JPH07315885A - 黄色着色ガラスおよびその製造方法 - Google Patents
黄色着色ガラスおよびその製造方法Info
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- JPH07315885A JPH07315885A JP10932294A JP10932294A JPH07315885A JP H07315885 A JPH07315885 A JP H07315885A JP 10932294 A JP10932294 A JP 10932294A JP 10932294 A JP10932294 A JP 10932294A JP H07315885 A JPH07315885 A JP H07315885A
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- ions
- yellow
- potassium
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
- C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
- C03C21/006—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform an exchange of the type Xn+ ----> nH+
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- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 好ましい明るい黄色にかつ十分な濃さで着色
されたガラス、およびそのような黄色着色ガラスを製造
する方法を提供する。 【構成】 本発明の黄色着色ガラスにおいては、ガラス
の表面近傍において、カリウムイオンが内部より０．０
１〜５質量％多く含有され、かつナトリウムイオンと置
換された銅イオンにより着色されている。また、このよ
うな黄色着色ガラスの製造方法においては、ガラスを硝
酸カリウム溶融塩のような溶融カリウム塩に浸漬し、表
面近くのナトリウムイオンの一部をカリウムイオンで置
換した後、残留するナトリウムイオンをさらに銅イオン
により交換する。
されたガラス、およびそのような黄色着色ガラスを製造
する方法を提供する。 【構成】 本発明の黄色着色ガラスにおいては、ガラス
の表面近傍において、カリウムイオンが内部より０．０
１〜５質量％多く含有され、かつナトリウムイオンと置
換された銅イオンにより着色されている。また、このよ
うな黄色着色ガラスの製造方法においては、ガラスを硝
酸カリウム溶融塩のような溶融カリウム塩に浸漬し、表
面近くのナトリウムイオンの一部をカリウムイオンで置
換した後、残留するナトリウムイオンをさらに銅イオン
により交換する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、明るい黄色透過光を発
し車載用フォグランプ等に用いられる黄色着色ガラス、
およびそのようなガラスを製造する方法に関する。
し車載用フォグランプ等に用いられる黄色着色ガラス、
およびそのようなガラスを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から自動車の霧中走行用のランプと
して、黄色の透過光を発するフォグランプがしばしば用
いられる。フォグランプにおける黄色の着色は、前面ガ
ラスレンズまたは非球面ガラスレンズに着色を施すか、
あるいは着色したキャップガラスを光源に被せる方法で
行われている。そして、前面ガラスレンズやキャップガ
ラス等の着色の方法としては、色ガラスを加工する、透
明ガラスの表面にソルダーガラスを主成分とする塗料を
焼き付ける、高屈折率／低屈折率の薄膜を多層膜コート
する、あるいはガラス表面のアルカリ金属イオンを銅や
銀等のイオンと交換（イオン交換）する等の種々の方法
