JPH0730065B2 - ５―メチル―又は２，５―ジメチル―４―ヒドロキシ―２，３―ジヒドロフラン―３―オンを製造する方法、及び前記ヒドロキシフラノンを含有する風味料及び食品 - Google Patents
５―メチル―又は２，５―ジメチル―４―ヒドロキシ―２，３―ジヒドロフラン―３―オンを製造する方法、及び前記ヒドロキシフラノンを含有する風味料及び食品Info
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- JPH0730065B2 JPH0730065B2 JP2130132A JP13013290A JPH0730065B2 JP H0730065 B2 JPH0730065 B2 JP H0730065B2 JP 2130132 A JP2130132 A JP 2130132A JP 13013290 A JP13013290 A JP 13013290A JP H0730065 B2 JPH0730065 B2 JP H0730065B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本願発明は、５−メチル−及び2,5−ジメチル−４−ヒ
ドロキシ−2,3−ジヒドロフラン−３−オンを製造する
ための改良方法に関する。
ドロキシ−2,3−ジヒドロフラン−３−オンを製造する
ための改良方法に関する。
前記化合物は風味料成分として公知であり、風味料及び
食品工業において、特に天然の出発物質から製造される
ときに大きな需要がある。
食品工業において、特に天然の出発物質から製造される
ときに大きな需要がある。
ペントース又は６−デオキシヘキソースを包含するこれ
らの化合物を製造するいくつかの方法は公知である。米
国特許第2,936,308号［ホッジ（Hodge）］には、Ｌ−ラ
ムノース及びピペリジンアセテートをエタノール中、75
℃で18時間反応させることが記載され、実施例２によれ
ば2,5−ジメチル−４−ヒドロキシ−2,3−ジヒドロフラ
ン−３−オンが26％の収率で得られている。所望の化合
物が妥当な収率で生成されたが、それは除去が困難であ
る窒素含有副生物（2,5−ジメチル−４−ピペリジノ−
2,3−ジヒドロフラン−３−オン）で汚染されていた。
同じ製造方法が英国特許第1,132,600号に記載されてい
る。英国特許第1,238,942号にはペントース又は６−デ
オキシ−アルドヘキソースとジアルキルアミンとを反応
させ、さらに酸と反応させて所望の化合物を生成させる
方法が記載されている。反応混合物から生成物を単離す
る前に、減圧下、35℃より低い温度で蒸留することによ
って溶媒を除去している。その生成物を次に有機溶媒で
抽出して単離し、その後カラムクロマトグラフィーによ
って精製する。
らの化合物を製造するいくつかの方法は公知である。米
国特許第2,936,308号［ホッジ（Hodge）］には、Ｌ−ラ
ムノース及びピペリジンアセテートをエタノール中、75
℃で18時間反応させることが記載され、実施例２によれ
ば2,5−ジメチル−４−ヒドロキシ−2,3−ジヒドロフラ
ン−３−オンが26％の収率で得られている。所望の化合
物が妥当な収率で生成されたが、それは除去が困難であ
る窒素含有副生物（2,5−ジメチル−４−ピペリジノ−
2,3−ジヒドロフラン−３−オン）で汚染されていた。
同じ製造方法が英国特許第1,132,600号に記載されてい
る。英国特許第1,238,942号にはペントース又は６−デ
オキシ−アルドヘキソースとジアルキルアミンとを反応
させ、さらに酸と反応させて所望の化合物を生成させる
方法が記載されている。反応混合物から生成物を単離す
る前に、減圧下、35℃より低い温度で蒸留することによ
って溶媒を除去している。その生成物を次に有機溶媒で
抽出して単離し、その後カラムクロマトグラフィーによ
って精製する。
前記公知技術は面倒な方法であり、得られた生成物は、
かなり不安定であり、そして未変性ではない。砂糖とア
ミノ酸とを反応させ［メイラード（Maillard）反応］、
変化量のヒドロキシフラノンを含有する複雑な反応混合
物を製造する反応は公知である［H.G.ピーア（Peer）に
よるミセレーニアス・ペーパース（Misc.Papers）、ラ
ンドボウホウゲスクール・ワーゲニンゲン（Landbouwho
geschool Wageningen）、第９巻（1971年）及びW.パル
テス（Baltes）によるレーベンスミッテルヘミー・ウン
