JPH07319219A - 静電潜像現像用湿式現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感光体等の基体上に形成された現像剤画像の
被転写体への転写性、及び被転写体に転写された画像の
耐久性が優れた静電潜像現像用湿式現像剤を提供するこ
とを目的とする。 【構成】 常温において固体であり且つ加熱・冷却によ
り溶融・固化を可逆的に繰り返す分散媒中に着色剤が分
散されてなるとともに、シリコ−ン系オイル，フッ素系
オイル，フッ素系粒子から選ばれる少なくとも１種を含
有する静電潜像現像用湿式現像剤である。なお、前記シ
リコ−ン系オイルの含有量は０．０１〜３０重量％が好
適であり、前記フッ素系オイルの含有量は０．０１〜３
０重量％が好適であり、前記フッ素系粒子の含有量は
０．０１〜１０重量％が好適であり、前記フッ素系粒子
の一次粒子径は３０μｍ以下であることが好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真プロセス等に
於いて静電潜像を現像する為の静電潜像現像用湿式現像
剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】画像形成技術の分野に於いて、一様に帯
電させた光導帯電体上或いは感光体上に画像信号に応じ
て選択的に光照射を行い、形成された静電潜像を現像す
る方法は、一般に電子写真プロセスとよばれている。こ
の電子写真プロセスには、大別して乾式現像法と湿式現
像法とがある。

【０００３】乾式現像法は、原理的に静電潜像に単に着
色剤の粉末を散布し付着させるだけなので、取扱い性及
び現像トナー剤の保存性に優れるという長所を有してい
る。しかしながら、電子スチル写真を印画するプリンタ
等に見られる如く、近年高まりつつある高品位画像への
要望に対応するには、湿式現像法に一歩譲らざるを得な
いのが実情である。

【０００４】これに対して湿式現像法は、着色剤として
の染料或いは顔料を絶縁性媒体中に分散させた液体現像
剤を使用する方法である。湿式現像法によれば、銀塩写
真に匹敵する解像度と階調整を得ることが可能である
他、特に着色剤として顔料を使用した場合には、形成さ
れた画像の耐候性に優れており、各方面で開発が進めら
れている。

【０００５】従来、湿式現像法に用いられている現像剤
としては、絶縁性媒体が、例えば、飽和炭化水素系のア
イソパーＧ（エッソ社製）等に代表される常温で液体状
の物質である湿式現像剤が知られている。また、特開平
２−６９６６号公報にその記載が見られる様に、常温で
固体であり加熱により液化する電気絶縁性有機物媒体に
着色剤粒子等を分散させた固形化現像剤も提案されてい
る。この固形化現像剤は、保存時には固形である為、取
扱いが容易で組成変化が少ない等の利点を有している。

【０００６】そこで、静電潜像現像用湿式現像剤に固体
化現像剤を用いた方法として、例えば、特開平２−８１
０７３号公報において、感光体等の基体上に形成され
る、着色剤と分散媒等を有してなる現像剤画像を加熱し
溶融させて、被転写体を接触させて転写する、あるいは
前記現像剤画像が冷却固化するときに被転写体を圧接さ
せて転写する方法等が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところで、前記固形化
現像剤を用いた画像形成の工程は、通常、静電潜像を基
体上に形成する帯電工程及び露光工程、静電潜像を固形
化現像剤で現像して現像剤画像を形成する現像工程、現
像剤画像を加熱して被転写体を現像剤画像が形成された
基体に圧接する圧接加熱工程、被転写体を現像剤画像が
形成された基体から剥離する剥離工程からなる。

【０００８】しかしながら、上述のような固形化現像剤
を用いた画像形成の工程では、前記剥離工程において、
現像剤画像の基体から被転写体への転写が困難であると
いう問題がある。

【０００９】すなわち、現像剤画像が溶融状態のときに
基体から被転写体を剥離すると、画像が乱れる虞れがあ
り、また均一な転写が難しく、しばしばムラが認められ
る。また、冷却固化時に被転写体に圧接した場合には、
十分に転写されず、やはり転写された画像の品質は著し
く劣化する。さらには、被転写体に転写された記録画像
が耐摩耗性に欠けるという問題もある。

【００１０】このように固形化現像剤を用いた湿式現像
方式においては、転写の困難性や記録画像の耐久性等が
大きな課題となっており、その解決が待たれるところで
ある。

【００１１】そこで本発明は、かかる従来の実情に鑑み
て提案されたものであって、記録画像の階調性や解像度
を損なうことなく、現像剤画像の基体から被転写体への
転写性、及び被転写体に転写された画像の耐久性が優れ
た静電潜像現像用湿式現像剤を提供することを目的とす
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに本発明者らは、記録画像の階調性や高解像度を損な
うことがなく転写性に優れた静電潜像現像用湿式現像剤
を得るために鋭意研究を重ねた結果、被転写体を現像剤
画像が形成された基体から剥離する剥離工程における現
像剤画像の基体から被転写体への転写性が、静電潜像現
像用湿式現像剤の基体上への付着力に大きく依存し、こ
の付着力を小さくすれば転写性が向上するという知見を
見いだし本発明を成すに至った。

