JPH07331218A - 高分子接着剤用交叉結合剤 - Google Patents
高分子接着剤用交叉結合剤Info
- Publication number
- JPH07331218A JPH07331218A JP7160157A JP16015795A JPH07331218A JP H07331218 A JPH07331218 A JP H07331218A JP 7160157 A JP7160157 A JP 7160157A JP 16015795 A JP16015795 A JP 16015795A JP H07331218 A JPH07331218 A JP H07331218A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive
- mixture
- weight
- isocyanate
- tolylene diisocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
- C08G18/725—Combination of polyisocyanates of C08G18/78 with other polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/776—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/794—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aromatic isocyanates or isothiocyanates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は高分子接着剤用の交叉結合性イソシ
アネートを目的とする。 【構成】 本発明は低いＮＣＯ−反応性基の含有量を有
する高分子接着剤用の交叉結合性イソシアネートからな
る。本交叉結合性イソシアネートは殊に薄い着色材料に
対する接着剤に適する。
アネートを目的とする。 【構成】 本発明は低いＮＣＯ−反応性基の含有量を有
する高分子接着剤用の交叉結合性イソシアネートからな
る。本交叉結合性イソシアネートは殊に薄い着色材料に
対する接着剤に適する。
Description
【０００１】本発明は高分子接着剤用の交叉結合性イソ
シアネートに関する。
シアネートに関する。
【０００２】３またはそれ以上の範囲の高官能性ポリイ
ソシアネートは好ましくは溶媒を含み、そして天然また
は合成樹脂をベースとする接着剤に対する交叉結合性添
加剤として公知であり、例えば４，４′，４″−トリイ
ソシアナトトリフェニルメタン、ドイツ国特許第１，３
１１，００１号によるイソシアナトアリールリン酸もし
くは−チオリン酸誘導体［例えばチオリン酸トリス（ｐ
−イソシアナトフェニルエステル）］、ドイツ国特許第
１，８１２，５６５号による置換されたジフェニルメタ
ンテトライソシアネートまたは２，４−トリレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンとのＮＣＯ−末端
化された反応生成物がある。また２，４−トリレンジイ
ソシアネートをベースとする交叉結合性イソシアネート
はイソシアネート基を有する三量体であり、例えばドイ
ツ国特許第２，６４１，３８０号に記載される。
ソシアネートは好ましくは溶媒を含み、そして天然また
は合成樹脂をベースとする接着剤に対する交叉結合性添
加剤として公知であり、例えば４，４′，４″−トリイ
ソシアナトトリフェニルメタン、ドイツ国特許第１，３
１１，００１号によるイソシアナトアリールリン酸もし
くは−チオリン酸誘導体［例えばチオリン酸トリス（ｐ
−イソシアナトフェニルエステル）］、ドイツ国特許第
１，８１２，５６５号による置換されたジフェニルメタ
ンテトライソシアネートまたは２，４−トリレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンとのＮＣＯ−末端
化された反応生成物がある。また２，４−トリレンジイ
ソシアネートをベースとする交叉結合性イソシアネート
はイソシアネート基を有する三量体であり、例えばドイ
ツ国特許第２，６４１，３８０号に記載される。
【０００３】交叉結合性接着剤として上記のポリイソシ
アネートを用いることにより、殊に接着結合の耐熱性が
上昇する。
アネートを用いることにより、殊に接着結合の耐熱性が
上昇する。
【０００４】応力下にする基体を結合させる場合、例え
ばくつ底を強度にわん曲した上部に結合させる場合、反
発弾性の力を吸収するために可能な限り強い瞬間力を有
する接着フィルムが必要である。
ばくつ底を強度にわん曲した上部に結合させる場合、反
発弾性の力を吸収するために可能な限り強い瞬間力を有