があるが、コストや色のばらつき、安全性、耐熱耐水性
等を考慮して、イオン交換による着色法いわゆるステー
ニング法が用いられている。
して、黄色の透過光を発するフォグランプがしばしば用
いられる。フォグランプにおける黄色の着色は、前面ガ
ラスレンズまたは非球面ガラスレンズに着色を施すか、
あるいは着色したキャップガラスを光源に被せる方法で
行われている。そして、前面ガラスレンズやキャップガ
ラス等の着色の方法としては、色ガラスを加工する、透
明ガラスの表面にソルダーガラスを主成分とする塗料を
焼き付ける、高屈折率／低屈折率の薄膜を多層膜コート
する、あるいはガラス表面のアルカリ金属イオンを銅や
銀等のイオンと交換（イオン交換）する等の種々の方法
があるが、コストや色のばらつき、安全性、耐熱耐水性
等を考慮して、イオン交換による着色法いわゆるステー
ニング法が用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし前記したステー
ニング法は、金属イオンの存在により着色する方法であ
るため、ガラスの組成により透過光の色調が決まってし
まい、色調を変えることが難しいという問題があった。
例えば、ガラスの組成元素にAlが多いと、ステーニング
により得られる色は、アンバーがかった黄色（色度座標
の y値が減少）となり、 Kが多いと黄緑がかった黄色に
着色（ y値が増大）される。また、Naの含有量が少ない
と、温度をより高くして焼成しないと銅イオンによるイ
オン交換が不十分となり、一方ではより高い温度で焼成
した場合には銅イオンが還元され、アンバーの色調が強
くなってしまう。このように、ガラスの組成元素のほと
んどがステーニングの色調に影響し、各組成元素の微妙
な割合が色度の y値を決めるといえる。
ニング法は、金属イオンの存在により着色する方法であ
るため、ガラスの組成により透過光の色調が決まってし
まい、色調を変えることが難しいという問題があった。
例えば、ガラスの組成元素にAlが多いと、ステーニング
により得られる色は、アンバーがかった黄色（色度座標
の y値が減少）となり、 Kが多いと黄緑がかった黄色に
着色（ y値が増大）される。また、Naの含有量が少ない
と、温度をより高くして焼成しないと銅イオンによるイ
オン交換が不十分となり、一方ではより高い温度で焼成
した場合には銅イオンが還元され、アンバーの色調が強
くなってしまう。このように、ガラスの組成元素のほと
んどがステーニングの色調に影響し、各組成元素の微妙
な割合が色度の y値を決めるといえる。
【０００４】そして、車載用フォグランプ等のガラスに
は、一般にアンバーがかった黄色より黄緑がかった明る
い黄色の着色が好まれるが、従来の方法ではガラスの組
成によっては透過光がアンバーがかった黄色となり、好
ましくなかった。すなわち、従来の方法でステーニング
を行う場合には、焼成条件を調整することで色度座標の
x値を大きく変動させることは可能であるが、基板ガラ
スの固有の組成によりy値が決まり、好ましい黄色着色
を得ることができない場合があった。
は、一般にアンバーがかった黄色より黄緑がかった明る
い黄色の着色が好まれるが、従来の方法ではガラスの組
成によっては透過光がアンバーがかった黄色となり、好
ましくなかった。すなわち、従来の方法でステーニング
を行う場合には、焼成条件を調整することで色度座標の
x値を大きく変動させることは可能であるが、基板ガラ
スの固有の組成によりy値が決まり、好ましい黄色着色
を得ることができない場合があった。
【０００５】本発明は上記事情を考慮してなされたもの
で、好ましい明るい黄色にかつ十分な濃さで着色された
ガラス、およびそのような黄色着色ガラスを製造する方
法を提供することを目的とする。
で、好ましい明るい黄色にかつ十分な濃さで着色された
ガラス、およびそのような黄色着色ガラスを製造する方
法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段と作用】本発明の黄色着色
ガラスは、表面近傍において、カリウムイオンが内部よ
