JP5041894B2 - Cleaning composition - Google Patents

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JP5041894B2 JP2007173835A JP2007173835A JP5041894B2 JP 5041894 B2 JP5041894 B2 JP 5041894B2 JP 2007173835 A JP2007173835 A JP 2007173835A JP 2007173835 A JP2007173835 A JP 2007173835A JP 5041894 B2 JP5041894 B2 JP 5041894B2
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本発明はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩を含有する洗浄剤組成物であって、泡質が改善され、且つ安定性に優れる洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a detergent composition containing polyoxyethylene alkyl ether sulfate or alkyl sulfate, which is improved in foam quality and excellent in stability.

洗浄剤組成物にはその目的に合わせて様々な界面活性剤が使用されているが、泡質が粗く弾力性に欠けるものが多い。広く用いられているポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩を含有する洗浄剤組成物は、泡立ちに優れ水質の影響を受けにくい点で優れた洗浄剤組成物ではあるが、粒径が細かくコシのあるクリーミーな洗浄剤組成物である石鹸を基本とする洗浄剤組成物には泡質の点で劣っている。このように、泡質が粗く弾力性に欠けるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩の泡質をクリーミーなものに改善でき、保存安定性に優れた洗浄剤組成物を得ることができれば種々の剤型が設計でき、洗浄剤組成物として、特にクリーミーな、泡質が好まれる皮膚や毛髪等の身体洗浄料として有用である。   Various detergents are used in the cleaning composition depending on the purpose, but many of them have poor foam properties and lack elasticity. A widely used detergent composition containing polyoxyethylene alkyl ether sulfate or alkyl sulfate is an excellent detergent composition in that it is excellent in foaming and hardly affected by water quality, but has a fine particle size. The soap-based cleaning composition, which is a firm and creamy cleaning composition, is inferior in foam quality. As described above, if the foam quality of the polyoxyethylene alkyl ether sulfate or alkyl sulfate, which has a rough foam quality and lacks elasticity, can be improved to be creamy, and a detergent composition having excellent storage stability can be obtained, it is various. It is useful as a cleansing composition, especially as a body cleansing agent such as skin or hair, which is particularly creamy and has a preferred foam quality.

特許文献1には、非石鹸系アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、HLBが6〜18のノニオン性界面活性剤及び高級アルコール等のミセルの成長促進剤を含有する液体洗浄剤が洗浄力に優れ低温安定性が良好であるとの開示がある。特許文献2には、硫酸残基を有するアニオン界面活性剤、炭素数10〜14の高級アルコール及びカチオン性ポリマーを含有する毛髪洗浄剤が、洗髪時に良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時に滑らかな感触を有し、使用感に優れることの開示がある。特許文献3には、アニオン性界面活性剤と特定のノニオン性界面活性剤及び水を含有し、ゲル又は液晶状態を呈する洗浄剤組成物が、高粘度で手や道具にとる時の垂れ落ちにくさが良好でありながら使用時ののびが良く、保存安定性が高く、泡立ちが速くて良好であるとの開示がある。特許文献4には、硫酸塩型界面活性剤、アルキルグリセリルエーテル、シリコーン油、カチオン性ポリマー及びミリスチルアルコールを含有する毛髪洗浄剤が、良好な泡立ちとすべりの良い泡質を与え、すすぎ時には滑らかな感触を有し、仕上がりの髪にツヤやまとまりを与え、低温安定性が良好で、低刺激性であるとの開示がある。
特開平2004−91522号公報 特開2003−212733号公報 特開2004−168951号公報 欧州特許出願公開第1676566号明細書
In Patent Document 1, a liquid detergent containing a non-soap anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant having an HLB of 6 to 18 and a micelle growth promoter such as a higher alcohol is used as a detergency. There is a disclosure that excellent low-temperature stability is good. Patent Document 2 discloses that an anionic surfactant having a sulfuric acid residue, a higher alcohol having a carbon number of 10 to 14 and a cationic polymer have good foaming properties and good foam quality during hair washing. There is a disclosure that it has a smooth feel at the time of rinsing and is excellent in use feeling. Patent Document 3 contains an anionic surfactant, a specific nonionic surfactant, and water, and the detergent composition exhibiting a gel or liquid crystal state has a high viscosity and droops when taken into a hand or a tool. There is a disclosure that it is good in terms of stretchability at the time of use, high storage stability, and good foaming while being hard. In Patent Document 4, a hair cleanser containing a sulfate-type surfactant, alkyl glyceryl ether, silicone oil, cationic polymer and myristyl alcohol provides good foaming and slippery foam quality and is smooth when rinsed. There is a disclosure that it has a touch, gives gloss to the finished hair, has low temperature stability, and is hypoallergenic.
JP-A-2004-91522 JP 2003-212733 A JP 2004-168951 A European Patent Application No. 1676566

しかしながら、これらいずれの洗浄剤組成物も、泡質の改善と保存安定性の両者を同時に満足できるものではない。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩を含有する洗浄剤組成物においてクリーミーな泡質を得るために高級アルコールを添加する手法が採られていたが、当該組成物の保存安定性は十分満足できるものではない。また、特許文献4の実施例9のコンディショニングシャンプーはクリーミーな泡が得られないものであった。   However, none of these detergent compositions can satisfy both improvement in foam quality and storage stability at the same time. In order to obtain a creamy foam quality in a detergent composition containing polyoxyethylene alkyl ether sulfate or alkyl sulfate, a method of adding higher alcohol has been adopted, but the storage stability of the composition is sufficiently satisfactory It is not possible. In addition, the conditioning shampoo of Example 9 of Patent Document 4 cannot obtain creamy foam.