する接着フィルムが必要である。
【０００５】これらのポリイソシアネート例えばチオリ
ン酸トリス−（ｐ−イソシアナトフェニルエステル）ま
たはドイツ国特許第２，６４１，３８０号によるトリイ
ソシアナトモノイソシアヌレートは既に極めて良好な瞬
間力値を与えるが、この特性を更に増大させることは操
作サイクルを加速させることから、かなりの技術的利点
をもたらす。
ン酸トリス−（ｐ−イソシアナトフェニルエステル）ま
たはドイツ国特許第２，６４１，３８０号によるトリイ
ソシアナトモノイソシアヌレートは既に極めて良好な瞬
間力値を与えるが、この特性を更に増大させることは操
作サイクルを加速させることから、かなりの技術的利点
をもたらす。
【０００６】高分子接着剤に対する交叉結合性イソシア
ネートとしての２，４−トリレンジイソシアネートとト
リイソシアナトトリフェニルメタンとの三量体の混合物
はドイツ国特許出願公開第４，１０４，４３６号から公
知である。上記の混合物を含むこれらの接着剤は殊に熱
時に極めて良好な接着特性を有する。しかしながら、こ
れらのものは上記の混合物が既に濃い色調であり、そし
て更に光の存在下で変色するために濃い色の材料を結合
させる際にのみ適する。
ネートとしての２，４−トリレンジイソシアネートとト
リイソシアナトトリフェニルメタンとの三量体の混合物
はドイツ国特許出願公開第４，１０４，４３６号から公
知である。上記の混合物を含むこれらの接着剤は殊に熱
時に極めて良好な接着特性を有する。しかしながら、こ
れらのものは上記の混合物が既に濃い色調であり、そし
て更に光の存在下で変色するために濃い色の材料を結合
させる際にのみ適する。
【０００７】本発明は驚くべきことに、既に高度に有効
な個々の成分と比較してピール（ｐｅｅｌ）試験におけ
る共に改善された瞬間及び最終強さ並びに熱時に測定さ
れる結合強さの改善を示す高分子接着剤に対する交叉結
合性イソシアネートとしての２，４−トリレンジイソシ
アネートの三量体とチオリン酸トリス−（ｐ−イソシア
ナトフェニルエステル）との混合物を提供する。本発明
による混合物を用いて達成される極めて良好な接着特性
とは別に、本発明による混合物を含む接着剤は淡着色材
料を結合する際に殊に適する。
な個々の成分と比較してピール（ｐｅｅｌ）試験におけ
る共に改善された瞬間及び最終強さ並びに熱時に測定さ
れる結合強さの改善を示す高分子接着剤に対する交叉結
合性イソシアネートとしての２，４−トリレンジイソシ
アネートの三量体とチオリン酸トリス−（ｐ−イソシア
ナトフェニルエステル）との混合物を提供する。本発明
による混合物を用いて達成される極めて良好な接着特性
とは別に、本発明による混合物を含む接着剤は淡着色材
料を結合する際に殊に適する。
【０００８】これに関して使用されるチオリン酸トリス
−（ｐ−イソシアナトフェニルエステル）は通常の商業
生成物（例えば酢酸エチル中の溶液）であり得る。２，
４−トリレンジイソシアネートの三量体化生成物として
用いる生成物はドイツ国特許第２，６４１，３８０号に
記載されるように５０重量％以下のトリスイソシアナト
モノイソシアヌレートの含有量を有し、そして３重量％
以下、好ましくは０．５重量％より少ない遊離の単量体
性トリレンジイソシアネートを含むべきものである。
−（ｐ−イソシアナトフェニルエステル）は通常の商業
生成物（例えば酢酸エチル中の溶液）であり得る。２，
４−トリレンジイソシアネートの三量体化生成物として
用いる生成物はドイツ国特許第２，６４１，３８０号に
記載されるように５０重量％以下のトリスイソシアナト
モノイソシアヌレートの含有量を有し、そして３重量％
以下、好ましくは０．５重量％より少ない遊離の単量体
性トリレンジイソシアネートを含むべきものである。
【０００９】チオリン酸トリス−（ｐ−イソシアナトフ
ェニルエステル）（Ａ）及び三量体化生成物（Ｂ）は本
発明による混合物においてＡ：Ｂ＝２．５：１〜０．７
５：１、好ましくはＡ：Ｂ＝１．５：１〜１：１の重量
比の範囲内で用いる。
ェニルエステル）（Ａ）及び三量体化生成物（Ｂ）は本
発明による混合物においてＡ：Ｂ＝２．５：１〜０．７
５：１、好ましくはＡ：Ｂ＝１．５：１〜１：１の重量
比の範囲内で用いる。
【００１０】本発明によるイソシアネート混合物の使用
は交叉結合性高分子接着剤、殊に天然及び合成ゴムをベ
ースとするものに関する。接着剤は好ましくは溶媒を含
む。適当なタイプの合成ゴムの例にはジエン例えばブタ
ジエンの重合体、またはジエン例えばブタジエンとオレ
フィン性モノ不飽和化合物例えばスチレン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルもしくは他のビニル誘導体
との共重合体、ポリヒドロキシポリエーテルまたはポリ
ヒドロキシポリエステルまたはこのものから製造される
