JPH07292386A - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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JPH07292386A
JPH07292386A JP35200793A JP35200793A JPH07292386A JP H07292386 A JPH07292386 A JP H07292386A JP 35200793 A JP35200793 A JP 35200793A JP 35200793 A JP35200793 A JP 35200793A JP H07292386 A JPH07292386 A JP H07292386A
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carbon atoms
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quaternary nitrogen
magnesium
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恭子 友田
Yasuhiro Kawai
康弘 川井
Yoshihiro Okamoto
好弘 岡本
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject detergent composition excellent in low stimulation properties and foaming properties and capable of forming foams excellent in touch and giving the skin or the hairs a gentle and moist touch during or after washing and useful for a shampoo, etc., by blending a specified surfactant, a sulfuric acid ester salt and a polymer in a specified ratio. CONSTITUTION:This detergent composition is prepared by blending (A) a magnesium sulfosuccinate-based surfactant of formula I {R1 is a 6 to 22C alkyl, an alkenyl, a sugar alcohol residue, etc.; one of X1 and X2 is SO3M11/m and the other is H; A is O(BO)n1, etc.; [n1 is 0 to 20; B is a 2 to 4C (hydroxy)alkylene]; one of M1 and M2 is Mg and the other is an alkaline (earth) metal, ammonia, etc., (m) is 1 or 2}, (B) a polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid ester salt of formula II [R2 is a 8 to 18C alkyl; (n3) is 0 to 10; M3 is an alkaline (earth) metal, etc.] and (C) a quaternary nitrogen-containing polymer so that the molar ratio of the component (A) to the component (B) may be 0.001:1 to 3:1.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関し、更
に詳細には低刺激性で起泡性及び泡の感触に優れ、しか
も洗浄時や洗浄後の皮膚・毛髪にしっとりしなやかな感
触を付与する洗浄剤組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a detergent composition, and more specifically, it is hypoallergenic, has excellent foaming properties and feel of foam, and has a moist and supple feel to the skin and hair during and after washing. The present invention relates to a cleaning composition to be applied.

【0002】[0002]

【従来の技術および問題点】シャンプー、ボディシャン
プー、洗顔剤、ハンドソープなどや台所洗剤、ハウスホ
ールド洗剤などの人体に直接接触する洗浄剤組成物は、
優れた洗浄力や起泡力の他に、皮膚に対する刺激が温和
であることが必要である。特に、シャンプーやボディシ
ャンプー、洗顔剤については、眼に対しても低刺激性を
示すことが必須条件である。さらに近年、洗浄剤組成物
に対する消費者意識の変化に伴ない、洗浄剤組成物に要
求される性能が大きく変化してきている。すなわち、洗
浄性や低刺激性以外に、洗浄時及び洗浄後の皮膚や毛髪
にしっとりしなやかな感触を付与する洗浄剤組成物が望
まれてきている。
[Prior Art and Problems] Cleaning compositions that directly contact the human body, such as shampoos, body shampoos, facial cleansers, hand soaps, kitchen detergents and household detergents,
In addition to excellent detergency and foaming power, mild irritation to the skin is required. In particular, shampoos, body shampoos, and facial cleansers must have low eye irritation. Furthermore, in recent years, the performance required of a detergent composition has changed significantly with the change of consumer consciousness for the detergent composition. That is, in addition to detergency and low irritation, a detergent composition which gives a moist and supple feel to the skin and hair during and after washing has been desired.

【0003】従来、洗浄剤組成物の界面活性剤の主成分
として、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸エステル塩、αーオレフィンスルホン酸塩等のアニ
オン界面活性剤が使用されている。しかし、アニオン界
面活性剤は洗浄力および起泡力は良好であるが、反面い
ずれも皮膚、眼に対して刺激があるという問題点があっ
た。これに対し皮膚や眼粘膜に温和な界面活性剤とし
て、例えばイミダゾリン型あるいはアミノ酸型両性界面
活性剤やスルホコハク酸系界面活性剤(特開昭49ー9
9104号、特開昭49ー99105号)があるが、こ
れらは泡立ちが十分でなく、特に頭皮から分泌された油
や整髪剤に由来する油の存在下で泡立ちが劣るものであ
る。
Conventionally, as a main component of a surfactant of a detergent composition, an anionic surface active agent such as linear alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, α-olefin sulfonate, etc. Agent is used. However, although the anionic surfactant has good detergency and foaming power, it has a problem that it is irritating to the skin and eyes. On the other hand, as a surfactant mild to the skin and ocular mucosa, for example, an imidazoline type or amino acid type amphoteric surfactant or a sulfosuccinic acid type surfactant (JP-A-49-9)
9104, JP-A-49-99105), but these do not have sufficient foaming, and in particular, foaming is inferior in the presence of oil secreted from the scalp or oil derived from a hair styling agent.