り多く含有され、かつナトリウムイオンと置換された銅
イオンにより着色されていることを特徴とする。
ガラスは、表面近傍において、カリウムイオンが内部よ
り多く含有され、かつナトリウムイオンと置換された銅
イオンにより着色されていることを特徴とする。
【０００７】また、本発明の黄色着色ガラスの製造方法
は、ガラスを溶融カリウム塩に浸漬し、表面近傍のナト
リウムイオンの一部をカリウムイオンにより交換した
後、前記表面近傍に残留するナトリウムイオンをさらに
銅イオンにより交換することを特徴とする。
は、ガラスを溶融カリウム塩に浸漬し、表面近傍のナト
リウムイオンの一部をカリウムイオンにより交換した
後、前記表面近傍に残留するナトリウムイオンをさらに
銅イオンにより交換することを特徴とする。
【０００８】本発明の黄色着色ガラスおよびその製造方
法は、ソーダ石灰系、ホウケイ酸系など、組成元素とし
てNaを含有する全てガラスに適用することができ、キャ
ップ形、筒型、非球面レンズ、前面レンズ、板状など、
ガラスの形状も問わない。
法は、ソーダ石灰系、ホウケイ酸系など、組成元素とし
てNaを含有する全てガラスに適用することができ、キャ
ップ形、筒型、非球面レンズ、前面レンズ、板状など、
ガラスの形状も問わない。
【０００９】また、本発明の着色ガラスでは、表面近傍
においてカリウムイオンの含有量が内部より多くなって
いるが、その範囲は表面から深さが２００μｍ以下の範
囲とすることが望ましい。また、このような範囲内での
カリウムイオンの増加量は、好ましい黄色着色を得るた
めに、０．０１〜５質量％とすることが望ましい。
においてカリウムイオンの含有量が内部より多くなって
いるが、その範囲は表面から深さが２００μｍ以下の範
囲とすることが望ましい。また、このような範囲内での
カリウムイオンの増加量は、好ましい黄色着色を得るた
めに、０．０１〜５質量％とすることが望ましい。
【００１０】本発明の製造方法は、２段階のイオン交換
によりガラス（表面近傍）の着色を行っている。はじめ
のイオン交換を行うためのカリウム塩としては、硝酸カ
リウム、炭酸カリウム、塩化カリウム等があり、これら
を単独でまたは混合して使用することができる。また、
これらのカリウム塩に、硝酸ナトリウムや硫酸ナトリウ
ムを少量混合しても良い。イオン交換の温度条件は、ガ
ラスの転移温度以下の３８０〜５００℃とし、このよう
な温度に加熱溶融されたカリウム塩中にガラスを浸漬
し、数時間から１０数時間保持するものとする。本発明
においては、このような最初のイオン交換で、ガラス表
面近傍のナトリウムイオン（Ｎａ+ ）の一部が溶融カリ
ウム塩中のカリウムイオン（Ｋ+ ）により置換される。
このとき、半径０．９５オングストロームのＮａ+ があ
った空間に、Ｎａ+ よりはるかにイオン半径が大きいＫ
+ （半径１．３３オングストローム）が侵入することに
なるため、圧縮応力が発生し機械的に強化される。
によりガラス（表面近傍）の着色を行っている。はじめ
のイオン交換を行うためのカリウム塩としては、硝酸カ
リウム、炭酸カリウム、塩化カリウム等があり、これら
を単独でまたは混合して使用することができる。また、
これらのカリウム塩に、硝酸ナトリウムや硫酸ナトリウ
ムを少量混合しても良い。イオン交換の温度条件は、ガ
ラスの転移温度以下の３８０〜５００℃とし、このよう
な温度に加熱溶融されたカリウム塩中にガラスを浸漬
し、数時間から１０数時間保持するものとする。本発明
においては、このような最初のイオン交換で、ガラス表
面近傍のナトリウムイオン（Ｎａ+ ）の一部が溶融カリ
ウム塩中のカリウムイオン（Ｋ+ ）により置換される。
このとき、半径０．９５オングストロームのＮａ+ があ
った空間に、Ｎａ+ よりはるかにイオン半径が大きいＫ
+ （半径１．３３オングストローム）が侵入することに
なるため、圧縮応力が発生し機械的に強化される。
【００１１】そして、２番目のイオン交換では、ガラス
表面近傍に残留するナトリウムイオンが、ステーニング
剤中の銅イオンにより置換され、効果的な着色がなされ