ポリウレタン或いは２−クロロ−１，３−ブタジエンと
他の重合可能なオレフィン性不飽和単量体との重合体ま
たは共重合体がある。接着剤に好適な重合体は例えば脂
肪族または芳香族ジカルボン酸とアルカンジオールまた
はラクトン、殊にカプロラクトンとのエステルから製造
される、トルエン溶液中でメタクリル酸エステルまたは
直鎖状もしくは大部分直鎖状のヒドロキシポリウレタン
とグラフト化される２−クロロブタジエン、及び芳香族
または脂肪族ジイソシアネート、殊にジイソシアナトト
ルエン、４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンま
たはヘキサメチレンジイソシアネートである。
は交叉結合性高分子接着剤、殊に天然及び合成ゴムをベ
ースとするものに関する。接着剤は好ましくは溶媒を含
む。適当なタイプの合成ゴムの例にはジエン例えばブタ
ジエンの重合体、またはジエン例えばブタジエンとオレ
フィン性モノ不飽和化合物例えばスチレン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルもしくは他のビニル誘導体
との共重合体、ポリヒドロキシポリエーテルまたはポリ
ヒドロキシポリエステルまたはこのものから製造される
ポリウレタン或いは２−クロロ−１，３−ブタジエンと
他の重合可能なオレフィン性不飽和単量体との重合体ま
たは共重合体がある。接着剤に好適な重合体は例えば脂
肪族または芳香族ジカルボン酸とアルカンジオールまた
はラクトン、殊にカプロラクトンとのエステルから製造
される、トルエン溶液中でメタクリル酸エステルまたは
直鎖状もしくは大部分直鎖状のヒドロキシポリウレタン
とグラフト化される２−クロロブタジエン、及び芳香族
または脂肪族ジイソシアネート、殊にジイソシアナトト
ルエン、４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンま
たはヘキサメチレンジイソシアネートである。
【００１１】ベース重合体に依存して、これらの接着剤
に対して考え得る溶媒は殊に脂肪族炭化水素例えばナフ
サ、芳香族炭化水素例えばトルエン、塩素化された炭化
水素例えば塩化メチレン、トリクロロエチレン、エステ
ル例えば酢酸エチル、ケトン例えばアセトン、メチルエ
チルケトンまたはこれら溶媒の混合物である。
に対して考え得る溶媒は殊に脂肪族炭化水素例えばナフ
サ、芳香族炭化水素例えばトルエン、塩素化された炭化
水素例えば塩化メチレン、トリクロロエチレン、エステ
ル例えば酢酸エチル、ケトン例えばアセトン、メチルエ
チルケトンまたはこれら溶媒の混合物である。
【００１２】その接着特性を改質化するため、例えば殊
に持続的な粘着性を達成させるか、または凝集強さを増
大させるために、接着剤は高分子接着剤に加えて更に物
質例えば天然樹脂、改質化された天然樹脂（例えばロジ
ンエステル）または合成樹脂（例えばフタレート樹脂）
或いはまたは他の重合体例えば塩素化されたゴムまたは
酢酸ビニルもしくは他のビニル化合物の可溶性重合体も
しくは共重合体を含有し得る。
に持続的な粘着性を達成させるか、または凝集強さを増
大させるために、接着剤は高分子接着剤に加えて更に物
質例えば天然樹脂、改質化された天然樹脂（例えばロジ
ンエステル）または合成樹脂（例えばフタレート樹脂）
或いはまたは他の重合体例えば塩素化されたゴムまたは
酢酸ビニルもしくは他のビニル化合物の可溶性重合体も
しくは共重合体を含有し得る。
【００１３】本発明により用いる場合、イソシアネート
混合物は好ましくは接着性重合体１００重量部当り６〜
２０重量部の量で用いる。迅速かつ均一な分布を保証す
るために、本発明によるイソシアネート混合物をそれ自
体一般的に１０〜３０％溶液として用いる、接着性重合
体に適する溶媒中の１０〜５０重量％溶液として加える
ことが好適である。適当な溶媒は例えばジクロロメタ
ン、酢酸エチルである。本発明によるイソシアネート混
合物と交叉結合性される接着剤はいずれかの所望の材
料、殊に薄く着色された同一もしくは相異なる特性の材
料例えば皮革、織物、プラスチック、金属または木材、
好ましくは可塑化されたポリ塩化ビニル材料及びゴムを
結合する際に適する。
混合物は好ましくは接着性重合体１００重量部当り６〜
２０重量部の量で用いる。迅速かつ均一な分布を保証す
るために、本発明によるイソシアネート混合物をそれ自
体一般的に１０〜３０％溶液として用いる、接着性重合
体に適する溶媒中の１０〜５０重量％溶液として加える
ことが好適である。適当な溶媒は例えばジクロロメタ
ン、酢酸エチルである。本発明によるイソシアネート混
合物と交叉結合性される接着剤はいずれかの所望の材
料、殊に薄く着色された同一もしくは相異なる特性の材
料例えば皮革、織物、プラスチック、金属または木材、
好ましくは可塑化されたポリ塩化ビニル材料及びゴムを
結合する際に適する。
