JPH07304912A - 接着性樹脂組成物 - Google Patents
接着性樹脂組成物Info
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- JPH07304912A JPH07304912A JP11223194A JP11223194A JPH07304912A JP H07304912 A JPH07304912 A JP H07304912A JP 11223194 A JP11223194 A JP 11223194A JP 11223194 A JP11223194 A JP 11223194A JP H07304912 A JPH07304912 A JP H07304912A
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- Japan
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- ethylene
- polyethylene
- copolymer
- propylene
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 コロナ放電処理あるいはカップリング剤によ
る前処理を用いなくともポリプロピレン系重合体とポリ
エチレン系重合体間の強固な接着性を発現できる接着性
樹脂組成物。 【構成】 （Ａ）融解ピーク温度が３０〜７０℃、基準
ポリプロピレンとの間のＧｃが１００（Ｊ／ｍ2 ）以上
のエチレン／ブテン共重合体及び（Ｂ）融解ピーク温度
が５０〜１０５℃、Ｇｃが１００（Ｊ／ｍ2 ）以上のポ
リスチレン−エチレン／プロピレン−ポリエチレントリ
ブロック共重合体または融解ピーク温度５０〜１０５
℃、Ｇｃが１００（Ｊ／ｍ2 ）以上のポリエチレン−エ
チレン／プロピレン−ポリエチレントリブロック共重合
体を、共重合体（Ｂ）の含有量が５〜９５重量部とした
接着性樹脂組成物。
る前処理を用いなくともポリプロピレン系重合体とポリ
エチレン系重合体間の強固な接着性を発現できる接着性
樹脂組成物。 【構成】 （Ａ）融解ピーク温度が３０〜７０℃、基準
ポリプロピレンとの間のＧｃが１００（Ｊ／ｍ2 ）以上
のエチレン／ブテン共重合体及び（Ｂ）融解ピーク温度
が５０〜１０５℃、Ｇｃが１００（Ｊ／ｍ2 ）以上のポ
リスチレン−エチレン／プロピレン−ポリエチレントリ
ブロック共重合体または融解ピーク温度５０〜１０５
℃、Ｇｃが１００（Ｊ／ｍ2 ）以上のポリエチレン−エ
チレン／プロピレン−ポリエチレントリブロック共重合
体を、共重合体（Ｂ）の含有量が５〜９５重量部とした
接着性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は異種高分子材料、特にポ
リプロピレン系重合体とポリエチレン系重合体を強固に
接着するための接着性樹脂組成物に関する。
リプロピレン系重合体とポリエチレン系重合体を強固に
接着するための接着性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン系重合体、ポリエチレン
系重合体は、共に耐薬品性、加工性、軽量性に優れ、安
価で豊富に供給されているにもかかわらず、比較的バラ
ンスのとれた物性を有するため、家庭用品、機械分野、
輸送機器、事務用機器、電気−電子器具用材料、包装材
料など各種産業分野に広く利用されている。
系重合体は、共に耐薬品性、加工性、軽量性に優れ、安
価で豊富に供給されているにもかかわらず、比較的バラ
ンスのとれた物性を有するため、家庭用品、機械分野、
輸送機器、事務用機器、電気−電子器具用材料、包装材
料など各種産業分野に広く利用されている。
【０００３】しかし、産業の発達にともない、単品の樹
脂ではそのニーズに対し性能的に全て応えられるものは
なく、それぞれの特長を発揮させるように組み合わせ
（積層、接着など）て用いることが広く採用されてい
る。
脂ではそのニーズに対し性能的に全て応えられるものは
なく、それぞれの特長を発揮させるように組み合わせ
（積層、接着など）て用いることが広く採用されてい
る。
【０００４】この場合、ポリプロピレン系重合体とポリ
エチレン系重合体は共に相溶性が悪く、直接積層するこ
とは極めて困難であり、またこれらの樹脂は非極性物質
であるため通常の接着剤による接着も強度があまり強く
ならない問題がある。このためラミネートする際には一
方または双方の接着面をコロナ放電処理、あるいはシラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤などによる表
面処理をした後、ウレタン系接着剤などの接着剤を用
い、ドライラミネートをあるいは押出ラミネートをする
等繁雑な操作を必要としていた。
エチレン系重合体は共に相溶性が悪く、直接積層するこ
とは極めて困難であり、またこれらの樹脂は非極性物質
であるため通常の接着剤による接着も強度があまり強く
ならない問題がある。このためラミネートする際には一
方または双方の接着面をコロナ放電処理、あるいはシラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤などによる表
面処理をした後、ウレタン系接着剤などの接着剤を用
い、ドライラミネートをあるいは押出ラミネートをする
等繁雑な操作を必要としていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかるコロ
ナ放電処理あるいはカップリング剤による前処理を用い
なくともポリプロピレン系重合体とポリエチレン系重合
体間の強固な接着性を発現できる接着性樹脂組成物の開
発を目的とする。
ナ放電処理あるいはカップリング剤による前処理を用い
なくともポリプロピレン系重合体とポリエチレン系重合
体間の強固な接着性を発現できる接着性樹脂組成物の開
発を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ＤＳＣ
による融解ピーク温度が３０〜７０℃であり、基準ポリ
プロピレンとの間の平らな界面におけるクラックの臨界
エネルギー解放率Ｇｃを非対称ダブルカンティレバービ
ーム法で、位相角が−２°〜−１２°の範囲で測定した
場合、１００（Ｊ／ｍ2 ）以上であるエチレン／ブテン
共重合体（ゴム）および（Ｂ）ＤＳＣによる融解ピーク
温度が５０〜１０５℃であり、基準ポリプロピレンとの
間の平らな界面におけるクラックの臨界エネルギー解放
率Ｇｃを非対称ダブルカンティレバービーム法で、位相
角が−２°〜−１２°の範囲で測定した場合、１００
（Ｊ／ｍ2 ）以上であるポリスチレン−エチレン／プロ
ピレン−ポリエチレントリブロック共重合体及び／また
は融解ピーク温度５０〜１０５℃であり、クラックの臨
界解放エネルギーＧｃが１００（Ｊ／ｍ2 ）以上である
ポリエチレン−エチレン／プロピレン−ポリエチレント
リブロック共重合体を、共重合体ゴム（Ａ）と共重合体
（Ｂ）の合計１００重量部に対し、共重合体（Ｂ）の含
有量が５〜９５重量部としたことを特徴とする接着性樹
脂組成物を開発することにより上記の目的を達成した。
による融解ピーク温度が３０〜７０℃であり、基準ポリ
プロピレンとの間の平らな界面におけるクラックの臨界
エネルギー解放率Ｇｃを非対称ダブルカンティレバービ
ーム法で、位相角が−２°〜−１２°の範囲で測定した
場合、１００（Ｊ／ｍ2 ）以上であるエチレン／ブテン
共重合体（ゴム）および（Ｂ）ＤＳＣによる融解ピーク
温度が５０〜１０５℃であり、基準ポリプロピレンとの
間の平らな界面におけるクラックの臨界エネルギー解放
率Ｇｃを非対称ダブルカンティレバービーム法で、位相
角が−２°〜−１２°の範囲で測定した場合、１００
（Ｊ／ｍ2 ）以上であるポリスチレン−エチレン／プロ
ピレン−ポリエチレントリブロック共重合体及び／また
は融解ピーク温度５０〜１０５℃であり、クラックの臨
界解放エネルギーＧｃが１００（Ｊ／ｍ2 ）以上である
ポリエチレン−エチレン／プロピレン−ポリエチレント
リブロック共重合体を、共重合体ゴム（Ａ）と共重合体
（Ｂ）の合計１００重量部に対し、共重合体（Ｂ）の含
有量が５〜９５重量部としたことを特徴とする接着性樹
脂組成物を開発することにより上記の目的を達成した。
【０００７】本発明の接着性樹脂組成物において使用さ
れるエチレン−ブテン共重合体ゴム（以下ＥＢＲと略記
する。）の示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａ
ｌＳｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ，本発明
においてはＤＳＣと略記する。）による融解ピーク温度
は３０〜７０℃であることが必要である。ＥＰＲのプロ
ピレン含有量は５〜７０モル％、好ましくは１０〜６０
モル％、より好ましくは１５〜５０モル％であり、プロ
ピレン含有量が多くなると融点は低下する。ＥＰＲのＤ
ＳＣによる融解ピーク温度が３０℃未満であるならば、
接着強度が低下する。また７０℃を越えるならば接着性
樹脂の融点が高温になるため低温で接着した場合接着強
度が発現しない。
れるエチレン−ブテン共重合体ゴム（以下ＥＢＲと略記
する。）の示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａ
ｌＳｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ，本発明
においてはＤＳＣと略記する。）による融解ピーク温度
は３０〜７０℃であることが必要である。ＥＰＲのプロ
ピレン含有量は５〜７０モル％、好ましくは１０〜６０
モル％、より好ましくは１５〜５０モル％であり、プロ
ピレン含有量が多くなると融点は低下する。ＥＰＲのＤ
ＳＣによる融解ピーク温度が３０℃未満であるならば、
接着強度が低下する。また７０℃を越えるならば接着性
樹脂の融点が高温になるため低温で接着した場合接着強
度が発現しない。
【０００８】更にＥＢＲと基準ポリプロピレン（基準ポ
リプロピレンとして、ＭＦＲ ３０ｇ／１０分、ＧＰＣ
測定によるＭW ／ＭN が７、溶液法ＮＭＲ測定で立体規
則性ｍｍで９８％のホモポリプロピレンを用いた。）と
の間の平らな界面のＧｃを非対称ダブルカンティレバー
ビーム法で位相角が−２°から−１２°の範囲内で測定
した場合、１００（Ｊ／ｍ2 ）以上であることが必要で
ある。好ましくは１５０（Ｊ／ｍ2 ）以上であるときに
より強い接着性を得ることができる。Ｇｃが１００（Ｊ
／ｍ2 ）未満では良好な接着強度が発現しない。ＥＰＲ
のＧｃは分子量が大きくなると大となり、またプロピレ
ン含有量が大きくなると大となる。
リプロピレンとして、ＭＦＲ ３０ｇ／１０分、ＧＰＣ
測定によるＭW ／ＭN が７、溶液法ＮＭＲ測定で立体規
則性ｍｍで９８％のホモポリプロピレンを用いた。）と