【0004】低刺激界面活性剤、特にスルホコハク酸系
界面活性剤系における洗浄性・起泡性の改善を目的とし
て、併用成分が種々検討されてきた。例えば、高級脂肪
酸塩との併用(特開昭63ー161098号、特開平1
ー146814号、特開平1ー163116号)、N−
アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤との併用(特開昭
55ー86893号)、N−アシルアミノ酸系アニオン
界面活性剤と脂肪酸アルカノールアミン塩との併用(特
開平1ー254620号)、αーオレフィンスルホン酸
塩とイミダゾリン型界面活性剤とアルカノールアミド型
ノニオン界面活性剤との併用(特開平1ー175927
号)、ノニオン界面活性剤との併用(特開昭56ー82
897号、特開平1ー287017号、特開平3ー15
3798号)、イミダゾリン型界面活性剤との併用(特
開昭55ー86893号)、ベタイン型界面活性剤との
併用(特開昭56ー82898号)、ヒドロキシホスホ
ベタイン型界面活性剤との併用(特開平4ー33999
号、特開平4ー36223号)、アミドアミン型両性界
面活性剤との併用(特開平4ー36394号、特開平4
ー117321号)、両性酸化物と脂肪酸複合体との併
用(特開昭57ー159897号)、糖系界面活性剤と
の併用(特開平2ー231412号、特開平4ー372
698号)などが、開示されている。しかしながら、洗
浄性・起泡性の改善という問題は、未だ充分に解決され
ていない。
Various components have been investigated for the purpose of improving the detergency and foamability of mild surfactants, especially sulfosuccinic acid surfactants. For example, a combination with a higher fatty acid salt (JP-A-63-161098, JP-A-1)
-146814, JP-A-1-163116), N-
Combined use with an acylamino acid-based anionic surfactant (JP-A-55-86893), combined use of N-acyl-amino acid-based anionic surfactant and fatty acid alkanolamine salt (JP-A-1-254620), α-olefin sulfone Combined use of acid salt, imidazoline type surfactant and alkanolamide type nonionic surfactant (JP-A-1-175927)
No.), in combination with a nonionic surfactant (JP-A-56-82).
897, JP-A-1-287017, JP-A-3-15
3798), combination with imidazoline type surfactant (JP-A-55-86893), combination with betaine-type surfactant (JP-A-56-82898), combination with hydroxyphosphobetaine-type surfactant. (JP-A-4-33999
JP-A-4-36223), combined use with amidoamine type amphoteric surfactant (JP-A-4-36394, JP-A-4-36394).
No. 117321), combined use of amphoteric oxide and fatty acid complex (JP-A-57-159897), combined use with sugar-based surfactant (JP-A-2-231414, JP-A-4-3722).
698) and the like are disclosed. However, the problems of improving the cleaning property and the foaming property have not been sufficiently solved.

【0005】また、洗浄力及び起泡力に優れた界面活性
剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テル塩との併用も検討された(特開昭56ー38395
号、特開昭62ー127396号、特開昭62ー190
298号)。しかし、いずれの場合も洗浄力および起泡
力は良好になるものの、皮膚・眼に対しての刺激につい
て満足できるものではない。また、スルホコハク酸系界
面活性剤をMg塩に限定した組成物(特開平1−259
098号公報)、水溶性マグネシウム塩との併用(特開
平1−230698号)では洗浄性の改善ははかれるも
のの、使用感の上で充分とは言えない。したがって、低
刺激性で起泡性及び泡の感触に優れ、しかも洗浄時や洗
浄後の皮膚・毛髪にしっとりしなやかな感触を付与する
洗浄剤組成物が望まれていた。
Further, a combination use with a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, which is a surfactant excellent in detergency and foaming power, was also examined (JP-A-56-38395).
JP-A-62-127396, JP-A-62-190
298). However, in all cases, the detergency and foaming power are improved, but the irritation to the skin and eyes is not satisfactory. Further, a composition in which the sulfosuccinic acid-based surfactant is limited to Mg salt (JP-A-1-259).
No. 098) and a combination with a water-soluble magnesium salt (Japanese Patent Laid-Open No. 1-230698) improve the detergency, but are not sufficient in terms of usability. Therefore, there has been a demand for a detergent composition which is low in irritation, excellent in foaming property and feel of foam, and which imparts a moist and supple feel to the skin / hair during and after washing.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる事情
を鑑みなされたものであり、低刺激性で起泡性及び泡の
感触に優れ、しかも洗浄時や洗浄後の皮膚・毛髪にしっ
とりしなやかな感触を付与する洗浄剤組成物を提供する
ものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances and is hypoallergenic, has excellent foaming properties and feel of foam, and is moist and supple on the skin / hair during and after washing. The present invention provides a detergent composition that imparts a smooth feel.

【0007】[0007]

【課題を解決する手段】本発明者らは、上記目的を達成
するため鋭意検討を重ねた結果、意外にもスルホコハク
酸マグネシウム系界面活性剤とポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸エステル塩および第四級窒素含有ポリ
マーを配合することにより、低刺激性で起泡性及び泡の
感触に優れ、しかも洗浄時や洗浄後の皮膚・毛髪にしっ
とりしなやかな感触を付与する洗浄剤組成物を見出し、
本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have surprisingly found that a magnesium sulfosuccinate-based surfactant, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, and a quaternary nitrogen. By blending the contained polymer, a detergent composition that is hypoallergenic, has excellent foaming properties and feel of foam, and yet imparts a moist and supple feel to the skin / hair during and after washing,
The present invention has been completed.

【0008】すなわち、本発明は式(1):That is, the present invention has the formula (1):

【0009】[0009]

【化3】 [Chemical 3]

【0010】[式中、R1は炭素数6〜22の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基、又はアルケニル基、糖アルコール
残基を示す。X1及びX2は一方が−SO32 1/m、他方
が水素原子を示す。Aは−O−(BO)n1又は−CO
NH−(BO)n2を示し、n1は0〜20の整数、n2
は1〜20の整数を示す。Bは炭素数2〜4のアルキレ
ン基又はヒドロキシアルキレン基を示す。M1、M2の少
なくとも一つはマグネシウムであり、もう一方が水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア又は
炭素数2あるいは3のヒドロキシアルキル基を有する低
級アルカノールアミンを示す。mは1または2でイオン
価を示す。]で示されるスルホコハク酸マグネシウム系
界面活性剤と、式(2):
[In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, or an alkenyl group, or a sugar alcohol residue. One of X 1 and X 2 represents —SO 3 M 2 1 / m , and the other represents a hydrogen atom. A is -O- (BO) n 1 or -CO
NH- (BO) n 2 indicates, n 1 is 0 to 20 integer, n 2
Represents an integer of 1 to 20. B represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkylene group. At least one of M 1 and M 2 is magnesium, and the other is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonia or a lower alkanolamine having a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms. m is 1 or 2 and represents an ionic valence. ] A magnesium sulfosuccinate-based surfactant represented by the formula (2):