【００１４】次の実施例は本発明を詳細に説明するもの
である。
である。
【００１５】
１．イソシアネート溶液の製造 イソシアネートＡ ２６．６％のＮＣＯ含有量を有するチオリン酸トリス−
（ｐ−イソシアナトフェニルエステル） イソシアネートＢ ドイツ国特許第２，６４１，３８０号により約６０％の
トリイソシアナトモノイソシアヌレート含有量及び２０
％のイソシアネート含有量を有する２，４−トリレンジ
イソシアネートの三量体化生成物。
（ｐ−イソシアナトフェニルエステル） イソシアネートＢ ドイツ国特許第２，６４１，３８０号により約６０％の
トリイソシアナトモノイソシアヌレート含有量及び２０
％のイソシアネート含有量を有する２，４−トリレンジ
イソシアネートの三量体化生成物。
【００１６】ポリイソシアネートＡ及びＢから製造した
混合物を酢酸エチルで７．１％のイソシアネート含有量
に調整した：
混合物を酢酸エチルで７．１％のイソシアネート含有量
に調整した：
【００１７】
【表１】
【００１８】２．接着剤 接着剤２．１ メタクリル酸メチルとグラフト化することにより改質化
された２−クロロ−１，３−ブタジエン重合体をベース
とする通常の市販接着剤。
された２−クロロ−１，３−ブタジエン重合体をベース
とする通常の市販接着剤。
【００１９】製造者： Goodbon 600 Adhesive Orgavyl Chemical Industries SUN, BHD Jalan Kelang Lama 58200 クアラルンプール マレーシア 固体含有量約２３％ 溶媒： トルエン かかる接着剤は次の基本組成を有していた：メタクリル
酸メチル７重量部とグラフト化された２−クロロ−１，
３−ブタジエン重合体１５重量部、テルペンフェノール
樹脂５重量部、トルエン７３重量部。
酸メチル７重量部とグラフト化された２−クロロ−１，
３−ブタジエン重合体１５重量部、テルペンフェノール
樹脂５重量部、トルエン７３重量部。
【００２０】グラフト化は例えばＢａｙｅｒ ＡＧ、Ｌ
ｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、著者：Ｄｒ．Ｈ．Ｗ．ルーカス
（Lucas）及びＤｒ．Ｇ．ホーマン（Hohmann）、１９８
９年９月出版の技術データシート、メタクリル酸メチル
との Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆＢａｙｐｒｅｎ ３２０
Ｐのとおりに常法を用いて進行させた。
ｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、著者：Ｄｒ．Ｈ．Ｗ．ルーカス
（Lucas）及びＤｒ．Ｇ．ホーマン（Hohmann）、１９８
９年９月出版の技術データシート、メタクリル酸メチル
との Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆＢａｙｐｒｅｎ ３２０
Ｐのとおりに常法を用いて進行させた。
【００２１】接着剤２．１を１．に示されるポリイソシ
アネート溶液と注意して混合することにより次の反応混
合物を製造した：
アネート溶液と注意して混合することにより次の反応混
合物を製造した：
【００２２】
【表２】
【００２３】接着剤２．２ ２，４−トリレンジイソシアネート並びにアジピン酸及
びエチレングリコールから製造したヒドロキシル基を含
むポリエステルから製造したヒドロキシル基を含み、約
１００，０００のゲルクロマトグラフィーにより測定さ
れた分子量を有する実質的に直鎖状のポリウレタンをメ
チルエチルケトンに溶解し、２０℃で粘度２Ｐａｓ・ｓ
を有する約２０％溶液を生成させた。
びエチレングリコールから製造したヒドロキシル基を含
むポリエステルから製造したヒドロキシル基を含み、約
１００，０００のゲルクロマトグラフィーにより測定さ
れた分子量を有する実質的に直鎖状のポリウレタンをメ
チルエチルケトンに溶解し、２０℃で粘度２Ｐａｓ・ｓ
を有する約２０％溶液を生成させた。
【００２４】接着剤２．２を１．に示すポリイソシアネ
ート溶液と注意して混合することにより次の反応混合物
を製造した。
ート溶液と注意して混合することにより次の反応混合物
を製造した。
【００２５】
【表３】
【００２６】３．試験材料 接着剤を通常のくつ底材料に対応する試験材料であるノ
ラ（Ｎｏｒａ）試験ゴム（ＳＢＲ）上で試験した。
ラ（Ｎｏｒａ）試験ゴム（ＳＢＲ）上で試験した。
【００２７】ノラ試験ゴム（ＳＢＲ）はＰＦＩ［くつ産
業試験研究所（Pruef- und Forschungsinstitut fuer d
ie Schuhindustrie)、 Pirmasens］、製造者：Ｋａｒｌ
Ｆｒｅｕｄｅｎｂｅｒｇ、ワインハイム、ＦＲＧ製の
試験基体であった。
業試験研究所（Pruef- und Forschungsinstitut fuer d