る。ここでステーニング剤の組成は、特に限定されない
が、硫酸銅を主体とし、硫酸ナトリウムのようなアルカ
リ金属硫酸塩と、硫酸バリウム、硫酸亜鉛等のアルカリ
土類金属硫酸塩、充填剤として二酸化ケイ素および硫酸
アルミニウムをそれぞれ配合した混合物を使用すること
が好ましい。このようなステーニング剤を使用した場合
には、着色性が良く点灯時の白曇りのない黄色着色が得
られる。また、ステーニング剤のガラス面への塗布は、
スクリーン印刷、スプレー、ディッピング、刷毛塗り、
へら塗り、転写等の方法で行うことができ、塗布し乾燥
した後、５４０〜６８０℃の温度で５〜１２０分間加熱
して焼成することにより、以下示すように、着色を生起
する銅イオンによる置換がなされる。すなわち、例えば
ケイ酸塩ガラスでは、ガラス表面近傍に残留するナトリ
ウムイオン（Ｎａ+ ）と硫酸銅の銅イオン（Ｃｕ+ ；ガ
ラス中で１価に還元される。）との間で、次式 Ｎａ+ （ケイ酸塩ガラス）- ＋ＣｕＳＯ4 ＝Ｃｕ+ （ケ
イ酸塩ガラス）- ＋ＮａＳＯ4 で表される反応が起こる。こうしてイオン交換されたガ
ラス表面層を光が透過するとき、銅イオン（Ｃｕ+ ）の
存在により透過するスペクトル光の一部が吸収されて、
黄色スペクトル光を呈することになる。但し、Ｃｕ+ と
ともに、透過光が青緑色スペクトル光を呈するＣｕ2+と
赤色スペクトル光を呈するＣｕ0 も同時に存在し、それ
らが含まれる割合によって透過光の色調が異なり、還元
されたＣｕ0 の割合が少ないほど透過光は明るい黄緑色
へ近づく。そして、銅イオンの還元にはガラス中のカリ
ウムイオンの含有量が影響を及ぼすので、最初のイオン
交換でナトリウムイオンの一部をカリウムイオンにより
交換し、ガラス表面近傍でカリウムイオンの含有量を内
部より多くすることにより、黄緑がかった明るい黄色の
着色が得られる。
表面近傍に残留するナトリウムイオンが、ステーニング
剤中の銅イオンにより置換され、効果的な着色がなされ
る。ここでステーニング剤の組成は、特に限定されない
が、硫酸銅を主体とし、硫酸ナトリウムのようなアルカ
リ金属硫酸塩と、硫酸バリウム、硫酸亜鉛等のアルカリ
土類金属硫酸塩、充填剤として二酸化ケイ素および硫酸
アルミニウムをそれぞれ配合した混合物を使用すること
が好ましい。このようなステーニング剤を使用した場合
には、着色性が良く点灯時の白曇りのない黄色着色が得
られる。また、ステーニング剤のガラス面への塗布は、
スクリーン印刷、スプレー、ディッピング、刷毛塗り、
へら塗り、転写等の方法で行うことができ、塗布し乾燥
した後、５４０〜６８０℃の温度で５〜１２０分間加熱
して焼成することにより、以下示すように、着色を生起
する銅イオンによる置換がなされる。すなわち、例えば
ケイ酸塩ガラスでは、ガラス表面近傍に残留するナトリ
ウムイオン（Ｎａ+ ）と硫酸銅の銅イオン（Ｃｕ+ ；ガ
ラス中で１価に還元される。）との間で、次式 Ｎａ+ （ケイ酸塩ガラス）- ＋ＣｕＳＯ4 ＝Ｃｕ+ （ケ
イ酸塩ガラス）- ＋ＮａＳＯ4 で表される反応が起こる。こうしてイオン交換されたガ
ラス表面層を光が透過するとき、銅イオン（Ｃｕ+ ）の
存在により透過するスペクトル光の一部が吸収されて、
黄色スペクトル光を呈することになる。但し、Ｃｕ+ と
ともに、透過光が青緑色スペクトル光を呈するＣｕ2+と
赤色スペクトル光を呈するＣｕ0 も同時に存在し、それ
らが含まれる割合によって透過光の色調が異なり、還元
されたＣｕ0 の割合が少ないほど透過光は明るい黄緑色
へ近づく。そして、銅イオンの還元にはガラス中のカリ
ウムイオンの含有量が影響を及ぼすので、最初のイオン
交換でナトリウムイオンの一部をカリウムイオンにより
交換し、ガラス表面近傍でカリウムイオンの含有量を内
部より多くすることにより、黄緑がかった明るい黄色の
着色が得られる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【００１３】実施例１ ０５６ガラス（当社製ホウケイ酸ガラス；熱膨脹係数α
＝３８×１０-7／℃）製のキャップガラスを２５０℃で
