JPH07324119A - トウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物およびトウプリプレグ - Google Patents
トウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物およびトウプリプレグInfo
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- JPH07324119A JPH07324119A JP13956694A JP13956694A JPH07324119A JP H07324119 A JPH07324119 A JP H07324119A JP 13956694 A JP13956694 A JP 13956694A JP 13956694 A JP13956694 A JP 13956694A JP H07324119 A JPH07324119 A JP H07324119A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 自己粘着性がなく、柔軟性を備え、かつボビ
ンからの繰り出し性が良く、またＦＲＰにしたときの物
性にも優れ、なおかつ８０℃程度の低温で硬化し貯蔵安
定性に優れたトウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物およ
びこの樹脂組成物を強化繊維に含浸させてなるトウプリ
プレグを提供する。 【構成】 ［Ａ］エポキシ樹脂１００重量部、および
［Ｂ］７０〜９０℃で活性化する硬化剤５〜５０重量
部、よりなるトウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物およ
び該樹脂組成物を強化繊維に含浸してなるトウプリプレ
グ。
ンからの繰り出し性が良く、またＦＲＰにしたときの物
性にも優れ、なおかつ８０℃程度の低温で硬化し貯蔵安
定性に優れたトウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物およ
びこの樹脂組成物を強化繊維に含浸させてなるトウプリ
プレグを提供する。 【構成】 ［Ａ］エポキシ樹脂１００重量部、および
［Ｂ］７０〜９０℃で活性化する硬化剤５〜５０重量
部、よりなるトウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物およ
び該樹脂組成物を強化繊維に含浸してなるトウプリプレ
グ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はボビンからの繰り出し性
に優れ、かつ繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）にしたと
きの物性にも優れ、かつ低温で硬化するトウプリプレグ
（ｔｏｗ ｐｒｅｐｒｅｇ）用エポキシ樹脂組成物およ
びこの樹脂組成物を強化繊維に含浸させてなるトウプリ
プレグに関するものである。
に優れ、かつ繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）にしたと
きの物性にも優れ、かつ低温で硬化するトウプリプレグ
（ｔｏｗ ｐｒｅｐｒｅｇ）用エポキシ樹脂組成物およ
びこの樹脂組成物を強化繊維に含浸させてなるトウプリ
プレグに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】炭素繊維、ガラス繊維、芳香族ポリアミ
ド繊維等の強化繊維とエポキシ樹脂からなる複合材料
は、比重度、比弾性率に優れているため、ゴルフシャフ
ト、釣竿、テニスラケット等のプレミアムスポーツ用
途、航空機等の構造材料、土木材料、ロール等の分野に
広く使用されている。
ド繊維等の強化繊維とエポキシ樹脂からなる複合材料
は、比重度、比弾性率に優れているため、ゴルフシャフ
ト、釣竿、テニスラケット等のプレミアムスポーツ用
途、航空機等の構造材料、土木材料、ロール等の分野に
広く使用されている。
【０００３】通常、これらの材料を製造するためにはプ
リプレグと呼ばれる中間材料を積層して硬化する方法と
低粘度のエポキシ樹脂を強化繊維に含浸させた後、決め
られたパターンで強化繊維をマンドレル上に巻き付け硬
化するフィラメントワインディング法（Ｆ／Ｗ法）に大
別される。
リプレグと呼ばれる中間材料を積層して硬化する方法と
低粘度のエポキシ樹脂を強化繊維に含浸させた後、決め
られたパターンで強化繊維をマンドレル上に巻き付け硬
化するフィラメントワインディング法（Ｆ／Ｗ法）に大
別される。
【０００４】Ｆ／Ｗ法に用いられるエポキシ樹脂は、通
常硬化剤として酸無水物が使用されるため、可使時間が
短く、エポキシ樹脂組成物を毎日交換する必要がある。
この欠点を改良するためにトウプリプレグが提案されて
いるが、従来のものはボビンから繰り出し性が悪かった