ie Schuhindustrie)、 Pirmasens］、製造者：Ｋａｒｌ
Ｆｒｅｕｄｅｎｂｅｒｇ、ワインハイム、ＦＲＧ製の
試験基体であった。
【００２８】４．結合の測定結果 接着剤を試験するために、ＤＩＮ ５３，２７３に従っ
て試験片を試験材料から製造した。接着剤を塗布する前
に、ゴム材料を４０グレーン（ｇｒａｉｎ）の紙やすり
で十分に粗した。５０ｇ／ｍ２の固体の接着剤フィルム
が各側上に存在するように１５分間の乾燥期間で分けて
２つの接着コートを各側に塗布した。
て試験片を試験材料から製造した。接着剤を塗布する前
に、ゴム材料を４０グレーン（ｇｒａｉｎ）の紙やすり
で十分に粗した。５０ｇ／ｍ２の固体の接着剤フィルム
が各側上に存在するように１５分間の乾燥期間で分けて
２つの接着コートを各側に塗布した。
【００２９】３０分間の乾燥時間後に接着結合工程を用
い、即ち予備加熱なしに接着剤の最終コートに対する標
準調整大気中での接着剤２．１の結合性能を試験した。
い、即ち予備加熱なしに接着剤の最終コートに対する標
準調整大気中での接着剤２．１の結合性能を試験した。
【００３０】接着剤２．２の結合性能は熱活性化工程を
用い、即ち接着剤フィルムを８０±５℃に加熱後に標準
調整大気中で３０分間同様に乾燥した試験片を用いて試
験した。
用い、即ち接着剤フィルムを８０±５℃に加熱後に標準
調整大気中で３０分間同様に乾燥した試験片を用いて試
験した。
【００３１】上記で製造した試験片の対を接着コートと
接着コートを向き合わせて置き、そして０．３５Ｎ／ｍ
ｍ２の圧力で圧縮した。
接着コートを向き合わせて置き、そして０．３５Ｎ／ｍ
ｍ２の圧力で圧縮した。
【００３２】結合した後、試験片を直後及び２３℃での
９日間の貯蔵後に試験した。ＤＩＮ５３，２７３に従っ
て２３℃で１００ｍｍ／分のスピンドル前進速度で測定
したピール耐久性を次の表に示す： ４．１ 室温（２３℃）でのピール耐久性
９日間の貯蔵後に試験した。ＤＩＮ５３，２７３に従っ
て２３℃で１００ｍｍ／分のスピンドル前進速度で測定
したピール耐久性を次の表に示す： ４．１ 室温（２３℃）でのピール耐久性
【００３３】
【表４】
【００３４】＊： 比較例、各々の場合に純粋なイソシ
アネートＡまたはＢを用いる。
アネートＡまたはＢを用いる。
【００３５】実施例２〜４は本発明によるイソシアネー
トＡ及びＢの混合物に関する。
トＡ及びＢの混合物に関する。
【００３６】４．２ 新たな結合の５０℃でのピール耐
久性 新たな結合の熱時の強さを測定するためにピール試験を
行った。この最後に、新たに結合されたノラゴム試験片
を製造直後に５０℃で１時間保持した。次にピール耐久
性を５０℃のままで試験片上で直ちに試験した。結果を
次の表に示す：
久性 新たな結合の熱時の強さを測定するためにピール試験を
行った。この最後に、新たに結合されたノラゴム試験片
を製造直後に５０℃で１時間保持した。次にピール耐久
性を５０℃のままで試験片上で直ちに試験した。結果を
次の表に示す：
【００３７】
【表５】
【００３８】＊：比較例、各々の場合に純粋なイソシア
ネートＡまたはＢを用いる。
ネートＡまたはＢを用いる。
【００３９】実施例７〜９及び１２〜１４は本発明によ
るイソシアネートＡ及びＢの混合物を用いた実施例であ
る。
るイソシアネートＡ及びＢの混合物を用いた実施例であ
る。
【００４０】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００４１】１．Ａ）チオリン酸トリス（ｐ−イソシア
ナトフェニルエステル）並びに Ｂ）少なくとも５０重量％のトリイソシアナトモノイソ
シアヌレート含有量及び３重量％より少ない遊離のトリ
レンジイソシアネート含有量を有する２，４−トリレン
ジイソシアネートの三量体化生成物、の混合物を用いる
ことを特徴とする、高分子接着剤用の交叉結合性イソシ
アネート。
ナトフェニルエステル）並びに Ｂ）少なくとも５０重量％のトリイソシアナトモノイソ
シアヌレート含有量及び３重量％より少ない遊離のトリ
レンジイソシアネート含有量を有する２，４−トリレン
ジイソシアネートの三量体化生成物、の混合物を用いる
ことを特徴とする、高分子接着剤用の交叉結合性イソシ
アネート。
【００４２】２．イソシアネートＡ及びＢをＡ：Ｂ＝
２．５：１〜０．７５：１、好ましくはＡ：Ｂ＝１．
５：１〜１：１の混合物比で不活性溶媒に溶解して用い
ることを特徴とする、上記１に記載の交叉結合性イソシ
アネート混合物。
２．５：１〜０．７５：１、好ましくはＡ：Ｂ＝１．
５：１〜１：１の混合物比で不活性溶媒に溶解して用い
ることを特徴とする、上記１に記載の交叉結合性イソシ
アネート混合物。
【００４３】３．接着性重合体１００重量部を基準とし
て２〜２５重量部、好ましくは３〜１０重量部の交叉結
