JPH07313852A

JPH07313852A - 半透性複合膜の製造方法

Info

Publication number: JPH07313852A
Application number: JP10975494A
Authority: JP
Inventors: Tomoko Shibuya; 知湖渋谷; Toshihiro Ikeda; 敏裕池田; Sadao Kojima; 定雄小嶋
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1994-05-24
Filing date: 1994-05-24
Publication date: 1995-12-05

Abstract

(57)【要約】【効果】従来の複合膜および複合膜の製造方法に比較
して、脱塩率および耐圧性が向上するとともに、膜性能
の均一性が向上した半透性複合膜を提供することができ
る。【構成】微多孔性支持膜表面に、一分子中に２個以上
の反応性基を有する水溶性化合物の水溶液を被覆、液切
りした後、該微多孔性支持膜を上記水溶性化合物と反応
しうる多官能性反応試薬の溶液で被覆して、超薄膜を形
成してなる半透性複合膜において、該水溶液の被覆・液
切り後に、該微多孔性支持膜が含有する水の一部を蒸発
させることを特徴とする半透性複合膜の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液状混合物の成分を選
択透過分離するための高性能な半透性複合膜およびその
製造方法に関するものである。本発明によって得られる
半透性複合膜は特にカン水の脱塩、海水の淡水化、また
半導体の製造に利用される超純水の製造に用いることが
できる。さらには、染色排水、電着塗料排水などから、
その中に含まれる汚染物質あるいは有用物質を選択的に
除去あるいは回収し、ひいては排水のクローズド化に寄
与することができる。

【０００２】

【従来の技術】従来、工業的に利用されている半透膜に
は非対称膜型の酢酸セルロース膜があった（例えば、米
国特許第３、１３３、１３２号明細書、同第３、１３
３、１３７号明細書）。しかし、この膜は耐加水分解
性、耐微生物性、耐薬品性などに問題があり、塩排除
率、水透過性も十分ではなかった。このため、酢酸セル
ロース非対称膜は一部の用途には使用されているが広範
囲の用途に実用化されるには至っていない。

【０００３】これらの欠点を補うべく非対称膜とは形態
を異にする半透膜として微多孔性支持膜上に異なる素材
で実質的に膜分離性能を司る超薄膜（活性層）を被覆し
た半透性複合膜が考案された。半透性複合膜では、活性
層と微多孔性支持膜の各々に最適な素材を選択する事が
可能であり、製膜技術も種々の方法を選択できる。

【０００４】現在市販されている半透性複合膜の大部分
は微多孔性支持膜上にゲル層とポリマーを架橋した活性
層を有するものと、微多孔性支持膜上でモノマーを界面
重縮合した活性層を有するものの２種類である。前者の
具体例としては、特開昭４９−１３２８２号公報、特公
昭５５−３８１６４号公報、ＰＢレポート８０−１８２
０９０、特公昭５９−２７２０２号公報、同６１−２７
１０２号公報などがある。後者の具体例としては米国特
許第３，７４４，９４２号明細書、同第３，９２６，７
９８号明細書、同第４，２７７，３４４号明細書、特開
昭５５−１４７１０６号公報、同５８−２４３０３号公
報、同６２−１２１６０３号公報などがある。

【０００５】これらの半透性複合膜では酢酸セルロース
非対称膜よりも高い脱塩性能が得られている。さらにこ
れらの膜は殺菌に用いられる塩素、過酸化水素に対する
耐久性も向上されつつあり用途が広がってきている段階
にある。しかしながら、膜に対する要求特性は高まる一
方で、特に海水淡水化、カン水淡水化に代表される脱塩
分野においては高温、高圧、高濃度という厳しい条件下
でも、高い塩排除率、高造水量、耐圧性、耐熱性、耐薬
品性、耐久性、耐塩素性、耐過酸化水素性といった特性
を維持する膜の開発が切望されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする問題点】半透性複合膜に対す
る要求特性は高まる一方で、特に海水淡水化、カン水淡
水化に代表される脱塩分野においては、高温、高圧、高
濃度という厳しい条件下でも、高い塩排除率、高造水
量、耐圧性、耐熱性、耐薬品性、耐久性、耐塩素性、耐
過酸化水素性といった特性を保持できる膜の開発が望ま
れているが、これらをすべて満足するものは得られてい
ない。