前加熱した後、４００℃に加熱した硝酸カリウム溶融塩
に浸漬し１５hr保持した。次いでガラスを取り出し、熱
湯洗浄次いで水洗いした後、アルコール洗浄をしてから
ステーニング剤を用いて着色した。ステーニング剤は、
以下の方法で調製した。すなわち、硫酸銅無水物５００
ｇ、硫酸ナトリウム２００ｇ、硫酸バリウム１２５ｇ、
硫酸亜鉛１４０ｇ、二酸化ケイ素３０ｇ、硫酸アルミニ
ウム５ｇおよびイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１０
００ccをポットミルに収容し、５０hr粉砕・混合処理し
た後乾燥し、得られた粉末を１００メッシュの篩にかけ
てからテルピネオール５００ｇを加えて混練し、ステー
ニング剤を調製した。
＝３８×１０-7／℃）製のキャップガラスを２５０℃で
前加熱した後、４００℃に加熱した硝酸カリウム溶融塩
に浸漬し１５hr保持した。次いでガラスを取り出し、熱
湯洗浄次いで水洗いした後、アルコール洗浄をしてから
ステーニング剤を用いて着色した。ステーニング剤は、
以下の方法で調製した。すなわち、硫酸銅無水物５００
ｇ、硫酸ナトリウム２００ｇ、硫酸バリウム１２５ｇ、
硫酸亜鉛１４０ｇ、二酸化ケイ素３０ｇ、硫酸アルミニ
ウム５ｇおよびイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１０
００ccをポットミルに収容し、５０hr粉砕・混合処理し
た後乾燥し、得られた粉末を１００メッシュの篩にかけ
てからテルピネオール５００ｇを加えて混練し、ステー
ニング剤を調製した。
【００１４】次いで、このステーニング剤にＩＰＡを加
え適当な粘度に調整した液を、前記溶融塩による処理を
施されたキャップガラスの全面にディッピングにより塗
布し、１７０℃で１５分間乾燥した後、６００℃で６０
分間加熱焼成してイオン交換させた。放冷後残渣を水洗
除去し、黄色着色されたイオン交換層を有するフォグ用
キャップガラスを得た。得られたキャップガラスの色度
を、図１の色度図にＡ−１として示す。また、実施例１
と同様に硝酸カリウム溶融塩により前処理されたキャッ
プガラスに対して、ステーニング剤塗布後の焼成条件
を、６１０℃×６０分および６２０℃×６０分に設定し
た以外は実施例１と同様にしてステーニングを行い、着
色されたキャップガラスを得た。これらのガラスの色度
も、図１の色度図に、Ａ−２（焼成条件が６１０℃×６
０分の場合）およびＡ−３（同じく６２０℃×６０分の
場合）として併せて示す。なお、図１中、Ａ−０は、溶
融塩により前処理を行う前のキャップガラス（ホウケイ
酸ガラス）に対して、同様にしてステーニングを行った
場合の色度を示す曲線である。
え適当な粘度に調整した液を、前記溶融塩による処理を
施されたキャップガラスの全面にディッピングにより塗
布し、１７０℃で１５分間乾燥した後、６００℃で６０
分間加熱焼成してイオン交換させた。放冷後残渣を水洗
除去し、黄色着色されたイオン交換層を有するフォグ用
キャップガラスを得た。得られたキャップガラスの色度
を、図１の色度図にＡ−１として示す。また、実施例１
と同様に硝酸カリウム溶融塩により前処理されたキャッ
プガラスに対して、ステーニング剤塗布後の焼成条件
を、６１０℃×６０分および６２０℃×６０分に設定し
た以外は実施例１と同様にしてステーニングを行い、着
色されたキャップガラスを得た。これらのガラスの色度
も、図１の色度図に、Ａ−２（焼成条件が６１０℃×６
０分の場合）およびＡ−３（同じく６２０℃×６０分の
場合）として併せて示す。なお、図１中、Ａ−０は、溶
融塩により前処理を行う前のキャップガラス（ホウケイ
酸ガラス）に対して、同様にしてステーニングを行った
場合の色度を示す曲線である。
【００１５】図１からわかるように、実施例１によれ
ば、キャップガラスにそのままステーニング処理を行っ
た場合に比べて、色度座標のｙ値を全体的に（各×値
で）０．００４程度上げることができ、より明るい黄色
の透過光を発するフォグ用キャップガラスを得ることが
できる。
