JPH07323B2 - 成形品の製造方法 - Google Patents
成形品の製造方法Info
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- JPH07323B2 JPH07323B2 JP29492090A JP29492090A JPH07323B2 JP H07323 B2 JPH07323 B2 JP H07323B2 JP 29492090 A JP29492090 A JP 29492090A JP 29492090 A JP29492090 A JP 29492090A JP H07323 B2 JPH07323 B2 JP H07323B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- resin
- mold
- photocurable
- abs
- Prior art date
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- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、外観および表面硬度（耐擦傷性）に優れ、し
かも屋外使用に耐えうる優れた耐候性を必要とする、自
動車用部材、健材等として利用できる成形品の製造方法
に関するものである。
かも屋外使用に耐えうる優れた耐候性を必要とする、自
動車用部材、健材等として利用できる成形品の製造方法
に関するものである。
（従来の技術） プラスチック製品を成形と同時にその表面を装飾する方
法として、金型表面に予め模様を付けておく方法、金形
内面に転写フィルムを装着し、成形と同時にフィルムの
模様等を成形品の外面に転写する方法、機能付または印
刷シートを金形内面に貼付けておき成形と同時にそのシ
ートを成形品表面に貼付けする方法等が提案されてい
る。
法として、金型表面に予め模様を付けておく方法、金形
内面に転写フィルムを装着し、成形と同時にフィルムの
模様等を成形品の外面に転写する方法、機能付または印
刷シートを金形内面に貼付けておき成形と同時にそのシ
ートを成形品表面に貼付けする方法等が提案されてい
る。
後者については、例えば、特開昭60-250925号公報、特
公昭59-36841号公報に耐候性付与シートまたは印刷シー
トを金型内面に成形した後、成形用樹脂を射出成形する
ことによりシートで表面が被覆された成形品を製造する
方法が提案されている。
公昭59-36841号公報に耐候性付与シートまたは印刷シー
トを金型内面に成形した後、成形用樹脂を射出成形する
ことによりシートで表面が被覆された成形品を製造する
方法が提案されている。
（発明が解決しようとする課題） 従来の技術は、加飾や機能性の付与を熱可塑性シートや
印刷の転写で行っている為、得られた成形品の表面硬度
が不十分なものであった。例えば、成形品に耐候性を付
与する場合にはポリフッ化ビニリデン（PVDF）などから
なる高耐候性シートを用いれば良いが、これらは熱可塑
性であるため充分な表面硬度が得られないという問題が
ある。これに対して、硬度の高い成形品を得ようとする
場合には、予め架橋し硬度の高いシートを用いなければ
ならず、そのため立体形状の成形品への適用ができな
い。
印刷の転写で行っている為、得られた成形品の表面硬度
が不十分なものであった。例えば、成形品に耐候性を付
与する場合にはポリフッ化ビニリデン（PVDF）などから
なる高耐候性シートを用いれば良いが、これらは熱可塑
性であるため充分な表面硬度が得られないという問題が
ある。これに対して、硬度の高い成形品を得ようとする
場合には、予め架橋し硬度の高いシートを用いなければ
ならず、そのため立体形状の成形品への適用ができな
い。
（発明の目的） 本発明は上記の問題点を解決するためになされたもので
あり、その目的とするところは汎用成形用樹脂を使用で
きるのはもちろんのこと、表面硬度が高く、しかも耐候
性や耐薬品性など、従来の塗装性能以上の特性を有する
成形品の製造方法を提供することにある。
あり、その目的とするところは汎用成形用樹脂を使用で
きるのはもちろんのこと、表面硬度が高く、しかも耐候
性や耐薬品性など、従来の塗装性能以上の特性を有する
成形品の製造方法を提供することにある。
（課題を解決するための手段） 本発明の成形品の製造方法は、重量平均分子量が50,000
〜1,000,000、ガラス転移点が40〜100℃であるアクリル
樹脂、反応性ビニル基を有する化合物および光重合開始
剤を含有する樹脂組成物にて形成される光硬化性樹脂層
とシート基材とが積層されてなる光硬化性シートを金型
の内側面に該光硬化性樹脂層が金型側に位置するよう装
着し、金型内に成形用樹脂を射出成形して光硬化性シー
トが被覆された被覆体を形成し、次に該被覆体に光を照
射して光硬化性シートを硬化させるものであり、そのこ
とにより上記目的が達成される。
〜1,000,000、ガラス転移点が40〜100℃であるアクリル