り、ＦＲＰにしたときの物性が不十分であったりした。
常硬化剤として酸無水物が使用されるため、可使時間が
短く、エポキシ樹脂組成物を毎日交換する必要がある。
この欠点を改良するためにトウプリプレグが提案されて
いるが、従来のものはボビンから繰り出し性が悪かった
り、ＦＲＰにしたときの物性が不十分であったりした。
【０００５】トウプリプレグは１本の繊維の直径が５〜
２００μｍである１０００〜１２万本のフィラメントか
らなる繊維束に樹脂を含浸させたものであるが、このも
のは離型紙等を介することなく直接ボビン巻きして用い
るため、自己粘着性がなく、かつ柔軟性を備えている必
要がある。
２００μｍである１０００〜１２万本のフィラメントか
らなる繊維束に樹脂を含浸させたものであるが、このも
のは離型紙等を介することなく直接ボビン巻きして用い
るため、自己粘着性がなく、かつ柔軟性を備えている必
要がある。
【０００６】従来提案されているものとしては熱硬化性
樹脂に熱可塑性樹脂を配合する方法（特開昭５５−１５
８７０号公報）、分子量５０００以上の高分子量エポキ
シ樹脂を配合する方法（特開昭５８−１１３２２６号公
報）等があるが、上記課題を解決するには不十分である
上、硬化温度が１００℃以上であり、成形するために多
くの工程、時間およびエネルギーコストが必要であっ
た。
樹脂に熱可塑性樹脂を配合する方法（特開昭５５−１５
８７０号公報）、分子量５０００以上の高分子量エポキ
シ樹脂を配合する方法（特開昭５８−１１３２２６号公
報）等があるが、上記課題を解決するには不十分である
上、硬化温度が１００℃以上であり、成形するために多
くの工程、時間およびエネルギーコストが必要であっ
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、自己粘着性
がなく、柔軟性を備え、かつボビンからの繰り出し性が
良く、またＦＲＰにしたときの物性にも優れ、なおかつ
８０℃程度の低温で硬化し貯蔵安定性に優れたトウプリ
プレグ用エポキシ樹脂組成物およびこの樹脂組成物を強
化繊維に含浸させてなるトウプリプレグを提供すること
を目的とするものである。
がなく、柔軟性を備え、かつボビンからの繰り出し性が
良く、またＦＲＰにしたときの物性にも優れ、なおかつ
８０℃程度の低温で硬化し貯蔵安定性に優れたトウプリ
プレグ用エポキシ樹脂組成物およびこの樹脂組成物を強
化繊維に含浸させてなるトウプリプレグを提供すること
を目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、次
に示すトウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物およびトウ
プリプレグによって達成される。
に示すトウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物およびトウ
プリプレグによって達成される。
【０００９】すなわち、本発明は、［Ａ］エポキシ樹脂
１００重量部、および［Ｂ］７０〜９０℃で活性化する
硬化剤５〜５０重量部、よりなるトウプリプレグ用エポ
キシ樹脂組成物に関するものである。
１００重量部、および［Ｂ］７０〜９０℃で活性化する
硬化剤５〜５０重量部、よりなるトウプリプレグ用エポ
キシ樹脂組成物に関するものである。
【００１０】また、本発明は、上記したエポキシ樹脂組
成物を強化繊維に含浸してなるトウプリプレグに関す
る。
成物を強化繊維に含浸してなるトウプリプレグに関す
る。
【００１１】本発明で用いられるエポキシ樹脂としては
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂
等が挙げられる。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂
等が挙げられる。
【００１２】特に好ましいエポキシ樹脂は常温で液状で
あるエポキシ樹脂であり、これらの例としては常温で液
状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂お
よびグリシジルエステル型エポキシ樹脂が挙げられる。
あるエポキシ樹脂であり、これらの例としては常温で液
状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂お
よびグリシジルエステル型エポキシ樹脂が挙げられる。
【００１３】前記常温で液状のエポキシ樹脂のうち、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂として、好ましくは油化
シェルエポキシ（株）製のエピコート８２５、エピコー
ト８２８が用いられる。常温で液状のビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂として、好ましくは油化シェルエポキシ
（株）製エピコート８０７、東都化成（株）製ＹＤＦ１
