JPH07304267A - 熱染料転写法用染料供与体材料 - Google Patents

熱染料転写法用染料供与体材料

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JPH07304267A
JPH07304267A JP18294794A JP18294794A JPH07304267A JP H07304267 A JPH07304267 A JP H07304267A JP 18294794 A JP18294794 A JP 18294794A JP 18294794 A JP18294794 A JP 18294794A JP H07304267 A JPH07304267 A JP H07304267A
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Steen Luc Van
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Agfa Gevaert NV
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は有利な滑り特性を有し、それにも拘
らず熱印刷ヘッドの実質的な汚れを生ぜしめない熱染料
転写法に使用する染料供与体材料を提供する。 【構成】 前面に熱転写性染料を含有する染料層を、そ
して裏側に(i) 結合剤を含有する耐熱層及び(ii)所望上
塗被覆層を有する支持体を含有し、前記耐熱層及び／又
は前記上塗被覆層がポリシロキサンベース滑剤を含有
し、前記裏側上の少なくとも一つの層が脂肪酸の塩を含
有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は熱染料昇華転写に使用するための
染料供与体材料、特に該染料供与体材料の耐熱層に関す
る。
【０００２】熱染料拡散転写法とも称される熱染料昇華
転写法は、熱転写性を有する昇華可能染料を含む染料層
を設けた染料供与体材料を、受容体シートと接触させ、
パターン情報信号に従って多数の並列した熱発生素子又
は抵抗器を設けた熱印刷ヘッドによって選択的に加熱
し、かくして染料を染料供与体材料の選択的に加熱され
た領域から受容体シートへ転写し、その上にパターンを
形成する。その形状と濃度はその染料供与体材料にかけ
られた熱のパターン及び強度に従う。
【０００３】熱染料昇華転写に使用する染料供与体材料
は通常非常に薄い支持体例えばポリエステル支持体を含
み、その一方の側が印刷染料を含む染料層で覆われたも
のであった。通常その支持体と染料層の間に接着剤又は
下塗の層を設ける。
【０００４】印刷操作中にこの薄い支持体は加熱された
とき軟化してこの熱印刷ヘッドに粘着し、印刷装置に故
障を起こし、像品質を低下させるので、支持体の裏（染
料層を担持する側と反対側）に一般に耐熱層を設けて染
料供与体材料が熱印刷ヘッドを通りやすくしてある。支
持体と耐熱層の間に接着剤層を設けることができる。
【０００５】耐熱層は一般に滑剤と結合剤を含有する。
従来の耐熱層では結合剤は例えばＥＰ１５３８８０、１
９４１０６、３１４３４８、３２９１１７、ＪＰ６０／
１５１０９６、２２９７８７、２２９７９２、２２９７
９５、ＪＰ６２／４８５８９、２１２１９２、２５９８
８９、ＪＰ０１／５８８４、５６５８７、ＪＰ０２／１
２８８９９に記載されている如く硬化結合剤か、例えば
ＥＰ２６７４６９、ＪＰ５８／１８７３９６，ＪＰ６３
／１９１６７８、１９１６７９、ＪＰ０１／２３４２９
２、ＪＰ０２／７０４８５に記載されている如く重合体
サーモプラストのいずれかである。
【０００６】印刷中に全てのプリント上に良好な濃度均
一性を得るため供与体リボンと染料受容材料をスムーズ
に輸送する必要がある。しかし高濃度の平坦な場で白い
線が加熱素子の線に平行に印刷されるとき、ドラムの輸
送が阻害され、白線が印刷像の端縁までさらに引き伸ば
される。
【０００７】この現象は特に前記熱発生素子の平均印刷
電力が４．５Ｗ／ｍｍ2 を越える時に起こる。平均印刷
電力は一ラインタイム（ line time ）中にかけられる
全エネルギー量をラインタイプと熱発生素子の表面積で
除して計算される。通常の熱プリンタは普通最大平均印
刷電力３ないし４．５Ｗ／ｍｍ2 で動作する。しかし増
大した印刷濃度及び又はより早い印刷速度を得るため、
４．５Ｗ／ｍｍ2 より大きい平均印刷電力を使用するこ
とが望ましい。
【０００８】これらの高印刷エネルギーは、染料の昇華
（又は拡散）のために熱ワックスプリンターよりも実質
的に高い印刷エネルギーを必要とする熱昇華プリンター
で使用され、この場合後で層剥離及び融着を生ぜしめ
る。
【０００９】熱ヘッドに対して染料供与体リボンの連続
輸送を可能にするため異なる種々の滑剤を使用すること
が教示されている。
【００１０】ＥＰ１５３８８０及びＥＰ１９４１０６で
は滑剤としてリン酸誘導体が使用されている。しかしな
がらこれらの生成物は、高酸性度含有物による腐蝕の問