合性イソシアネート混合物を溶液として用いることを特
徴とする、交叉結合性接着剤に対する上記１に記載の交
叉結合性イソシアネート混合物の使用。
て２〜２５重量部、好ましくは３〜１０重量部の交叉結
合性イソシアネート混合物を溶液として用いることを特
徴とする、交叉結合性接着剤に対する上記１に記載の交
叉結合性イソシアネート混合物の使用。
【００４４】４．用いる接着性重合体が天然及び合成ゴ
ム、好ましくはヒドロキシポリウレタンまたはメタクリ
ル酸メチルグラフト化ポリクロロプレンであることを特
徴とする、上記３に記載の交叉結合性イソシアネート混
合物の使用。
ム、好ましくはヒドロキシポリウレタンまたはメタクリ
ル酸メチルグラフト化ポリクロロプレンであることを特
徴とする、上記３に記載の交叉結合性イソシアネート混
合物の使用。
【００４５】５．ゴム、皮革、プラスチック及び金属か
らなる結合部品に対する接着剤溶液及び交叉結合性イソ
シアネート溶液の混合物の使用。
らなる結合部品に対する接着剤溶液及び交叉結合性イソ
シアネート溶液の混合物の使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 121/00 ＪＥＨ 151/06 // Ｃ０７Ｄ 251/34 Ｋ (72)発明者 ギユンター・アレント ドイツ41540ドルマーゲン・クラウデイウ スシユトラーセ42
Claims (3)
- 【請求項１】 Ａ）チオリン酸トリス（ｐ−イソシアナ
トフェニルエステル）並びに Ｂ）少なくとも５０重量％のトリイソシアナトモノイソ
シアヌレート含有量及び３重量％より少ない遊離のトリ
レンジイソシアネート含有量を有する２，４−トリレン
ジイソシアネートの三量体化生成物、の混合物を用いる
ことを特徴とする、高分子接着剤用の交叉結合性イソシ
アネート。 - 【請求項２】 接着性重合体１００重量部を基準として
２〜２５重量部、好ましくは３〜１０重量部の交叉結合
性イソシアネート混合物を溶液として用いることを特徴
とする、交叉結合性接着剤に対する請求項１に記載の交
叉結合性イソシアネート混合物の使用。 - 【請求項３】 ゴム、皮革、プラスチック及び金属から
なる結合部品に対する接着剤溶液及び交叉結合性イソシ
アネート溶液の混合物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4420306A DE4420306A1 (de) | 1994-06-10 | 1994-06-10 | Vernetzer für polymere Klebstoffe |
| DE4420306.3 | 1994-06-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07331218A true JPH07331218A (ja) | 1995-12-19 |
Family
ID=6520272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7160157A Pending JPH07331218A (ja) | 1994-06-10 | 1995-06-05 | 高分子接着剤用交叉結合剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0686655B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07331218A (ja) |
| CA (1) | CA2151228A1 (ja) |
| DE (2) | DE4420306A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111936590A (zh) | 2018-01-11 | 2020-11-13 | 阿朗新科德国有限责任公司 | 包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于聚氯丁二烯的接触型粘合剂 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1350900A (fr) * | 1962-01-05 | 1964-01-31 | Bayer Ag | Adhésifs perméables à la vapeur d'eau utilisables comme agents de liaison pour le cuir |
| DE4104436A1 (de) * | 1991-02-14 | 1992-08-20 | Bayer Ag | Vernetzer fuer polymere klebstoffe |
-
1994