７０、大日本インキ化学工業（株）製エピクロン８３
０、旭電化工業（株）製ＥＰ−４９００、旭チバ（株）
製ＰＹ−３０６が用いられる。常温で液状のグリシジル
アミン型エポキシ樹脂として、好ましくは住友化学工業
（株）製のＥＬＭ１００、日本化薬（株）製のＧＡＮお
よびＧＯＴが用いられる。常温で液状のグリシジルエス
テル型エポキシ樹脂として、好ましくは油化シェルエポ
キシ（株）製のエピコート１９１Ｐおよびエピコート１
９０Ｐ、旭チバ（株）製のＣＹ−１８４およびＣＹ−１
９２および日本化薬（株）製のＡＫ−６０１が用いられ
る。なお、これらは何れも商品名である。
スフェノールＡ型エポキシ樹脂として、好ましくは油化
シェルエポキシ（株）製のエピコート８２５、エピコー
ト８２８が用いられる。常温で液状のビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂として、好ましくは油化シェルエポキシ
（株）製エピコート８０７、東都化成（株）製ＹＤＦ１
７０、大日本インキ化学工業（株）製エピクロン８３
０、旭電化工業（株）製ＥＰ−４９００、旭チバ（株）
製ＰＹ−３０６が用いられる。常温で液状のグリシジル
アミン型エポキシ樹脂として、好ましくは住友化学工業
（株）製のＥＬＭ１００、日本化薬（株）製のＧＡＮお
よびＧＯＴが用いられる。常温で液状のグリシジルエス
テル型エポキシ樹脂として、好ましくは油化シェルエポ
キシ（株）製のエピコート１９１Ｐおよびエピコート１
９０Ｐ、旭チバ（株）製のＣＹ−１８４およびＣＹ−１
９２および日本化薬（株）製のＡＫ−６０１が用いられ
る。なお、これらは何れも商品名である。
【００１４】これらエポキシ樹脂は単独で用いることが
できるが、２種以上の混合物として使用することも可能
である。その場合の配合割合は、特に制限されるもので
はなく、トウプリプレグにしたときの繰り出し性、ＦＲ
Ｐにしたときの物性を考慮して、任意に決め得るもので
ある。
できるが、２種以上の混合物として使用することも可能
である。その場合の配合割合は、特に制限されるもので
はなく、トウプリプレグにしたときの繰り出し性、ＦＲ
Ｐにしたときの物性を考慮して、任意に決め得るもので
ある。
【００１５】エポキシ樹脂の混合比の一例を示すと、ビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂を１００重量部に対し
て、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を０〜１０００重
量部、グリシジルアミン型エポキシ樹脂を０〜１０００
重量部、グリシジルエステル型樹脂０〜１０００重量部
を混合する例が挙げられる。
スフェノールＦ型エポキシ樹脂を１００重量部に対し
て、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を０〜１０００重
量部、グリシジルアミン型エポキシ樹脂を０〜１０００
重量部、グリシジルエステル型樹脂０〜１０００重量部
を混合する例が挙げられる。
【００１６】あるいは、グリシジルアミン型エポキシ樹
脂を１００重量部に対して、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂を０〜７０重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂を０〜２００重量部、グリシジルエステル型エポキ
シ樹脂を０〜７０重量部を混合する例が挙げられる。
脂を１００重量部に対して、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂を０〜７０重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂を０〜２００重量部、グリシジルエステル型エポキ
シ樹脂を０〜７０重量部を混合する例が挙げられる。
【００１７】さらに、グリシジルエステル型エポキシ樹
脂を１００重量部に対して、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂を０〜７０重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂を０〜８０重量部、グリシジルアミン型エポキシ樹
脂を０〜８０重量部を混合する例も挙げられる。
脂を１００重量部に対して、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂を０〜７０重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂を０〜８０重量部、グリシジルアミン型エポキシ樹
脂を０〜８０重量部を混合する例も挙げられる。
【００１８】また、本発明においては、その目的を損な
わない範囲で反応性希釈剤を用いることができる。反応
性希釈剤としてはアリルグリシジルエーテル、フェニル