題を与えている。更にこれらの滑剤は、被覆工程中、供
与体リボンの貯蔵中及び／又は印刷工程中に耐熱層の結
合剤を加水分解する。
【００１１】これらのリン酸誘導体を水酸化ナトリウム
又はカリウムで中和することが示唆された。しかしなが
ら、カリウム及びナトリウムイオンは（特に高温で）熱
ヘッドの如き電子成分を妨害することが知られている。
【００１２】他の良く知られた滑剤には、ＥＰ２６７４
６９、ＥＰ１３８４８３、ＵＳ４７３８９５０、ＵＳ４
８６６０２８、ＵＳ４７５３９２０及びＵＳ４７８２０
４１に記載されているものの如きポリシロキサンがあ
る。特に有用な滑剤はポリシロキサン−ポリエーテルブ
ロック又はクラフト重合体である。前記滑剤は一定の印
刷濃度で良好に行われるが、それらは白線を生ぜしめ
る。
【００１３】長鎖脂肪酸の金属塩も良く知られた滑剤で
ある（例えばＥＰ４５８５３８、ＥＰ４５８５２２、Ｅ
Ｐ３１４３４８、ＪＰ０１／２４１４９１及びＪＰ０１
／２２２９９３に述べられている如く）。しかしながら
高印刷エネルギーをかけたとき白線が見られる。
【００１４】この現象を防ぐため、ポリシロキサン滑剤
と組合せて、アミドもしくはエステルワックスの如き滑
性ワックス又はポリエチレンワックスの如き滑性重合体
を使用することが教示された。
【００１５】しかしながら、耐熱層中でのポリエチレン
ワックスの使用は、多重印刷を行ったとき熱ヘッドの汚
れを生ぜしめる。アミド又はエステルワックスの如き低
分子量ワックスは或る程度までしかこの問題を減少させ
ない。高い印刷エネルギーでは、尚白線が見られる。
【００１６】従って本発明の目的は、熱染料転写法によ
り使用するための染料供与体材料を提供し、前記材料は
有利な滑り特性を有し、それにも拘らず熱印刷ヘッドの
実質的な汚染を生ぜしめない。
【００１７】本発明の別の目的は、高印刷エネルギーで
白線を示さない熱染料転写法により使用するための染料
供与体材料を提供することにある。
【００１８】別の目的は以下の説明から明らかになるで
あろう。
【００１９】本発明によれば、熱染料転写法により使用
するための染料供与体材料を提供し、前記材料は、前側
に熱転写可能染料を含有する染料層を、そして裏側に
(i) 結合剤を含有する耐熱層及び(ii)所望により上塗層
を有する支持体を含み、前記耐熱層及び／又は上塗層は
ポリシロキサンベース滑剤を含有し、裏側の少なくとも
一つの層が脂肪酸の塩を含有する。
【００２０】本発明は更に、多数の加熱素子を有する熱
ヘッドにより前述した染料供与体材料を像に従って加熱
し、像に従って加熱された染料を受容体シートに転写さ
せることによって像を形成する方法を提供する。
【００２１】図１は高濃度の平らな場（１）中で熱ヘッ
ドのヒーター素子の線に平行な白線（２）を含む印刷像
の略図を示す。
【００２２】本発明で使用するポリシロキサンベース滑
剤は、好ましくはポリジアルキルシロキサン例えばポリ
ジメチルシロキサン、ポリジアリールシロキサン又はポ
リアルキルアリールシロキサンを基本とする。これらの
ポリシロキサンは、アミノ基、ヒドロキシ基、アセトキ
シ基及び他の基で官能化することができる。変性ポリシ
ロキサン例えばポリアルキレンオキサイド変性ポリジメ
チルシロキサン例えばＢｙｋ３２０、Ｂｙｋ３０７及び
Ｂｙｋ３３０（ Byk Cera ）、Tegoglide ４４０及び
Tegoglide４１０（ Goldschmidt）が特に好ましい。
【００２３】本発明により使用する脂肪酸の塩には、炭
素原子８個以上のアルキル、アルケニル又はアルキニル
鎖を有し、鎖が分枝されていても直鎖であってもよい脂
肪酸から誘導された塩がある。ステアリン酸の塩を使用
することが非常に望ましい。アルカリ金属塩を使用でき
るが、多価対イオンが好ましい。特に好ましい塩には、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸亜鉛があ
る。これらの中でもステアリン酸亜鉛が非常に望まし
い。
【００２４】本発明によれば脂肪酸塩の混合物も使用す
ることができ、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム及び／又はステアリン酸マグネシウムの混合
物を使用できる。本発明との関連において脂肪酸塩は、
それらの対応する酸又は脂肪酸から誘導された対応する
エステル又はアミドとの混合物の形でも使用できる。例
えば脂肪酸塩は脂肪酸から誘導されたメチルエステル又
はグリセリンエステルとの混合物の形で使用でき、特に
例えばステアリン酸亜鉛とメチルステアレート及び／又
はグリセリントリステアレートとの組合せを使用でき
る。
【００２５】これらの脂肪酸の塩は通常染料供与体材料
に適用するための被覆液に不溶性である。分散液は沈澱
又はボールミルによって作ることができる。分散液を使
用する場合、平均粒度は１０μ未満が好ましい。１〜５
μの粒度が非常に好ましい、何故ならこれらの粒子は、
供与体リボンを巻いた形で貯蔵するとき、更に粘着防止
機能を有するからである。
【００２６】脂肪酸塩は染料供与体材料の裏側の任意