樹脂、反応性ビニル基を有する化合物および光重合開始
剤を含有する樹脂組成物にて形成される光硬化性樹脂層
とシート基材とが積層されてなる光硬化性シートを金型
の内側面に該光硬化性樹脂層が金型側に位置するよう装
着し、金型内に成形用樹脂を射出成形して光硬化性シー
トが被覆された被覆体を形成し、次に該被覆体に光を照
射して光硬化性シートを硬化させるものであり、そのこ
とにより上記目的が達成される。
本発明に用いられる光硬化性シートは、重量平均分子量
50,000〜1,000,000、Tgが40〜100℃であり常温で固体状
のアクリル樹脂と反応性ビニル基を有する化合物と光開
始剤を含有した光硬化性樹脂組成物にて形成される光硬
化性樹脂層を、シート基材上に積層して形成されたもの
である。シート基材としては、後述するように射出成形
樹脂との密着性がよいものが好ましく、例えば、ABS
（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体）、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン、フッ素系樹脂などがあげられ
る。
50,000〜1,000,000、Tgが40〜100℃であり常温で固体状
のアクリル樹脂と反応性ビニル基を有する化合物と光開
始剤を含有した光硬化性樹脂組成物にて形成される光硬
化性樹脂層を、シート基材上に積層して形成されたもの
である。シート基材としては、後述するように射出成形
樹脂との密着性がよいものが好ましく、例えば、ABS
（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体）、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン、フッ素系樹脂などがあげられ
る。
上記アクリル樹脂は、その重合単位がほとんど耐候性の
良いメチルメタクリレート（MMA）、エチルメタクリレ
ート（EMA）、ブチルメタクリレート（BMA）等のメタク
リレートからなるポリマーでTgが40〜100℃に調節され
ているものが好ましく用いられ、また樹脂層とシート基
材との密着性を上げるために、官能基を持つモノマー、
例えば２−エチルヘキシルメタクリレート（２−HEM
A）、４−ヒドロキシブチルメタクリレート（４−HBM
A）等を構成成分として含めることも可能である。
良いメチルメタクリレート（MMA）、エチルメタクリレ
ート（EMA）、ブチルメタクリレート（BMA）等のメタク
リレートからなるポリマーでTgが40〜100℃に調節され
ているものが好ましく用いられ、また樹脂層とシート基
材との密着性を上げるために、官能基を持つモノマー、
例えば２−エチルヘキシルメタクリレート（２−HEM
A）、４−ヒドロキシブチルメタクリレート（４−HBM
A）等を構成成分として含めることも可能である。
上記反応性ビニル基を有する化合物については、耐候性
を考慮すると脂肪族性で分子量当りの二重結合数の少な
いものが望ましい。また硬化性を考えると分子量当りの
二重結合数が多いものが望ましい。例えばアリル化シク
ロヘキシルキジアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリ
スリトール、ヘキサアクリレート、メトキシ化シクロヘ
キシルジアクリレート、ネオペンチルグリコール変性ト
リメチロールプロパンジアクリレート、ジトリメチロー
ルプロパンテトラアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート変性体、脂肪族系ウレタンアクリレ
ートなど、分子量200-600、二重結合数２−６で構造中
にシクロヘキシル環などを含むものがより望ましい。ま
た密着性や柔軟性を上げるために二重結合を一個しか持
たない水酸基を含む長鎖のモノマー例えばカプロラクト
ン変性２−HEAを添加してもよい。
を考慮すると脂肪族性で分子量当りの二重結合数の少な
いものが望ましい。また硬化性を考えると分子量当りの
二重結合数が多いものが望ましい。例えばアリル化シク
ロヘキシルキジアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリ
スリトール、ヘキサアクリレート、メトキシ化シクロヘ
キシルジアクリレート、ネオペンチルグリコール変性ト
リメチロールプロパンジアクリレート、ジトリメチロー
ルプロパンテトラアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート変性体、脂肪族系ウレタンアクリレ
ートなど、分子量200-600、二重結合数２−６で構造中
にシクロヘキシル環などを含むものがより望ましい。ま
た密着性や柔軟性を上げるために二重結合を一個しか持
たない水酸基を含む長鎖のモノマー例えばカプロラクト
ン変性２−HEAを添加してもよい。
上記光重合開始剤については、硬化時の黄変性や耐候時
の劣化を考慮すると、アセトフェノン系、ベンゾフェノ