【0011】[0011]

【化4】 [Chemical 4]

【0012】[式中、R2は炭素数8〜18の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基を示す。n3は0〜10の整数を示
す。M3は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニア又は炭素数2あるいは3のヒドロキシアルキル基を
有する低級アルカノールアミンを示す。]で示されるポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩およ
び第四級窒素含有ポリマーを配合することを特徴とする
洗浄剤組成物である。
[In the formula, R 2 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. n 3 is an integer of 0. M 3 represents an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonia or a lower alkanolamine having a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms. ] The detergent composition characterized by mix | blending the polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid ester salt shown by these, and the quaternary nitrogen-containing polymer.

【0013】式(1)で示されるスルホコハク酸マグネ
シウム系界面活性剤は、炭素数が6〜22の直鎖又は分
岐鎖のアルキルアルコール又はアルケニルアルコール又
は糖アルコールのいずれかと無水マレイン酸を反応させ
た後に、スルホン化を行なうことで得られる。アルコー
ル類の例としては、カプリルアルコール、セチルアルコ
ール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ス
テアリルアルコール、オレイルアルコールなどの天然動
植物由来の高級アルコール及びチーグラー法による合成
直鎖脂肪族第1級アルコール、2ーエチルヘキサノー
ル、2ーメチルドデカノール、2ーメチルトリデカノー
ルなどの通常オキソ合成によって得られる側鎖脂肪族第
1級アルコール、nーパラフィンを液相酸化して得られ
る第2級アルコール、グルコース、マルトース、スクロ
ースなどの糖アルコールが挙げられる。特に、炭素数が
10〜16のアルコールが好ましく、エチレンオキシド
の付加モル数は、0〜20で、特に0〜9が好ましい。
M1およびM2の何れか一方はマグネシウムであり、他
方は、ナトリウム、カリウムに代表されるアルカリ金
属、マグネシウム、カルシウムに代表されるアルカリ土
類金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、モノブタノールアミンに代表さ
れる炭素数2あるいは3のヒドロキシアルキル基を有す
る低級アルカノールアミン、アンモニア、水素原子が挙
げられるが、特にマグネシウム、ナトリウム、トリエタ
ノールアミンが好ましい。
The magnesium sulfosuccinate-based surfactant represented by the formula (1) is obtained by reacting maleic anhydride with either a linear or branched alkyl alcohol or alkenyl alcohol having 6 to 22 carbon atoms or a sugar alcohol. It is obtained later by sulfonation. Examples of alcohols include higher alcohols derived from natural animals and plants such as capryl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol, and oleyl alcohol, and synthetic linear aliphatic primary alcohols by the Ziegler method, 2-ethylhexanol. 2-Methyldodecanol, 2-methyltridecanol and other side chain aliphatic primary alcohols usually obtained by oxo synthesis, secondary alcohols obtained by liquid phase oxidation of n-paraffin, glucose, maltose, sucrose Sugar alcohols such as. In particular, an alcohol having 10 to 16 carbon atoms is preferable, and the number of added moles of ethylene oxide is 0 to 20, particularly 0 to 9 is preferable.
One of M1 and M2 is magnesium, and the other is alkali metal typified by sodium or potassium, alkaline earth metal typified by magnesium or calcium, monoethanolamine, diethanolamine,
Examples thereof include lower alkanolamines having a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms such as triethanolamine and monobutanolamine, ammonia and hydrogen atom, and magnesium, sodium and triethanolamine are particularly preferable.

【0014】具体的には、ラウリルスルホコハク酸(マ
グネシウム、マグネシウム)塩、ポリオキシエチレンラ
ウリルスルホコハク酸(マグネシウム、マグネシウム)
塩(3EO)、炭素数12〜14の第2級アルコールか
ら誘導されるポリオキシエチレンモノアルキルスルホコ
ハク酸(ナトリウム、マグネシウム)塩(7EO)、炭
素数11〜13のオキソアルコールから誘導されるポリ
オキシエチレンモノアルキルスルホコハク酸(トリエタ
ノールアミン、マグネシウム)塩(5EO)、オレイル
スルホコハク酸(マグネシウム、マグネシウム)塩、ポ
リオキシエチレンココイルスルホコハク酸(ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム)塩(3EO)などが挙げ
られる。これらのスルホコハク酸マグネシウム系界面活
性剤は単独で又は2種以上を混合して用いることがで
き、本発明中に0.1〜30重量%であって、特に1〜
20重量%の範囲が好ましい。配合量が0.1重量%に
満たないと充分な洗浄効果が得られず、30重量%を越
えると、ゲル化・分離などが生じるため好ましくない。
Specifically, lauryl sulfosuccinic acid (magnesium, magnesium) salt, polyoxyethylene lauryl sulfosuccinic acid (magnesium, magnesium)
Salt (3EO), polyoxyethylene monoalkylsulfosuccinic acid (sodium, magnesium) salt derived from a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms (7EO), polyoxy derived from oxo alcohol having 11 to 13 carbon atoms Examples thereof include ethylene monoalkyl sulfosuccinic acid (triethanolamine, magnesium) salt (5EO), oleylsulfosuccinic acid (magnesium, magnesium) salt, and polyoxyethylene cocoyl sulfosuccinic acid (sodium, potassium, magnesium) salt (3EO). These magnesium sulfosuccinate-based surfactants may be used alone or in admixture of two or more, and in the present invention, the amount is 0.1 to 30% by weight, and particularly 1 to
A range of 20% by weight is preferred. If the content is less than 0.1% by weight, a sufficient cleaning effect cannot be obtained, and if it exceeds 30% by weight, gelation / separation and the like occur, which is not preferable.