層、例えば下塗層、耐熱層又は上層に加えることができ
る。好ましくは脂肪酸は耐熱層中で使用する。
【００２７】本発明との関連において使用する脂肪酸塩
の量は、１ｍ2 について２〜２００ｍｇであるのが好ま
しく、１０〜５０ｍｇであるのが更に好ましい。
【００２８】ポリシロキサンの量は２〜２００ｍｇ／ｍ
2 であるのが好ましく、１０〜５０ｍｇ／ｍ2 であるの
が更に好ましい。
【００２９】本発明においてはステアリン酸亜鉛とポリ
エーテル変性ポリシロキサンの組合せが非常に好まし
い。
【００３０】前述した如く、両成分は結合剤を使用し又
は使用せずに、単一層で被覆できる、又は別々の層の形
でキャストできる。耐熱層中で脂肪酸の塩（分散液とし
て）を、そして別の上塗被覆中でポリシロキサンベース
滑剤をキャストするのが非常に好ましい。この別の上塗
被覆は耐熱層のため非溶媒からキャストするのが好まし
い。
【００３１】耐熱層に、シリカから誘導された如き無機
粒子、例えばタルク、クレー、チャイナクレー、マイ
カ、亜塩素酸塩、シリカ又は炭酸塩例えば炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム又は炭酸カルシウムマグネシウム
（ドロマイト）を更に加えることができる。
【００３２】ＥＰ−Ａ９３２０１６４２．１に記載され
ている如く、耐熱層にモース硬さ２．７未満を有する粒
子及びモース硬さ２．７以上を有する粒子の混合物を加
えることが非常に好ましい。
【００３３】タルク粒子及びドロマイト粒子の混合物が
非常に好ましい。
【００３４】耐熱層のための結合剤は硬化された結合剤
又は重合体サーモプラストであることができる。
【００３５】硬化結合剤は、例えばＥＰ１５３８８０及
びＥＰ１９４１０６に記載されている如き化学反応によ
り、又は例えばヨーロッパ特許出願Ｎｏ．９１２０２０
９８．９に記載されている如く水分の影響により、又は
例えばＥＰ３１４３４８及びＥＰ４５８５３８に記載さ
れている如き放射線硬化性組成物の照射によって作るこ
とができる。
【００３６】重合体サーモプラストの被覆法は非常に便
利であるという事実により、耐熱層のための結合剤とし
てそれらを使用するのが好ましい。好ましい重合体サー
モプラストは１００℃以上のガラス転移温度を有するも
のであり、これらのサーモプラストは耐熱層中の結合剤
として使用するのに好適である、何故ならそれらは高温
で寸法的に安定であるからである。１７０℃以上のガラ
ス転移温度を有する重合体が特に好ましい。更に好まし
い重合体サーモプラストは、ケトン（例えばメチルエチ
ルケトン及びアセトン）及びアルコール（例えばイソプ
ロパノール）の如き環境上受容しうる溶媒に可溶性であ
るものである。
【００３７】耐熱層中の結合剤として使用するのに好適
である重合体サーモプラストの代表例には、例えばポリ
（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ビスフェノール
Ａから誘導されたポリカーボネート、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセタール、エチルセルロース、セル
ロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプ
ロピオネート、及びポリパラバン酸がある。
【００３８】特に好ましい重合体サーモプラストは下記
一般式（Ｉ）に相当するビス−（ヒドロキシフェニル）
−シクロアルカンから誘導されたポリカーボネートであ
る：
【００３９】
【化２】
【００４０】式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の各々は別
個に水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル基、置換Ｃ1
〜Ｃ8 アルキル基、Ｃ5 〜Ｃ6 シクロアルキル基、置換
Ｃ5〜Ｃ6 シクロアルキル基、Ｃ6 〜Ｃ10アリール基、
置換Ｃ6 〜Ｃ10アリール基、Ｃ7 〜Ｃ12アラルキル基、
又は置換Ｃ7 〜Ｃ12アラルキル基を表す。
【００４１】式中Ｘは所望によりＣ1 〜Ｃ6 アルキル
基、５員もしくは６員シクロアルキル基又は縮合５員も
しくは６員シクロアルキル基で置換された５員ないし８
員脂環式環を完結するのに必要な原子を表す。
【００４２】これらのポリカーボネートは、通常の重合
体サーモプラストより耐熱層に良好な熱安定性を与え
る。それらは又ビスフェノールＡから誘導されたポリカ
ーボネート（約１５０℃のＴｇ）よりも高いガラス転移
温度（Ｔｇ）、代表的には約１８０℃〜約２６０℃の範
囲のＴｇも有する。ポリカーボネートはホモポリカーボ
ネート及びコポリカーボネートであることができる。
【００４３】好ましくはＸによって表される原子の基の
１個又は２個の炭素原子、更に好ましくはその基の唯一
つの炭素原子が、同じ炭素原子上に２個のＣ1 〜Ｃ6 ア
ルキル基を担持する。好ましいアルキル基はメチル基で
ある。ジフェニル置換炭素原子に対しα−位にある、Ｘ