ン系のような分子内にアミノ基を含まない開始剤が良好
である。例えば透明な被膜を形成する場合には、１−
（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２メチル
プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−
オンが好ましい。これらのうち成形方法によっては開始
剤の沸点以上の温度に一時的になることがあるので注意
が必要である。成形品の表面硬度性を上げるため、ｎ−
メチルジエタノールアミンなどの酸素重合禁止硬化防止
剤を添加してもよい。
の劣化を考慮すると、アセトフェノン系、ベンゾフェノ
ン系のような分子内にアミノ基を含まない開始剤が良好
である。例えば透明な被膜を形成する場合には、１−
（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２メチル
プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−
オンが好ましい。これらのうち成形方法によっては開始
剤の沸点以上の温度に一時的になることがあるので注意
が必要である。成形品の表面硬度性を上げるため、ｎ−
メチルジエタノールアミンなどの酸素重合禁止硬化防止
剤を添加してもよい。
また、着色された被膜を形成する場合には、その膜厚や
顔料濃度により隠ぺいされ、光照射による樹脂層の硬化
が不十分であることから、紫外から可視部（350-450n
m）に吸収のある光重合開始剤、例えばアシルホスフォ
ンオキサイド、ベンゾインイソブチルエーテル、チオキ
サンソン系、ベンジル、カンファーキノンなどが好まし
い。また、これら光重合開始剤の他に、成形時の熱を利
用しての硬化も考慮して、各種過酸化物を添加する方が
好ましい。光硬化性樹脂組成物に過酸化物を含有させる
場合には、150℃・30秒程度で硬化させる必要があるの
で、臨界温度の低い過酸化物、例えばラウロイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサン等が好ましく用いられる。
顔料濃度により隠ぺいされ、光照射による樹脂層の硬化
が不十分であることから、紫外から可視部（350-450n
m）に吸収のある光重合開始剤、例えばアシルホスフォ
ンオキサイド、ベンゾインイソブチルエーテル、チオキ
サンソン系、ベンジル、カンファーキノンなどが好まし
い。また、これら光重合開始剤の他に、成形時の熱を利
用しての硬化も考慮して、各種過酸化物を添加する方が
好ましい。光硬化性樹脂組成物に過酸化物を含有させる
場合には、150℃・30秒程度で硬化させる必要があるの
で、臨界温度の低い過酸化物、例えばラウロイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサン等が好ましく用いられる。
反応性ビニル基を有する化合物（モノマー）の添加量
は、アクリル樹脂100重量部に対して30〜100重量部が好
ましい。光重合開始剤の添加量は、硬化後の残存量が耐
候性に影響する為、モノマーモル比で３重量％以下が望
ましく、特に硬化時の黄変に関連するアミノ系の光重合
開始剤は0.5重量％以下が望ましい。
は、アクリル樹脂100重量部に対して30〜100重量部が好
ましい。光重合開始剤の添加量は、硬化後の残存量が耐
候性に影響する為、モノマーモル比で３重量％以下が望
ましく、特に硬化時の黄変に関連するアミノ系の光重合
開始剤は0.5重量％以下が望ましい。
光硬化性樹脂組成物には、種々の顔料あるいは染料等の
着色剤を含有させることができる。着色剤は通常公知の
ものが使用され、その添加量についても、塗膜の隠ぺい
膜厚と成型品の塗膜厚の関係を考慮する程度でよい。た
だし、樹脂層を着色した場合には、光重合開始剤の吸収
波長が色によって異なるので光重合開始剤の種類を選択
する必要がある。例えば、黄色の樹脂層を作成する場合
には、その樹脂組成物に含まれる光重合開始剤は470nm
に吸収を持つカンファーキノンがよい。なお、使用する
顔料の種類によって過酸化物の半減期が変化するものが
あるので注意が必要である。
着色剤を含有させることができる。着色剤は通常公知の
ものが使用され、その添加量についても、塗膜の隠ぺい
膜厚と成型品の塗膜厚の関係を考慮する程度でよい。た
だし、樹脂層を着色した場合には、光重合開始剤の吸収
波長が色によって異なるので光重合開始剤の種類を選択
する必要がある。例えば、黄色の樹脂層を作成する場合
には、その樹脂組成物に含まれる光重合開始剤は470nm
に吸収を持つカンファーキノンがよい。なお、使用する
顔料の種類によって過酸化物の半減期が変化するものが
あるので注意が必要である。
光硬化性シートの製造方法としては、前記の光硬化性樹
脂組成物を有機溶媒などに十分溶解攪拌させ、ナイフコ
ーター、コンマコータ、リバースコータ等のキャスティ
ング方法によりシート基材上にコーティングし、溶剤除
去のための乾燥を行い作成する方法がある。また、PE、