ば、キャップガラスにそのままステーニング処理を行っ
た場合に比べて、色度座標のｙ値を全体的に（各×値
で）０．００４程度上げることができ、より明るい黄色
の透過光を発するフォグ用キャップガラスを得ることが
できる。
【００１６】実施例２ パイレックス（米国コーニング社製耐熱ガラス）チュー
ブをキャップ型に成形したキャップガラスを、４５０℃
に加熱した硝酸カリウム溶融塩に浸漬して 8hr保持し
た。次いで、洗浄した後、このキャップガラスの外面
に、実施例１で調製したステーニング剤をＩＰＡで粘度
調整した液を塗布し、１７０℃で１５分間乾燥した後、
６２０℃で６０分間、６３０℃で６０分間、および６４
０℃で６０分間それぞれ加熱焼成してイオン交換させ
た。放冷後残渣を水洗除去し、黄色に着色されたキャッ
プガラスを得た。こうして得られたガラスの色度を、図
２の色度図に、Ｂ−１（焼成条件６２０℃×６０分）、
Ｂ−２（同じく６３０℃×６０分）、およびＢ−３（同
じく６４０℃×６０分）としてそれぞれ示す。なお、図
２中Ｂ−０は、前処理を行う前のパイレックス製キャッ
プガラスに対して、同様にしてステーニングを行った場
合の色度を示す曲線である。
ブをキャップ型に成形したキャップガラスを、４５０℃
に加熱した硝酸カリウム溶融塩に浸漬して 8hr保持し
た。次いで、洗浄した後、このキャップガラスの外面
に、実施例１で調製したステーニング剤をＩＰＡで粘度
調整した液を塗布し、１７０℃で１５分間乾燥した後、
６２０℃で６０分間、６３０℃で６０分間、および６４
０℃で６０分間それぞれ加熱焼成してイオン交換させ
た。放冷後残渣を水洗除去し、黄色に着色されたキャッ
プガラスを得た。こうして得られたガラスの色度を、図
２の色度図に、Ｂ−１（焼成条件６２０℃×６０分）、
Ｂ−２（同じく６３０℃×６０分）、およびＢ−３（同
じく６４０℃×６０分）としてそれぞれ示す。なお、図
２中Ｂ−０は、前処理を行う前のパイレックス製キャッ
プガラスに対して、同様にしてステーニングを行った場
合の色度を示す曲線である。
【００１７】図２からわかるように、実施例２によれ
ば、キャップガラスにそのままステーニング処理を行っ
た場合に比べて、色度座標のｙ値を全体的に０．００４
程度上げることができ、より明るい黄色の透過光を発す
るフォグ用キャップガラスを得ることができる。
ば、キャップガラスにそのままステーニング処理を行っ
た場合に比べて、色度座標のｙ値を全体的に０．００４
程度上げることができ、より明るい黄色の透過光を発す
るフォグ用キャップガラスを得ることができる。
【００１８】実施例３ ３６３ガラス（当社製ソーダ石灰ガラス；α＝９０×１
０-7／℃）製の非球面型ガラスレンズを、３８０℃に加
熱した硝酸カリウム溶融塩に浸漬して１５hr保持した。
洗浄後このガラスレンズの平面部に、実施例１で調製し
たステーニング剤をＩＰＡで粘度調整した液を、２００
メッシュのスクリーンを用いて印刷し、１６０℃で15分
間乾燥した後、５７０℃で５０分間、５７０℃で６０
分、および５８０℃で７０分間それぞれ加熱焼成してイ
オン交換させた。放冷後残渣を水洗除去し、黄色に着色
された非球面型ガラスレンズを得た。こうして得られた
ガラスレンズの色度を、図３の色度図に、Ｃ−１（焼成
条件５７０℃×５０分）、 C-2（同じく５７０℃×６０
分間）、およびＣ−３（同じく５８０℃×７０分間焼
成）としてそれぞれ示す。なお、図３中Ｃ−０は、前処
理を行う前の非球面型ガラスレンズに、同様にしてステ
ーニングを行った場合の色度を示す曲線である。
０-7／℃）製の非球面型ガラスレンズを、３８０℃に加
熱した硝酸カリウム溶融塩に浸漬して１５hr保持した。
洗浄後このガラスレンズの平面部に、実施例１で調製し
たステーニング剤をＩＰＡで粘度調整した液を、２００
メッシュのスクリーンを用いて印刷し、１６０℃で15分
間乾燥した後、５７０℃で５０分間、５７０℃で６０
分、および５８０℃で７０分間それぞれ加熱焼成してイ
オン交換させた。放冷後残渣を水洗除去し、黄色に着色
された非球面型ガラスレンズを得た。こうして得られた