で表される原子の基の炭素原子は二つのＣ1 〜Ｃ6 アル
キル基を担持しないのが好ましい。ジフェニル置換炭素
原子に対してβ−位での炭素原子上に２個のＣ1 〜Ｃ6
アルキル基を有する置換が好ましい。
【００４４】本発明により使用できるポリカーボネート
を製造するため使用できる一般式（Ｉ）に相当するビス
−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカンの好ましい
例には、５員又は６員脂環式環を含むものがある。かか
るビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカンの例
には下記構造式(II)〜(IV)に相当するものがある。
【００４５】
【化３】
【００４６】特に好ましいビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−シクロアルカンは、１，１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン（式II）である。
【００４７】本発明により使用するポリカーボネート中
へのビスフェノールＡの導入は、ポリカーボネートの脆
性を低下させる。
【００４８】本発明によるポリカーボネートの製造にお
いて、一般式（Ｉ）に相当するビス−（ヒドロキシフェ
ニル）−シクロアルカンをビスフェノールＡの如き他の
ビスフェノールと共に使用するとき、混合物中の一般式
（Ｉ）に相当するビス−（ヒドロキシフェニル）−シク
ロアルカンの量は少なくとも１０モル％であるのが好ま
しく、少なくとも２５モル％であるのが更に好ましい。
【００４９】別の好ましい例によれば、本発明により使
用するためのポリカーボネートは、前記一般式（Ｉ）に
相当するビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカ
ンの１００モル％から誘導される。
【００５０】本発明において有利に使用できるポリカー
ボネート例には下記のものがある：
【００５１】ＰＣ１：下記構造を有するホモポリカーボ
ネート：
【００５２】
【化４】
【００５３】式中ｎは１．２９５の相対粘度（ジクロロ
メタン中０．５重量％の溶液で測定）を与える値を有す
る。
【００５４】ＰＣ２：ＰＣ１と同じ構造を有するが、
２．２の相対粘度を有するホモポリカーボネート：
【００５５】ＰＣ３：下記構造を有するコポリカーボネ
ート：
【００５６】
【化５】
【００５７】式中ｘは５５モル％に等しく、ｙは４５モ
ル％に等しい、ＰＣ３は相対粘度１．２９を有する。
【００５８】本発明による染料供与体材料の耐熱層の結
合剤は又結合剤の混合物からなることもできる。
【００５９】本発明による染料供与体材料の耐熱層は、
前記無機粒子及び結合剤に加えて、界面活性剤、液体滑
剤又は固体滑剤の如き他の材料の少量を含有できる。
【００６０】本発明による染料供与体材料の好ましい耐
熱層は、重合体結合剤又は結合剤混合物、脂肪酸の塩、
無機粒子、及び他の任意成分を好適な溶媒又は溶媒混合
物に加え、各成分を溶解又は分散させて被覆組成物を形
成し、前記被覆組成物を支持体（これは初めに接着剤又
は下塗層を設けておいてもよい）に付与し、形成された
層を乾燥することによって形成するのが好ましい。
【００６１】染料供与体材料の耐熱層は支持体上に被覆
してもよく、又はグラビヤ印刷の如き印刷法でその上に
印刷してもよい。
【００６２】かくして形成された耐熱層は約０．１〜３
μｍ、好ましくは０．３〜１．５μｍの厚さを有する。
【００６３】耐熱層の前述した各成分は単一層中に混入
できるが、滑剤及び／又は界面活性剤の如き添加剤の少
なくとも一部を、耐熱層の上の別の上塗被覆中に混入す
ることも時には好ましい。結果として滑剤及び／又は界
面活性剤は熱印刷ヘッドと直接接触状態にあり、かくし
て染料供与体材料の改良された滑り特性をもたらす。
【００６４】前述した如く、前記ポリシロキサンベース
滑剤の少なくとも一部を含有する別の上塗被覆の使用が
非常に好ましい。
【００６５】好ましくは下塗層は、支持体と耐熱層の間
の接着を促進するため、支持体と耐熱層の間に設ける。
下塗層として染料供与体の技術で知られている任意の下
塗層を使用できる。下塗層のために使用できる好適な結
合剤は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステルウレタン樹脂、変性デキストラン、変性セルロー
ス、及び例えばビニルクロライド、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアセテート、アクリロニトリル、メタクリレ
ート、アクリレート、ブタジエン及びスチレンの如き反
復単位を含有する共重合体例えばポリ（ビニリデンクロ
ライド−コ−アクリロニトリル）の群から選択できる。
好適な下塗層は、例えばＥＰ１３８４８３、ＥＰ２２７
０９０、ヨーロッパ特許出願Ｎｏ．９２２００９０７．
１、ＵＳ４５６７１１３、ＵＳ４５７２８６０、ＵＳ４
７１７７１１、ＵＳ４５５９２７３、ＵＳ４６９５２８