ト・ゲリヒトリッヘ・ヘミー（Lebensmittelchemie u.g
erichtl.chemie）、第34巻、第39−47頁（1980年）参
照］。T.ドーンボス（Doornbos）らによるプロシーディ
ング・オブ・ジ・インターナショナル・シンポジウム
「メイラード・リアクションズ・イン・フード−ケミカ
ル・フィジオロジカル・アンド・テクニカル・アスペク
ツ」［（Proc.Int.Symp.,′Maillard Reactions in Foo
d−Chemical,Phsiolosical and Technical Aspect
s′）、ウデバラ（Uddevalla）、スウェーデン、1979
年、９月、２−６日］では、６−デオキシヘキソース及
び数種のアミノ酸のアマドリ（Amadori）転位生成物
が、2,5−ジメチル−４−ヒドロキシ−2,3−ジヒドロフ
ラン−３−オンを含有する生成物の混合物を生成するこ
とが報告されている。しかし、これまでこれらの複雑な
反応混合物から不安定であるといわれているヒドロキシ
フラノン類を単離する単純な方法は見出だされなかっ
た。
かなり不安定であり、そして未変性ではない。砂糖とア
ミノ酸とを反応させ［メイラード（Maillard）反応］、
変化量のヒドロキシフラノンを含有する複雑な反応混合
物を製造する反応は公知である［H.G.ピーア（Peer）に
よるミセレーニアス・ペーパース（Misc.Papers）、ラ
ンドボウホウゲスクール・ワーゲニンゲン（Landbouwho
geschool Wageningen）、第９巻（1971年）及びW.パル
テス（Baltes）によるレーベンスミッテルヘミー・ウン
ト・ゲリヒトリッヘ・ヘミー（Lebensmittelchemie u.g
erichtl.chemie）、第34巻、第39−47頁（1980年）参
照］。T.ドーンボス（Doornbos）らによるプロシーディ
ング・オブ・ジ・インターナショナル・シンポジウム
「メイラード・リアクションズ・イン・フード−ケミカ
ル・フィジオロジカル・アンド・テクニカル・アスペク
ツ」［（Proc.Int.Symp.,′Maillard Reactions in Foo
d−Chemical,Phsiolosical and Technical Aspect
s′）、ウデバラ（Uddevalla）、スウェーデン、1979
年、９月、２−６日］では、６−デオキシヘキソース及
び数種のアミノ酸のアマドリ（Amadori）転位生成物
が、2,5−ジメチル−４−ヒドロキシ−2,3−ジヒドロフ
ラン−３−オンを含有する生成物の混合物を生成するこ
とが報告されている。しかし、これまでこれらの複雑な
反応混合物から不安定であるといわれているヒドロキシ
フラノン類を単離する単純な方法は見出だされなかっ
た。
本発明者らは、アミノ酸の存在下でペントース又は６−
デオキシヘキソースを反応させ、その反応混合物からヒ
ドロキシフラノンを好ましくは、減圧下で蒸留すること
によって直接分離することを含む方法において、高純度
で高安定性の５−メチル及び2,5−ジメチル−４−ヒド
ロキシ−2,3−ジヒドロフラン−３−オンが製造される
ことを見出だした。出発物質が天然源から誘導されると
きに、得られる最終物質は天然生成物と呼ばれ得る。
デオキシヘキソースを反応させ、その反応混合物からヒ
ドロキシフラノンを好ましくは、減圧下で蒸留すること
によって直接分離することを含む方法において、高純度
で高安定性の５−メチル及び2,5−ジメチル−４−ヒド
ロキシ−2,3−ジヒドロフラン−３−オンが製造される
ことを見出だした。出発物質が天然源から誘導されると
きに、得られる最終物質は天然生成物と呼ばれ得る。
本発明による方法において用いられる６−デオキシヘキ
ソースは好ましくはラムノース、特にＬ−ラムノースで
あるが、フコース及びキノボース（６−デオキシグルコ
ース）のような他の６−デオキシヘキソースも又、用い
られ得る。本願発明により天然のヒドロキシフラノンを
得るためには、天然のそして好ましくは純粋な６−デオ
キシヘキソース出発物質を用い、再結晶した物質が好ま
しい。６−デオキシヘキソースはえヘキソース類、特に
グルコースが低含量（１％未満）であることが望まし
い。そのような不純物は低収率のヒドロキシフラノンを
生成し得るからである。
ソースは好ましくはラムノース、特にＬ−ラムノースで
あるが、フコース及びキノボース（６−デオキシグルコ