グリシジルエーテル等が挙げられるが、その使用割合は
ＦＲＰにしたときの物性が低下しないようにエポキシ樹
脂１００重量部に対して１０重量部以下で使用すること
が好ましい。
わない範囲で反応性希釈剤を用いることができる。反応
性希釈剤としてはアリルグリシジルエーテル、フェニル
グリシジルエーテル等が挙げられるが、その使用割合は
ＦＲＰにしたときの物性が低下しないようにエポキシ樹
脂１００重量部に対して１０重量部以下で使用すること
が好ましい。
【００１９】成分［Ｂ］の７０〜９０℃で活性化する熱
硬化化型の硬化剤としては、アミンアダクト型の硬化剤
およびマイクロカプセル型硬化剤が挙げられる。
硬化化型の硬化剤としては、アミンアダクト型の硬化剤
およびマイクロカプセル型硬化剤が挙げられる。
【００２０】アミンアダクト型の硬化剤としては、味の
素（株）製のアミキュアおよび富士化成工業（株）製の
フジキュアが好ましく用いられ、マイクロカプセル型硬
化剤としては旭化成工業（株）製のノバキュアが好まし
く用いられる。なお、これらも商品名である。
素（株）製のアミキュアおよび富士化成工業（株）製の
フジキュアが好ましく用いられ、マイクロカプセル型硬
化剤としては旭化成工業（株）製のノバキュアが好まし
く用いられる。なお、これらも商品名である。
【００２１】これらの硬化剤はエポキシ樹脂と混合して
も、室温〜５０℃までは比較的安定でほとんど反応しな
いが、７０〜９０℃、特に８０℃付近（７５〜８５℃）
で活性化して反応が始まる、いわゆる熱硬化型の潜在性
硬化剤である。これらの硬化剤の添加量はエポキシ樹脂
１００重量部に対して５〜５０重量部が好ましい。添加
量が５重量部より少ないと硬化不十分となり、５０重量
部を越えて添加すると硬化後の極端な物性低下や反応前
の室温の貯蔵安定性が１ケ月以内に低下し、好ましくな
い。
も、室温〜５０℃までは比較的安定でほとんど反応しな
いが、７０〜９０℃、特に８０℃付近（７５〜８５℃）
で活性化して反応が始まる、いわゆる熱硬化型の潜在性
硬化剤である。これらの硬化剤の添加量はエポキシ樹脂
１００重量部に対して５〜５０重量部が好ましい。添加
量が５重量部より少ないと硬化不十分となり、５０重量
部を越えて添加すると硬化後の極端な物性低下や反応前
の室温の貯蔵安定性が１ケ月以内に低下し、好ましくな
い。
【００２２】本発明の各成分の混合方法については特に
制限はないが、硬化剤の活性化温度を考慮すると５０℃
以下で混合するのが好ましい。また、この硬化剤はエポ
キシ樹脂中に分散された状態で使用される。
制限はないが、硬化剤の活性化温度を考慮すると５０℃
以下で混合するのが好ましい。また、この硬化剤はエポ
キシ樹脂中に分散された状態で使用される。
【００２３】また、本発明のエポキシ樹脂組成物をトウ
に含浸させる方法としては特に制限はないが、含浸量を
調節するためトウをエポキシ樹脂組成物の入ったレジン
バス中を通過させた後、オリフィスを通して付着樹脂量
をコントロールする方法、あるいはエポキシ樹脂を入れ
たレジンバスにドクターブレードを持つ回転ドラムを一
部浸漬させ、この回転ドラム上にトウを通過させて付着
樹脂量をコントロールする方法等が好ましく用いられ
る。また、含浸を容易にするために硬化温度以下で適度
に加熱することも好ましく用いられる。
に含浸させる方法としては特に制限はないが、含浸量を
調節するためトウをエポキシ樹脂組成物の入ったレジン
バス中を通過させた後、オリフィスを通して付着樹脂量
をコントロールする方法、あるいはエポキシ樹脂を入れ
たレジンバスにドクターブレードを持つ回転ドラムを一
部浸漬させ、この回転ドラム上にトウを通過させて付着
樹脂量をコントロールする方法等が好ましく用いられ
る。また、含浸を容易にするために硬化温度以下で適度
に加熱することも好ましく用いられる。
【００２４】本発明のエポキシ樹脂組成物を用いてＦＲ
Ｐを製造する場合に強化材として使用される強化繊維は
特に制限されるものではないが、例えば、炭素繊維、ガ
ラス繊維、芳香族ポリアミド繊維、ボロン繊維、炭化ケ
イ素繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維、ポリ
エチレン繊維等が挙げられる。
Ｐを製造する場合に強化材として使用される強化繊維は
特に制限されるものではないが、例えば、炭素繊維、ガ
ラス繊維、芳香族ポリアミド繊維、ボロン繊維、炭化ケ
イ素繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維、ポリ
エチレン繊維等が挙げられる。
【００２５】また、本発明においてはその目的を損なわ
ない範囲で充填剤を使用することができる。充填剤の例
としてはクレー、珪酸、珪酸塩、炭酸カルシウム、チク
ソトロピー付与剤、アスベスト繊維、マイクロバルー
ン、ガラスビーズ、水酸化アルミニウム、マイカ、ガラ
スフレーク、カーボンブラック、ココナッツ・椰子殻
粉、コルク粉、木粉、有機質繊維粉（フロック）、スレ