８、ＵＳ４７２７０５７、ＵＳ４７３７４８６、ＵＳ４
９６５２３９、ＵＳ４７５３９２１、ＵＳ４８９５８３
０、ＵＳ４９２９５９２、ＵＳ４７４８１５０、ＵＳ４
９６５２３８及びＵＳ４９６５２４１に記載されてい
る。
【００６６】熱の作用によって受容体シートに転写でき
るならば、本発明の染料供与体材料の染料層中で任意の
染料を使用できる。好適な染料の例は例えばＥＰ４３２
８２９、ＥＰ４００７０６、ヨーロッパ特許出願Ｎｏ．
９０２０３０１４．７、ヨーロッパ特許出願Ｎｏ．９１
２００２１８．５、ヨーロッパ特許出願Ｎｏ．９１２０
０７９１．１及びこれらの中で引用されている文献に記
載されている。
【００６７】結合剤に対する染料又は染料混合物の量比
は、一般に重量で９：１〜１：３、好ましくは重量で
３：１〜１：２の範囲である。
【００６８】下記重合体が重合体結合剤として使用でき
る：セルロース誘導体例えばエチルセルロール、ヒドロ
キシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、
エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、メチルセルロース、セルロースナイトレ
ート、セルロースアセテートホルメート、セルロースア
セテート水素フタレート、セルロースアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートペンタノエート、
セルロースアセテートベンゾエート、セルローストリア
セテート；ビニル系樹脂及び誘導体例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラー
ル、コポリビニルブチラール−ビニルアセテート−ビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセ
トアセタール、ポリアクリルアミド；アクリレート及び
アクリレート誘導体から誘導された重合体及び共重合体
例えばポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート及び
スチレン−アクリレート共重合体；ポリエステル樹脂；
ポリカーボネート；コポリ（スチレン−コ−アクリロニ
トリル）；ポリスルホン；ポリフェニレンオキサイド；
オルガノシリコーン例えばポリシロキサン；エポキシ樹
脂及び天然樹脂例えばアラビヤゴムがある。好ましくは
本発明の染料層のための結合剤は、ポリ（スチレン−コ
−アクリロニトリル）又はポリ（スチレン−コ−アクリ
ロニトリル）及びトルエンスルホンアミド縮合生成物の
混合物を含む。
【００６９】染料層は又他の添加剤例えば熱溶媒、安定
剤、硬化剤、防腐剤、有機又は無機微粒子、分散剤、帯
電防止剤、脱泡剤、及び粘度制御剤も含有でき、これら
の及び他の成分はＥＰ１３３０１１、ＥＰ１３３０１
２、ＥＰ１１１００４、及びＥＰ２７９４６７に更に充
分に記載されている。
【００７０】染料層へのヨーロッパ特許出願Ｎｏ．９２
２０３４９６．２に記載されている如きポリオレフィン
ワックスもしくはアミドワックスのビーズ及び／又はポ
リメチルシリルセスキオキサン粒子の添加するときは、
前記層の表面から前記ビーズ及び／又は粒子が突出する
のが好ましい。
【００７１】染料供与体材料のための支持体として任意
の材料を使用できる、但し、それは２０ミリ秒までの時
間にわたり４００℃以下の温度に耐えることができかつ
寸法的に安定であり、更にかかる短い時間、代表的には
１〜１０ミリ秒内で受容体シートへの転写を行うため、
一側上に適用した熱を他側上の染料にそれを通して伝達
するのに充分な薄さであることが条件である。かかる材
料にはポリエチレンテレフタレートの如きポリエステ
ル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリカーボネー
ト、セルロースエステル、弗素化重合体、ポリエーテ
ル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミド、グ
ラシン紙及びコンデンサー紙を含む。好ましいのはポリ
エチレンテレフタレートを含む支持体である。一般に支
持体は２〜３０μｍの厚さを有する。支持体は又所望に
より下塗層の接着剤を有する。好適な下塗層は例えばＥ
Ｐ４３３４９６、ＥＰ３１１８４１、ＥＰ２６８１７
９、ＵＳ４７２７０５７及びＵＳ４６９５２８８に記載
されている。
【００７２】染料の支持体の方へ戻る悪い方向での転写
を防止することによって染料転写濃度を増強するため、
染料供与体材料の染料層と支持体の間に親水性重合体を
含む染料バリヤー層も使用できる。染料バリヤー層は意
図する目的のために有用である任意の親水性材料を含有
できる。一般に良好な結果は、ゼラチン、ポリアクリル
アミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、ブチルメタ
クリレートグラフト化ゼラチン、エチルメタクリレート