の間の平らな界面のＧｃを非対称ダブルカンティレバー
ビーム法で位相角が−２°から−１２°の範囲内で測定
した場合、１００（Ｊ／ｍ2 ）以上であることが必要で
ある。好ましくは１５０（Ｊ／ｍ2 ）以上であるときに
より強い接着性を得ることができる。Ｇｃが１００（Ｊ
／ｍ2 ）未満では良好な接着強度が発現しない。ＥＰＲ
のＧｃは分子量が大きくなると大となり、またプロピレ
ン含有量が大きくなると大となる。
【０００９】本発明の樹脂組成物における共重合体
（Ｂ）のうち、ポリスチレン−エチレン／プロピレン−
ポリエチレントリブロックコポリマー（以下ＴＢＣ−１
と略記する。）は、該ポリマー分子の中央にエチレン／
プロピレンの共重合体ブロックが位置し、その両側にポ
リスチレンブロック及びポリエチレンブロックがそれぞ
れ位置するものである。
（Ｂ）のうち、ポリスチレン−エチレン／プロピレン−
ポリエチレントリブロックコポリマー（以下ＴＢＣ−１
と略記する。）は、該ポリマー分子の中央にエチレン／
プロピレンの共重合体ブロックが位置し、その両側にポ
リスチレンブロック及びポリエチレンブロックがそれぞ
れ位置するものである。
【００１０】このトリブロックコポリマーは一般的には
スチレン−イソプレン−ブタジエンのブロック重合体を
水添することにより製造できる。このエチレン／プロピ
レン及びポリエチレン部分の合成は、イソプレンまたは
ブタジエンをアルキルリチウム、クミルカリウム、α−
メチルスチレン−Ｎａ塩などのアニオン重合触媒を開始
剤とし、有機溶媒中、反応温度−７８℃〜８０℃の範囲
で重合して得られる。
スチレン−イソプレン−ブタジエンのブロック重合体を
水添することにより製造できる。このエチレン／プロピ
レン及びポリエチレン部分の合成は、イソプレンまたは
ブタジエンをアルキルリチウム、クミルカリウム、α−
メチルスチレン−Ｎａ塩などのアニオン重合触媒を開始
剤とし、有機溶媒中、反応温度−７８℃〜８０℃の範囲
で重合して得られる。
【００１１】スチレンとの共重合は、あらかじめスチレ
ンを重合させてからイソプレン、ブタジエンを順次ブロ
ック共重合させても良いし、この逆に行っても良い。
ンを重合させてからイソプレン、ブタジエンを順次ブロ
ック共重合させても良いし、この逆に行っても良い。
【００１２】ＴＢＣ−１におけるポリスチレンブロック
含有量としては５〜１５重量％である。この含有量が５
重量％に達しない場合は、Ｇｃが低下し、接着強度が低
下する。一方、１５重量％を越える場合はエラストマー
部分（エチレン／プロピレンブロック）がマトリックス
にならずＧｃが低下し接着強度が低下することになる。
含有量としては５〜１５重量％である。この含有量が５
重量％に達しない場合は、Ｇｃが低下し、接着強度が低
下する。一方、１５重量％を越える場合はエラストマー
部分（エチレン／プロピレンブロック）がマトリックス
にならずＧｃが低下し接着強度が低下することになる。
【００１３】ＴＢＣ−１成分中のエチレン／プロピレン
含有量は３５〜９５重量％、好ましくは４０〜９０重量
％、より好ましくは５０〜９０重量％である。含有量が
この範囲外のときは接着性が著しく低下する。
含有量は３５〜９５重量％、好ましくは４０〜９０重量
％、より好ましくは５０〜９０重量％である。含有量が
この範囲外のときは接着性が著しく低下する。
【００１４】イソプレン及びブタジエンの重合は１．４
重合が行われるように溶媒（無極性がよい。）、モノマ
ー濃度（低いほど選択性が良い。）、触媒などを選ぶこ
とが必要である。触媒としてはアニオン重合触媒系を用
いると選択性が良い。
重合が行われるように溶媒（無極性がよい。）、モノマ
ー濃度（低いほど選択性が良い。）、触媒などを選ぶこ
とが必要である。触媒としてはアニオン重合触媒系を用
いると選択性が良い。
【００１５】本発明において使用されるＴＢＣ−１のＤ
ＳＣによる融解ピーク温度は３５〜１２０℃、好ましく
は４０〜１１０℃、より好ましくは５０〜１０５℃であ
る。ＴＢＣ−１のＤＳＣによる融解ピーク温度が３５℃
未満であるならば、接着強度が低下する。また１２０℃
を越えるならば低温で接着した場合接着強度が発現しな
い。
ＳＣによる融解ピーク温度は３５〜１２０℃、好ましく
は４０〜１１０℃、より好ましくは５０〜１０５℃であ
る。ＴＢＣ−１のＤＳＣによる融解ピーク温度が３５℃
未満であるならば、接着強度が低下する。また１２０℃
を越えるならば低温で接着した場合接着強度が発現しな
い。
【００１６】本発明において使用されるＴＢＣ−１は、
基準ポリプロピレンとの間の平らな界面のＧｃを非対称
ダブルカンティレバービーム法で位相角が−２°〜−１
２°の範囲内で測定した場合、１００（Ｊ／ｍ2 ）以上
であることが必要である。好ましくは１５０（Ｊ／ｍ
2 ）以上であるときにより強い接着性を得ることができ
る。Ｇｃが１００（Ｊ／ｍ2 ）未満では良好な接着強度
を発現することができない。
基準ポリプロピレンとの間の平らな界面のＧｃを非対称
ダブルカンティレバービーム法で位相角が−２°〜−１
２°の範囲内で測定した場合、１００（Ｊ／ｍ2 ）以上
であることが必要である。好ましくは１５０（Ｊ／ｍ
2 ）以上であるときにより強い接着性を得ることができ
る。Ｇｃが１００（Ｊ／ｍ2 ）未満では良好な接着強度
を発現することができない。
【００１７】また共重合体（Ｂ）のポリエチレン−エチ
レン／プロピレン−ポリエチレントリブロックコポリマ