ート粉、長石粉、セリサイト、スチール粉、銅粉、鉄
粉、銀粉、酸化鉄、二硫化モリブテン、酸化ジルコニウ
ム、酸化アンチモン、コロイダルシリカ、酸化マグネシ
ウム、酸化チタン、アルミニウム、シリカ、シリコンカ
ーバイド、硫酸カルシウム、タルク、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ア
タパルジャイト、スルフォアルミン酸カルシウム、亜硫
酸カルシウム、火山灰、石炭灰から得られるフライアッ
シュ（ｆｌｙ ａｓｈ）およびＰＭＰ（ｐｒｏｃｅｓｓ
ｅｄ ｍｉｌｌｅｄ ｆｉｂｅｒと呼ばれる炭素繊
維）等を挙げることができる。これらは１種または２種
以上用いることができる。特に好ましい充填剤は炭酸カ
ルシウム、タルクおよび無水珪酸塩である。
ない範囲で充填剤を使用することができる。充填剤の例
としてはクレー、珪酸、珪酸塩、炭酸カルシウム、チク
ソトロピー付与剤、アスベスト繊維、マイクロバルー
ン、ガラスビーズ、水酸化アルミニウム、マイカ、ガラ
スフレーク、カーボンブラック、ココナッツ・椰子殻
粉、コルク粉、木粉、有機質繊維粉（フロック）、スレ
ート粉、長石粉、セリサイト、スチール粉、銅粉、鉄
粉、銀粉、酸化鉄、二硫化モリブテン、酸化ジルコニウ
ム、酸化アンチモン、コロイダルシリカ、酸化マグネシ
ウム、酸化チタン、アルミニウム、シリカ、シリコンカ
ーバイド、硫酸カルシウム、タルク、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ア
タパルジャイト、スルフォアルミン酸カルシウム、亜硫
酸カルシウム、火山灰、石炭灰から得られるフライアッ
シュ（ｆｌｙ ａｓｈ）およびＰＭＰ（ｐｒｏｃｅｓｓ
ｅｄ ｍｉｌｌｅｄ ｆｉｂｅｒと呼ばれる炭素繊
維）等を挙げることができる。これらは１種または２種
以上用いることができる。特に好ましい充填剤は炭酸カ
ルシウム、タルクおよび無水珪酸塩である。
【００２６】また、本発明のトウプリプレグは製織する
ことにより織物プリプレグにすることができる。織物の
組織は特に制限はないが平織、綾織、朱子織等が挙げら
れる。
ことにより織物プリプレグにすることができる。織物の
組織は特に制限はないが平織、綾織、朱子織等が挙げら
れる。
【００２７】
【実施例】以下に本発明について実施例で具体的に説明
するが、本発明はこれによって制限されるものではな
い。
するが、本発明はこれによって制限されるものではな
い。
【００２８】実施例１ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（商品名：エピコート
８０７、油化シェルエポキシ（株）製）を７０重量部、
グリシジルアミン型エポキシ樹脂（商品名：ＧＡＮ、日
本化薬（株）製）を３０重量部、アミンアダクト型潜在
性硬化剤（商品名：アミキュアＰＮ２３、味の素（株）
製）を２０重量部混合した。この樹脂組成物を炭素繊維
（商品名：Ｔ３００、東レ（株）製）の６０００フィラ
メントに含浸させ、内径８ｍｍのオリフィスを通して熱
のかかっていないロールを通した後、ボビンに巻き取っ
た。このときの樹脂含有率は４０ｗｔ％であった。この
トウプリプレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボビンから２０ｍ
／ｍｉｎの速度で繰り出したところ良好に作業が行え、
Ｆ／Ｗ操作中に糸切れすることもなく決められたパター
ンでマンドレルに巻くことができた。
８０７、油化シェルエポキシ（株）製）を７０重量部、
グリシジルアミン型エポキシ樹脂（商品名：ＧＡＮ、日
本化薬（株）製）を３０重量部、アミンアダクト型潜在
性硬化剤（商品名：アミキュアＰＮ２３、味の素（株）
製）を２０重量部混合した。この樹脂組成物を炭素繊維
（商品名：Ｔ３００、東レ（株）製）の６０００フィラ
メントに含浸させ、内径８ｍｍのオリフィスを通して熱
のかかっていないロールを通した後、ボビンに巻き取っ
た。このときの樹脂含有率は４０ｗｔ％であった。この
トウプリプレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボビンから２０ｍ
／ｍｉｎの速度で繰り出したところ良好に作業が行え、
Ｆ／Ｗ操作中に糸切れすることもなく決められたパター
ンでマンドレルに巻くことができた。
【００２９】また、このトウプリプレグのトウをドラム
ワインダ上で１方向に並べてシート状にしたプリプレグ
を積層し、オートクレーブ中で減圧脱泡した後、８０℃
で１時間加熱して繊維含有率６０ｖｏｌ％の一方向積層
板を得た。このシートの２５℃における物性は０°曲げ
強さ１４０ｋｇｆ／ｍｍ2、０°曲げ弾性率１３．０ｔ
ｆ／ｍｍ2、層間せん断強さ（ＩＬＳＳ）９ｋｇｆ／ｍ
ｍ2であった。
ワインダ上で１方向に並べてシート状にしたプリプレグ
を積層し、オートクレーブ中で減圧脱泡した後、８０℃
で１時間加熱して繊維含有率６０ｖｏｌ％の一方向積層