【0015】式(2)で示されるポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸エステル塩のアルキル基は、炭素数
が8〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキルアルコールに由
来するもので、具体的には、カプリルアルコール、セチ
ルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコ
ール、ステアリルアルコールなどの天然動植物由来の高
級アルコール及びチーグラー法による合成直鎖脂肪族第
1級アルコール、2ーエチルヘキサノール、2ーメチル
ドデカノールなどの通常オキソ合成によって得られる側
鎖脂肪族第1級アルコール、nーパラフィンを液相酸化
して得られる第2級アルコールなどが挙げられる。特
に、炭素数が10〜16のアルコールが好ましく、エチ
レンオキシドの付加モル数は、0〜10で、特に0〜5
が好ましい。M3は、ナトリウム、カリウムに代表され
るアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムに代表され
るアルカリ土類金属、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、モノブタノールア
ミンに代表される炭素数2あるいは3のヒドロキシアル
キル基を有する低級アルカノールアミン、アンモニアが
挙げられるが、特にナトリウム、アンモニウム、トリエ
タノールアミンが好ましい。これらポリオキシエチレン
アルキルエーテル硫酸エステル塩は任意に1種以上を組
合せて用いることができる。
The alkyl group of the polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt represented by the formula (2) is derived from a linear or branched alkyl alcohol having 8 to 18 carbon atoms, specifically, capryl. Alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol, and other higher alcohols derived from natural animals and plants, and synthetic straight-chain aliphatic primary alcohols such as 2-ethylhexanol and 2-methyldodecanol by the Ziegler method And side chain aliphatic primary alcohols obtained by the above, secondary alcohols obtained by liquid-phase oxidation of n-paraffin, and the like. In particular, an alcohol having 10 to 16 carbon atoms is preferable, and the number of added moles of ethylene oxide is 0 to 10, particularly 0 to 5
Is preferred. M3 is an alkali metal typified by sodium or potassium, an alkaline earth metal typified by magnesium or calcium, a hydroxyalkyl having 2 or 3 carbon atoms typified by monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or monobutanolamine. Examples thereof include lower alkanolamine having a group and ammonia, with sodium, ammonium and triethanolamine being particularly preferable. These polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts may be used in combination of one or more kinds.

【0016】具体的には、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル硫酸トリエタノールアミン塩(3EO)、炭素
数12〜14の第2級アルコールから誘導されるポリオ
キシエチレンモノアルキルエーテル硫酸アンモニウム塩
(7EO)、炭素数11〜13のオキソアルコールから
誘導されるポリオキシエチレンモノアルキルエーテル硫
酸ナトリウム塩(5EO)、ポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル硫酸カリウム塩(2EO)、ココイルエーテ
ル硫酸マグネシウム塩などが挙げられる。スルホコハク
酸マグネシウム系界面活性剤とポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸エステル塩との配合比は限定されるも
のではないが、モル比で0.001:1〜3:1の範囲
で配合すると、特に洗浄性・起泡性及び低刺激性に優
れ、洗浄時や洗浄後の皮膚・毛髪にしっとりしなやかな
感触を付与する。
Specifically, polyoxyethylene lauryl ether sulfate triethanolamine salt (3EO), polyoxyethylene monoalkyl ether sulfate ammonium salt (7EO) derived from a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, and carbon number. Examples thereof include polyoxyethylene monoalkyl ether sulfate sodium salt (5EO) derived from 11 to 13 oxo alcohols, polyoxyethylene oleyl ether sulfate potassium salt (2EO), and cocoyl ether magnesium sulfate salt. The mixing ratio of the magnesium sulfosuccinate-based surfactant and the polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt is not limited, but if the mixing ratio is 0.001: 1 to 3: 1 in terms of molar ratio, the cleaning property is particularly good.・ Excellent in foaming and low irritation, and gives a moist and supple feel to the skin and hair during and after washing.