ース）のような他の６−デオキシヘキソースも又、用い
られ得る。本願発明により天然のヒドロキシフラノンを
得るためには、天然のそして好ましくは純粋な６−デオ
キシヘキソース出発物質を用い、再結晶した物質が好ま
しい。６−デオキシヘキソースはえヘキソース類、特に
グルコースが低含量（１％未満）であることが望まし
い。そのような不純物は低収率のヒドロキシフラノンを
生成し得るからである。
例えばナリンギン、ルチン、クエンシトリン、コロハ
（fenugreek）、アラビアゴム、アカシアゴム（gum aca
cia）［コードファン（kordofan）タルハ（talha）のよ
うな］、ネオヘスペリジン（neohesperidin）、微生物
ラムノリピッド（rhamnolipids）及び微生物ラムノポリ
サッカライド［（rhamnopolysaccharides）例えばポリ
ラムノース］のような適した、天然に生じるグリコシド
から天然の純粋な６−デオキシヘキソースを製造するた
めに特定の技術を利用できる。
（fenugreek）、アラビアゴム、アカシアゴム（gum aca
cia）［コードファン（kordofan）タルハ（talha）のよ
うな］、ネオヘスペリジン（neohesperidin）、微生物
ラムノリピッド（rhamnolipids）及び微生物ラムノポリ
サッカライド［（rhamnopolysaccharides）例えばポリ
ラムノース］のような適した、天然に生じるグリコシド
から天然の純粋な６−デオキシヘキソースを製造するた
めに特定の技術を利用できる。
本発明による合成において使用されるペントースは好ま
しくはキシロースである。この物質も又、天然の５−メ
チル−ヒドロキシ−ジヒドロフラノンを得るために天然
由来であるべきである。純粋の再結晶した物質が好まし
い。
しくはキシロースである。この物質も又、天然の５−メ
チル−ヒドロキシ−ジヒドロフラノンを得るために天然
由来であるべきである。純粋の再結晶した物質が好まし
い。
本発明の方法で好ましく用いられるアミノ酸は、リジ
ン、プロリン及びヒドロキシプロリン又はそれらの混合
物である。そのアミノ酸は、好ましくは純粋で食品級の
天然物質である。
ン、プロリン及びヒドロキシプロリン又はそれらの混合
物である。そのアミノ酸は、好ましくは純粋で食品級の
天然物質である。
混合物からの生成物の蒸留を、好ましくはその溶媒中で
ヒドロキシフラノンの溶液を生成する高沸点有機溶媒の
存在下で行う。冷却し、その後に溶媒からの結晶化した
ヒドロキシフラノンの濾過によって、この溶液から生成
物が分離され得る。
ヒドロキシフラノンの溶液を生成する高沸点有機溶媒の
存在下で行う。冷却し、その後に溶媒からの結晶化した
ヒドロキシフラノンの濾過によって、この溶液から生成
物が分離され得る。
ろ液は次の蒸留に再循環され得、そしてろ液中になお存
在する生成物の損失を防止する。その代わりに、ヒドロ
キシフラノン溶液は又風味料成分として、さらに濃縮し
て又は濃縮しないでそのまま用いられ得る。
在する生成物の損失を防止する。その代わりに、ヒドロ
キシフラノン溶液は又風味料成分として、さらに濃縮し
て又は濃縮しないでそのまま用いられ得る。
特に適した溶媒は蒸留物の冷却時にヒドロキシフラノン
がその溶媒から結晶化する溶媒であり、蒸留圧でのヒド
ロキシフラノンの沸点から50℃以内の沸点を有するもの
である。この圧力は好ましくは5kPa（37mmHg）未満か
ら、より特定すると2.5kPa未満から選ばれる。好ましい
溶媒は関連食品規定により風味料において用いられ得る
物である。そのような適した溶媒はプロピレングリコー
ル、グリセルロース及びキシリトールである。もし許容
されない溶媒が用いられると、ヒドロキシフラノンは溶
媒から分離されなければならなくて、結晶ヒドロキシフ
ラノンに付着する溶媒の痕跡量は、少量の冷却した、エ
タノールのような許容される溶媒で洗浄することによっ
て除去し得る。
がその溶媒から結晶化する溶媒であり、蒸留圧でのヒド
ロキシフラノンの沸点から50℃以内の沸点を有するもの
である。この圧力は好ましくは5kPa（37mmHg）未満か
ら、より特定すると2.5kPa未満から選ばれる。好ましい
溶媒は関連食品規定により風味料において用いられ得る
物である。そのような適した溶媒はプロピレングリコー
ル、グリセルロース及びキシリトールである。もし許容
されない溶媒が用いられると、ヒドロキシフラノンは溶
媒から分離されなければならなくて、結晶ヒドロキシフ