板を得た。このシートの２５℃における物性は０°曲げ
強さ１４０ｋｇｆ／ｍｍ2、０°曲げ弾性率１３．０ｔ
ｆ／ｍｍ2、層間せん断強さ（ＩＬＳＳ）９ｋｇｆ／ｍ
ｍ2であった。
【００３０】実施例２ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（商品名：エピコート
８０７）を５０重量部、グリシジルアミン型エポキシ樹
脂（商品名：ＥＬＭ１００、住友化学工業（株）製）を
５０重量部およびアミンアダクト型潜在性硬化剤（商品
名：フジキュアＦＸＥ１０００、富士化成工業（株）
製）を１５重量部混合してエポキシ樹脂組成物を得た。
このエポキシ樹脂組成物を使用した以外は実施例１と同
様にしてトウプリプレグを得た。このトウプリプレグを
Ｆ／Ｗ装置にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉｎの速度で
繰り出したところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ操作中に糸
切れすることもなく決められたパターンでマンドレルに
巻くことができた。
８０７）を５０重量部、グリシジルアミン型エポキシ樹
脂（商品名：ＥＬＭ１００、住友化学工業（株）製）を
５０重量部およびアミンアダクト型潜在性硬化剤（商品
名：フジキュアＦＸＥ１０００、富士化成工業（株）
製）を１５重量部混合してエポキシ樹脂組成物を得た。
このエポキシ樹脂組成物を使用した以外は実施例１と同
様にしてトウプリプレグを得た。このトウプリプレグを
Ｆ／Ｗ装置にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉｎの速度で
繰り出したところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ操作中に糸
切れすることもなく決められたパターンでマンドレルに
巻くことができた。
【００３１】また、このトウプリプレグを用いて実施例
１と同様の方法によって一方向性積層板を得た。このシ
ートの２５℃における物性は０°曲げ強さ１４０ｋｇｆ
／ｍｍ2、０°曲げ弾性率１３．０ｔｆ／ｍｍ2、層間せ
ん断強さ（ＩＬＳＳ）１０ｋｇｆ／ｍｍ2であった。
１と同様の方法によって一方向性積層板を得た。このシ
ートの２５℃における物性は０°曲げ強さ１４０ｋｇｆ
／ｍｍ2、０°曲げ弾性率１３．０ｔｆ／ｍｍ2、層間せ
ん断強さ（ＩＬＳＳ）１０ｋｇｆ／ｍｍ2であった。
【００３２】実施例３ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（商品名：エピコート
８０７）を５０重量部、グリシジルアミン型エポキシ樹
脂（商品名：ＥＬＭ１００）を３０重量部、グリシジル
アミン型エポキシ樹脂（商品名：ＧＯＴ、日本化薬
（株）製）を２０重量部およびマイクロカプセル型潜在
性硬化剤（商品名：ノバキュアＨＸ３７２２、旭化成工
業（株）製）を２０重量部混合してエポキシ樹脂組成物
を得た。このエポキシ樹脂組成物を入れたレジンバス中
にドクターブレードとの間隔が０．１５ｍｍの回転ドラ
ムを一部浸漬させた後、回転ドラム上を炭素繊維（商品
名：Ｍ４０Ｊ、東レ（株）製）の６０００フィラメント
を通過させ、加熱していないロールを通した後、ボビン
に巻き取った。このときの樹脂含有率は４０ｗｔ％であ
った。このトウプリプレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボビン
から２０ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出したところに良好に
作業を行え、Ｆ／Ｗ操作中に糸切れすることもなく決め
られたパターンでマンドレルに巻くことができた。
８０７）を５０重量部、グリシジルアミン型エポキシ樹
脂（商品名：ＥＬＭ１００）を３０重量部、グリシジル
アミン型エポキシ樹脂（商品名：ＧＯＴ、日本化薬
（株）製）を２０重量部およびマイクロカプセル型潜在
性硬化剤（商品名：ノバキュアＨＸ３７２２、旭化成工
業（株）製）を２０重量部混合してエポキシ樹脂組成物
を得た。このエポキシ樹脂組成物を入れたレジンバス中
にドクターブレードとの間隔が０．１５ｍｍの回転ドラ
ムを一部浸漬させた後、回転ドラム上を炭素繊維（商品
名：Ｍ４０Ｊ、東レ（株）製）の６０００フィラメント
を通過させ、加熱していないロールを通した後、ボビン
に巻き取った。このときの樹脂含有率は４０ｗｔ％であ
った。このトウプリプレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボビン
から２０ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出したところに良好に
作業を行え、Ｆ／Ｗ操作中に糸切れすることもなく決め
られたパターンでマンドレルに巻くことができた。
【００３３】また、このトウプリプレグを用いて実施例