【0017】本発明で用いられる第四級窒素含有ポリマ
ーの例としては、ポリマーJRー125,JRー40
0,JRー30M(ユニオンカーバイド社製)に代表さ
れる第四級窒素含有セルロース、ジャガーCー13S
(メイホール社製)やコスメディアグアCー261(ヘ
ンケル社製)に代表される第四級窒素含有グアガム、ガ
フコート#755(ガフ社製)に代表される第四級窒素
含有ポリビニルピロリドン、エポミンPー1000(日
本触媒化学工業社製)に代表されるポリエチレンイミ
ン、マーコート100,550(メルク社製)やセルコ
ートH100,L200(ナショナルスターチ社製)に
代表されるジメチルジアリルアンモニウムクロライド、
ナルコ600(ナルコケミカル社製)に代表されるテト
ラエチルペンタミンとエピクロロヒドリンの水溶性カチ
オン性ポリマー、スミフロック(住友化学社製)に代表
される第四級窒素含有ポリ(トリアルキルアミノエチル
メタクリレート)誘導体、レテン220(ハーキュレス
社製)に代表されるβーメタクリロキシエチルトリメチ
ルアンモニウム誘導体、プロモイスWー52Q(成和化
成社製)に代表される第四級窒素含有ポリペプタイド、
等が挙げられる。これらの第四級窒素含有ポリマーなか
では、特に第四級窒素含有セルロース、第四級窒素含有
グアガムが好ましい。
Examples of the quaternary nitrogen-containing polymer used in the present invention include polymers JR-125 and JR-40.
0, JR-30M (manufactured by Union Carbide), quaternary nitrogen-containing cellulose, Jaguar C-13S
(Made by Mayhol) and quaternary nitrogen-containing guar gum such as Cosmedia Guar C-261 (made by Henkel), quaternary nitrogen-containing polyvinylpyrrolidone represented by Guff Coat # 755 (made by Guff), and Epomin P. -Polyethyleneimine represented by 1000 (manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.), dimethyldiallylammonium chloride represented by Marcoat 100,550 (manufactured by Merck) and Cellcoat H100, L200 (manufactured by National Starch),
Water-soluble cationic polymer of tetraethylpentamine and epichlorohydrin typified by Nalco 600 (manufactured by Nalco Chemical Co.), quaternary nitrogen-containing poly (trialkylaminoethyl methacrylate) typified by Sumifloc (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ) Derivatives, β-methacryloxyethyltrimethylammonium derivatives represented by Reten 220 (manufactured by Hercules), Quaternary nitrogen-containing polypeptides represented by Promois W-52Q (manufactured by Seiwa Kasei),
Etc. Among these quaternary nitrogen-containing polymers, quaternary nitrogen-containing cellulose and quaternary nitrogen-containing guar gum are particularly preferable.

【0018】これらの第四級窒素含有ポリマーの窒素含
量は、0.5〜5.0重量%であり、好ましくは0.5
〜3.3重量%である。分子量は1万〜500万であ
り、特に10万〜200万のものが好ましい。また、こ
れらの第四級窒素含有ポリマーは単独で又は2種以上を
混合して用いることができ、本発明中に0.01〜5重
量%であって、さらに好ましくは0.1〜1重量%配合
することができる。配合量が0.01重量%に満たない
と、洗浄時や洗浄後の皮膚・毛髪にしっとりしなやかな
感触を充分に与えることができず、5重量%を越える
と、洗浄時や洗浄後の皮膚・毛髪がゴワゴワし所期の効
果を得ることができない。
The nitrogen content of these quaternary nitrogen-containing polymers is 0.5 to 5.0% by weight, preferably 0.5.
Is about 3.3% by weight. The molecular weight is 10,000 to 5,000,000, and particularly preferably 100,000 to 2,000,000. These quaternary nitrogen-containing polymers may be used alone or in admixture of two or more, and are 0.01 to 5% by weight in the present invention, more preferably 0.1 to 1% by weight. % Can be blended. If the blending amount is less than 0.01% by weight, the skin / hair after washing or after washing cannot have a sufficient moist and supple feel, and if it exceeds 5% by weight, the skin after washing or after washing.・ The hair becomes stiff and the desired effect cannot be obtained.

【0019】ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
エステル塩と第四級窒素含有ポリマーの配合比は限定さ
れるものではないが、重量比1:0.001〜1:1の
範囲で配合すると、特に洗浄時や洗浄後の皮膚・毛髪に
しっとりしなやかな感触を向上させることが出来る。
The compounding ratio of the polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid ester salt and the quaternary nitrogen-containing polymer is not limited, but if the compounding ratio is 1: 0.001 to 1: 1 by weight, it is particularly preferable for washing. It can improve the moist and supple feel of the skin and hair after washing.

【0020】本発明はシャンプー、ボディシャンプーな
どの毛髪用あるいは皮膚用洗浄剤、台所洗剤あるいは洗
濯用洗剤など各種の用途に用いることができ、また、そ
の形態は液状、ペースト状など適宜選ぶことができ、実
施の形態に応じて本発明の効果を損なわない範囲で周知
の成分を配合することができる。
The present invention can be used in various applications such as hair or skin cleaners such as shampoos and body shampoos, kitchen detergents and laundry detergents, and the form thereof can be appropriately selected such as liquid or paste. It is possible to add well-known components within a range that does not impair the effects of the present invention depending on the embodiment.