ー（以下ＴＢＣ−２と略記する。）としては、該ポリマ
ー分子の中央にエチレン／プロピレンの共重合体ブロッ
クが位置し、その両側にポリエチレンブロックがそれぞ
れ位置するものである。
レン／プロピレン−ポリエチレントリブロックコポリマ
ー（以下ＴＢＣ−２と略記する。）としては、該ポリマ
ー分子の中央にエチレン／プロピレンの共重合体ブロッ
クが位置し、その両側にポリエチレンブロックがそれぞ
れ位置するものである。
【００１８】一般的にはブタジエンの重合体を水添する
ことにより製造できる。この場合ＴＢＣ−２のエチレン
／ブテンの含有率は３５〜９５重量％、好ましくは４０
〜９０重量％、より好ましくは５０〜９０重量％であ
る。含有量がこの範囲外のときは接着性が著しく低下す
る。この調節は反応溶媒の極性、モノマーイソプレンま
たはブタジエン濃度、触媒等を選ぶことにより１．４重
合を選択的に行わせることにより製造する。その他の反
応条件はＴＢＣ−１とほぼ変わりはない。
ことにより製造できる。この場合ＴＢＣ−２のエチレン
／ブテンの含有率は３５〜９５重量％、好ましくは４０
〜９０重量％、より好ましくは５０〜９０重量％であ
る。含有量がこの範囲外のときは接着性が著しく低下す
る。この調節は反応溶媒の極性、モノマーイソプレンま
たはブタジエン濃度、触媒等を選ぶことにより１．４重
合を選択的に行わせることにより製造する。その他の反
応条件はＴＢＣ−１とほぼ変わりはない。
【００１９】本発明において使用されるＴＢＣ−２のＤ
ＳＣによる融解ピーク温度は３５〜１２０℃、好ましく
は４０〜１１０℃、より好ましくは５０〜１０５℃であ
る。ＴＢＣ−２のＤＳＣによる融解ピーク温度は３５℃
未満であるならば接着強度が低下する。また１２０℃を
越えるならば低温で接着した場合接着強度が発現しな
い。本発明において使用されるＴＢＣ−２は基準ポリプ
ロピレンとの間の平らな界面のＧｃを非対称ダブルカン
ティレバービーム法で位相角が−２°から−１２°の範
囲内で測定した場合、１００（Ｊ／ｍ2 ）以上であるこ
とが必要である。好ましくは１５０（Ｊ／ｍ2 ）以上で
あるときに、より強い接着性を得ることができる。Ｇｃ
が１００（Ｊ／ｍ2 ）未満では良好な接着強度を発現す
ることができない。
ＳＣによる融解ピーク温度は３５〜１２０℃、好ましく
は４０〜１１０℃、より好ましくは５０〜１０５℃であ
る。ＴＢＣ−２のＤＳＣによる融解ピーク温度は３５℃
未満であるならば接着強度が低下する。また１２０℃を
越えるならば低温で接着した場合接着強度が発現しな
い。本発明において使用されるＴＢＣ−２は基準ポリプ
ロピレンとの間の平らな界面のＧｃを非対称ダブルカン
ティレバービーム法で位相角が−２°から−１２°の範
囲内で測定した場合、１００（Ｊ／ｍ2 ）以上であるこ
とが必要である。好ましくは１５０（Ｊ／ｍ2 ）以上で
あるときに、より強い接着性を得ることができる。Ｇｃ
が１００（Ｊ／ｍ2 ）未満では良好な接着強度を発現す
ることができない。
【００２０】本発明におけるＥＢＲと共重合体（Ｂ）の
組成割合はその合計量１００重量部に対し共重合体
（Ｂ）の含有量が５〜９５重量部、好ましくは３０〜７
０重量部であることが必要である。重合体（Ｂ）の含有
量が５重量部未満、あるいは９５重量部を越えるならば
ポリプロピレン系重合体とポリエチレン系重合体間の良
好な接着強度が得られない。
組成割合はその合計量１００重量部に対し共重合体
（Ｂ）の含有量が５〜９５重量部、好ましくは３０〜７
０重量部であることが必要である。重合体（Ｂ）の含有
量が５重量部未満、あるいは９５重量部を越えるならば
ポリプロピレン系重合体とポリエチレン系重合体間の良
好な接着強度が得られない。
【００２１】ＴＢＣ−１及びＴＢＣ−２において、基準
ポリプロピレンとのＧｃの関係は、分子量が増大及びＴ
ＢＣのエチレン／ブテン含有量が増大すると、Ｇｃは大
となる。
ポリプロピレンとのＧｃの関係は、分子量が増大及びＴ
ＢＣのエチレン／ブテン含有量が増大すると、Ｇｃは大
となる。
【００２２】本発明の被接着体としてのポリプロピレン
系重合体（以下ＰＰと略記する。）としては、プロピレ
ン／エチレンブロック共重合体あるいはランダム共重合
体またはプロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレ
ン）のいずれであっても、更にそれらの混合物であって
も良い。通常、共重合体としてはコモノマーが８重量％
以下程度含有されているものが多い。
系重合体（以下ＰＰと略記する。）としては、プロピレ
ン／エチレンブロック共重合体あるいはランダム共重合
体またはプロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレ
ン）のいずれであっても、更にそれらの混合物であって
も良い。通常、共重合体としてはコモノマーが８重量％
以下程度含有されているものが多い。
【００２３】これらのＰＰは溶融流れ指数（ＭＦＲ）が
低いものを有機過酸化物と共に混練してビスブレイクし
たものであっても良い。ランダム共重合体のコモノマー
としては、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１等のプロピレン以外のα−オレフィン類が用い
られるが、中でもエチレンが特に好ましい。
低いものを有機過酸化物と共に混練してビスブレイクし
たものであっても良い。ランダム共重合体のコモノマー