【００１３】すなわち本発明は、常温において固体であ
り且つ加熱・冷却により溶融・固化を可逆的に繰り返す
分散媒中に着色剤が分散されてなる静電潜像現像用湿式
現像剤であって、シリコ−ン系オイル，フッ素系オイ
ル，フッ素系粒子から選ばれる少なくとも１種を含有し
てなるものである。

【００１４】上記静電潜像現像用湿式現像剤において、
シリコーン系オイルを含有してなる場合は、前記シリコ
−ン系オイルの含有量は、０．０１〜３０重量％である
ことが好ましい。また、上記静電潜像現像用湿式現像剤
において、フッ素系オイルを含有してなる場合は、前記
フッ素系オイルの含有量は、０．０１〜３０重量％であ
ることが好ましい。また、上記静電潜像現像用湿式現像
剤において、フッ素系粒子を含有してなる場合は、前記
フッ素系粒子の含有量は、０．０１〜１０重量％である
ことが好ましい。また、上記静電潜像現像用湿式現像剤
において、フッ素系粒子を含有してなる場合は、前記フ
ッ素系粒子の一次粒子径は、３０μｍ以下であることが
好ましい。

【００１５】なお、上記シリコーン系オイルとしては、
例えば、化１にて表されるシリコーン系オイルが挙げら
れる。そして、その分子量は好ましくは１０００〜１０
００００であり、更に好ましくは２０００〜５００００
である。

【００１６】

【化１】

【００１７】また、上記フッ素系オイルとしては、例え
ば、化２にて表されるフッ素系オイルが挙げられる。そ
して、その分子量は好ましくは３００〜１０００００で
あり、更に好ましくは５００〜５０００である。

【００１８】

【化２】

【００１９】また、上記フッ素系粒子としては、例え
ば、化３にて表されるフッ素系粒子が挙げられる。

【００２０】

【化３】

【００２１】本発明の静電潜像現像用湿式現像剤におい
て使用可能な着色剤粒子としては、従来公知の無機顔
料、有機顔料、染料及びこれらの混合物が挙げられる。
例えば、無機顔料としては、クロム系顔料、カドミウム
系顔料、鉄系顔料、コバルト系顔料、群青、紺青等が挙
げられる。また、有機顔料や染料としては、ハンザイエ
ロー（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ベンジジンイエロー
（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンオレンジ（Ｃ．
Ｉ．２１１１０）ファーストレッド（Ｃ．Ｉ．３７０８
５）、ブリリアントカーミン３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６０１５
−Ｌａｋｅ）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１
６０）ビクトリアブルー（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、オイ
ルブルー（Ｃ．Ｉ．７４３５０）、アルカリブルー
（Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ファーストスカーレット
（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ローダミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．４
５１６０），ローダミンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５１６０−
Ｌａｋｅ）、ファーストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４２
００−Ｌａｋｅ）、ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４１
５）、カーボンブラック等が挙げられる。これらは単独
でも２種以上の混合物としても用いることができ、所望
の発色を有するものを選択して使用すれば良い。

【００２２】そして、本発明の静電潜像現像用湿式現像
剤は、常温で固体であり、かつ融点を越える加熱による
溶融と、融点を下回る冷却による固化とを、可逆的に繰
り返す分散媒を含有する。前記分散媒としては、電気絶
縁性有機物であり、常温で固体で加熱により液化する電
気絶縁性有機物であれば良い。ただし、通常の使用環境
や取扱い性等を考慮すると、融点が３０℃以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは４０℃以上とされる。融
点の上限は特に規定されるものではないが、実用的には
およそ１００℃以下、より好ましくは８０℃以下であ
る。この理由は、融点があまり高すぎても加熱に余分な
エネルギーを要すること、基体上に保持して使用する場
合に基体として一般に使用される材料の耐熱温度を越え
てはならないこと等による。これらの要求を満たす材料
としては、パラフィン類、ロウ類、及びこれらの混合物
が挙げられる。まず、パラフィン類としては、ノナデカ
ンからヘキサコンタンに至る炭素数１９〜６０の各種の
正パラフィンがある。また、ロウ類としては、カルナウ
バロウ、綿ロウ等の植物ロウ、ペトロラタム等の石油ロ
ウ等が挙げられる。これらの材料は誘電率が１．９〜
２．３程度の誘電体である。さらには、ポリエチレン、
ポリアクリルアミドや、ポリｎ−ステアリルアクリレー
ト、ポリｎ−ポリステアリルアクリレート等ポリアクリ
レートのホモポリマー或いはコポリマー（コポリｎ−ス
テアリルアクリレートエチルメタクリレート等）等の側
鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子も使用可能で
あるが、加熱時の粘度等を考慮すると先のパラフィン
類、ロウ類が好適である。