【０００７】一方、製膜時、水溶性化合物の水溶液を液
切りした後に残る細かな水滴や、膜表面での水溶性化合
物の濃度分布、さらに多官能性反応試薬との反応性が膜
表面の各部で若干異なるなどの原因で、超薄膜に欠点が
生じ、膜性能のばらつきが大きいなどの問題点があっ
た。超薄膜の欠点はさらに膜性能の耐久性に影響する。
本発明はこれらの耐圧・耐熱性の面での問題点を解決
し、また同時に超薄膜の欠点を防止して膜性能の均一性
を向上するという従来の半透性複合膜においては達成が
困難であった課題を解決しようとするものである。

【０００８】

【問題点を解決するための手段】上記課題を解決するた
め本発明は下記の構成から成る。

【０００９】微多孔性支持膜表面に、一分子中に２個以
上の反応性基を有する水溶性化合物の水溶液を被覆、液
切りした後、該微多孔性支持膜を上記水溶性化合物と反
応しうる多官能性反応試薬の溶液で被覆して、超薄膜を
形成してなる半透性複合膜において、該水溶液の被覆・
液切り後に、該微多孔性支持膜が含有する水の一部を蒸
発させることを特徴とする半透性複合膜の製造方法。

【００１０】本発明において、微多孔性支持膜とは実質
的には分離性能を有さない層であり、実質的に分離性能
を有する超薄膜層（活性層）に強度を与えるために用い
られるものである。微多孔性支持膜は均一な微細な孔あ
るいは片面に緻密で微細な孔を持ち、もう一方の面まで
徐々に大きな微細な孔をもつ非対称構造で、その微細孔
の大きさはその緻密な片面の表面で１００ｎｍ以下であ
るような構造が好ましい。また、微多孔性支持膜の厚み
は１μｍ〜数ｍｍであり、膜強度の面から１０μｍ以
上、扱いやすさモジュール加工のしやすさの面で数１０
０μｍ以下が好ましい。これら微多孔性支持膜は、布あ
るいは不織布で補強されていても良い。上記の微多孔性
支持膜は、例えばミリポア社製“ミリポアフィルターＶ
ＳＷＰ”（商品名）や、東洋ろ紙社製“ウルトラフィル
ターＵＫ１０”（商品名）のような各種市販材料から選
択することもできるが、通常は、“オフィス・オブ・セ
イリーン・ウォーター・リサーチ・アンド・ディベロッ
プメント・プログレス・レポート”No．３５９（１９６
８）に記載された方法に従って製造できる。その微多孔
性支持膜の素材にはポリスルホン、酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリ
ル、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフ
ィドスルホン等のホモポリマーまたはコポリマーを単独
であるいはこれらのポリマーをブレンドしたものを使用
することができる。これらの素材の中では化学的、機械
的、熱的に安定性が高く、成型が容易であることからポ
リスルホンが一般的に使用される。例えば、ポリスルホ
ンのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を密に織った
ポリエステル布あるいは不織布の上に一定の厚さに注型
し、それをドデシル硫酸ソーダ０．５重量％およびＤＭ
Ｆ２重量％を含む水溶液中で湿式凝固させることによっ
て、表面の大部分が直径数十ｎｍ以下の微細な孔を有し
た微多孔性支持膜が得られる。