としては、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１等のプロピレン以外のα−オレフィン類が用い
られるが、中でもエチレンが特に好ましい。
【００２４】またポリエチレン系重合体（以下ＰＥと略
記する。）としては、密度が０．９００〜０．９６０ｇ
／ｃｍ3 の範囲にある直鎖状高密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレンまたは低密度ポリエチレンのいず
れであっても、更にそれらの混合物であっても使用でき
る。直鎖状低密度ポリエチレンのコモノマーとしては、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１
等のα−オレフィン類が用いられる。
記する。）としては、密度が０．９００〜０．９６０ｇ
／ｃｍ3 の範囲にある直鎖状高密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレンまたは低密度ポリエチレンのいず
れであっても、更にそれらの混合物であっても使用でき
る。直鎖状低密度ポリエチレンのコモノマーとしては、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１
等のα−オレフィン類が用いられる。
【００２５】ここで異種材料の界面接着強度は界面に存
在するクラックの臨界歪エネルギー解放率Ｇｃで定義さ
れる。界面のＧｃを測定するためには非対称ダブルカン
ティレバービーム法（以下ＡＤＣＢとする。）を用い
た。これはクラックを界面に沿って走らせるためであ
る。クラックの成長方向を決定するパラメータは次式で
定義される位相角ψである。 ψ＝ｔａｎ-1（ＫII／ＫI ） ここでＫI 、ＫIIはモードＩ、モードＩＩに対応する応
力拡大係数である。
在するクラックの臨界歪エネルギー解放率Ｇｃで定義さ
れる。界面のＧｃを測定するためには非対称ダブルカン
ティレバービーム法（以下ＡＤＣＢとする。）を用い
た。これはクラックを界面に沿って走らせるためであ
る。クラックの成長方向を決定するパラメータは次式で
定義される位相角ψである。 ψ＝ｔａｎ-1（ＫII／ＫI ） ここでＫI 、ＫIIはモードＩ、モードＩＩに対応する応
力拡大係数である。
【００２６】位相角ψはＡＤＣＢのジオメトリー、各材
料の弾性率、ポアソン比、クラック長に依存するが、数
値的には境界要素法（ＢＥＭ）、有限要素法（ＦＥＭ）
により評価される。本発明ではＧｃを位相角が−２°〜
−１２°の範囲内で測定することが必要である。このと
きクラックが薄いほうのビームの方向に伸展する場合、
位相角ψの符号を負であると定義する。位相角が−１２
°より小さいと界面のクラックは薄い方の材料中に進入
し、正確にＧｃを評価することができない。一方、位相
角が−２°より大きいと、界面でのクラックの成長は不
安定であり、同様に正確にＧｃを評価することができな
い。
料の弾性率、ポアソン比、クラック長に依存するが、数
値的には境界要素法（ＢＥＭ）、有限要素法（ＦＥＭ）
により評価される。本発明ではＧｃを位相角が−２°〜
−１２°の範囲内で測定することが必要である。このと
きクラックが薄いほうのビームの方向に伸展する場合、
位相角ψの符号を負であると定義する。位相角が−１２
°より小さいと界面のクラックは薄い方の材料中に進入
し、正確にＧｃを評価することができない。一方、位相
角が−２°より大きいと、界面でのクラックの成長は不
安定であり、同様に正確にＧｃを評価することができな
い。
【００２７】本発明の接着性樹脂組成物を製造するにあ
たり、合成樹脂及び合成ゴムの分野において広く利用さ
れている２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系抗酸化剤、ジラウリルチオジプロピオネート、
ジステアリルチオジプロピロネート等スルフィド系抗酸
化剤、トリデシルホスファイト、トリノニルフェニルフ
ォスファイト等ホスファイト系抗酸化剤、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン等ベンゾフェノン系
紫外線吸収剤、置換ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、ｐ−オクチルフェニルサリチレート等サリチレート
系紫外線吸収剤等の熱、酸素及び光に対する安定剤、難
燃剤、充填剤、着色剤、滑剤、可塑剤並びに帯電防止剤
のごとき添加剤を、使用目的に応じて本発明の接着性樹
脂組成物の特性を本質的に損なわない範囲で添加しても
良い。
たり、合成樹脂及び合成ゴムの分野において広く利用さ
れている２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系抗酸化剤、ジラウリルチオジプロピオネート、
ジステアリルチオジプロピロネート等スルフィド系抗酸
化剤、トリデシルホスファイト、トリノニルフェニルフ
ォスファイト等ホスファイト系抗酸化剤、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン等ベンゾフェノン系
紫外線吸収剤、置換ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、ｐ−オクチルフェニルサリチレート等サリチレート
系紫外線吸収剤等の熱、酸素及び光に対する安定剤、難
燃剤、充填剤、着色剤、滑剤、可塑剤並びに帯電防止剤