ガラスレンズの色度を、図３の色度図に、Ｃ−１（焼成
条件５７０℃×５０分）、 C-2（同じく５７０℃×６０
分間）、およびＣ−３（同じく５８０℃×７０分間焼
成）としてそれぞれ示す。なお、図３中Ｃ−０は、前処
理を行う前の非球面型ガラスレンズに、同様にしてステ
ーニングを行った場合の色度を示す曲線である。
【００１９】図３からわかるように、実施例３によれ
ば、非球面型ガラスレンズにそのままステーニング処理
を行った場合に比べて、色度座標のｙ値を全体的に０．
００４程度上げることができ、より明るい黄色の透過光
を発する非球面型ガラスレンズを得ることができる。
ば、非球面型ガラスレンズにそのままステーニング処理
を行った場合に比べて、色度座標のｙ値を全体的に０．
００４程度上げることができ、より明るい黄色の透過光
を発する非球面型ガラスレンズを得ることができる。
【００２０】実施例４ ０５２ガラス（当社製ホウケイ酸ガラス；α＝４５×１
０-7／℃）製の前面ガラスレンズを、４２０℃に加熱し
た硝酸カリウム７０質量％と水酸化カリウム３０質量％
との混合溶融塩に浸漬して１２hr保持した。洗浄後、こ
のガラスレンズの片面に、実施例１で調製したステーニ
ング剤をＩＰＡで粘度調整した液を刷毛塗りし、１７０
℃で１５分間乾燥した後、５８０℃で６０分間、５９０
℃で６０分、６００℃で６０分間それぞれ加熱焼成して
イオン交換させた。放冷後残渣を水洗除去し、黄色に着
色された前面ガラスレンズを得た。こうして得られたガ
ラスレンズの色度を、図４の色度図にＤ−１（焼成条件
５８０℃×６０分）、Ｄ−２（同じく５９０℃×６０
分）、およびＤ−３（同じく６００℃×６０分）として
それぞれ示す。なお、図４中、Ｄ−０は、前処理を行う
前の前面ガラスレンズに、同様にしてステーニングを行
った場合の色度を示す曲線である。
０-7／℃）製の前面ガラスレンズを、４２０℃に加熱し
た硝酸カリウム７０質量％と水酸化カリウム３０質量％
との混合溶融塩に浸漬して１２hr保持した。洗浄後、こ
のガラスレンズの片面に、実施例１で調製したステーニ
ング剤をＩＰＡで粘度調整した液を刷毛塗りし、１７０
℃で１５分間乾燥した後、５８０℃で６０分間、５９０
℃で６０分、６００℃で６０分間それぞれ加熱焼成して
イオン交換させた。放冷後残渣を水洗除去し、黄色に着
色された前面ガラスレンズを得た。こうして得られたガ
ラスレンズの色度を、図４の色度図にＤ−１（焼成条件
５８０℃×６０分）、Ｄ−２（同じく５９０℃×６０
分）、およびＤ−３（同じく６００℃×６０分）として
それぞれ示す。なお、図４中、Ｄ−０は、前処理を行う
前の前面ガラスレンズに、同様にしてステーニングを行
った場合の色度を示す曲線である。
【００２１】図４からわかるように、実施例４によれ
ば、ガラスレンズにそのままステーニング処理を行った
場合に比べて、色度座標のｙ値を全体的に０．００５程
度上げることができ、より明るい黄色の透過光を発する
前面ガラスレンズを得ることができる。
ば、ガラスレンズにそのままステーニング処理を行った
場合に比べて、色度座標のｙ値を全体的に０．００５程
度上げることができ、より明るい黄色の透過光を発する
前面ガラスレンズを得ることができる。
【００２２】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように本発明に
係わる黄色着色ガラスにおいては、表面近傍のカリウム
イオンの含有濃度が内部より高くなっているので、銅イ
オンのイオン交換によりアンバー傾向になりがちな透過
光の色調が、より好まれる黄緑がかった明るい黄色を呈
するうえに、良好な耐熱性、耐候性、機械的強度等を有
している。したがって、比較的好みが厳しい色調と諸特
性を要求されるフォグランプ用ガラスとして好適してい
る。
係わる黄色着色ガラスにおいては、表面近傍のカリウム
イオンの含有濃度が内部より高くなっているので、銅イ
オンのイオン交換によりアンバー傾向になりがちな透過
光の色調が、より好まれる黄緑がかった明るい黄色を呈
するうえに、良好な耐熱性、耐候性、機械的強度等を有