【００１１】本発明においては、上記の支持体に、一分
子中に２個以上の反応性基を有する水溶性化合物の水溶
液を被覆する。

【００１２】本発明において、一分子中に２個以上の反
応性基を有する水溶性化合物とは、２個以上の反応性基
を有する脂肪族、芳香族、あるいは複素環の化合物であ
り、実質的に水に可溶であり多官能試薬と反応し水不溶
性の架橋ポリマを形成するものであればいずれでもよ
く、反応基はアミノ基、水酸基などであり２個以上の反
応性基が同一でもまた異なっていてもよい。一般的には
例えばｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、１，３，５−トリアミノベンゼン、パラキシリレン
ジアミンなどの芳香族アミン類、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ジメチルエチレンジアミン、ピペラ
ジン、アミノメチルピペリジンなどの脂肪族アミン類、
エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコー
ルなどの脂肪族アルコール類、ジヒドロキシベンゼン、
トリヒドロキシベンゼンなどの芳香族アルコール類が用
いられる。これらの中では反応性、得られた膜の性能の
面から多官能アミノ化合物、さらに芳香族アミン類、特
にｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、
１，３，５−トリアミノベンゼンが好ましい。これらの
一分子中に２個以上の反応性基を有する水溶性化合物は
単独であるいは混合して用いることが出来る。これら水
溶性化合物は重量濃度で０．１〜２０％の水溶液として
使用する。水溶液には必要に応じてＤＭＡｃ、ＤＭＳ
Ｏ、ＤＭＦ、ＮＭＰなどの極性溶媒など、他の水溶性化
合物を混合してもかまわない。

【００１３】また、上記水溶性化合物と反応しうる多官
能性反応試薬としては多官能の酸ハロゲン化物、多官能
のイソシアネート化合物などを用いることが出来る。例
えば多官能酸ハライドの例としては、トリメシン酸ハラ
イド、ベンゾフェノンテトラカルボン酸ハライド、トリ
メット酸ハライド、ピロメット酸ハライド、イソフタル
酸ハライド、テレフタル酸ハライド、ナフタレンジカル
ボン酸ハライド、ジフェニルジカルボン酸ハライド、ピ
リジンジカルボン酸ハライド、ベンゼンジスルホン酸ハ
ライド、クロロスルホニルイソフタル酸ハライドなどの
芳香族系多官能酸ハロゲン化物、イソシアネート化合物
としてはトルエンジイソシアネートなどの芳香族ジイソ
シアネート化合物が用いられる。これらの化合物の中で
は反応のしやすさ、得られた膜の分離性能の面から芳香
族酸クロライド、特にイソフタル酸クロライド、テレフ
タル酸クロライド、トリメシン酸クロライド、及びこれ
らの混合物が好ましい。多官能性反応性試薬を溶解する
溶媒は水と非混和性であり、かつ多官能性反応試薬を溶
解し微多孔性支持膜を破壊しないことが必要であり、界
面重縮合により架橋ポリマを形成し得るものであればい
ずれであっても良い。好ましい例としては、炭化水素化
合物、シクロヘキサン、1,1,2-トリクロロ-1,2,2トリフ
ルオロエタンなどが挙げられるが、反応速度、溶媒の揮
発性からは好ましくはｎ−ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、1,1,2-ト
リクロロ-1,2,2トリフルオロエタンなどである。多官能
性反応試薬の溶液には必要に応じて該溶液に混和可能な
他の化合物を混合しても構わない。

【００１４】得られた超薄膜の厚みは５ｎｍから１０μ
ｍであるが、半透性複合膜の水透過性の面から、１μｍ
以下が好ましい。これより厚くなると水透過性が低くな
る恐れがあり好ましくない。また、５ｎｍより薄いと耐
久性、傷、欠点が入りやすいなどの問題点がある。