【００２３】また、本発明の静電潜像現像用湿式現像剤
には、これら分散媒や着色剤粒子の他に、分散性や着色
剤の帯電能等を向上させる目的で樹脂を併用しても良
い。かかる樹脂としては公知の材料を適宜選択して使用
することができ、例示すればブタジエンゴム、スチレン
−ブタジエンゴム、環化ゴム、天然ゴム等のゴム類、ス
チレン系樹脂、ビニルトルエン系樹脂、アクリル系樹
脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカー
ボネイト系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂等の合成樹脂
類、ロジン系樹脂、水素添加ロジン系樹脂、アマニ油変
成アルキド樹脂等の変成アルキドを含むアルキド樹脂
類、ポリテルペン類等の天然樹脂類等が挙げられる。そ
の他、フェノール樹脂類、フェノールホルマリン樹脂
類、エステルガム樹脂類、植物油ポリアミド樹脂類等も
有用であるし、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン
等の様なハロゲン化炭化水素重合体類、ビニルトルエン
−ブタジエン、ブタジエン−イソプレン等の合成ゴム
類、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルアク
リレート、オクチルアクリレート等の長鎖アルキル基を
持つアクリル系モノマーの重合体もしくはそれらと他の
重合性モノマーとの共重合体（例えば、スチレン−ラウ
リルメタクリレート共重合体、アクリル酸−ラウリルメ
タクリレート共重合体等）、ポリエチレン等のポリオレ
フィン類、ポリテルペン類等も使用できる。

【００２４】さらに、本発明の静電潜像現像用湿式現像
剤には、電荷供与剤を添加しても良い。使用可能な電荷
供与剤としては、例えばナフテン酸、オクテン酸、オレ
イン酸、イソステアリン酸或いはラウリン酸等の脂肪族
の金属塩、スルホコハク酸エステル類の金属塩、油溶性
スルホン酸エステル金属塩、アビエチン酸等の金属塩、
芳香族カルボン酸金属塩、芳香族スルホン酸金属塩が挙
げられる。また、着色剤粒子の帯電電位を向上させる為
に、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂，ＺｎＯ，Ｇａ
₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＧｅＯ₂、ＳｎＯ₂，ＰｂＯ₂，ＭｇＯ
等の金属酸化物粒子やこれらの混合物を電荷供与剤とし
て添加しても良い。

【００２５】なお、前述の各成分の配合比は、着色剤粒
子は分散媒１リットルに対して０．０１〜１００ｇであ
ることが好ましく、より好ましくは０．１から１０ｇで
ある。特に効率的な現像を行い廃トナーの量を抑制する
為には、分散媒に対する濃度（分散媒と着色剤との比率
（希釈率））で２〜１０重量％とすることが好ましい。
なお、前記着色剤の濃度範囲は、あくまでも現像工程に
おける濃度であって、例えば保存時等にはより高い濃度
に濃縮されてても良い。また、電荷供与剤は前記着色剤
粒子と同量以下程度の範囲で加えられるのが好ましく、
通常は分散媒１リットルに対して０．００１〜１０ｇ、
好ましくは０．０１〜１ｇの範囲である。さらに電荷供
与剤は着色剤粒子に対し重量比で２倍以下、好ましくは
同量以下の範囲で添加されれば良い。

【００２６】

【作用】静電潜像現像用湿式現像剤中に、シリコ−ン系
オイル，フッ素系オイル，フッ素系粒子から選ばれる少
なくとも１種を含有させると、これらが分散媒として用
いられる電気絶縁性有機物である脂肪族炭化水素、脂環
式式炭化水素、芳香族炭化水素等よりも表面張力が低く
溌水性に優れるために、現像時の剥離工程において現像
剤の基体（感光体等）上への付着力が小さくなり、画像
の被転写体への未転写が無くなる。

【００２７】さらに、シリコ−ン系オイル，フッ素系オ
イル，及びフッ素系粒子は、分散媒と比較し表面張力が
低いために、表面潤滑剤として働き、画像転写後の画像
の摩擦による汚れを防ぐ。

【００２８】そして、シリコーン系オイルを含有させる
場合はその含有量を０．０１〜３０重量％とすることに
より、フッ素系オイルを含有させる場合はその含有量を
０．０１〜３０重量％とすることにより、あるいはフッ
素系粒子を含有させる場合はその含有量を０．０１〜１
０重量％とすることにより、特に、現像濃度や解像度を
損なうこと無く、良好な画像を得ることが可能となる。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を適用した具体的な実施例につ
いて説明する。なお、本発明がこの実施例に限定される
ものでないことは言うまでもない。

【００３０】実施例１−１ まず、ステアリルアクリレートを主体とするアクリル共
重合体からなる樹脂を以下のように合成した。

【００３１】すなわち、ステアリルアクリレート（Ｓ
Ａ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、オキシエチレンを
有するモノマーＣＨ₃ ＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ
_2O）４ＣＨ₃ （Ｍ４０Ｇ）を、仕込モル比でそれぞれ３
０％、６９％、１％となるように量り取り、モノマー重
量の０．５％の反応開始剤アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）を加えた。そして、約５倍程度の溶媒（ト
ルエン）を加えた後、乾燥窒素ガスＮ₂ によってバブリ
ングし、その窒素雰囲気下で封管し、約７５℃で約２４
時間重合反応させた。その後、ｎ−ヘキサンとメタノー
ルによって２回精製した。そして、溶媒を完全に取り除
いた上で保存した。