- 1994-06-10 DE DE4420306A patent/DE4420306A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-05-29 EP EP95108168A patent/EP0686655B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-29 DE DE59504781T patent/DE59504781D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-05 JP JP7160157A patent/JPH07331218A/ja active Pending
- 1995-06-07 CA CA002151228A patent/CA2151228A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2151228A1 (en) | 1995-12-11 |
| DE4420306A1 (de) | 1995-12-14 |
| DE59504781D1 (de) | 1999-02-25 |
| EP0686655B1 (de) | 1999-01-13 |
| EP0686655A1 (de) | 1995-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0125009B1 (en) | Adhesive compositions | |
| US3532652A (en) | Polyisocyanate-acrylate polymer adhesives | |
| CA1077352A (en) | Coating and bonding method particularly for sole attaching | |
| US3806486A (en) | Polyurethane adhesive and method for adhering natural and synthetic rubber to other surfaces | |
| PL176121B1 (pl) | Sposób wytwarzania połączenia klejowego w przemyśle obuwniczym | |
| JPH10102030A (ja) | 水性積層用接着剤 | |
| CZ293188B6 (cs) | Lepidlo obsahující vodnou disperzi se zlepšenými vlastnostmi | |
| JPH0649859B2 (ja) | 湿分によって架橋し得るホットメルト接着剤組成物及びその製造方法 | |
| EP3737724B1 (en) | Polychloroprene-based contact adhesives containing ethylene-vinyl acetate copolymer | |
| KR101108549B1 (ko) | 포화 신발용 수성형 프라이머 조성물 | |
| US5204409A (en) | Crosslinking agents for polymeric adhesives | |
| US6306942B1 (en) | Low temperature thermally activated water-dispersed adhesives | |
| JP2018168227A (ja) | 接着剤組成物及びその製造方法 | |
| JPH07331218A (ja) | 高分子接着剤用交叉結合剤 | |
| US4268646A (en) | Adhesive compositions | |
| JPH0386719A (ja) | ウレタン樹脂の製造方法 | |
| JP2001261773A (ja) | 接着剤組成物 | |
| US4885331A (en) | Polyester melt-adhesive compositions and methods of making and using them | |
| JPS63305118A (ja) | ポリエステルポリウレタン及び接着剤としてのそれらの使用 | |
| KR101399329B1 (ko) | 프라이머 조성물 | |
| JPH06322067A (ja) | ２，４，６−トリイソシアナトトルエン及びポリオールの反応生成物をベースとする高分子接着剤用交叉結合剤 | |
| JPS6340230B2 (ja) | ||
| JPH0623356B2 (ja) | 一液型クロロプレン系接着剤 | |
| KR101366102B1 (ko) | 난접착소재용 프라이머 조성물 | |
| JPS6092375A (ja) | ポリウレタン接着剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040406 |