【００１５】次に製膜方法について述べる。

【００１６】最初に、微多孔性支持膜上に反応性基を２
個以上持つ水溶性化合物（以下水溶性化合物と略す）を
含む水溶液（以下組成物という）を被覆する。過剰な組
成物を除去した後、該微多孔性支持膜の表面および膜中
の水の一部を加熱あるいは熱風の吹き付けにより蒸発
し、次に多官能性反応試薬の有機溶媒溶液を塗布し、ｉ
ｎｓｉｔｕ界面重縮合反応によって超薄膜を被覆す
る。過剰な有機溶媒溶液を除去し、有機溶媒を揮発させ
た後、本発明の半透性複合膜を得る。得られた半透性複
合膜は必要に応じてこの後純水による洗浄など後処理を
行なっても良い。

【００１７】組成物の被覆方法としてはコ−ティングす
る方法あるいは微多孔性支持膜を組成物中に浸漬する方
法がある。組成物を微多孔性支持膜に被覆した後、余分
な組成物を除去するために液切り工程を設けるのが一般
的であり、液切りの方法としては、例えば膜面を垂直方
向に保持して自然流下させる方法などがある。

【００１８】液切りを行なった後、微多孔性支持膜の表
面および膜中の水の一部を蒸発させる。水の蒸発方法と
しては、膜の表面および／または裏面に熱板あるいは加
熱ロ−ルを接触させて膜を加熱する方法、加熱した容器
内に膜を置いて膜を加熱する方法、赤外線、ヒ−タ−な
どを用いて膜を加熱する方法、加熱気体を膜の表面およ
び／または裏面に吹き付けて膜を加熱する方法などがあ
る。

【００１９】加熱の温度は３０〜１５０℃、好ましくは
６０〜１００℃、さらに好ましくは６０〜８０℃であ
る。温度が３０℃未満の場合、水の蒸発が少なく、効果
がない。また、１５０℃を越える場合は、膜中の水分が
大部分蒸発してしまい、膜性能が低下する。さらに１０
０℃以上で長時間加熱すると、蒸発量が大きく、膜性能
が低下する可能性がある。

【００２０】加熱時間は、加熱温度との関係で、低温で
あれば長時間でも構わないが、高温の場合は短時間の方
が良い。具体的には、１０秒から２分の間が好ましい。
さらに好ましくは１０秒から１分である。１０秒未満で
は水分蒸発量が少なく、効果がない。また、２分以上、
あるいは高温で１分以上の場合は、蒸発し過ぎて性能が
低下する可能性がある。さらに、あまりに長時間、加熱
を行なうことは生産性も悪い。

【００２１】熱風を吹き付ける場合、熱風の温度は２５
℃〜１５０℃、好ましくは６０〜１００℃、さらに好ま
しくは６０〜８０℃である。加熱の温度と同じく、低温
では効果がなく、高すぎると性能が低下する。

【００２２】吹き付けの時間は１０秒〜２分、好ましく
は１０秒〜１分である。これも加熱する場合と同じく、
短時間では効果がなく、長時間行なうと、膜性能が低下
する恐れがある。

【００２３】熱風はファンなどを用いて、吹き出し口あ
るいはノズルから膜面に吹き付けるが、その風速は０．
５〜２０ｍ／ｓｅｃ、好ましくは５〜１５ｍ／ｓｅｃで
ある。風速が低いと蒸発効果が低く、高すぎると蒸発し
過ぎて膜性能の低下を引き起こす可能性がある。

【００２４】熱風に用いる気体は、空気および窒素、ア
ルゴンなどの不活性ガスが使用できる。また、水分を蒸
発させるという目的から乾燥気体を用いるのが好まし
い。

【００２５】これら加熱、熱風の吹き付けによる微多孔
性支持膜の表面および膜中の水分の蒸発は、膜面での化
合物濃度を上昇させて、超薄膜形成反応の反応速度を上
げる効果があり、その結果、詳細は不明であるが、膜性
能、耐久性を向上させると考えられる。また、この加熱
あるいは熱風の吹き付けにより、欠点の原因となる膜表
面上の微小な水滴が除去されて、膜性能および膜性能の
均一性が向上すると考えられる。