【0021】周知の成分としては、アニオン界面活性剤
(αーオレフィンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸
塩、タウリン系界面活性剤、ザルコシネート系界面活性
剤、イセチオネート系界面活性剤、N−アシル酸性アミ
ノ酸系界面活性剤、モノアルキルリン酸エステル塩、高
級脂肪酸塩、アシル化ポリペプチド等)、両性界面活性
剤(アルキルベタイン型界面活性剤、アミドプロピルベ
タイン型界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型界面
活性剤、スルホベタイン型界面活性剤、ホスホベタイン
型界面活性剤、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム
等のアミノ界面活性剤等)、ノニオン界面活性剤(ヤシ
油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノ
ールアミド、ステアリン酸モノグリセライド、ラウリル
ジメチルアミンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪
酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソル
ビタンエステル、ポリオキシエチレンポリプロピレング
リコール等)、カチオン界面活性剤(塩化ステアリルト
リメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアン
モニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエ
チルジメチルアンモニウム等)、パール化剤(ジステア
リン酸エチレングリコール等)、低級アルコール(エタ
ノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、グリセリン等)、保湿剤(ピロリドンカルボン酸ソ
ーダ、ポリエチレングリコール等)、増粘剤(ポリオキ
シエチレングリコール脂肪酸ジエステル、プロピレング
リコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンメチルグ
ルコシド脂肪酸エステル等)、高分子化合物(ヒドロキ
シエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロリドエーテル、グアガムヒドロキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、キサンタ
ンガム、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテ
ル変性シリコーン、ポリエーテル環状シリコーン、ポリ
ビニルピロリドン等)、キレート剤(1ーヒドロキシー
エタン−1,1ージホスホン酸塩、エデト酸塩、クエン
酸塩、シュ酸塩等のアルカリ金属塩)、無機塩(食塩、
ボウショウ、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム
等)、抗フケ剤、紫外線吸収剤、防腐剤、着色剤、香料
などがある。
Known ingredients include anionic surfactants (α-olefin sulfonate, alkyl sulfonate, taurine-based surfactant, sarcosinate-based surfactant, isethionate-based surfactant, N-acyl acidic amino acid-based surfactant. Surfactants, monoalkyl phosphate ester salts, higher fatty acid salts, acylated polypeptides, etc., amphoteric surfactants (alkyl betaine type surfactants, amidopropyl betaine type surfactants, imidazolinium betaine type surfactants) , Sulfobetaine type surfactants, phosphobetaine type surfactants, amino surfactants such as sodium laurylaminopropionate, etc.), nonionic surfactants (coconut oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid monoethanolamide, stearic acid monoglyceride) , Lauryl dimethylamine oki Id, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, fatty acid sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid sorbitan ester, polyoxyethylene polypropylene glycol, etc., cationic surfactant (stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, ethyl Lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyldimethylammonium etc.), pearling agent (ethylene glycol distearate etc.), lower alcohol (ethanol, propylene glycol, hexylene glycol, glycerin etc.), moisturizer (sodium pyrrolidone carboxylic acid, polyethylene glycol etc.) , Thickener (polyoxyethylene glycol fatty acid diester, propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene Lenmethyl glucoside fatty acid ester, etc.), polymer compounds (hydroxyethyl cellulose hydroxypropyl trimethyl ammonium chloride ether, guar gum hydroxypropyl trimethyl ammonium chloride ether, xanthan gum, carboxyvinyl polymer, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, dimethyl polysiloxane, polyether Modified silicones, polyether cyclic silicones, polyvinylpyrrolidone, etc.), chelating agents (alkali metal salts such as 1-hydroxy-ethane-1,1-diphosphonate, edetate, citrate, oxalate), inorganic salts ( Salt,
Such as bowshoes, magnesium chloride, magnesium sulfate, etc.), anti-dandruff agents, UV absorbers, preservatives, coloring agents, and fragrances.

【0022】[0022]

【実施例】つぎに、本発明を実施例および比較例により
更に詳しく説明する。言うまでもなく本発明は実施例に
限定されるものではない。なお、特にことわらない場合
「%」は重量%を示す。表1に記載の組成にて常法によ
り洗浄剤を調製した。下記に示す方法により各洗浄剤を
評価した。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Needless to say, the present invention is not limited to the examples. Unless otherwise specified, "%" indicates% by weight. A cleaning agent having the composition shown in Table 1 was prepared by a conventional method. Each cleaning agent was evaluated by the method shown below.

【0023】〔評価方法〕 1.起泡力 実施例(及び比較例)の1%水溶液200mlをシリン
ダーにとり、これにオレイン酸4gを加え、40℃にし
た後回転数毎分1500回で5分間切り羽根式プロペラ
で攪拌した。攪拌停止後30秒の泡量を測定した。 ○:600ml以上の泡量 △:500ml以上の泡量 ×:500ml未満の泡量
[Evaluation Method] 1. Foaming power 200 ml of the 1% aqueous solution of the example (and comparative example) was placed in a cylinder, 4 g of oleic acid was added thereto, and the mixture was heated to 40 ° C. and stirred with a blade impeller for 5 minutes at 1500 rpm. The amount of bubbles was measured 30 seconds after the stirring was stopped. ◯: Bubble amount of 600 ml or more Δ: Bubble amount of 500 ml or more ×: Bubble amount of less than 500 ml

【0024】2.皮膚一次刺激性 モルモット一群10匹を用い、モルモット皮膚に試料洗
浄剤25%液を塗布したパッチテスト用絆創膏を24時
間閉塞貼布する。絆創膏除去後、試料を拭き取り、1時
間後に下記の基準で判定する。 ○:肉眼的に変化なし。 △:軽度〜中程度の紅斑を認める。 ×:強度の紅斑および浮腫を認める。
2. Primary skin irritation A group of 10 guinea pigs is used, and a patch test adhesive bandage in which a 25% liquid sample detergent is applied to guinea pig skin is occluded and applied for 24 hours. After removing the adhesive bandage, the sample is wiped off and judged 1 hour later according to the following criteria. ◯: No change visually. Δ: Mild to moderate erythema is observed. X: Severe erythema and edema are observed.

【0025】3.コンディショニング性 (1)毛髪の柔軟性 毛束(10g、長さ10cm)を10%の実施例(およ
び比較例)水溶液に2分間浸漬後、40℃の水450m
lを加え均一とし、10分間放置した後に取りだし、流
水で濯ぐ。20℃、相対湿度65%の条件で一昼夜乾燥
させた後、同条件下でレオメーター[不動工業(株)]
を用いて毛束を折りげる力を測定し、次式にもとづいて
柔軟率を求めた。 柔軟率(%)=(処理後の折り曲げ荷重/処理前の折り
曲げ荷重)×100 ○:柔軟率85%未満 △:柔軟率85%以上90%未満 ×:柔軟率90%以上
3. Conditioning (1) Flexibility of hair A hair bundle (10 g, length 10 cm) was dipped in 10% Example (and Comparative Example) aqueous solution for 2 minutes, and then water at 40 ° C. 450 m.
Add 1 to make uniform, leave for 10 minutes, then remove and rinse with running water. After being dried overnight at 20 ° C. and 65% relative humidity, the rheometer under the same conditions [Fudo Kogyo Co., Ltd.]
Was used to measure the force for folding the hair bundle, and the softness rate was calculated based on the following formula. Flexibility (%) = (Bending load after treatment / Bending load before treatment) × 100 ○: Flexibility less than 85% △: Flexibility 85% or more and less than 90% X: Flexibility 90% or more