ラノンに付着する溶媒の痕跡量は、少量の冷却した、エ
タノールのような許容される溶媒で洗浄することによっ
て除去し得る。
本発明の方法は、ペントース又は６−デオキシヘキソー
スとアミノ酸を付加的な反応媒体なしに反応させること
によるか又は、好ましくは水、エタノール又は高沸点溶
媒のような適した反応媒体中で反応させることにより行
われる。好ましい高沸点溶媒又、蒸留に用いられるよう
なものである。水が反応媒体として用いられるなら、そ
れは通常、pH値が4.0乃至8.0、好ましくは5.0乃至8.0で
ある水性緩衝溶液である。
スとアミノ酸を付加的な反応媒体なしに反応させること
によるか又は、好ましくは水、エタノール又は高沸点溶
媒のような適した反応媒体中で反応させることにより行
われる。好ましい高沸点溶媒又、蒸留に用いられるよう
なものである。水が反応媒体として用いられるなら、そ
れは通常、pH値が4.0乃至8.0、好ましくは5.0乃至8.0で
ある水性緩衝溶液である。
反応媒体中の燐酸塩イオンの存在は反応にとって度々有
利である。それ故、水性媒体として稀燐酸塩緩衝溶液が
好ましい。酢酸塩又はクエン酸塩の緩衝溶液も又用いら
れる。
利である。それ故、水性媒体として稀燐酸塩緩衝溶液が
好ましい。酢酸塩又はクエン酸塩の緩衝溶液も又用いら
れる。
反応温度は一般に50℃乃至180℃であり、用いられる反
応媒体による。水性媒体中では好ましくは60乃至100℃
である。反応時間は温度によるが、一般に30分乃至５日
間、好ましくは30分乃至20時間、より好ましくは45乃至
５時間である。ペントース又は６−デオキシヘキソース
対アミノ酸のモル比は1:10乃至20:1が適している。好ま
しくはモル比は1:1乃至15:1である。特に好ましくはペ
ントース又は６−デオキシヘキソースが1.25乃至10倍モ
ル過剰である。
応媒体による。水性媒体中では好ましくは60乃至100℃
である。反応時間は温度によるが、一般に30分乃至５日
間、好ましくは30分乃至20時間、より好ましくは45乃至
５時間である。ペントース又は６−デオキシヘキソース
対アミノ酸のモル比は1:10乃至20:1が適している。好ま
しくはモル比は1:1乃至15:1である。特に好ましくはペ
ントース又は６−デオキシヘキソースが1.25乃至10倍モ
ル過剰である。
蒸留のために用いられる高沸点溶媒が反応媒体として用
いられないと、反応の途中又は後に、しかし蒸留を始め
る前にその高沸点溶媒を添加し得る。蒸留中に余分の高
沸点溶媒を、蒸留ポット中の温度が突然下がるのを防ぐ
ために好ましくは少量、添加するのは有利である。その
代わりに蒸留中に多量の沸騰している溶媒に反応混合物
を徐々に添加してもよい。
いられないと、反応の途中又は後に、しかし蒸留を始め
る前にその高沸点溶媒を添加し得る。蒸留中に余分の高
沸点溶媒を、蒸留ポット中の温度が突然下がるのを防ぐ
ために好ましくは少量、添加するのは有利である。その
代わりに蒸留中に多量の沸騰している溶媒に反応混合物
を徐々に添加してもよい。
本発明の方法により得られるヒドロキシフラノンの純度
は一般に優れているので、ほとんどの場合、さらに精製
することは不必要である。その生成物の保存安定性は通
常の商業的等級が変化を示す条件下で、特に、窒素雰囲
気下で保存されるとき良好であることがわかった。
は一般に優れているので、ほとんどの場合、さらに精製
することは不必要である。その生成物の保存安定性は通
常の商業的等級が変化を示す条件下で、特に、窒素雰囲
気下で保存されるとき良好であることがわかった。
このように得られたヒドロキシフラノンは種々の風味料
（果実、肉、香辛料植物及びパン菓子風味特徴）用及び
特定の香料用途の価値のある成分である。
（果実、肉、香辛料植物及びパン菓子風味特徴）用及び
特定の香料用途の価値のある成分である。
実施例１ 出発物質 ｇ Ｌ−リジン（天然由来の） 38 オルト燐酸二水素ナトリウム・2H2O 260 水 410 Ｌ−ラムノース・モノハイドレート （天然由来の） 600 水酸化ナトリウム（固体） 51 工程 ラムノースを除いたすべての固体を水に添加し、その混
合物を攪拌し、70℃に、完全に溶解するまで加熱した。
その後にラムノースを添加した。生成した溶液をさらに
加熱し、100℃で３時間保持した。室温で冷却した後
に、反応混合物は分離された２層に分割し、それぞれ2,
5−ジメチル−４−ヒドロキシ−2,3−ジヒドロフラン−
３−オン含量を分析した。下層はこの化合物をごくわず