【００２６】次に組成物と多官能性反応試薬のｉｎｓ
ｉｔｕ界面重縮合反応によって超薄膜を被覆する。多官
能性反応試薬は上に示したように多官能酸ハライドが好
ましい。また、有機溶媒は、前述のとおり水と非混和性
であり、かつ試薬を溶解し微多孔性支持膜を破壊しない
ことが必要であり、界面重縮合により架橋ポリマを形成
し得るものであればいずれであっても良い。試薬の濃
度は特に限定されるものではないが、少なすぎると活性
層である超薄膜の形成が不十分となり欠点になる可能性
があり、多いとコスト面から不利になるため、０．０１
〜１．０重量％程度が好ましい。

【００２７】過剰な多官能性反応試薬の有機溶媒溶液は
次の液切り工程により除去され、一般的にはこの間に有
機溶媒は蒸発する。場合によっては、さらに風などをあ
て積極的に有機溶媒を揮発させることにより、本発明の
半透性複合膜を得る。

【００２８】上記のようにして得られた複合半透膜はこ
のままでも使用できるが、使用する前に水洗などによっ
て未反応残存物を取り除くことが好ましい。また、必要
に応じて、薬液と接触したり、熱処理を行っても良い。

【００２９】さらに、本発明の複合膜の形態は平膜で
も、中空糸でも構わない。また、得られた複合膜は平膜
は、スパイラル、チューブラー、プレート・アンド・フ
レームのモジュールに組み込んで、また中空糸は束ねた
上でモジュールに組み込んで使用することができるが、
本発明はこれらの膜の使用形態に左右されるものではな
い。

【００３０】また、本発明の複合膜の用途としては、精
密濾過、限外濾過、逆浸透、気体分離、浸透気化があ
る。この中でも特に、逆浸透に適しており、さらには高
脱塩率、耐久性が要求される海水淡水化の分野における
用途に最適である。しかしながら、本発明はこれらの膜
の用途に限定されるものではない。

【００３１】

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが本発明は、これらに限定されるものではない。

【００３２】なお、実施例において半透性複合膜の性能
については、選択分離性能として食塩の濃度を電気伝導
度の測定によって決定した後、次式から脱塩率と塩透過
率を求めた。

【００３３】脱塩率＝（１−透過液の食塩濃度／供
給液の食塩濃度）×１００［％］塩透過率＝１００−脱塩率［％］また、透過性能としての造水量は、単位面積、単位時間
当たりの水の透過量で決定した。

【００３４】耐圧性の評価は以下の方法で行なった。

【００３５】半透性複合膜を濃度３５０００ｐｐｍの食
塩水を使用して、圧力５６ｋｇ／ｃｍ²、２５℃の条件
下で逆浸透性能を評価した（１）。次に条件を食塩濃度
５００００ｐｐｍ、圧力７０ｋｇ／ｃｍ²、３５℃に変
更し、同様に逆浸透性能を測定した（２）。再び（１）
と同条件に戻し、逆浸透性能を評価した（３）。（１）
と（３）における水透過係数（Ａ値）と溶質透過係数
（Ｂ値）の比をそれぞれＡ値比、Ｂ値比として耐圧性の
指標とした。なお、Ａ値、Ｂ値は次式により得られる。