１と同様の方法によって一方向性積層板を得た。このシ
ートの２５℃における物性は０°曲げ強さ１１５ｋｇｆ
／ｍｍ2、０°曲げ弾性率１９．５ｔｆ／ｍｍ2、層間せ
ん断強さ（ＩＬＳＳ）８ｋｇｆ／ｍｍ2であった。
１と同様の方法によって一方向性積層板を得た。このシ
ートの２５℃における物性は０°曲げ強さ１１５ｋｇｆ
／ｍｍ2、０°曲げ弾性率１９．５ｔｆ／ｍｍ2、層間せ
ん断強さ（ＩＬＳＳ）８ｋｇｆ／ｍｍ2であった。
【００３４】比較例１ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（商品名：エピコート
８０７）を７０重量部、グリシジルアミン型エポキシ樹
脂（商品名：ＧＡＮ）を３０重量部、ジシアンジアミド
を４重量部および３−（３，４ジクロロフェニル）−
１，１ジメチルウレア（ＤＣＭＵ）を６重量部分散混合
してエポキシ樹脂組成物を得た。このエポキシ樹脂組成
物を使用した以外は実施例１と同様の方法でトウプリプ
レグを得た。このトウプリプレグはＦ／Ｗ作業に問題は
なかったが、シート状にしたプリプレグは８０℃、１時
間では硬化しなかった。
８０７）を７０重量部、グリシジルアミン型エポキシ樹
脂（商品名：ＧＡＮ）を３０重量部、ジシアンジアミド
を４重量部および３−（３，４ジクロロフェニル）−
１，１ジメチルウレア（ＤＣＭＵ）を６重量部分散混合
してエポキシ樹脂組成物を得た。このエポキシ樹脂組成
物を使用した以外は実施例１と同様の方法でトウプリプ
レグを得た。このトウプリプレグはＦ／Ｗ作業に問題は
なかったが、シート状にしたプリプレグは８０℃、１時
間では硬化しなかった。
【００３５】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物を強化繊維
に含浸させることにより、自己粘着性がなく柔軟性を備
え、かつボビンからの繰り出し性が良く、またＦＲＰに
したときの物性も強化繊維の性能を十分発揮し、しかも
７０〜９０℃、特に８０℃付近で硬化するトウプリプレ
グが得られる。
に含浸させることにより、自己粘着性がなく柔軟性を備
え、かつボビンからの繰り出し性が良く、またＦＲＰに
したときの物性も強化繊維の性能を十分発揮し、しかも
７０〜９０℃、特に８０℃付近で硬化するトウプリプレ
グが得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ［Ａ］エポキシ樹脂１００重量部、およ
び［Ｂ］７０〜９０℃で活性化する硬化剤５〜５０重量
部、よりなるトウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物を
強化繊維に含浸してなるトウプリプレグ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13956694A JPH07324119A (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | トウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物およびトウプリプレグ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13956694A JPH07324119A (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | トウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物およびトウプリプレグ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07324119A true JPH07324119A (ja) | 1995-12-12 |
Family
ID=15248256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13956694A Pending JPH07324119A (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | トウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物およびトウプリプレグ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07324119A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997031052A1 (fr) * | 1996-02-21 | 1997-08-28 | Toray Industries, Inc. | Composition de resine epoxy pour materiau composite arme de fibres, filasse preimpregnee, et procede et dispositif de realisation |