のごとき添加剤を、使用目的に応じて本発明の接着性樹
脂組成物の特性を本質的に損なわない範囲で添加しても
良い。
【００２８】本発明の接着性樹脂組成物は前記のＥＢＲ
と共重合体（Ｂ）を均一に配合させることによって目的
を達成することができる。その配合方法（混合方法）に
ついては特に制限はなく、合成樹脂の分野において一般
に行われている方法を適用すれば良い。
と共重合体（Ｂ）を均一に配合させることによって目的
を達成することができる。その配合方法（混合方法）に
ついては特に制限はなく、合成樹脂の分野において一般
に行われている方法を適用すれば良い。
【００２９】混合方法としては、一般に行われているヘ
ンシェルミキサー、タンブラー及びリボンミキサーのご
とき混合機を使用してドライブレンドする方法並びにオ
ープンロール、押出混合機、ニーダー及びバンバリーの
ごとき混合機を用いて溶融させながら混合させる方法が
挙げられる。これらの方法のうち、一層均一な樹脂組成
物を得るにはこれらの混合方法を二種以上併用させると
良い（例えば、あらかじめドライブレンドさせたのち、
その混合物を溶融混合させる）。ドライブレンドを併用
する場合でも、溶融混合させる方法を一種または二種以
上併用する場合でも後記の成形方法によって成形物を製
造するにあたり、ペレタイザーを使用して一旦ペレット
に製造して用いることが特に好ましい。
ンシェルミキサー、タンブラー及びリボンミキサーのご
とき混合機を使用してドライブレンドする方法並びにオ
ープンロール、押出混合機、ニーダー及びバンバリーの
ごとき混合機を用いて溶融させながら混合させる方法が
挙げられる。これらの方法のうち、一層均一な樹脂組成
物を得るにはこれらの混合方法を二種以上併用させると
良い（例えば、あらかじめドライブレンドさせたのち、
その混合物を溶融混合させる）。ドライブレンドを併用
する場合でも、溶融混合させる方法を一種または二種以
上併用する場合でも後記の成形方法によって成形物を製
造するにあたり、ペレタイザーを使用して一旦ペレット
に製造して用いることが特に好ましい。
【００３０】本発明の組成物を用いてＰＰとＰＥを接着
させる手法としては合成樹脂の分野で一般に実施されて
いる押出成形法、圧縮成形法及び中空成形法のごとき成
形方法を適用しても良い。また押出成形機を用いてシー
ト状に成形したのち、このシートを真空成形法、圧空成
形法などの二次加工方法によって所望の形状に成形した
後接着させても良い。
させる手法としては合成樹脂の分野で一般に実施されて
いる押出成形法、圧縮成形法及び中空成形法のごとき成
形方法を適用しても良い。また押出成形機を用いてシー
ト状に成形したのち、このシートを真空成形法、圧空成
形法などの二次加工方法によって所望の形状に成形した
後接着させても良い。
【００３１】
【作用】本発明の接着性樹脂組成物は、相溶性が悪いポ
リプロピレン系重合体とポリエチレン系重合体を強力に
接着する。この精確なメカニズムはまだ完全に解明でき
なかったが、おおよそ次のような機構によると推定して
いる。
リプロピレン系重合体とポリエチレン系重合体を強力に
接着する。この精確なメカニズムはまだ完全に解明でき
なかったが、おおよそ次のような機構によると推定して
いる。
【００３２】即ち、ポリスチレン−エチレン／プロピレ
ン−ポリエチレンまたはポリエチレン−エチレン／プロ
ピレン−ポリエチレンＴＢＣは、Ｔｇの高いポリスチレ
ン部分、結晶性のポリエチレン部分と、非結晶性のエチ
レン／プロピレン部分とから構成されており、これがＰ
ＰとＰＥの間にはさまれ溶融・冷却して両者を接着した
場合、非結晶性のエチレン／プロピレン部分はＰＰドメ
イン中に固定され、非結晶性のエチレン／プロピレンブ
ロック部分はＰＰとＰＥの界面に存在し、絡み合いを形
成する。また、ＰＥブロック部分はＰＥドメイン中にＰ
Ｅ結晶として固定される。更にポリスチレン部分はエラ
ストマー相の架橋点として作用する。これらの効果によ
り界面での分子鎖のすり抜けを防止し、両者を強力に接
着するものと推定される。
ン−ポリエチレンまたはポリエチレン−エチレン／プロ
ピレン−ポリエチレンＴＢＣは、Ｔｇの高いポリスチレ
ン部分、結晶性のポリエチレン部分と、非結晶性のエチ
レン／プロピレン部分とから構成されており、これがＰ
ＰとＰＥの間にはさまれ溶融・冷却して両者を接着した
場合、非結晶性のエチレン／プロピレン部分はＰＰドメ
イン中に固定され、非結晶性のエチレン／プロピレンブ
ロック部分はＰＰとＰＥの界面に存在し、絡み合いを形
成する。また、ＰＥブロック部分はＰＥドメイン中にＰ
Ｅ結晶として固定される。更にポリスチレン部分はエラ
ストマー相の架橋点として作用する。これらの効果によ
り界面での分子鎖のすり抜けを防止し、両者を強力に接
着するものと推定される。
【００３３】この場合、ＴＢＣの融点があまり低いと、
ＰＥ結晶による物理的架橋が充分に形成されずＧｃは小
さくなる。
ＰＥ結晶による物理的架橋が充分に形成されずＧｃは小
さくなる。
【００３４】特にＴＢＣ−２は両端にポリエチレン部分
を有するため、分子鎖の両端はＰＥドメインに、エチレ
ン／プロピレン部分はＰＰドメインに固定され、ＰＰ分
子をこのループの中に捕らえるため、一層強固な接着が
できるものと考えられる。
を有するため、分子鎖の両端はＰＥドメインに、エチレ
ン／プロピレン部分はＰＰドメインに固定され、ＰＰ分
子をこのループの中に捕らえるため、一層強固な接着が