【００３６】Ａ値＝１１９．６×１０^-5（造水量）／
｛ΔＰ−Ｏ（Ｃ_原水−Ｃ_透過水）｝［ｇ／ｃｍ²・ｓ
ｅｃ・ａｔｍ］ここで ΔＰ：有効圧力［ｋｇ／ｃｍ²］Ｏ：浸透圧係数＝0.0008［ｋｇ／ｃｍ²／ｐｐｍ］Ｃ：原水および透過水の塩濃度［ｐｐｍ］Ｂ値＝１１５．７×１０^-5（造水量）｛１００−（脱塩
率）｝／（脱塩率）［ｃｍ／ｓｅｃ］参考例１タテ３０cm、ヨコ２０cmの大きさのポリエステル繊維か
らなるタフタ（タテ糸、ヨコ糸共１５０デニ−ルのマル
チフィラメント糸、織密度タテ９０本／インチ、ヨコ６
７本／インチ、厚さ１６０μ）をガラス板上に固定し、
その上にポリスルホン（アモコ社製のＵｄｅｌＰ−３
５００）の１５重量％ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
溶液を２００μの厚みで室温（２０℃）でキャストし、
ただちに純水中に浸漬して５分間放置することによって
繊維補強ポリスルホン支持膜（以下ＦＲ−ＰＳ支持膜と
略す）を作製する。このようにして得られたＦＲ−ＰＳ
支持膜（厚さ２１０〜２１５μ）の純水透過係数は圧力
１kg／ｃｍ²、温度２５℃で測定して０．００５〜０．
０１ｇ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ａｔｍであつた。

【００３７】実施例１参考例１によって得られたＦＲ−ＰＳ支持膜をメタフェ
ニレンジアミン０．８６４重量％、トリアミノベンゼン
１．１３６重量％を含有する水溶液に１分間浸漬した。
ＦＲ−ＰＳ支持膜表面から余分な該水溶液を取り除いた
後、温度８０℃、風速８ｍ／ｓｅｃの熱風を３０秒間吹
き付けることにより、水の一部を除去した。該膜に1,1,
2-トリクロロ -1,2,2-トリフルオロエタンにトリメシン
酸クロライド０．０５重量％、テレフタル酸クロライド
０．０７５重量％を溶解した溶液を表面が完全に濡れる
ようにコ−ティングして１分間静置した後、膜を垂直に
して余分な該溶液を液切りして除去した。次に該膜を洗
浄した後、ｐＨ７の次亜塩素酸ナトリウム水溶液に２分
間浸漬した。このようにして得られた複合膜１０枚を浸
透圧が２８ｋｇ／ｃｍ²の３．５％食塩水を使用して圧
力５６ｋｇ／ｃｍ²、温度２５℃の条件下で逆浸透テス
トした結果、表１に示したような性能が得られた。

【００３８】

【表１】なお、各値の平均値は脱塩率９９．６８％、塩透過率
０．３２％、造水量０．６４ｍ³／ｍ²・日であった。
また、塩透過率と造水量の分散はそれぞれ２．４５×１
０^-4、５．６０×１０^-5であった。

【００３９】比較例１実施例１において、熱風の吹き付けの温度を２０℃、時
間を２分にすること以外は同様の条件で半透性複合膜を
１０枚製造し、膜性能評価をしたところ、表２に示した
ような性能の膜が得られた。

【００４０】

【表２】なお、各値の平均値は脱塩率９９．１８％、塩透過率
０．８２％、造水量０．７３ｍ³／ｍ²・日であった。
また、塩透過率と造水量の分散はそれぞれ９．５８×１
０^-2、１．８１×１０^-3であった。

【００４１】実施例２実施例１において、熱風の吹き付けの替わりに、８０
℃、３０秒の条件で加熱を行なうこと以外は同様の条件
で製膜し、膜性能評価を行なったところ、脱塩率９９．
５６％、造水量０．６２ｍ³／ｍ²・日であった。ま
た、Ａ値比とＢ値比はそれぞれ１．０３、０．９６であ
った。

【００４２】比較例２実施例２において、加熱条件を２５℃、２分に変更する
こと以外は、同様の条件で製膜し、膜性能評価を行なっ
たところ、脱塩率９９．２１％，造水量０．７７ｍ³／
ｍ²・日であった。また、Ａ値比とＢ値比はそれぞれ
０．８０、１．４７であった。