【００３２】そして、上記樹脂、カーボンブラック（コ
ロンビアン・カーボン社製、商品名：Ｒａｒｖｅｎ７６
０（ラーベン７６０）、一次粒子径：３０ｎｍ）、分散
媒となるパラフィン（融点４２〜４４℃、比重０．７
５）、電荷供与剤となるオクチル酸Ｚｒ、及びジメチル
シリコーンオイル（東レ社製、商品名ＳＨ２００、粘度
１０ｃｓ）を下記の組成にて、パラフィンの融点以上で
ある５５℃に加熱したボールミルにて４８時間混合，攪
拌して静電潜像現像用湿式現像剤を得た。

【００３３】 樹脂 ０．５０ｇ カーボンブラック １．００ｇ パラフィン ３８．１ｇ（５０．８０ｍｌ） オクチル酸Ｚｒ ２０μｌ ジメチルシリコーンオイル ０．４０ｇ（現像剤の１重量％）

【００３４】実施例１−２ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
メチルフェニルシリコーンオイル（東レ社製、商品名：
ＳＨ５１０、粘度１００ｃｓ）に代えた以外は、実施例
１−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製し
た。

【００３５】実施例１−３ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
メチルハイドロジェンシリコーンオイル（東レ社製、商
品名：ＳＨ１１０７、粘度３０ｃｓ）に代えた以外は、
実施例１−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を
作製した。

【００３６】実施例１−４ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
アルキル変成シリコーンオイル（東レ社製、商品名：Ｂ
Ｙ１６−８４６、粘度２０ｃｓ）に代えた以外は、実施
例１−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製
した。

【００３７】実施例１−５ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
クロロアルキル変成シリコーンオイル（東レ社製、商品
名：ＢＹ１６−８３５、粘度１６０ｃｓ）に代えた以外
は、実施例１−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像
剤を作製した。

【００３８】実施例１−６ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
フッ素変成シリコーンオイル（東レ社製、商品名：ＦＳ
１２６５、粘度３００ｃｓ）に代えた以外は、実施例１
−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製し
た。

【００３９】実施例１−７ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
ポリエーテル変成シリコーンオイル（東レ社製、商品
名：ＢＹ１６−００５、粘度３００ｃｓ）に代えた以外
は、実施例１−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像
剤を作製した。

【００４０】実施例１−８ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
アルコール変成シリコーンオイル（東レ社製、商品名：
ＢＹ１６−８４８、粘度５５ｃｓ）に代えた以外は、実
施例１−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作
製した。

【００４１】実施例１−９ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
アミノ変成シリコーンオイル（東レ社製、商品名：ＢＹ
１６−８５３、粘度３０ｃｓ）に代えた以外は、実施例
１−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製し
た。

【００４２】実施例１−１０ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
エポキシ変成シリコーンオイル（東レ社製、商品名：Ｂ
Ｙ１６−８５５、粘度２４ｃｓ）に代えた以外は、実施
例１−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製
した。

【００４３】実施例１−１１ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
エポキシ・ポリエーテル変成シリコーンオイル（東レ社
製、商品名：ＢＹ１６−８４５、粘度１５０ｃｓ）に代
えた以外は、実施例１−１と同様にして静電潜像現像用
湿式現像剤を作製した。

【００４４】実施例１−１２ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
フェノール変成シリコーンオイル（東レ社製、商品名：
ＢＹ１６−７５２、粘度８０ｃｓ）に代えた以外は、実
施例１−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作
製した。

【００４５】実施例１−１３ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
カルボキシル変成シリコーンオイル（東レ社製、商品
名：ＢＹ１６−７５０、粘度１２５ｃｓ）に代えた以外
は、実施例１−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像
剤を作製した。

【００４６】実施例１−１４ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
メルカプト変成シリコーンオイル（東レ社製、商品名：
ＢＸ１６−８３８Ａ、粘度２９０ｃｓ）に代えた以外
は、実施例１−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像
剤を作製した。

【００４７】実施例１−１５ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルの
配合量を０．００１重量％とした以外は、実施例１−１
と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００４８】実施例１−１６ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルの
配合量を０．０１重量％とした以外は、実施例１−１と
同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００４９】実施例１−１７ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルの
配合量を０．１重量％とした以外は、実施例１−１と同
様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００５０】実施例１−１８ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルの
配合量を１０重量％とした以外は、実施例１−１と同様
にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００５１】実施例１−１９ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルの
配合量を３０重量％とした以外は、実施例１−１と同様
にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００５２】実施例１−２０ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルの
配合量を５０重量％とした以外は、実施例１−１と同様
にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００５３】実施例１−２１ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルの
配合量を９０重量％とした以外は、実施例１−１と同様
にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００５４】比較例１−１ 実施例１−１の組成にて、ジメチルシリコーンオイルを
添加せずに配合量を０重量部とした以外は、実施例１−
１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００５５】実施例２−１ まず、ステアリルアクリレートを主体とするアクリル共
重合体からなる樹脂を実施例１−１と同様に合成した。