| JP2011001499A (ja) * | 2009-06-19 | 2011-01-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 繊維強化複合材料用樹脂組成物、及びラジカル重合性プリプレグとその製造方法 |
| EP2894190A4 (en) * | 2012-09-06 | 2016-03-16 | Mitsubishi Rayon Co | PRE-IMPREGNATED AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
| US9481789B2 (en) | 2011-03-03 | 2016-11-01 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Matrix resin composition, prepreg and method for producing the same, and fiber-reinforced composite material |
| WO2019225442A1 (ja) * | 2018-05-21 | 2019-11-28 | 東レ株式会社 | トウプレグおよびその製造方法、ならびに圧力容器の製造方法 |
| US10889695B2 (en) | 2015-12-10 | 2021-01-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Tow prepreg, composite material-reinforced pressure vessel, and method of producing composite material-reinforced pressure vessel |
-
1994
- 1994-05-31 JP JP13956694A patent/JPH07324119A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997031052A1 (fr) * | 1996-02-21 | 1997-08-28 | Toray Industries, Inc. | Composition de resine epoxy pour materiau composite arme de fibres, filasse preimpregnee, et procede et dispositif de realisation |
| JP2011001499A (ja) * | 2009-06-19 | 2011-01-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 繊維強化複合材料用樹脂組成物、及びラジカル重合性プリプレグとその製造方法 |
| US9481789B2 (en) | 2011-03-03 | 2016-11-01 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Matrix resin composition, prepreg and method for producing the same, and fiber-reinforced composite material |
| EP2894190A4 (en) * | 2012-09-06 | 2016-03-16 | Mitsubishi Rayon Co | PRE-IMPREGNATED AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
| US10647828B2 (en) | 2012-09-06 | 2020-05-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Prepreg and method for producing same |
| US10889695B2 (en) | 2015-12-10 | 2021-01-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Tow prepreg, composite material-reinforced pressure vessel, and method of producing composite material-reinforced pressure vessel |
| WO2019225442A1 (ja) * | 2018-05-21 | 2019-11-28 | 東レ株式会社 | トウプレグおよびその製造方法、ならびに圧力容器の製造方法 |
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