本発明はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩を含有する洗浄剤組成物において、泡量に優れ、泡質がクリーミーであり、且つ保存安定性に優れる洗浄剤組成物を提供することを目的とする。   The present invention provides a cleaning composition comprising a polyoxyethylene alkyl ether sulfate or an alkyl sulfate, which is excellent in foam amount, creamy in cream quality, and excellent in storage stability. Objective.

本発明者らは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩に、高級アルコールの中のミリスチルアルコール、及び特定構造のノニオン性界面活性剤を組み合せ、さらにこれらを特定比率で配合することにより、泡量に優れ、泡質がクリーミーであり、且つ保存安定性に優れる洗浄剤組成物が得られることを見出した。   The inventors of the present invention combined polyoxyethylene alkyl ether sulfate or alkyl sulfate with myristyl alcohol in a higher alcohol and a nonionic surfactant having a specific structure, and further blended them in a specific ratio. It has been found that a detergent composition having an excellent amount of foam, creamy quality and excellent storage stability can be obtained.

すなわち、本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C);
(A)一般式(1)
That is, the present invention includes the following components (A), (B) and (C);
(A) General formula (1)

1O(CH2CH2O)nSO3M (1) R 1 O (CH 2 CH 2 O) n SO 3 M (1)

(式中R1は炭素数8〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、平均付加モル数nは0〜5の数を示し、Mはアルカリ金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩、
(B)ミリスチルアルコール、
(C)一般式(2)で表されるアルコキシレート(C−1)及び一般式(3)で表されるグリセリルエーテル(C−2)からなる群より選ばれる1種以上のノニオン性界面活性剤、
(C−1)一般式(2)
(In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, average added mole number n represents a number of 0 to 5, and M represents an alkali metal atom, alkanolamine or ammonium. Polyoxyethylene alkyl ether sulfate or alkyl sulfate represented by
(B) myristyl alcohol,
(C) One or more nonionic surfactants selected from the group consisting of alkoxylate (C-1) represented by general formula (2) and glyceryl ether (C-2) represented by general formula (3) Agent,
(C-1) General formula (2)

2O−(AO)n−R3 (2) R 2 O- (AO) n- R 3 (2)

(式中、R2は炭素数8〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、AOは炭素数2〜4のアルキレンオキシ基を示し、平均付加モル数nは0.5以上4.0未満の数を示し、R3は水素原子又はメチル基を示す。)で表されるアルコキシレート、
(C−2)一般式(3)
(In the formula, R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 10 carbon atoms, AO represents an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and the average added mole number n is 0.5. And a number of less than 4.0, and R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.)
(C-2) General formula (3)

Figure 0005041894
Figure 0005041894

(式中、R4は炭素数6〜14の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。
)で表されるグリセリルエーテル、
を含有し、成分(A)と成分(B)との比率が重量比で(A)/(B)=91.5/8.5〜80/20であり、成分(A)と成分(C)との比率が重量比で(A)/(C)=98/2〜85/15であり、成分(B)と成分(C)との比率が重量比で(B)/(C)=90/10〜30/70であり、成分(B)の含有量が1.6〜14重量%である洗浄剤組成物を提供するものである。
(In the formula, R 4 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 14 carbon atoms.
) Glyceryl ether represented by
The ratio of the component (A) and the component (B) is (A) / (B) = 91.5 / 8.5-80 / 20 by weight ratio, and the component (A) and the component (C ) In weight ratio (A) / (C) = 98/2 to 85/15, and the ratio of component (B) to component (C) in weight ratio is (B) / (C) = It is 90 / 10-30 / 70, and provides the cleaning composition whose content of a component (B) is 1.6-14 weight%.

本発明のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩を含有する洗浄剤組成物は、泡量に優れ、泡質がクリーミーであり、且つ保存安定性に優れる。従って、本発明の洗浄剤組成物は、皮膚又は毛髪用洗浄剤、さらに皮膚用洗浄剤として有用である。   The detergent composition containing the polyoxyethylene alkyl ether sulfate or alkyl sulfate of the present invention is excellent in the amount of foam, the foam quality is creamy, and excellent in storage stability. Therefore, the cleaning composition of the present invention is useful as a cleaning agent for skin or hair, and further as a cleaning agent for skin.