【００５６】そして、上記樹脂、カーボンブラック（コ
ロンビアン・カーボン社製、商品名：Ｒａｒｖｅｎ７６
０（ラーベン７６０）、一次粒子径：３０ｎｍ）、分散
媒となるパラフィン（融点４２〜４４℃、比重０．７
５）、電荷供与剤となるオクチル酸Ｚｒ、及び三フッ化
塩化エチレンフッ素系オイル（ダイキン社製、商品名：
ダイフロイル＃１）を下記の組成にて、パラフィンの融
点以上である５５℃に加熱したボールミルにて４８時間
混合，攪拌して静電潜像現像用湿式現像剤を得た。

【００５７】 樹脂 ０．５０ｇ カーボンブラック １．００ｇ パラフィン ３８．１ｇ（５０．８０ｍｌ） オクチル酸Ｚｒ ２０μｌ 三フッ化塩化エチレンフッ素系オイル ０．４０ｇ（現像剤の１重量％）

【００５８】実施例２−２ 実施例２−１の組成にて、三フッ化塩化エチレンフッ素
系オイルをフルオロアルキルエチレンオキシド付加物フ
ッ素系オイル（ダイキン社製、商品名：ＤＳ−４０６）
に代えた以外は、実施例２−１と同様にして静電潜像現
像用湿式現像剤を作製した。

【００５９】実施例２−３ 実施例２−１の組成にて、三フッ化塩化エチレンフッ素
系オイルを直鎖型パーフルオロポリエーテルフッ素系オ
イル（ダイキン社製、商品名：デムナムＳ−２０）に代
えた以外は、実施例２−１と同様にして静電潜像現像用
湿式現像剤を作製した。

【００６０】実施例２−４ 実施例２−１の組成にて、三フッ化塩化エチレンフッ素
系オイルを束鎖に−ＣＦ₃ を持つパーフルオロポリエー
テルフッ素系オイル（モンテジソン社製、商品名：Ｙ０
２）に代えた以外は、実施例２−１と同様にして静電潜
像現像用湿式現像剤を作製した。

【００６１】実施例２−５ 実施例２−１の組成にて、三フッ化塩化エチレンフッ素
系オイルの配合量を０．００１重量％とした以外は、実
施例２−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作
製した。

【００６２】実施例２−６ 実施例２−１の組成にて、三フッ化塩化エチレンフッ素
系オイルの配合量を０．０１重量％とした以外は、実施
例２−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製
した。

【００６３】実施例２−７ 実施例２−１の組成にて、三フッ化塩化エチレンフッ素
系オイルの配合量を０．１重量％とした以外は、実施例
２−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製し
た。

【００６４】実施例２−８ 実施例２−１の組成にて、三フッ化塩化エチレンフッ素
系オイルの配合量を１０重量％とした以外は、実施例２
−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製し
た。

【００６５】実施例２−９ 実施例２−１の組成にて、三フッ化塩化エチレンフッ素
系オイルの配合量を２０重量％とした以外は、実施例２
−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製し
た。

【００６６】実施例２−１０ 実施例２−１の組成にて、三フッ化塩化エチレンフッ素
系オイルの配合量を５０重量％とした以外は、実施例２
−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製し
た。

【００６７】実施例２−１１ 実施例２−１の組成にて、三フッ化塩化エチレンフッ素
系オイルの配合量を９０重量％とした以外は、実施例２
−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製し
た。

【００６８】比較例２−１ 実施例２−１の組成にて、三フッ化塩化エチレンフッ素
系オイルを添加せずに配合量を０重量部とした以外は、
実施例２−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を
作製した。

【００６９】実施例３−１ まず、ステアリルアクリレートを主体とするアクリル共
重合体からなる樹脂を実施例１−１と同様に合成した。

【００７０】そして、上記樹脂、カーボンブラック（コ
ロンビアン・カーボン社製、商品名：Ｒａｒｖｅｎ７６
０（ラーベン７６０）、一次粒子径：３０ｎｍ）、分散
媒となるパラフィン（融点４２〜４４℃、比重０．７
５）、電荷供与剤となるオクチル酸Ｚｒ、及びポリテト
ラフルオロエチレン粒子（三井・デュポン社製、商品
名：ＭＰ１１００、一次粒子径：０．２μｍ）を下記の
組成にて、パラフィンの融点以上である５５℃に加熱し
たボールミルにて４８時間混合，攪拌して静電潜像現像
用湿式現像剤を得た。

【００７１】 樹脂 ０．５０ｇ カーボンブラック １．００ｇ パラフィン ３８．１ｇ（５０．８０ｍｌ） オクチル酸Ｚｒ ２０μｌ ポリテトラフルオロエチレン粒子 ０．４０ｇ（現像剤の１重量％）