PP等のポリオレフィンからなるシート基材上に上記樹脂
液をコーティングする際は、シート基材と光硬化性樹脂
層との密着性を上げるため、予め、シート基材上に低
分子量ポリオレフィン等からなるプライマーを塗布して
おく。予め、コロナ放電などでシート基材表面を活性
化しておく（このコロナ放電の行う工程としては、活性
化されたすぐ後が密着性が高いのでコーティングする少
し前が望ましい。）のが好ましい。ここで用いるシート
基材の膜厚は射出条件や、耐溶剤性によって異なるが、
ABSシートの場合では200-500μｍ程度が好ましい。
脂組成物を有機溶媒などに十分溶解攪拌させ、ナイフコ
ーター、コンマコータ、リバースコータ等のキャスティ
ング方法によりシート基材上にコーティングし、溶剤除
去のための乾燥を行い作成する方法がある。また、PE、
PP等のポリオレフィンからなるシート基材上に上記樹脂
液をコーティングする際は、シート基材と光硬化性樹脂
層との密着性を上げるため、予め、シート基材上に低
分子量ポリオレフィン等からなるプライマーを塗布して
おく。予め、コロナ放電などでシート基材表面を活性
化しておく（このコロナ放電の行う工程としては、活性
化されたすぐ後が密着性が高いのでコーティングする少
し前が望ましい。）のが好ましい。ここで用いるシート
基材の膜厚は射出条件や、耐溶剤性によって異なるが、
ABSシートの場合では200-500μｍ程度が好ましい。
次に、このようにして製造した光硬化性シートを用いて
成形品を製造する方法を説明する。その方法は、第１図
に示すような装置を用いて行うことができる。この装置
は、成形用の凹所41と吸引口42を有する可動金型４と、
シート切断装置３と、空気吹き出し口21およびヒーター
22を有する熱盤２と、固定金型５と、射出成形機７とを
具備している。可動金型４の周囲には光硬化性シート１
を可動金型４の凹所41に配置しおよび順次移動させるた
めのロール８が配置されている。上記熱盤２は可動金型
４の凹所41近傍位置と可動金型４から離れた位置とが移
動自在に構成されている。
成形品を製造する方法を説明する。その方法は、第１図
に示すような装置を用いて行うことができる。この装置
は、成形用の凹所41と吸引口42を有する可動金型４と、
シート切断装置３と、空気吹き出し口21およびヒーター
22を有する熱盤２と、固定金型５と、射出成形機７とを
具備している。可動金型４の周囲には光硬化性シート１
を可動金型４の凹所41に配置しおよび順次移動させるた
めのロール８が配置されている。上記熱盤２は可動金型
４の凹所41近傍位置と可動金型４から離れた位置とが移
動自在に構成されている。
この装置を用いて、成形品を製造するには、第１図
（ａ）、（ｂ）に示すように、まず可動金型４の凹所41
の位置に光硬化性シート１を配置する。ここで、シート
１は、その光硬化性樹脂層1aが金型４側に、シート基材
1bが成形用樹脂側に位置するように配置する。次に、熱
盤２を可動金型４側に移動してシート１を軟化させ、シ
ート１を切断装置３で所定寸法に切断する。次に、熱盤
２の空気吹き出し口21から空気をシート１側に吹き出す
と同時に可動金型４の吸引口42からシート１を吸引する
ことにより、シート１を可動金型４内面に装着させる。
次いで、熱盤２を可動金型４の側方へ移動させると共
に、可動金型４を固定金型５側へ移動させて型締し、そ
の状態で射出成形機７から成形用樹脂を可動金型４と固
定金型５との間に形成されるキャビティ内に射出充填し
て、シート１が表面に形成された被覆体を形成する。
（ａ）、（ｂ）に示すように、まず可動金型４の凹所41
の位置に光硬化性シート１を配置する。ここで、シート
１は、その光硬化性樹脂層1aが金型４側に、シート基材
1bが成形用樹脂側に位置するように配置する。次に、熱
盤２を可動金型４側に移動してシート１を軟化させ、シ
ート１を切断装置３で所定寸法に切断する。次に、熱盤
２の空気吹き出し口21から空気をシート１側に吹き出す
と同時に可動金型４の吸引口42からシート１を吸引する
ことにより、シート１を可動金型４内面に装着させる。
次いで、熱盤２を可動金型４の側方へ移動させると共
に、可動金型４を固定金型５側へ移動させて型締し、そ
の状態で射出成形機７から成形用樹脂を可動金型４と固
定金型５との間に形成されるキャビティ内に射出充填し
て、シート１が表面に形成された被覆体を形成する。
なお、熱盤２の温度はシート基材、樹脂の種類や金型に
もよるが、100-200℃程度が好ましい。また、射出条件
は通常の成形条件でよい。
もよるが、100-200℃程度が好ましい。また、射出条件
は通常の成形条件でよい。
次に、可動金型４を開いた後、被覆体９を取り出して、
第２図に示すようにコンベア10上に載せ、コールドフィ
ルター11を介して紫外線照射ランプ12から紫外線を被覆
体９の表面に照射するものである。なお、第３図中、13
はアルミ板等の反射板である。照射量は、通常500−1,0
00mJ程度であり、特に樹脂層が着色されている場合に
は、5,000-10,000mJが好ましい。紫外線照射によって被