【0026】(2)くし通り性 毛束(10g、長さ10cm)を10%の実施例(およ
び比較例)水溶液に2分間浸漬後、40℃の水450m
lを加え均一とし、10分間放置した後に取りだし、流
水で濯ぐ。20℃、相対湿度65%の条件で一昼夜乾燥
させた後、同条件下で平櫛を取り付けたレオメーター
[不動工業(株)]を用いて櫛とく時の平櫛にかかる力
を測定し、次式にもとづいて櫛通り抵抗値を求めた。 櫛通り抵抗値(%)=(処理後の櫛通り抵抗値/処理前
の櫛通り抵抗値)×100 ○:櫛通り抵抗値85%未満 △:櫛通り抵抗値85%以上90%未満 ×:櫛通り抵抗値90%以上
(2) Combability A hair bundle (10 g, length 10 cm) was dipped in a 10% aqueous solution of Example (and Comparative Example) for 2 minutes, and then water at 40 ° C. 450 m.
Add 1 to make uniform, leave for 10 minutes, then remove and rinse with running water. After being dried overnight at 20 ° C. and 65% relative humidity, the force applied to the flat comb during combing was measured using a rheometer [Fudo Kogyo Co., Ltd.] equipped with a flat comb under the same conditions. Based on this, the comb resistance was determined. Combing resistance value (%) = (combing resistance value after treatment / combing resistance value before treatment) × 100 ○: combing resistance value less than 85% Δ: combing resistance value between 85% and less than 90% ×: Comb resistance of 90% or more

【0027】4.総合評価 評価した結果を次の基準で総合的に評価した。基準を示
す ◎:全ての項目で○ ○:×の項目がなく、○の項目が2〜3 ×:上記以外のとき
4. Comprehensive evaluation The evaluation results were comprehensively evaluated according to the following criteria. Indicates the standard ◎: ○ ○: No items in all items, ○ to 2 or 3 × items: ×: Other than the above

【0028】[0028]

【表1】 [Table 1]

【0029】表1に示されるように、本願発明品は比較
例に比べて、低刺激性で起泡性及び泡の感触に優れ、し
かも洗浄時や洗浄後の皮膚・毛髪にしっとりしなやかな
感触を付与すると認められた。すなわち、本発明品は低
刺激性でありながら起泡性及び泡の感触に優れ、しかも
洗浄時や洗浄後の皮膚・毛髪にしっとりしなやかな感触
を付与する洗浄剤組成物であった。
As shown in Table 1, the product of the present invention is less irritating and more excellent in foaming property and feeling of foam than the comparative example, and moreover, has a moist and supple feel to the skin / hair during and after washing. Was granted. That is, the product of the present invention is a detergent composition which is low in irritation, excellent in foaming property and feel of foam, and imparts a moist and supple feel to the skin / hair during and after washing.

【0030】以下、常法により実施例8〜10を製造し
た。これら実施例は、何れも上記の効果を満たすもので
あった。 実施例8 ボディシャンプー 成分 配合量(%) ラウリン酸 15.0 ミリスチル酸 2.0 ラウリル硫酸ナトリウム 10.0 POE(3)ヤシ油脂肪酸アミド 10.0 スルホコハク酸(Mg、Na)塩 グアガムヒドロキシプロピルトリメチル 8.0 アンモニウムクロリドエーテル (窒素含有率2.5%、平均分子量25万) ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 5.0 水酸化カリウム 10.0 ポリエチレングリコールジステアレート 3.0 安息香酸ナトリウム 0.3 香料 0.1 水 残 部 合計 100.0
Hereinafter, Examples 8 to 10 were manufactured by a conventional method. All of these examples satisfied the above effects. Example 8 Body shampoo Ingredient amount (%) Lauric acid 15.0 Myristylic acid 2.0 Sodium lauryl sulfate 10.0 POE (3) Coconut oil fatty acid amide 10.0 Sulfosuccinic acid (Mg, Na) salt Gua gum Hydroxypropyl trimethyl 8.0 Ammonium chloride ether (nitrogen content 2.5%, average molecular weight 250,000) Coconut oil fatty acid diethanolamide 5.0 Potassium hydroxide 10.0 Polyethylene glycol distearate 3.0 Sodium benzoate 0.3 Perfume 0 .1 Water balance 100.0

【0031】 実施例9 洗顔料 成分 配合量(%) ラウリン酸 10.0 ミリスチル酸 10.0 ヤシ油脂肪酸グルタミン酸ナトリウム 5.0 POE(2)アルキル(12〜14) 10.0 エーテル硫酸TEA塩 POE(10)アルキル(12〜14) 1.0 スルホコハク酸(Mg,Na)塩 ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシ 0.1 プロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル (窒素含有率1.0%、平均分子量30万) ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 5.0 水酸化カリウム 10.0 グリセリン 15.0 ポリエチレングリコールジステアレート 3.0 ポリエチレングリコール4000 5.0 ポリエチレングリコール(30) 3.0 ジステアレート 安息香酸ナトリウム 0.3 香料 0.1 水 残 部 合計 100.0Example 9 Face-cleansing ingredient Ingredient (%) Lauric acid 10.0 Myristylic acid 10.0 Coconut oil fatty acid sodium glutamate 5.0 POE (2) Alkyl (12-14) 10.0 Ether sulfate TEA salt POE (10) Alkyl (12-14) 1.0 Sulfosuccinic acid (Mg, Na) salt Hydroxyethyl cellulose hydroxy 0.1 Propyltrimethylammonium chloride ether (Nitrogen content 1.0%, average molecular weight 300,000) Coconut oil fatty acid diethanolamide 5.0 Potassium hydroxide 10.0 Glycerin 15.0 Polyethylene glycol distearate 3.0 Polyethylene glycol 4000 5.0 Polyethylene glycol (30) 3.0 Distearate Sodium benzoate 0.3 Perfume 0.1 Water balance Total 100.