【００７２】実施例３−２ 実施例３−１の組成にて、ポリテトラフルオロエチレン
粒子をポリビニリデンフルオライド粒子（ダイキン社
製、商品名：ネオフロンＶＤＦパウダーＶＰ−８５０，
一次粒子径：２５μｍ）に代えた以外は、実施例３−１
と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００７３】実施例３−３ 実施例３−１の組成にて、ポリテトラフルオロエチレン
粒子をテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体粒子（三井・デュポン社製、商
品名：ＭＰ−１０２、一次粒子径：０．２μｍ）に代え
た以外は、実施例３−１と同様にして静電潜像現像用湿
式現像剤を作製した。

【００７４】実施例３−４ 実施例３−１の組成にて、ポリテトラフルオロエチレン
粒子（三井・デュポン社製、商品名：ＭＰ１１００、一
次粒子径：０．２μｍ）をポリテトラフルオロエチレン
粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴＬ−５００Ｆ、一次粒
子径：２．５μｍ）に代えた以外は、実施例３−１と同
様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００７５】実施例３−５ 実施例３−１の組成にて、ポリテトラフルオロエチレン
粒子（三井・デュポン社製、商品名：ＭＰ１１００、一
次粒子径：０．２μｍ）をポリテトラフルオロエチレン
粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴＬ−６１０、一次粒子
径：７．０μｍ）に代えた以外は、実施例３−１と同様
にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００７６】実施例３−６ 実施例３−１の組成にて、ポリテトラフルオロエチレン
粒子（三井・デュポン社製商品名、：ＭＰ１１００、一
次粒子径：０．２μｍ）をポリテトラフルオロエチレン
粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴＬ−４５０、一次粒子
径：１０．０μｍ）に代えた以外は、実施例３−１と同
様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００７７】実施例３−７ 実施例３−１の組成にて、ポリテトラフルオロエチレン
粒子（三井・デュポン社製、商品名：ＭＰ１１００、一
次粒子径：０．２μｍ）をポリテトラフルオロエチレン
粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴ−３００Ｈ、一次粒子
径：３０．０μｍ）に代えた以外は、実施例３−１と同
様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００７８】実施例３−８ 実施例３−１の組成にて、ポリテトラフルオロエチレン
粒子（三井・デュポン社製、商品名：ＭＰ−１１００、
一次粒子径：０．２μｍ）をポリテトラフルオロエチレ
ン粒子（ダイキン社製、商品名：Ｍ−３３、一次粒子
径：２５０．０μｍ）に代えた以外は、実施例３−１と
同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００７９】実施例３−９ 実施例３−１の組成にて、ポリテトラフルオロエチレン
粒子の配合量を０．００１重量％とした以外は、実施例
３−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製し
た。

【００８０】実施例３−１０ 実施例３−１の組成にて、ポリテトラフルオロエチレン
粒子（三井・デュポン社製、商品名：ＭＰ−１１００、
一次粒子径：０．２μｍ）の配合量を０．０１重量％と
した以外は、実施例３−１と同様にして静電潜像現像用
湿式現像剤を作製した。

【００８１】実施例３−１１ 実施例３−１の組成にて、ポリテトラフルオロエチレン
粒子（三井・デュポン社製、商品名：ＭＰ−１１００、
一次粒子径：０．２μｍ）の配合量を０．１重量％とし
た以外は、実施例３−１と同様にして静電潜像現像用湿
式現像剤を作製した。

【００８２】実施例３−１２ 実施例３−１の組成にて、ポリテトラフルオロエチレン
粒子（三井・デュポン社製、商品名：ＭＰ−１１００、
一次粒子径：０．２μｍ）の配合量を１０重量％とした
以外は、実施例３−１と同様にして静電潜像現像用湿式
現像剤を作製した。

【００８３】実施例３−１３ 実施例３−１の組成にて、ポリテトラフルオロエチレン
粒子の配合量を３０重量％とした以外は、実施例３−１
と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製した。

【００８４】比較例３−１ 実施例３−１の組成にて、ポリテトラフルオロエチレン
粒子を添加せずに配合量を０重量部とした以外は、実施
例３−１と同様にして静電潜像現像用湿式現像剤を作製
した。

【００８５】以上のように作製した実施例及び比較例の
静電潜像現像用湿式現像剤を用いて、図１に示すような
画像形成装置にて被転写体に画像を形成した。画像形成
プロセスは、帯電工程→露光工程→現像工程→圧接加熱
工程→剥離工程からなり、その後、必要に応じて被転写
体に熱処理工程が施されて、被転写体に画像が形成され
る。なお、静電潜像が形成される基体はベルト状の感光
体であり、この感光体ベルト１はガイドロール２，３，
４を介して循環走行し、クリーニングブレード９による
クリーニング工程を経て、再度画像形成プロセスに使用
される。