できるものと考えられる。
【００３５】
【実施例】以下、実施例、比較例によって本発明を更に
詳しく説明する。
詳しく説明する。
【００３６】（実施例 1）下記表１〜２に示すＥＢＲと
ＴＢＣ−１からなる接着性樹脂組成物をプレス成形し、
約１０μｍの厚みのフィルムを得た。これらフィルムを
プレスにより成形した厚みの異なる基準ポリプロピレン
のシート間にはさみ、温度１８０℃、圧力３．５ｋｇ／
ｃｍ2 、時間１０分の条件で融着して、平面状の界面を
形成させた。該界面にクラックを入れ、ＧｃをＡＤＣＢ
法（雑誌Ｃｌｏｓｅｄ Ｌｏｏｐ，１９９０年２３巻３
９２９年ページに記載されている。）で測定した。位相
角は基準ポリプロピレンシートの厚みの比で制御し、境
界要素法（Ｂｏｕｎｄａｒｙｅｌｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏ
ｄ，ＢＥＭ法）を用い評価した。測定は位相角−７°で
行っている。結果を表５に示す。
ＴＢＣ−１からなる接着性樹脂組成物をプレス成形し、
約１０μｍの厚みのフィルムを得た。これらフィルムを
プレスにより成形した厚みの異なる基準ポリプロピレン
のシート間にはさみ、温度１８０℃、圧力３．５ｋｇ／
ｃｍ2 、時間１０分の条件で融着して、平面状の界面を
形成させた。該界面にクラックを入れ、ＧｃをＡＤＣＢ
法（雑誌Ｃｌｏｓｅｄ Ｌｏｏｐ，１９９０年２３巻３
９２９年ページに記載されている。）で測定した。位相
角は基準ポリプロピレンシートの厚みの比で制御し、境
界要素法（Ｂｏｕｎｄａｒｙｅｌｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏ
ｄ，ＢＥＭ法）を用い評価した。測定は位相角−７°で
行っている。結果を表５に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】これらＥＢＲ及びＴＢＣ−１の各成分を表
５に示す割合で配合し、ヘンシェルミキサーにより５分
間ドライブレンドを行ったのち、３０ｍｍφの同方向２
軸押出機を用いてペレットを製造した。次いで該ペレッ
トをプレス成形により約１０μｍの厚みのフィルムを得
た。該フィルムを別途プレスにより成形した表３及び表
４に示すＰＰ及びＰＥのシート間にはさみ、融着して、
平面状の界面を形成させた。該界面にクラックを入れ、
ＧｃをＡＤＣＢ法で測定した。位相角はＰＰ及びＰＥの
シートの厚みの比で制御し、ＢＥＭ法を用い評価した。
測定は位相角−７°で行っている。得られた結果を表５
に示す。
５に示す割合で配合し、ヘンシェルミキサーにより５分
間ドライブレンドを行ったのち、３０ｍｍφの同方向２
軸押出機を用いてペレットを製造した。次いで該ペレッ
トをプレス成形により約１０μｍの厚みのフィルムを得
た。該フィルムを別途プレスにより成形した表３及び表
４に示すＰＰ及びＰＥのシート間にはさみ、融着して、
平面状の界面を形成させた。該界面にクラックを入れ、
ＧｃをＡＤＣＢ法で測定した。位相角はＰＰ及びＰＥの
シートの厚みの比で制御し、ＢＥＭ法を用い評価した。
測定は位相角−７°で行っている。得られた結果を表５
に示す。
【００４２】
【表５】
【００４３】（実施例２）実施例１と同様にして下記表
６〜７に示すＥＢＲとＴＢＣ−２をプレスしてフィルム
を得た。次いでこれらフィルムを厚みの異なるＰＰのシ
ート間にはさみ、融着して、平面状の界面を形成させ、
ＧｃをＡＤＣＢ法により測定した。測定は実施例１に準
じ位相角で−７°で行っている。
６〜７に示すＥＢＲとＴＢＣ−２をプレスしてフィルム
を得た。次いでこれらフィルムを厚みの異なるＰＰのシ
ート間にはさみ、融着して、平面状の界面を形成させ、
ＧｃをＡＤＣＢ法により測定した。測定は実施例１に準
じ位相角で−７°で行っている。
【００４４】
【表６】
【００４５】
【表７】
【００４６】これらＥＢＲ及びＴＢＣ−２の各成分を実
施例１と同様に表８に示す割合で配合し、ペレットを製
造したのち、約１０μｍの厚みのフィルムを得た。該フ
ィルムを実施例１で用いたＰＰ及びＰＥのシート間には
さみ、融着して、平面状の界面を形成させ、１８０度ピ
ールテスト法により剥離強度を評価した。得られた結果
を表８に示す。
施例１と同様に表８に示す割合で配合し、ペレットを製
造したのち、約１０μｍの厚みのフィルムを得た。該フ
ィルムを実施例１で用いたＰＰ及びＰＥのシート間には
さみ、融着して、平面状の界面を形成させ、１８０度ピ
ールテスト法により剥離強度を評価した。得られた結果
を表８に示す。
【００４７】
【表８】
【００４８】
【発明の効果】本発明の接着性樹脂組成物は、相溶性の
ないポリプロピレン系重合体及びポリエチレン系重合体
を、コロナ放電処理あるいはシランカップリング剤、チ
タンカップリング剤などによる表面処理をしなくとも強
固な接着が可能となった。該接着性樹脂組成物は接着用
フィルムとして、あるいは共押出しにより強力な接着が
できる。特にＰＰのフィルムを基材とし、これに該接着
性樹脂組成物とＰＥを共押出法によるラミネートフィル
ムの製造あるいはＰＰシートに対し、該接着性樹脂組成
物とＰＥを共押出法による多層シートの製造など、生産
性の高い積層体の製造に使用できる。
ないポリプロピレン系重合体及びポリエチレン系重合体
を、コロナ放電処理あるいはシランカップリング剤、チ
タンカップリング剤などによる表面処理をしなくとも強
固な接着が可能となった。該接着性樹脂組成物は接着用