グラフト化ゼラチン、エチルアクリレートグラフト化ゼ
ラチン、セルロースモノアセテート、メチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリ
アクリル酸、ポリビニルアルコールとポリビニルアセテ
ートの混合物、ポリビニルアルコールとポリアクリル酸
の混合物又はセルロースモノアセテートとポリアクリル
酸の混合物を用いて得られる。好適な染料バリヤー層は
例えばＥＰ２２７０９１及びＥＰ２２８０６５に記載さ
れている。或る種の親水性重合体例えばＥＰ２２７０９
１に記載されているものは、支持体及び染料層に対する
適切な接着性も有する、従って別の接着剤又は下塗層の
必要は避けられる。染料供与体材料で単一層で使用され
るこれらの特定の親水性重合体は従って二重機能を果
す、従ってここでは染料バリヤー／下塗層と称する。
【００７３】染料供与体材料と共に使用する受容体シー
トのための支持体は、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、セルロースエ
ステル、又はポリビニルアルコール−コ−アセタールの
透明フィルムであることができる。支持体又はバライタ
被覆紙、ポリエチレン被覆紙又は白色ポリエステル即ち
白色顔料化ポリエステルの如き反射性のものであること
もできる。青着色ポリエチレンテレフタレートフィルム
も支持体として使用できる。
【００７４】受容体シートの支持体への転写された染料
の悪い吸着を避けるため、この支持体は、中へ染料がよ
り容易に拡散できる染料像受容層と称される特別の層で
被覆しなければならない。染料像受容層は例えばポリカ
ーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリビニルクロライド、ポリスチレン−コ−アクリ
ロニトリル、ポリカプロラクトン、又はそれらの混合物
を含有できる。染料像受容層は又ポリ（ビニルクロライ
ド−コ−ビニルアセテート−コ−ビニルアルコール）と
ポリイソシアネートの熱硬化生成物を含有することもで
きる。好適な染料像受容層は例えばＥＰ１３３０１１、
ＥＰ１３３０１２、ＥＰ１４４２４７、ＥＰ２２７０９
４及びＥＰ２２８０６６に記載されている。
【００７５】記録された像の耐光性及び他の安定性を改
良するため、ＵＶ吸収剤、一重項酸クエンチャー例えば
ＨＡＬＳ化合物（ヒンダード・アミン・ライト・スタビ
ライザー）及び／又は酸化防止剤を染料像受容層中に混
入できる。
【００７６】染料供与体材料の染料層又は受容体シート
の染料像受容層は、転写後受容体シートから染料供与体
材料を分離するのを助ける剥離剤も含有できる。剥離剤
は染料層又は染料像受容層の少なくとも一部上に別の層
の形で付与することもできる。好適な剥離剤には固体ワ
ックス、弗素もしくはホスフェート含有界面活性剤及び
シリコーンオイルがある。好適な剥離剤は例えばＥＰ１
３３０１２、ＪＰ８５／１９１３８及びＥＰ２２７０９
２に記載されている。
【００７７】染料受容層と支持体の間に下塗層を設ける
ことができる。好適な下塗層はビニリデンクロライド共
重合体、芳香族コポリエステル及びポリスチレンスルホ
ン酸を基本にしている。下塗層と染料受容層の間の親水
性層は、支持体の受容性を増強するために適用できる。
この親水性層は、アニオン、カチオン、ノニオン又は双
性イオン界面活性剤を用い又は用いずに、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース又はポリスチレンスルホン
酸（もしくはナトリウム塩）、又はそれらの混合物の如
き水溶性結合剤を通常含有する。下塗層、親水性層及び
染料受容層の特に有用な組合せは、（１）ポリスチレン
スルホン酸を含む下塗層、（２）ヒドロキシエチルセル
ロース、及びポリスチレンスルホン酸又はブタジエン共
重合体及びアニオン界面活性剤を含む親水性層、（３）
架橋したビニルクロライドベース共重合体に基づいた染
料受容層である。
【００７８】本発明による染料供与体材料は染料転写像
を形成するために使用され、この方法は染料供与体材料
の染料層を受容体シートの染料像受容層と面対面関係に
置き、染料供与体材料の裏から像に従って加熱すること
を含む。染料の転写は４００℃の温度で約数ミリ秒加熱
することによって達成される。
【００７９】染料供与体材料の像に従った加熱をする
間、熱印刷ヘッドにより付与される平均印刷電力は４．
５Ｗ／ｍｍ2 より大であるのが好ましい。
【００８０】像に従った加熱法を単一色についてのみ行
うとき、単色染料転写像が得られる。多色像は、３原色
以上の染料を含有する染料供与体材料を用い、続いて各
色について前述した処理工程を行うことにより得ること
ができる。染料供与体材料及び受容体シートの前記サン
ドウィッチを、熱を熱印刷ヘッドによって適用する時の
時間中三つの場合について形成する。第一の染料が転写
された後、各材料を引き剥す。次に第二の染料供与体材
料（又は異なる染料領域を有する染料供与体材料の別の
領域）を染料受容材料と整合させておき、この方法を繰