【００８６】そして、上記画像形成プロセスの各工程は
以下のように行われる。 （１）帯電工程：アルミニウム箔上にフタロシアニン系
電荷発生剤層が形成され、その上にポリカーボネイト樹
脂に電荷輸送剤を含有させた電荷輸送剤層が形成された
感光体ベルト１を、コロナ帯電器５にて一様にマイナス
に帯電させる。 （２）露光工程：通常のカールソン法電子写真の場合と
同じであり、現像ユニット部６の半導体レーザー光源を
用いて画像情報に対応した光照射を行い、露光された部
位のマイナス電荷を消失させることにより静電潜像を形
成する。 （３）現像工程：帯電工程及び露光工程により形成され
た静電潜像に応じて、静電潜像現像用湿式現像剤により
現像ユニット部６にて現像剤画像を形成する。このと
き、電潜像現像用湿式現像剤を加熱手段により加熱溶融
（融点４２〜４４℃）し、現像剤を液状にした上で現像
を行う。 （４）圧接加熱工程：約７０°の圧接ヒートローラ７
（７０℃）を用いて、厚さ約１８８μｍの透明ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に樹脂層としてポリオレ
フィン酢酸ビニル共重合体（三井石油化学社製、ケミパ
ールＶ−１００、酢ビ成分＝２８重量％）が形成された
被転写体８を、現像剤画像の形成された感光体１表面に
圧接し、全面を加熱して溶融（または軟化）させる。こ
のとき、ガイドロール４により感光体の温度を約５５℃
に加熱しつつ行う。 （５）剥離工程：現像剤に含まれる分散媒の融点以下の
温度まで冷却し、被転写体８を感光体から剥離する。

【００８７】以上のように現像剤画像を感光体から被転
写体上に転写を行った結果について、以下のような評価
を行った。

【００８８】（１）転写性の評価 静電潜像現像用湿式現像剤の感光体ベルトから被転写体
への転写の程度によって次の３段階にて評価した。 ○：現像剤は感光体上に残らず、被転写体に全て移行。 △：現像剤の一部が感光体上に残り、被転写体の画像が
明瞭でない。

【００８９】×：現像剤のほとんどが感光体上に残り、
被転写体に画像が形成されない。

【００９０】（２）剥離性の評価 感光体ベルトからの剥離性の善し悪しを次の３段階にて
評価した。 ○：感光体から自然に剥離。問題無し。 △：感光体から自然剥離はしないが、手で簡単に剥せる
状態。 ×：感光体から自然剥離せず、簡単に剥せない状態。

【００９１】（３）耐摩耗性の評価 被転写体に転写された画像面と、被転写体の指示体であ
るポリエチレンテレフタレートとの摩擦係数をＡＳＴＭ
−Ｄ−１８４９に準ずる方法で測定して、その後の画像
面の状態を、次の３段階にて評価した。 ○：画像の乱れ無し。

【００９２】△：画像の一部にて乱れが有る。 ×：画像の多くの部分にて乱れが有る。

【００９３】上記評価の結果を、実施例１−１〜実施例
１−１０について表１に示し、実施例１−１１〜実施例
１−２１及び比較例１−１について表２に示し、実施例
２−１〜実施例２−１１及び比較例２−１について表３
に示し、実施例３−１〜実施例３−１３及び比較例３−
１について表４に示す。

【００９４】

【表１】

【００９５】

【表２】

【００９６】

【表３】

【００９７】

【表４】

【００９８】表１及び表２において、実施例１−１〜実
施例１−１４と比較例１−１を比較すると、シリコーン
系オイルを含んだ静電潜像現像用湿式現像剤を用いた実
施例１−１〜実施例１−１４では、シリコーン系オイル
を含まない比較例１−１に比べて、転写性を損なうこと
無く、剥離性及び耐摩耗性が向上していること判る。す
なわち、シリコーン系オイルを含有した静電潜像現像用
湿式現像剤においては、現像剤画像の基体から被転写体
への転写性、基体上からの被転写体の剥離性、及び画像
形成が成された被転写体の耐摩耗性が優れたものとな
る。

【００９９】また、実施例１−１と実施例１−１５〜実
施例１−２１の結果をもとに、図２にシリコーン系オイ
ルの含有量と転写性，剥離性，耐摩耗性の関係を示し
た。この図２から、シリコーン系オイルの含有量が０．
０１重量％未満では剥離性，耐摩耗性の効果があまり認
められず、３０重量％を越えた範囲では転写性，耐摩耗
性が劣る傾向にあることが判る。よって、シリコーン系
オイルの含有量は、０．０１〜３０重量％が好適であ
り、この場合に、現像剤画像の基体から被転写体への転
写性、基体上からの被転写体の剥離性、及び画像形成が
成された被転写体の耐摩耗性は特に優れたものとなる。

【０１００】一方、表３において、実施例２−１〜実施
例２−４と比較例２−１を比較すると、フッ素系オイル
を含んだ静電潜像現像用湿式現像剤を用いた実施例２−
１〜実施例２−４では、フッ素系オイルを含まない比較
例２−１に比べて、転写性を損なうこと無く、剥離性及
び耐摩耗性が向上していることが判る。すなわち、フッ
素系オイルを含有した静電潜像現像用湿式現像剤におい
ては、現像剤画像の基体から被転写体への転写性、基体
上からの被転写体の剥離性、及び画像形成が成された被
転写体の耐摩耗性が優れたものとなる。