している。したがって、比較的好みが厳しい色調と諸特
性を要求されるフォグランプ用ガラスとして好適してい
る。
【００２３】また、本発明の製造方法によれば、ステー
ニングの前処理として、ガラス表面近くのナトリウムイ
オンの一部をカリウムイオンで置換することにより、前
記した明るい黄色に着色されたガラスを容易に得ること
ができる。
ニングの前処理として、ガラス表面近くのナトリウムイ
オンの一部をカリウムイオンで置換することにより、前
記した明るい黄色に着色されたガラスを容易に得ること
ができる。
【図１】本発明の実施例１で得られた黄色着色キャップ
ガラスの色度を表す色度図。
ガラスの色度を表す色度図。
【図２】本発明の実施例２で得られた黄色着色キャップ
ガラスの色度を表す色度図。
ガラスの色度を表す色度図。
【図３】本発明の実施例３で得られた着色非球面型ガラ
スレンズの色度を表す色度図。
スレンズの色度を表す色度図。
【図４】本発明の実施例４で得られた着色前面ガラスレ
ンズの色度を表す色度図。
ンズの色度を表す色度図。
Claims (4)
- 【請求項１】 表面近傍において、カリウムイオンが内
部より多く含有され、かつナトリウムイオンと置換され
た銅イオンにより着色されていることを特徴とする黄色
着色ガラス。 - 【請求項２】 表面近傍において、カリウムイオンが内
部より０．０１〜５質量％多く含有されている請求項１
記載の黄色着色ガラス。 - 【請求項３】 ガラスを溶融カリウム塩に浸漬し、表面
近傍のナトリウムイオンの一部をカリウムイオンにより
交換した後、前記表面近傍に残留するナトリウムイオン
をさらに銅イオンにより交換することを特徴とする黄色
着色ガラスの製造方法。 - 【請求項４】 カリウム塩が硝酸カリウムである請求項
３記載の黄色着色ガラスの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6109322A JP2939415B2 (ja) | 1994-05-24 | 1994-05-24 | 化学強化されたフォグランプ用黄色着色ガラスおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6109322A JP2939415B2 (ja) | 1994-05-24 | 1994-05-24 | 化学強化されたフォグランプ用黄色着色ガラスおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07315885A true JPH07315885A (ja) | 1995-12-05 |
| JP2939415B2 JP2939415B2 (ja) | 1999-08-25 |
Family
ID=14507297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6109322A Expired - Fee Related JP2939415B2 (ja) | 1994-05-24 | 1994-05-24 | 化学強化されたフォグランプ用黄色着色ガラスおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2939415B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040000332A (ko) | 2002-06-24 | 2004-01-03 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 음극선관용 유리깔때기 및 그 제조방법 |
-
1994
- 1994-05-24 JP JP6109322A patent/JP2939415B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2939415B2 (ja) | 1999-08-25 |
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