覆体９表面のシート１は硬化して硬質の被膜が形成され
る。このようにして得られた成形品の表面硬度は、用い
たシートの組成等にもよるが鉛筆硬度でHB以上であり、
耐候性および耐薬品性共に良好である。
第２図に示すようにコンベア10上に載せ、コールドフィ
ルター11を介して紫外線照射ランプ12から紫外線を被覆
体９の表面に照射するものである。なお、第３図中、13
はアルミ板等の反射板である。照射量は、通常500−1,0
00mJ程度であり、特に樹脂層が着色されている場合に
は、5,000-10,000mJが好ましい。紫外線照射によって被
覆体９表面のシート１は硬化して硬質の被膜が形成され
る。このようにして得られた成形品の表面硬度は、用い
たシートの組成等にもよるが鉛筆硬度でHB以上であり、
耐候性および耐薬品性共に良好である。
（作用） 本発明に使用する光硬化性シートの光硬化性樹脂層は、
アクリル樹脂と反応性ビニル基を有する化合物と光重合
開始剤を含有する樹脂組成物にて形成されている。従っ
て、この樹脂層に光が照射されると、光重合開始剤がラ
ジカルを発生することによりこのラジカルが反応性ビニ
ル基を有する化合物（モノマー）のビニル基と反応して
連鎖重合し、各々のモノマーが架橋硬化する。
アクリル樹脂と反応性ビニル基を有する化合物と光重合
開始剤を含有する樹脂組成物にて形成されている。従っ
て、この樹脂層に光が照射されると、光重合開始剤がラ
ジカルを発生することによりこのラジカルが反応性ビニ
ル基を有する化合物（モノマー）のビニル基と反応して
連鎖重合し、各々のモノマーが架橋硬化する。
そして、このような光硬化性シートを金型内面に装着し
た状態で金型内に樹脂を射出し、得られた被覆体の表面
に光（300-500nm）が照射することにより、表面にシー
トの硬化被膜が形成された成形品を得ることができる。
た状態で金型内に樹脂を射出し、得られた被覆体の表面
に光（300-500nm）が照射することにより、表面にシー
トの硬化被膜が形成された成形品を得ることができる。
従って、射出成形樹脂として汎用樹脂を使用することが
でき、また光硬化性樹脂組成物に配合される樹脂として
量平均分子量が50,000〜1,000,000、ガラス転移点が40
〜100℃であるアクリル樹脂を使用することにより硬質
で耐候性にも優れた被膜を形成することができる。
でき、また光硬化性樹脂組成物に配合される樹脂として
量平均分子量が50,000〜1,000,000、ガラス転移点が40
〜100℃であるアクリル樹脂を使用することにより硬質
で耐候性にも優れた被膜を形成することができる。
（実施例） 以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。な
お、「部」は「重量部」を意味する。
お、「部」は「重量部」を意味する。
実施例１ アクリル樹脂（協和瓦斯化学（株）製、パラペットGIP
−８、Tg＝80℃）100部とアクリルモノマー（日本化薬
（株）製、カラヤッドDPCA-20、Ｍ＝807、二重結合数
６）30部と光重合開始剤（日本チバガイギー（株）製、
イルガキュアー184、Ｍ＝204）0.2部（この添加剤は上
記モノマーに対し、0.5％モル比である）とｎ−メチル
ジエタノールアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝121）0.1
部（この添加剤は上記モノマーに対し0.5％モル比であ
る）を酢酸エチル300部に溶解し混合した。この混合物
をABSシート（三宝樹脂（株）製、膜厚500μｍ）にアプ
リケータを用い塗工した後、80℃にて30分間乾燥し、透
明層50μｍ＋基材500μｍの光硬化性シートを作成し
た。
−８、Tg＝80℃）100部とアクリルモノマー（日本化薬
（株）製、カラヤッドDPCA-20、Ｍ＝807、二重結合数
６）30部と光重合開始剤（日本チバガイギー（株）製、
イルガキュアー184、Ｍ＝204）0.2部（この添加剤は上
記モノマーに対し、0.5％モル比である）とｎ−メチル
ジエタノールアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝121）0.1
部（この添加剤は上記モノマーに対し0.5％モル比であ
る）を酢酸エチル300部に溶解し混合した。この混合物
をABSシート（三宝樹脂（株）製、膜厚500μｍ）にアプ
リケータを用い塗工した後、80℃にて30分間乾燥し、透
明層50μｍ＋基材500μｍの光硬化性シートを作成し
た。
こうして得たシートを射出成形装置で、熱盤により150
℃・30秒加熱後、100×100×10mmの板状の金型に真空成
形し、ABS樹脂を射出して、ABS板を得た。このABS板の
表面にUV照射装置で紫外線を1,000mJ照射してシートを
硬化させた。
℃・30秒加熱後、100×100×10mmの板状の金型に真空成
形し、ABS樹脂を射出して、ABS板を得た。このABS板の
表面にUV照射装置で紫外線を1,000mJ照射してシートを