【０１０１】また、実施例２−１と実施例２−５〜実施
例２−１１の結果をもとに、図３にフッ素系オイルの含
有量と転写性，剥離性，耐摩耗性の関係を示した。この
図３から、フッ素系オイルの含有量が０．０１重量％未
満では剥離性，耐摩耗性の効果があまり認められず、３
０重量％を越えた範囲では転写性，耐摩耗性が劣る傾向
にあることが判る。よって、フッ素系オイルの含有量
は、０．０１〜３０重量％が好適であり、この場合に、
現像剤画像の基体から被転写体への転写性、基体上から
の被転写体の剥離性、及び画像形成が成された被転写体
の耐摩耗性は特に優れたものとなる。

【０１０２】そして、表４において、実施例３−１〜実
施例３−３と比較例３−１を比較すると、フッ素系粒子
を含んだ静電潜像現像用湿式現像剤を用いた実施例３−
１〜実施例３−３では、フッ素系粒子を含まない比較例
３−１に比べて、転写性を損なうこと無く、剥離性及び
耐摩耗性が向上していること判る。すなわち、フッ素系
粒子を含有した静電潜像現像用湿式現像剤においては、
現像剤画像の基体から被転写体への転写性、基体上から
の被転写体の剥離性、及び画像形成が成された被転写体
の耐摩耗性が優れたものとなる。

【０１０３】また、実施例３−１と実施例３−４〜実施
例３−８の結果をもとに、図４にフッ素系粒子の一次粒
子径と転写性，剥離性，耐摩耗性の関係を示した。この
図４から、フッ素系粒子の一次粒子径が３０μｍを越え
る範囲では転写性が劣る傾向にあることが判る。よっ
て、フッ素系粒子の一次粒子径は３０μｍ以下が好適で
あり、この場合に、現像剤画像の基体から被転写体への
転写性、基体上からの被転写体の剥離性、及び画像形成
が成された被転写体の耐摩耗性は特に優れたものとな
る。

【０１０４】また、実施例３−１と実施例３−９〜実施
例３−１３の結果をもとに、図５にフッ素系粒子の含有
量と転写性，剥離性，耐摩耗性の関係を示した。この図
５から、フッ素系粒子の含有量が０．０１重量％未満で
は剥離性，耐摩耗性の効果があまり認められず、１０重
量％を越えた範囲では転写性，耐摩耗性が劣る傾向にあ
ることが判る。よって、フッ素系粒子の含有量は、０．
０１〜１０重量％が好適であり、この場合に、現像剤画
像の基体から被転写体への転写性、基体上からの被転写
体の剥離性、及び画像形成が成された被転写体の耐摩耗
性は特に優れたものとなる。

【０１０５】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、従来の
現像剤では、現像剤画像を感光体から被転写体へ転写す
る際の剥離性が悪く画像に乱れが生じたり、画像が形成
された被転写体の耐摩耗性の悪さにより画像の乱れ等の
不良の恐れがあったりしたが、本発明の静電潜像現像用
湿式現像剤では、記録画像の階調性や解像度を損なうこ
となく、現像剤画像の基体から被転写体への転写性、基
体上からの被転写体の剥離性、及び画像形成が成された
被転写体の耐摩耗性が優れたものとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 感光体ベルトを用いたプリンタの構成例を示
す模式図である。

【図２】 シリコーン系オイルの含有量と、転写性，剥
離性，耐摩耗性の関係を示す特性図である。

【図３】 フッ素系オイルの含有量と、転写性，剥離
性，耐摩耗性の関係を示す特性図である。

【図４】 フッ素系粒子の粒子径と、転写性，剥離性，
耐摩耗性の関係を示す特性図である。

【図５】 フッ素系粒子の含有量と、転写性，剥離性，
耐摩耗性の関係を示す特性図である。

【符号の説明】

１ 感光体ベルト ２，３，４ ガイドロール ５ コロナ帯電器 ６ 現像ユニット ７ 圧接ヒートローラー ８ 被転写体 ９ クリーニングブレード

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 常温において固体であり且つ加熱・冷却
   により溶融・固化を可逆的に繰り返す分散媒中に着色剤
   が分散されてなる静電潜像現像用湿式現像剤において、 シリコ−ン系オイル，フッ素系オイル，フッ素系粒子か
   ら選ばれる少なくとも１種を含有していることを特徴と
   する静電潜像現像用湿式現像剤。
2. 【請求項２】 前記シリコ−ン系オイルの含有量が、
   ０．０１〜３０重量％であることを特徴とする請求項１
   記載の静電潜像現像用湿式現像剤。
3. 【請求項３】 前記フッ素系オイルの含有量が、０．０
   １〜３０重量％であることを特徴とする請求項１記載の
   静電潜像現像用湿式現像剤。
4. 【請求項４】 前記フッ素系粒子の含有量が、０．０１
   〜１０重量％であることを特徴とする請求項１記載の静
   電潜像現像用湿式現像剤。
5. 【請求項５】 前記フッ素系粒子の一次粒子径が、３０
   μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は４記載の
   静電潜像現像用湿式現像剤。