また、本発明の電
子写真現像用リチウムフェライトキャリアによって、現
像に際して所望の画質特性を得るために幅の広い設計を
できると共に、厳しい環境規制にも充分対応できる。
濃度に制御したリチウム系フェライト粒子芯材におい
て、さらに所定量のアルカリ土類金属酸化物を置換した
本発明の電子写真現像用リチウムフェライトキャリアに
より、従来のフェライト粒子に比べて耐久性を同等以上
に維持できて、かつ周囲環境に対する安定性に優れた電
子写真現像剤用キャリアが得られる。また、本発明の電
子写真現像用リチウムフェライトキャリアによって、現
像に際して所望の画質特性を得るために幅の広い設計を
できると共に、厳しい環境規制にも充分対応できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 9/113 Ｈ０１Ｆ 1/00 1/36 Ｇ０３Ｇ 9/10 ３５１ Ｈ０１Ｆ 1/00 Ｚ 1/36 (72)発明者 尾形 正広 千葉県柏市十余二217番地パウダーテック 株式会社内 (72)発明者 清水 宏一 千葉県柏市十余二217番地パウダーテック 株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ｌｉ2 Ｏ)x（Ｆｅ2 Ｏ3 ）1-x におい
て、ｘが１６．７ｍｏｌ％以下で、上記式のＬｉ2 Ｏお
よび／またはＦｅ2 Ｏ3 の一部をアルカリ土類金属酸化
物から選ばれる少なくとも一種で置換したことを特徴と
する電子写真現像剤用フェライトキャリア。 - 【請求項２】 前記アルカリ土類金属酸化物がＭｇＯ、
ＣａＯ、ＳｒＯまたはＢａＯである請求項１に記載の電
子写真現像剤用フェライトキャリア。 - 【請求項３】 前記ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯまたはＢａ
Ｏの置換量が、３〜１５ｍｏｌ％の範囲にある請求項２
に記載の電子写真現像剤用フェライトキャリア。 - 【請求項４】 請求項１、２または３に記載のキャリア
表面に樹脂被覆したことを特徴とする電子写真現像剤用
フェライトキャリア。 - 【請求項５】 請求項１から４に記載のフェライトキャ
リアとトナーとからなる電子写真現像剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14700894A JP3238006B2 (ja) | 1994-06-07 | 1994-06-07 | 電子写真現像剤用フェライトキャリアおよび該キャリアを用いた現像剤 |
| US08/292,886 US5466552A (en) | 1994-06-07 | 1994-08-19 | Ferrite carrier for electrophotographic developer and developer containing the carrier |
| DE69505458T DE69505458T2 (de) | 1994-06-07 | 1995-04-19 | Ferritcarrier für elektrophotographische Entwickler, und Entwickler diesen Carrier enthaltend |
| EP95105823A EP0686886B1 (en) | 1994-06-07 | 1995-04-19 | Ferrite carrier for electrophotographic developer and developer containing the carrier |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14700894A JP3238006B2 (ja) | 1994-06-07 | 1994-06-07 | 電子写真現像剤用フェライトキャリアおよび該キャリアを用いた現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07333910A true JPH07333910A (ja) | 1995-12-22 |
| JP3238006B2 JP3238006B2 (ja) | 2001-12-10 |
Family
ID=15420478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14700894A Expired - Lifetime JP3238006B2 (ja) | 1994-06-07 | 1994-06-07 | 電子写真現像剤用フェライトキャリアおよび該キャリアを用いた現像剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5466552A (ja) |
| EP (1) | EP0686886B1 (ja) |
| JP (1) | JP3238006B2 (ja) |
| DE (1) | DE69505458T2 (ja) |
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| US7452651B2 (en) | 2004-11-05 | 2008-11-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Carrier, two-component developer, and image forming method |
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| EP2107425A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-07 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Carrier core material for an electrophotographic developer, carrier, and electrophotographic developer using the carrier |
| JP2010210975A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-09-24 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用キャリア及びその製造方法、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、並びに、画像形成装置 |
| US8039190B2 (en) | 2008-03-31 | 2011-10-18 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Carrier core material for electrophotographic developer, carrier, and electrophotographic developer using the carrier |
| JP2015184485A (ja) * | 2014-03-24 | 2015-10-22 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
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| CA2151988C (en) * | 1994-06-22 | 2001-12-18 | Kenji Okado | Carrier for electrophotography, two component-type developer and image forming method |
| US6548218B1 (en) * | 1994-06-22 | 2003-04-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetic particles for charging means, and electrophotographic apparatus, process cartridge and image forming method including same |
| DE69511209T2 (de) * | 1994-10-05 | 1999-11-25 | Toda Kogyo Corp | Magnetischer Träger für Elektrophotographie |
| US6090517A (en) * | 1995-01-19 | 2000-07-18 | Konica Corporation | Two component type developer for electrostatic latent image |
| US5876893A (en) * | 1996-03-01 | 1999-03-02 | Hitachi Metals, Ltd. | Ferrite carrier, two-component developer and electrostatic imaging method using the developer |
| US5900343A (en) * | 1996-08-06 | 1999-05-04 | Hitachi Metals, Ltd. | Ferrite carrier for electrophotographic development |
| US6143456A (en) * | 1999-11-24 | 2000-11-07 | Xerox Corporation | Environmentally friendly ferrite carrier core, and developer containing same |
| JP3872025B2 (ja) | 2003-02-07 | 2007-01-24 | パウダーテック株式会社 | キャリア芯材、被覆キャリア、電子写真用二成分系現像剤及び画像形成方法 |
| CN100557726C (zh) * | 2003-11-12 | 2009-11-04 | 关东电化工业株式会社 | 镁基铁氧体、含有该铁氧体的电子照相显影载体以及含有该载体的显影剂 |
| JP5300075B2 (ja) * | 2009-09-02 | 2013-09-25 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 電子写真現像剤用キャリア芯材およびその製造方法、電子写真現像剤用キャリア、並びに電子写真現像剤 |
| US9182690B1 (en) | 2014-09-25 | 2015-11-10 | Eastman Kodak Company | Reducing toning spacing sensitivity |
| US9207582B1 (en) | 2014-09-25 | 2015-12-08 | Eastman Kodak Company | Reducing toning spacing sensitivity |
Family Cites Families (8)
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|---|---|---|---|---|
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| JPS59111162A (ja) * | 1982-12-15 | 1984-06-27 | Hitachi Metals Ltd | 電子写真用フエライトキヤリア |
| JPS59127054A (ja) * | 1983-01-11 | 1984-07-21 | Hitachi Metals Ltd | 電子写真用現像剤 |
| JPS6090345A (ja) * | 1983-10-24 | 1985-05-21 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子複写機の現像剤キヤリヤ |
| JPS62267766A (ja) * | 1986-05-15 | 1987-11-20 | Hitachi Metals Ltd | 静電荷像現像用キヤリア |
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| US5162187A (en) * | 1990-08-24 | 1992-11-10 | Xerox Corporation | Developer compositions with coated carrier particles |
-
1994
- 1994-06-07 JP JP14700894A patent/JP3238006B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-19 US US08/292,886 patent/US5466552A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-04-19 EP EP95105823A patent/EP0686886B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-19 DE DE69505458T patent/DE69505458T2/de not_active Expired - Lifetime
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