【００４３】実施例３実施例１において、熱風の吹き付けの温度を２５℃、時
間を２分にすること以外は同様の条件で製膜し、膜性能
評価を行なったところ、脱塩率９９．５１％、造水量
０．６９ｍ³／ｍ²・日であった。また、Ａ値比とＢ値
比はそれぞれ１．０１、１．０６であった。

【００４４】実施例４実施例１において、熱風の吹き付けの温度を６０℃、時
間を４０秒にすること以外は同様の条件で製膜し、膜性
能評価を行なったところ、脱塩率９９．６０％、造水量
０．６６ｍ³／ｍ²・日であった。また、Ａ値比とＢ値
比はそれぞれ０．９８、０．９７であった。

【００４５】実施例５実施例１において、熱風の吹き付けの温度を１００℃、
時間を３０秒にすること以外は同様の条件で製膜し、膜
の性能評価を行なったところ、脱塩率９９．５５％、造
水量０．６０ｍ³／ｍ²・日であった。また、Ａ値比と
Ｂ値比はそれぞれ０．９９、０．９７であった。

【００４６】実施例６実施例１において、熱風の吹き付けの温度を１５０℃、
時間を１０秒にすること以外は同様の条件で製膜し、膜
の性能評価を行なったところ、脱塩率９９．３４％、造
水量０．６１ｍ³／ｍ²・日であった。また、Ａ値比と
Ｂ値比はそれぞれ０．９４、０．９５であった。

【００４７】比較例３実施例１において、熱風の吹き付けの温度を１５０℃、
時間を３分にすること以外は同様の条件で製膜し、膜性
能評価を行なったところ、脱塩率９０．３２％、造水量
０．１４ｍ³／ｍ²・日であった。

【００４８】比較例４実施例１において、熱風の吹き付けの温度を１６０℃、
時間を１分にすること以外は同様の条件で製膜し、膜性
能評価を行なったところ、脱塩率９５．１８％、造水量
０．２２ｍ³／ｍ²・日であった。

【００４９】比較例５実施例１において、熱風の吹き付けの温度を１００℃、
時間を５秒にすること以外は同様の条件で製膜し、膜性
能評価を行なったところ、脱塩率９９．１３％、造水量
０．７９ｍ³／ｍ²・日であった。また、Ａ値比とＢ値
比はそれぞれ０．６４、１．５６であった。

【００５０】

【発明の効果】本発明により、従来の複合膜および複合
膜の製造方法に比較して、脱塩率および耐圧性が向上す
るとともに、膜性能の均一性が向上した半透性複合膜を
提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】微多孔性支持膜表面に、一分子中に２個
以上の反応性基を有する水溶性化合物の水溶液を被覆、
液切りした後、該微多孔性支持膜を上記水溶性化合物と
反応しうる多官能性反応試薬の溶液で被覆して、超薄膜
を形成してなる半透性複合膜において、該水溶液の被覆
・液切り後に、該微多孔性支持膜が含有する水の一部を
蒸発させることを特徴とする半透性複合膜の製造方法。
【請求項２】多官能性反応試薬の溶液が水と非混和性
の溶媒からなることを特徴とする請求項１記載の半透性
複合膜。
【請求項３】水溶性化合物の２個以上の反応性基がア
ミノ基であることを特徴とする請求項１記載の半透性複
合膜の製造方法。
【請求項４】多官能性反応試薬が酸ハロゲン化物であ
ることを特徴とする請求項１記載の半透性複合膜の製造
方法。
【請求項５】水の一部を蒸発する方法として、加熱ま
たは熱風の吹きつけを行なうことを特徴とする請求項１
記載の半透性複合膜の製造方法。
【請求項６】加熱温度が３０〜１５０℃、加熱時間が
１０秒〜２分であることを特徴とする請求項５記載の半
透性複合膜の製造方法。
【請求項７】熱風の温度が２５〜１５０℃、吹き付け
時間が１０秒〜２分であることを特徴とする請求項５記
載の半透性複合膜の製造方法。