硬化させた。
実施例２ アクリル樹脂（協和瓦斯化学（株）製、パラペットGIP
−８、Tg＝80℃）100部と酸化チタン（石原産業（株）
製、タイペークCR-90）400部とアクリルモノマー（日本
化薬（株）製、カラヤッドDPCA-20、Ｍ＝807、二重結合
数６）100部と光重合開始剤（メルクジャパン（株）
製、ルシリンTPO、Ｍ＝348）8.0部（この添加剤は上記
モノマーに対し、３％モル比である）とｎ−メチルジエ
タノールアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝121）0.5部
（この添加剤は上記モノマーに対し0.5％モル比であ
る）を酢酸エチル500部に溶解し混合した。この混合物
をABSシート（三宝樹脂（株）製、膜厚500μｍ）にアプ
リケータを用い塗工した後、80℃にて30分間乾燥し、着
色層50μｍ＋基材500μｍの光硬化性シートを作成し
た。
−８、Tg＝80℃）100部と酸化チタン（石原産業（株）
製、タイペークCR-90）400部とアクリルモノマー（日本
化薬（株）製、カラヤッドDPCA-20、Ｍ＝807、二重結合
数６）100部と光重合開始剤（メルクジャパン（株）
製、ルシリンTPO、Ｍ＝348）8.0部（この添加剤は上記
モノマーに対し、３％モル比である）とｎ−メチルジエ
タノールアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝121）0.5部
（この添加剤は上記モノマーに対し0.5％モル比であ
る）を酢酸エチル500部に溶解し混合した。この混合物
をABSシート（三宝樹脂（株）製、膜厚500μｍ）にアプ
リケータを用い塗工した後、80℃にて30分間乾燥し、着
色層50μｍ＋基材500μｍの光硬化性シートを作成し
た。
こうして得たシートを射出成形装置で、熱盤により150
℃・30秒加熱後、100×100×10mmの板状の金型に真空成
形し、ABS樹脂を射出して、ABS板を得た。このABS板の
表面にUV照射装置で紫外線を1,000mJ照射してシートを
硬化させた。
℃・30秒加熱後、100×100×10mmの板状の金型に真空成
形し、ABS樹脂を射出して、ABS板を得た。このABS板の
表面にUV照射装置で紫外線を1,000mJ照射してシートを
硬化させた。
実施例３ アクリル樹脂（協和瓦斯化学（株）製、パラペットG1P
−８、Tg＝80℃）100部と赤色有機顔料（東洋インキ
（株）製、リオノーゲンレッドYSK）100部とアクリルモ
ノマー（日本化薬（株）製、カラヤッドDPCA-20、Ｍ＝8
07、二重結合数６）100部と光重合開始剤（メルクジャ
パン（株）製、ルシリンTPO、Ｍ＝348）8.0部（この添
加剤は上記モノマーに対し、3.0％モル比である）とｎ
−メチルジエタノールアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝
121）0.5部（この添加剤は上記モノマーに対し0.5％モ
ル比である）と過酸化物（日本油脂（株）製、パーロイ
ルＬ、Ｍ＝398）3.0部（この添加剤は上記モノマーに対
して1.0％モル比である）を酢酸エチル500部に溶解し混
合した。この混合物をABSシート（三宝樹脂（株）製、
膜厚500μｍ）にアプリケータを用い塗工した後、80℃
にて30分間乾燥し、透明層50μｍ＋基材500μｍの光硬
化性シートを作成した。
−８、Tg＝80℃）100部と赤色有機顔料（東洋インキ
（株）製、リオノーゲンレッドYSK）100部とアクリルモ
ノマー（日本化薬（株）製、カラヤッドDPCA-20、Ｍ＝8
07、二重結合数６）100部と光重合開始剤（メルクジャ
パン（株）製、ルシリンTPO、Ｍ＝348）8.0部（この添
加剤は上記モノマーに対し、3.0％モル比である）とｎ
−メチルジエタノールアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝
121）0.5部（この添加剤は上記モノマーに対し0.5％モ
ル比である）と過酸化物（日本油脂（株）製、パーロイ
ルＬ、Ｍ＝398）3.0部（この添加剤は上記モノマーに対
して1.0％モル比である）を酢酸エチル500部に溶解し混
合した。この混合物をABSシート（三宝樹脂（株）製、
膜厚500μｍ）にアプリケータを用い塗工した後、80℃
にて30分間乾燥し、透明層50μｍ＋基材500μｍの光硬
化性シートを作成した。
こうして得たシートを射出成形装置で、熱盤により150
℃・30秒加熱後、100×100×10mmの板状の金型に真空成
形し、ABS樹脂を射出して、ABS板を得た。このABS板の
表面にUV照射装置で紫外線を1,000mJ照射してシートを
硬化させた。
℃・30秒加熱後、100×100×10mmの板状の金型に真空成
形し、ABS樹脂を射出して、ABS板を得た。このABS板の
表面にUV照射装置で紫外線を1,000mJ照射してシートを
硬化させた。
比較例 塩化ビニル樹脂シート（積水化学工業（株）製、タック