返す。第三の色及び所望によってそれ以上の色は同じ方
法で得られる。
【００８１】下記実施例は本発明を更に詳細に示すが、
その範囲を限定するものではない。全ての部は他に特記
せぬ限り重量による。
【００８２】実施例 熱染料昇華転写により使用するための一連の染料供与体
材料を下記の如く作った。
【００８３】厚さ５．７μｍを有するポリエチレンテレ
フタレートフィルムの両側に、エチルメチルケトン中
の、イソフタル酸単位／テレフタル酸単位／エチレング
リコール単位／ネオペンチルグリコール単位／アジピン
酸単位／グリセロール単位を含むコポリエステルの溶液
から下塗層を設けた。
【００８４】溶媒としてのエチルメチルケトン中９重量
％の染料Ａ、２重量％の染料Ｂ、及び１０重量％の結合
剤としてのポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）を
含有する溶液を作った。
【００８５】形成された溶液から、下塗したポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に湿潤厚さ１０μｍを有す
る層を被覆した。形成された染料層を溶媒蒸発によって
乾燥した。
【００８６】
【化６】
【００８７】ポリエチレンテレフタレートフィルムの下
塗した裏側上に、ポリカーボネート結合剤ＰＣ１（１３
重量％）、及び０．５重量％のタルク（日本タルクＰ
３）、０．１％の Microdol Super（ Norwegian Tal
c）及び脂肪酸の塩（これらの種類及び量は下記表１に
示す）を含有するエチルメチルケトン中の溶液から、湿
潤厚さ１０μｍを有する耐熱層を被覆した。脂肪酸の塩
は、５％のポリカーボネートＰＣ１及び２０％の脂肪酸
の塩を一夜ボールミルすることによって作ったブタノン
中の分散液として被覆溶液に加えた。
【００８８】耐熱層を示す供与体材料の側に、上塗被覆
を形成する溶液で被覆した、この溶液は、イソプロパノ
ール中の Tegoglide４１０（ Goldschmidt から市場で
入手できる）の０．５重量％溶液（表１の上塗被覆
Ｉ）、又はイソプロピルアセテート中のＢｙｋ３２０
（ Byk−Ceras から市場で入手できる）の０．５重量％
溶液（表１の上塗被覆II）、又は０．５％の分散したス
テアリン酸亜鉛と混合したTegoglide ４１０の０．５重
量％溶液（表１の上塗被覆III ）、又は０．５％の分散
したステアリン酸と混合した Tegoglide４１０の０．５
重量％溶液（表１の上塗被覆IV）である。
【００８９】受容体シートは、厚さ１７５μｍを有する
ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体を、３．６
ｇ／ｍ2 のポリ（ビニルクロライド／コ−ビニルアセテ
ート／コ−ビニルアルコール）（ Union Carbide によ
り供給された Vinylite VAGD ）、０．３３６ｇ／ｍ2
のジイソシアネート（ Bayer AG により供給されたDe
smodur VL ）、及び０．２ｇ／ｍ2 のヒドロキシ変性
ポリジメチルシロキサン（ Goldschmidt より供給され
た Tegomer H SI ２１１１）のエチルメチルケトン中
の溶液からの染料像受容層で被覆して作った。
【００９０】各染料供与体材料を、京セラ熱印刷ヘッ
ド、タイプＫＧＴ−２１９−１２ＭＰ４−７５ＰＭを用
いて設定したプリンター中で受容体と組合せて、網点１
個について６０ｍＷの平均電力（一つのレジスター素子
に適用したエネルギーの全量を全線時間で割った、７５
％の使用サイクルで８０ｍＷ）で印刷した。ヒーター素
子の表面は１５２ｍｍで６８であった。従ってヒーター
素子に適用された平均印刷電力は５．８Ｗ／ｍｍ2 であ
った。ヒーター素子の線に平行な白線（２）を有する高
濃度の平らな場（１）が印刷された（図１参照）。印刷
方向（４）は図１に示す通りであった。
【００９１】印刷物を図１にマークした検査区画（３）
で目視により検査した。良好な例においては、検査区画
に白線は見られなかった（表１に良で示す）。白線が検
査区域に見ることができたとき、表１に悪のマークを付
した。１００枚印刷後、熱印刷ヘッドはプリンターから
切れた、そして熱印刷ヘッドのレジスターの汚れを確認
するため光顕微鏡（ Leitz 顕微鏡：倍率１００倍）の
下で検査した。汚れの程度を下記の如く示した：優秀
（全く汚れがない）、良（殆ど認知できる汚れがな
い）、中（明らかに目視しうる汚れ）、悪（電極面全体
にわたって全て過度の汚れ）。
【００９２】後掲の表１において、（Ｅ）は優秀を表
し、（Ｇ）は良好を表し、（Ｍ）は中を表し、（Ｂ）は
悪を表す。脂肪酸の量は、被覆溶液（１００％まで溶媒
を加えた）の全重量を基にして計算した重量％で示し
た。得られた結果を表１に示す。