【0032】 実施例10 台所用洗剤 成分 配合量(%) POE(10)オレイルエーテル 10.0 硫酸アンモニウム ココイルアミンオキシド 5.0 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 10.0 オクチルスルホコハク酸(Na、Mg)塩 10.0 ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチル 0.01 メタクリル酸共重合体 (窒素含有率5.0%、平均分子量1万) ココイルジメチルアミノ酢酸ベタイン 5.0 POE(13)ラウリルエーテル 5.0 安息香酸ナトリウム 0.3 香料 0.1 水 残 部 合計 100.0Example 10 Kitchen Detergent Component Ingredient (%) POE (10) Oleyl Ether 10.0 Ammonium Sulfate Cocoylamine Oxide 5.0 Coconut Oil Fatty Acid Diethanolamide 10.0 Octylsulfosuccinic Acid (Na, Mg) Salt 10. 0 vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl 0.01 methacrylic acid copolymer (nitrogen content 5.0%, average molecular weight 10,000) cocoyl dimethylaminoacetic acid betaine 5.0 POE (13) lauryl ether 5.0 sodium benzoate 0 .3 Fragrances 0.1 Water Balance 100.0

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明によれば、スルホコハク酸マグネ
シウム系界面活性剤とポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸エステル塩および第四級窒素含有ポリマーを配
合することにより、低刺激性で起泡性及び泡の感触に優
れ、しかも洗浄時や洗浄後の皮膚・毛髪にしっとりしな
やかな感触を付与する洗浄剤組成物が提供できる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a magnesium sulfosuccinate-based surfactant, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, and a quaternary nitrogen-containing polymer are blended to provide a mild, foaming and foaming agent. It is possible to provide a detergent composition which is excellent in touch and gives a moist and supple feel to the skin and hair during and after washing.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 1:28 1:29) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display area C11D 1:28 1:29)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)式(1): 【化1】 [式中、R1は炭素数6〜22の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基、又はアルケニル基、糖アルコール残基を示す。
1及びX2は一方が −SO32 1/m、他方が水素原子
を示す。Aは−O−(BO)n1又は−CONH−(B
O)n2を示し、n1は0〜20の整数、n2は1〜20
の整数を示す。Bは炭素数2〜4のアルキレン基又はヒ
ドロキシアルキレン基を示す。M1、M2の少なくとも一
つはマグネシウムであり、もう一方が水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニア又は炭素数2あ
るいは3のヒドロキシアルキル基を有する低級アルカノ
ールアミンを示す。mは1または2でイオン価を示
す。]で示されるスルホコハク酸マグネシウム系界面活
性剤と、(b)式(2): 【化2】 [式中、R2は炭素数8〜18の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基を示す。n3は0〜10の整数を示す。M3は、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア又は炭素数
2あるいは3のヒドロキシアルキル基を有する低級アル
カノールアミンを示す。]で示されるポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸エステル塩および(c)第四級
窒素含有ポリマーを配合してなる洗浄剤組成物におい
て、(a)と(b)の配合量がモル比で0.001:1
〜3:1であることを特徴とする洗浄剤組成物。
1. (a) Formula (1): [In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, an alkenyl group, or a sugar alcohol residue.
One of X 1 and X 2 represents —SO 3 M 2 1 / m , and the other represents a hydrogen atom. A is -O- (BO) n 1 or -CONH- (B
O) n 2 is shown, n 1 is an integer of 0 to 20, n 2 is 1 to 20
Indicates an integer. B represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkylene group. At least one of M 1 and M 2 is magnesium, and the other is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonia or a lower alkanolamine having a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms. m is 1 or 2 and represents an ionic valence. ] And a magnesium sulfosuccinate-based surfactant represented by the formula (2): [In the formula, R 2 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. n 3 is an integer of 0. M 3 represents an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonia or a lower alkanolamine having a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms. ] The polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid ester salt shown by these and (c) quaternary nitrogen-containing polymer are mix | blended, and the compounding quantity of (a) and (b) is 0.001 by molar ratio. : 1
~ 3: 1 cleaning composition.
【請求項2】 第四級窒素含有ポリマーが、第四級窒素
含有セルロース又は第四級窒素含有グアガムであること
を特徴とする請求項2記載の洗浄剤組成物。
2. The cleaning composition according to claim 2, wherein the quaternary nitrogen-containing polymer is quaternary nitrogen-containing cellulose or quaternary nitrogen-containing guar gum.
【請求項3】(b)と(c)の配合量が重量比で、1:
0.001〜1:1であることを特徴とする請求項1お
よび2記載の洗浄剤組成物。
3. The weight ratio of (b) and (c) is 1:
It is 0.001-1: 1, The cleaning composition of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1997016167A1 (en) * 1995-11-02 1997-05-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Cosmetic preparations
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JP2003516339A (en) * 1999-12-06 2003-05-13 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ Stable high glycerol solution containing sulfosuccinic acid monoester
CN114605968A (en) * 2020-12-04 2022-06-10 中国石油化工股份有限公司 Engine coolant and application thereof

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