ペイント白50μ）にアクリル系粘着剤（綜研化学（株）
製、SKダイン1310）30μ積層し、これをABSシート（三
宝樹脂（株）製、膜厚500μｍ）に貼付し、このシート
を射出成形装置で、熱盤により150℃30秒加熱後100×10
0×10mmの板状の金型に真空成形し、ABS樹脂を射出し
て、ABS板を得た。
ペイント白50μ）にアクリル系粘着剤（綜研化学（株）
製、SKダイン1310）30μ積層し、これをABSシート（三
宝樹脂（株）製、膜厚500μｍ）に貼付し、このシート
を射出成形装置で、熱盤により150℃30秒加熱後100×10
0×10mmの板状の金型に真空成形し、ABS樹脂を射出し
て、ABS板を得た。
アクリル樹脂（協和瓦斯化学（株）製、パラペットG1P
−８、Tg＝80℃）100部とアクリルモノマー（日本化薬
（株）製、カラヤッドDPCA-20、M807、二重結合数６）3
0部と光重合開始剤（日本チバガイギー（株）製、イル
ガキュアー184、Ｍ＝204）0.2部（この添加剤は上記モ
ノマーに対し、0.5％モル比である）とｎ−メチルジエ
タノールアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝121）0.1部
（この添加剤は上記モノマーに対し0.5％モル比であ
る）とアセチレンブラック（平均粒径40nm）40部を酢酸
エチル300部に溶解し混合した。この混合物をABSシート
（三宝樹脂（株）製、膜厚500μｍ）にアプリケータを
用い塗工した後、80℃にて30分間乾燥し、透明層50μｍ
＋シート基材50μｍの光硬化性シートを作成した。
−８、Tg＝80℃）100部とアクリルモノマー（日本化薬
（株）製、カラヤッドDPCA-20、M807、二重結合数６）3
0部と光重合開始剤（日本チバガイギー（株）製、イル
ガキュアー184、Ｍ＝204）0.2部（この添加剤は上記モ
ノマーに対し、0.5％モル比である）とｎ−メチルジエ
タノールアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝121）0.1部
（この添加剤は上記モノマーに対し0.5％モル比であ
る）とアセチレンブラック（平均粒径40nm）40部を酢酸
エチル300部に溶解し混合した。この混合物をABSシート
（三宝樹脂（株）製、膜厚500μｍ）にアプリケータを
用い塗工した後、80℃にて30分間乾燥し、透明層50μｍ
＋シート基材50μｍの光硬化性シートを作成した。
こうして得たシートを射出成形装置で、熱盤により150
℃・30分加熱後、100×100×10mmの板状の金型に真空成
形し、ABS樹脂を射出して、ABS板を得た。このABS板の
表面にUV照射装置で紫外線を1,000mJ照射してシートを
硬化させた。
℃・30分加熱後、100×100×10mmの板状の金型に真空成
形し、ABS樹脂を射出して、ABS板を得た。このABS板の
表面にUV照射装置で紫外線を1,000mJ照射してシートを
硬化させた。
次に、実施例１〜３および比較例で得られたABS板の硬
度、耐候性、耐薬品性、表面抵抗の評価を表１に示す。
度、耐候性、耐薬品性、表面抵抗の評価を表１に示す。
なお、表１において、耐候性は、促進暴露試験機（アイ
ソスーパーUVテスター）を用いて300時間後の色差ΔＥ
で表した。耐酸性は、0.1N硫酸の24時間スポット試験
（20℃）である。耐アルカリ性は、0.1N水酸化ナトリウ
ムの24時間スポット試験（20℃）である。耐温水性は、
40℃で10日間の浸漬試験である。
ソスーパーUVテスター）を用いて300時間後の色差ΔＥ
で表した。耐酸性は、0.1N硫酸の24時間スポット試験
（20℃）である。耐アルカリ性は、0.1N水酸化ナトリウ
ムの24時間スポット試験（20℃）である。耐温水性は、
40℃で10日間の浸漬試験である。
（発明の効果） 本発明によれば、成形樹脂として汎用樹脂を使用するこ
とができる上に、表面硬度と耐候性ともに優れた成形品
を製造することができて、自動車部材や健材等に好適に
使用することができる。また、成形品の表面を塗装する
場合に比べて工程数を省略することができて生産性もよ
い。
とができる上に、表面硬度と耐候性ともに優れた成形品
を製造することができて、自動車部材や健材等に好適に
使用することができる。また、成形品の表面を塗装する
場合に比べて工程数を省略することができて生産性もよ
い。
第１図（ａ）は本発明の成形品の製造方法に使用した装
置の一例を示す模式図、第１図（ｂ）はその要部拡大断
面図、第２図は被覆体への紫外線照射の工程を示す模式
図、第３図はその説明図である。 １……光硬化性シート、1a……光硬化性樹脂層、1b……
シート基材、２……熱盤、３……シート切断装置、４…
…可動金型、５……固定金型、９……被覆体、12……紫
外線照射ランプ。
置の一例を示す模式図、第１図（ｂ）はその要部拡大断
面図、第２図は被覆体への紫外線照射の工程を示す模式
図、第３図はその説明図である。 １……光硬化性シート、1a……光硬化性樹脂層、1b……