【００９３】 表 １ 種 類 濃 度 上塗被覆 白線 汚れ 比 較１ − − I B E 比 較２ ステアリン酸亜鉛 0.5% − B * 比 較３ ポリエチレンワックス 0.5% I G B （ Ceracol 90、 Byk Cera ） 比 較４ パラフィン 0.5% I B * 比 較５ パラフィン 1 % I B * 比 較６ グリセリントリステアレート 0.5% I B * 比 較７ ステラミド 0.5% I B * 比 較８ カルナウバワックス 0.5% I 比 較９ − − II B * 比 較10 − − IV B * 本発明１ ステアリン酸Ｚｎ 0.5% I G E 本発明２ ステアリン酸Ｚｎ 1 % I G E 本発明３ ステアリン酸Ｚｎ 0.5% II G E 本発明４ ステアリン酸Ｍｇ 0.5% I G E 本発明５ − − III G E ＊ 評価せず
【００９４】表１から、本発明の耐熱層が従来技術の耐
熱層よりも優れていることが明らかである。又脂肪酸の
塩は耐熱層の代りに上塗被覆に加えることができること
も証明されている（本発明５の例参照）。
【図面の簡単な説明】
【図１】高濃度の平らな場での熱ヘッドのヒーター素子
の線に平行な白線を含む印刷像の略図である。
【符号の説明】
１ 高濃度の平らな場 ２ 白線 ３ 検査区画 ４ 印刷方向
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エミール・ヴェルドンク ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 リュク・ヴァン・ステーン ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 前側に熱転写可能染料を含む染料層、後
    側に(i) 結合剤を含む耐熱層と(ii)任意選択的に上塗層
    を有する支持体を含む熱染料転写法用染料供与体材料で
    あり、前記耐熱層及び／又は前記上塗層がポリシロキサ
    ンベース潤滑剤を含み、前記裏側の少なくとも一層が脂
    肪酸の塩を含むことを特徴とする染料供与体材料。
  2. 【請求項２】 該ポリシロキサンベース潤滑剤がポリエ
    ーテル変性ポリシロキサンである請求項１に記載の染料
    供与体材料。
  3. 【請求項３】 前記脂肪酸の塩がステアリン酸の塩であ
    る請求項１又は２の染料供与体材料。
  4. 【請求項４】 前記脂肪酸の塩がステアリン酸亜鉛であ
    る請求項１又は３の染料供与体材料。
  5. 【請求項５】 前記結合剤が重合体サーモプラストであ
    る請求項１〜４の何れか１項の染料供与体材料。
  6. 【請求項６】 前記結合剤が下記一般式（Ｉ）に相当す
    るビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカンより
    誘導されたポリカーボネートである請求項５の染料供与
    体材料： 【化１】 式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は各々別個に水素、ハロゲ
    ン、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル基、置換Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル
    基、Ｃ5 〜Ｃ6 シクロアルキル基、置換Ｃ5 〜Ｃ6 シク
    ロアルキル基、Ｃ6 〜Ｃ10アリール基、置換Ｃ6 〜Ｃ10
    アリール基、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル基、又は置換Ｃ7 〜
    Ｃ12アラルキル基を表し、 Ｘは所望によりＣ1 〜Ｃ6 アルキル基、５員もしくは６
    員のシクロアルキル基又は縮合５員もしくは６員のシク
    ロアルキル基で置換された５員ないし８員の脂環式環を
    完結するのに必要な原子を表す。
  7. 【請求項７】 前記耐熱層がさらに無機粒子を含む請求
    項１〜６の何れか１項の染料供与体材料。
  8. 【請求項８】 前記無機粒子が、モース硬さ２．７未満
    のケイ酸塩粒子である第一の種類の無機粒子及びモース
    硬さが少なくとも２．７のケイ酸塩又は炭酸塩粒子であ
    る第二の種類の無機粒子の混合物で、前記第一及び前記
    第二の種類の無機粒子の重量比が２０：１ないし１：２
    の混合物から実質的に成る請求項７の染料供与体材料。
  9. 【請求項９】 請求項１〜８の何れか１項の染料供与体
    材料を多数の加熱素子を有する熱ヘッドによって像に従
    って加熱する工程、及び像に従って加熱された染料を受
    容体シートへ転写させる工程を含む像形成法。
  10. 【請求項１０】 前記像に従った加熱中に、前記染料供
    与体材料に４．５Ｗ／ｍｍ2 を越える最高平均電力をか
    ける請求項９の方法。
JP18294794A 1993-07-12 1994-07-11 熱染料転写法用染料供与体材料 Pending JPH07304267A (ja)

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