かな量含んでおり、この層を捨てた。上層は196gのこの
ヒドロキシフラノンを含んでおり、この上層にプロピレ
ングリコールを200g添加した。
合物を攪拌し、70℃に、完全に溶解するまで加熱した。
その後にラムノースを添加した。生成した溶液をさらに
加熱し、100℃で３時間保持した。室温で冷却した後
に、反応混合物は分離された２層に分割し、それぞれ2,
5−ジメチル−４−ヒドロキシ−2,3−ジヒドロフラン−
３−オン含量を分析した。下層はこの化合物をごくわず
かな量含んでおり、この層を捨てた。上層は196gのこの
ヒドロキシフラノンを含んでおり、この上層にプロピレ
ングリコールを200g添加した。
次にこの混合物を減圧下で蒸留した。この蒸留温度を次
第に69℃まで上げ、圧力を蒸留物が水とプロピレングリ
コールとの混合物から成る間、3.5kPaに低下させた。そ
の後、圧力を0.2kPa未満に低下させ、フラクションを回
収した。そのフラノンは42gの重さがあり、ヒドロキシ
フラノンを12％w/w含有していた。約等量のプロピレン
グリコール及び2,5−ジメチル−４−ヒドロキシ−2,3−
ジヒドロフラン−３−オンから成りそれぞれ223g及び13
1gの重さである２フラクションを回収する間、蒸留温度
をさらに75℃まで、最終的には79℃に上げた。これらの
２フラクションの第１の回収の間、プロピレングリコー
ルをもう50g沸騰混合物に徐々に添加した。ヒドロキシ
フラノンの少量の結晶を接種した後にこの２つのフラク
ションを合わせ、５℃に冷却した。結晶化が完了したと
きに、吸引濾過により結晶を回収し、氷で冷却したプロ
ピレングリコールで洗浄した。乾燥した結晶の収量は16
0gであり、ラムノースに関しての直接収率は38％であっ
た。ヒドロキシフラノンをなおしていくらか含有してい
るプロピレングリコール濾液を次の製造に再利用した。
第に69℃まで上げ、圧力を蒸留物が水とプロピレングリ
コールとの混合物から成る間、3.5kPaに低下させた。そ
の後、圧力を0.2kPa未満に低下させ、フラクションを回
収した。そのフラノンは42gの重さがあり、ヒドロキシ
フラノンを12％w/w含有していた。約等量のプロピレン
グリコール及び2,5−ジメチル−４−ヒドロキシ−2,3−
ジヒドロフラン−３−オンから成りそれぞれ223g及び13
1gの重さである２フラクションを回収する間、蒸留温度
をさらに75℃まで、最終的には79℃に上げた。これらの
２フラクションの第１の回収の間、プロピレングリコー
ルをもう50g沸騰混合物に徐々に添加した。ヒドロキシ
フラノンの少量の結晶を接種した後にこの２つのフラク
ションを合わせ、５℃に冷却した。結晶化が完了したと
きに、吸引濾過により結晶を回収し、氷で冷却したプロ
ピレングリコールで洗浄した。乾燥した結晶の収量は16
0gであり、ラムノースに関しての直接収率は38％であっ
た。ヒドロキシフラノンをなおしていくらか含有してい
るプロピレングリコール濾液を次の製造に再利用した。
実施例２ 用いたデオキシヘキソースがＬ−フコースであった他は
実施例１の手順を繰り返した。この場合、反応混合物中
の2,5−ジメチル−４−ヒドロキシ−2,3−ジヒドロフラ
ン−３−オンの収率は理論的収率の61％であった。
実施例１の手順を繰り返した。この場合、反応混合物中
の2,5−ジメチル−４−ヒドロキシ−2,3−ジヒドロフラ
ン−３−オンの収率は理論的収率の61％であった。
実施例３ 用いたアミノ酸がＬ−ヒドロキシプロリンであった他は
実施例１の手順を繰り返した。この場合、反応混合物中
の2,5−ジメチル−４−ヒドロキシ−2,3−ジヒドロフラ
ン−３−オンの収率は63％であった。
実施例１の手順を繰り返した。この場合、反応混合物中
の2,5−ジメチル−４−ヒドロキシ−2,3−ジヒドロフラ
ン−３−オンの収率は63％であった。
実施例４ 出発物質 ｇ Ｌ−プロリン（天然由来） 22.8 Ｌ−ラムノース・モノハイドレート （天然由来） 145.6 プロピレングリコール 200.0 工程 窒素下で攪拌しながら、出発物質の混合物を80℃に加熱
し、この温度に2.5時間維持した。その後、混合物を減
圧下で、蒸留フラストコの温度を115℃未満に維持しな
がら蒸留し、沸点が70−80℃のプロピレングリコールを
192g得た。次に、蒸留フラスコの温度を徐々に130乃至1
40℃に上げ、プロピレングリコール及び2,5−ジメチル
−４−ヒドロキシ−2,3−ジヒドロフラン−３−オン（6