シート基材、２……熱盤、３……シート切断装置、４…
…可動金型、５……固定金型、９……被覆体、12……紫
外線照射ランプ。
Claims (1)
- 【請求項１】重量平均分子量が50,000〜1,000,000、ガ
ラス転移点が40〜100℃であるアクリル樹脂、反応性ビ
ニル基を有する化合物および光重合開始剤を含有する樹
脂組成物にて形成される光硬化性樹脂層とシート基材と
が積層されてなる光硬化性シートを金型の内側面に該光
硬化性樹脂層が金型側に位置するよう装着し、金型内に
成形用樹脂を射出成形して光硬化性シートが被覆された
被覆体を形成し、次に該被覆体に光を照射して光硬化性
シートを硬化させる成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29492090A JPH07323B2 (ja) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | 成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29492090A JPH07323B2 (ja) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | 成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04166311A JPH04166311A (ja) | 1992-06-12 |
| JPH07323B2 true JPH07323B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=17813969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29492090A Expired - Lifetime JPH07323B2 (ja) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | 成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07323B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999044827A1 (fr) * | 1998-03-04 | 1999-09-10 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Feuille photodurcissable, moulages de celle-ci et procedes de production associes |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3308312B2 (ja) * | 1992-07-20 | 2002-07-29 | 大日本印刷株式会社 | スチレン系樹脂基材用射出成形同時転写用転写シート |
| CA2268288C (en) | 1997-08-12 | 2009-06-09 | Nissha Printing Co., Ltd. | Transfer material, surface-protective sheet, and process for producing molded article |
| DE19917965A1 (de) * | 1999-04-21 | 2000-10-26 | Daimler Chrysler Ag | Strahlungshärtbare Verbundschichtplatte oder -folie |
| US7517486B2 (en) * | 2003-05-16 | 2009-04-14 | Du Pont Performance Elastomers L.L.C. | Process for preparing UV curable sealing assemblies |
-
1990
- 1990-10-30 JP JP29492090A patent/JPH07323B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999044827A1 (fr) * | 1998-03-04 | 1999-09-10 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Feuille photodurcissable, moulages de celle-ci et procedes de production associes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04166311A (ja) | 1992-06-12 |
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