フィルムとして、あるいは共押出しにより強力な接着が
できる。特にＰＰのフィルムを基材とし、これに該接着
性樹脂組成物とＰＥを共押出法によるラミネートフィル
ムの製造あるいはＰＰシートに対し、該接着性樹脂組成
物とＰＥを共押出法による多層シートの製造など、生産
性の高い積層体の製造に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 広一 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３−２昭和電 工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 笠原 洋 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３−２昭和電 工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 茂木 義博 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３−２昭和電 工株式会社川崎樹脂研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）ＤＳＣによる融解ピーク温度が３
０〜７０℃であり、ＭＦＲ ３０ｇ／１０分、ＭW ／Ｍ
N ７、立体規則性ｍｍで９８％であるホモポリプロピレ
ン（以下基準ポリプロピレンという。）との間の平らな
界面におけるクラックの臨界ひずみエネルギー解放率Ｇ
ｃ（以下臨界エネルギー解放率またはＧｃという。）を
非対称ダブルカンティレバービーム法で、位相角が−２
°〜−１２°の範囲で測定した場合、１００（Ｊ／ｍ
2 ）以上であるエチレン／ブテン共重合体（ゴム）およ
び（Ｂ）ＤＳＣによる融解ピーク温度が５０〜１０５℃
であり、基準ポリプロピレンとの間の平らな界面におけ
るクラックの臨界エネルギー解放率Ｇｃを非対称ダブル
カンティレバービーム法で、位相角が−２°〜−１２°
の範囲で測定した場合、１００（Ｊ／ｍ2 ）以上である
ポリスチレン−エチレン／プロピレン−ポリエチレント
リブロック共重合体及び／または融解ピーク温度５０〜
１０５℃であり、クラックの臨界解放エネルギーＧｃが
１００（Ｊ／ｍ2 ）以上であるポリエチレン−エチレン
／プロピレン−ポリエチレントリブロック共重合体を、
共重合体ゴム（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計１００重量
部に対し、共重合体（Ｂ）の含有量が５〜９５重量部と
したことを特徴とする接着性樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）クラックの臨界解放エネルギーＧ
ｃが１５０（Ｊ／ｍ2 ）以上であるエチレン／ブテン共
重合体（ゴム）及び（Ｂ）クラックの臨界解放エネルギ
ーＧｃが１５０（Ｊ／ｍ2 ）以上であるポリスチレン−
エチレン／プロピレン−ポリエチレントリブロック共重
合体及びまたはクラックの臨界解放エネルギーＧｃが１
５０（Ｊ／ｍ2 ）以上であるポリエチレン−エチレン／
プロピレン−ポリエチレントリブロック共重合体である
請求項１記載の接着性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11223194A JPH07304912A (ja) | 1994-03-17 | 1994-04-27 | 接着性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7438194 | 1994-03-17 | ||
| JP6-74381 | 1994-03-17 | ||
| JP11223194A JPH07304912A (ja) | 1994-03-17 | 1994-04-27 | 接着性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07304912A true JPH07304912A (ja) | 1995-11-21 |
Family
ID=26415524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11223194A Pending JPH07304912A (ja) | 1994-03-17 | 1994-04-27 | 接着性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07304912A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002146341A (ja) * | 2000-11-09 | 2002-05-22 | Lonseal Corp | オレフィン系樹脂防水シート用液状シール材 |
-
1994
- 1994-04-27 JP JP11223194A patent/JPH07304912A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002146341A (ja) * | 2000-11-09 | 2002-05-22 | Lonseal Corp | オレフィン系樹脂防水シート用液状シール材 |
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