3％w/w＝37.8g）を含有する混合物を60g回収した。蒸留
の終りまで、温度を170℃に上げ、圧力を0.7kPaに下げ
た。ヒドロキシフラノンの少量の結晶を接種した後、蒸
留物を５℃に冷却した。結晶化が完了したときに、結晶
を吸引濾過により回収し、氷で冷却したプロピレングリ
コールで洗浄した。乾燥結晶の収率は31gであり、ラム
ノースに関しての直後収率は30.3％であった。
し、この温度に2.5時間維持した。その後、混合物を減
圧下で、蒸留フラストコの温度を115℃未満に維持しな
がら蒸留し、沸点が70−80℃のプロピレングリコールを
192g得た。次に、蒸留フラスコの温度を徐々に130乃至1
40℃に上げ、プロピレングリコール及び2,5−ジメチル
−４−ヒドロキシ−2,3−ジヒドロフラン−３−オン（6
3％w/w＝37.8g）を含有する混合物を60g回収した。蒸留
の終りまで、温度を170℃に上げ、圧力を0.7kPaに下げ
た。ヒドロキシフラノンの少量の結晶を接種した後、蒸
留物を５℃に冷却した。結晶化が完了したときに、結晶
を吸引濾過により回収し、氷で冷却したプロピレングリ
コールで洗浄した。乾燥結晶の収率は31gであり、ラム
ノースに関しての直後収率は30.3％であった。
いくらかのヒドロキシフラノンをなお含有しているプロ
ピレングリコール濾液は次の製造に再利用した。そして
理論値の37％の総収率に達した。
ピレングリコール濾液は次の製造に再利用した。そして
理論値の37％の総収率に達した。
実施例５ プロピレングリコールの代わりにグリセロール200gを用
いて実施例４の手順を繰り返した。乾燥結晶の直後収率
25％が得られた。濾液を次の製造に再利用した。理論値
の35％が得られた。
いて実施例４の手順を繰り返した。乾燥結晶の直後収率
25％が得られた。濾液を次の製造に再利用した。理論値
の35％が得られた。
実施例６ 出発物質 ｇ Ｌ−プロリン（天然由来） 1.6 ナルト燐酸二水素ナトリウム・2H2O 12.0 オルト燐酸カリウム・3H2O 3.7 キシロース 8.4 グリセロール 85.0 工程 窒素下で攪拌しながら、出発物質の混合物を65℃に加熱
し、この温度で７時間維持した。その後に、その混合物
を2Paの圧力、150℃の温度で短絡蒸留装置［レイボルド
・ハラユウス（Laybold Heraeus）タイプKWD1］を用い
て蒸留した。グリセロール中の５−メチル−４−ヒドロ
キシ−2,3−ジヒドロフラン−３−オンの0.8％溶液80g
を得た。これは理論値の10％の収率を表した。
し、この温度で７時間維持した。その後に、その混合物
を2Paの圧力、150℃の温度で短絡蒸留装置［レイボルド
・ハラユウス（Laybold Heraeus）タイプKWD1］を用い
て蒸留した。グリセロール中の５−メチル−４−ヒドロ
キシ−2,3−ジヒドロフラン−３−オンの0.8％溶液80g
を得た。これは理論値の10％の収率を表した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭45−30184（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (14)
- 【請求項１】アミノ酸の存在下でペントース又は６−デ
オキシヘキソースを反応させ、減圧下で反応混合物を蒸
留することにより、反応混合物から直接にヒドロキシフ
ラノンを分離することを特徴とする５−メチル−又は2,
5−ジメチル−４−ヒドロキシ−2,3−ジヒドロフラン−
３−オンの製造方法。 - 【請求項２】高沸点有機溶媒の存在下で蒸留を行うこと
を特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】風味料における使用のために高沸点溶媒が
許容されることを特徴とする請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】溶媒がプロピレングリコール、グリセロー
ル又はキシリトールであることを特徴とする請求項３に
記載の方法。 - 【請求項５】反応を反応媒体中で行うことを特徴とする
請求項１乃至４のいずれか１請求項に記載の方法。 - 【請求項６】反応媒体が水、エタノール又は高沸点有機
溶媒であることを特徴とする請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】4.0乃至8.0のpH値に緩衝された水性媒体中
で反応を行うことを特徴とする請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】反応媒体が燐酸塩及び／又はクエン酸塩イ
オンを含有することを特徴とする請求項５に記載の方
法。 - 【請求項９】アミノ酸がリジン、プロリン、ヒドロキシ
プロリン又はそれらの混合物であることを特徴とする、
請求項１乃至８のいずれか１請求項に記載の方法。 - 【請求項１０】反応を50乃至180℃の温度で行うことを
特徴とする、請求項１乃至９のいずれか１請求項に記載
の方法。 - 【請求項１１】ペントース又はデオキシヘキソース対ア
ミノ酸のモル比が1.25:1乃至10:1であることを特徴とす
る請求項１乃至10のいずれか１請求項に記載の方法。 - 【請求項１２】5kPaより低い圧力下で蒸留を行うことを
特徴とする、請求項１乃至11のいずれか１請求項に記載
の方法。 - 【請求項１３】請求項１乃至12のいずれか１請求項に記
載の方法により得られるヒドロキシフラノンを含有する
風味料。 - 【請求項１４】請求項１乃至12のいずれか１請求項に記
載の方法により得られるヒドロキシフラノンを含有する
食品。
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| US3558664A (en) * | 1969-02-12 | 1971-01-26 | Eastman Kodak Co | Dihydro-5-hydroxy-4,4-dialkyl-3 (2h)-furanones |
| BE760075A (fr) * | 1970-01-13 | 1971-06-09 | Int Flavors & Fragrances Inc | Methodes et compositions pour aromatiser les denrees alimentaires |
| US4181666A (en) * | 1977-08-11 | 1980-01-01 | Givaudan Corporation | Process for making furanones |
| US4208338A (en) * | 1977-08-11 | 1980-06-17 | Givaudan Corporation | Cyano dihydro furanones |
| DE3367773D1 (en) * | 1982-03-26 | 1987-01-08 | Firmenich & Cie | Process for preparing 4-hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrofuran-3-one |
| JPS63307869A (ja) * | 1987-01-20 | 1988-12-15 | San Ei Chem Ind Ltd | ヒドロキシフラノン類の製法 |
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-
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- 1990-05-04 EP EP90201150A patent/EP0398417B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-04 ES ES90201150T patent/ES2053076T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-18 US US07/527,282 patent/US5149840A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-18 JP JP2130132A patent/JPH0730065B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE69000329D1 (de) | 1992-10-29 |
| US5149840A (en) | 1992-09-22 |
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| JPH035471A (ja) | 1991-01-11 |
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