以下に、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明で用いる成分(A)の前記一般式(1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩において、R1は炭素数8〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、その炭素数は洗浄力、起泡性の点から10〜16、さらに12〜14が好ましく、アルキル基が好ましい。また、R1のアルキル基又はアルケニル基は直鎖でも分岐鎖でも良いが直鎖が好ましい。平均付加モル数nは0〜5の数を示すが、洗浄力、起泡性の点から1〜3、さらに1〜2が好ましい。Mはアルカリ金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す。アルカリ金属原子としてはナトリウム、カリウム等が挙げられ、このうちナトリウムが好ましい。アルカノールアミンとしてはトリエタノールアミンが好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
In the polyoxyethylene alkyl ether sulfate or alkyl sulfate represented by the general formula (1) of the component (A) used in the present invention, R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or It is an alkenyl group, and the carbon number thereof is preferably 10 to 16, more preferably 12 to 14, and an alkyl group is preferable from the viewpoints of detergency and foamability. The alkyl group or alkenyl group for R 1 may be linear or branched, but is preferably linear. The average added mole number n represents a number of 0 to 5, but preferably 1 to 3, and more preferably 1 to 2 in terms of detergency and foamability. M represents an alkali metal atom, alkanolamine or ammonium. Examples of the alkali metal atom include sodium and potassium, and among these, sodium is preferable. As the alkanolamine, triethanolamine is preferable.

成分(A)の好ましい具体例としては、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム等が好ましく、さらにポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムが好ましい。   Preferable specific examples of component (A) include polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate and polyoxyethylene (1) ammonium lauryl ether sulfate, and more preferably polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate.

成分(A)の含有量は、起泡性の点から、本発明洗浄剤組成物中に5〜70重量%、さらに10〜70重量%、よりさらに12〜65重量%が好ましい。本発明洗浄剤組成物が洗顔料等のような場合には、成分(A)の含有量は、該洗浄剤組成物中に30〜70重量%、さらに30〜65重量%、よりさらに30〜60重量%が好ましい。また、本発明洗浄剤組成物が液体身体洗浄料等のような場合には、成分(A)の含有量は、該洗浄剤組成物中に5〜25重量%、さらに5〜20重量%、よりさらに10〜20重量%が好ましい。   The content of the component (A) is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, and still more preferably 12 to 65% by weight in the detergent composition of the present invention from the viewpoint of foamability. When the detergent composition of the present invention is a facial cleanser or the like, the content of the component (A) is 30 to 70% by weight, further 30 to 65% by weight, and more preferably 30 to 65% in the detergent composition. 60% by weight is preferred. In the case where the cleaning composition of the present invention is a liquid body cleaning material or the like, the content of the component (A) is 5 to 25% by weight, further 5 to 20% by weight in the cleaning composition, Furthermore, 10 to 20% by weight is preferable.

本発明で用いる成分(B)は、ミリスチルアルコールである。本発明者の検討によれば、成分(A)と組み合せたとき、種々の高級アルコールの中でも、特にミリスチルアルコールが、泡粒径が小さく、粘弾性が高く、クリーミーな泡を生成する作用において優れている。すなわち、成分(A)とミリスチルアルコールを組み合せたときの泡の粒径は、ラウリルアルコールやパルミチルアルコールを用いた場合に比べて小さく、その泡質はクリーミーである。また、成分(A)とミリスチルアルコールを組み合せたときに得られる泡の粘弾性は、ラウリルアルコールやパルミチルアルコールを用いた場合に比べて高く、その泡にはコシがある。   Component (B) used in the present invention is myristyl alcohol. According to the study of the present inventor, when combined with the component (A), among various higher alcohols, myristyl alcohol, in particular, has a small foam particle size, high viscoelasticity, and excellent action for generating creamy foam. ing. That is, the particle size of the foam when the component (A) and myristyl alcohol are combined is smaller than that when lauryl alcohol or palmityl alcohol is used, and the foam quality is creamy. Moreover, the viscoelasticity of the foam obtained when the component (A) and myristyl alcohol are combined is higher than that when lauryl alcohol or palmityl alcohol is used, and the foam has elasticity.

ミリスチルアルコール(B)の含有量は、泡量及びクリーミーな泡質を得る点から、本発明洗浄剤組成物中に1.6〜14重量%であるが、1.6〜10重量%が好ましい。本発明組成物が洗顔料等のような場合には、成分(B)の含有量は、該洗浄剤組成物中に2〜14重量%、さらに4〜14重量%、よりさらに4〜10重量%が好ましい。また、本発明洗浄剤組成物が液体身体洗浄料等のような場合には、成分(B)の含有量は、該洗浄剤組成物中に1.6〜3重量%、さらに1.6〜2.5重量%が好ましい。   The content of myristyl alcohol (B) is 1.6 to 14% by weight, preferably 1.6 to 10% by weight in the cleaning composition of the present invention, from the viewpoint of obtaining a foam amount and creamy foam quality. . When the composition of the present invention is a face wash or the like, the content of component (B) is 2 to 14% by weight, further 4 to 14% by weight, and further 4 to 10% by weight in the detergent composition. % Is preferred. When the cleaning composition of the present invention is a liquid body cleaning material or the like, the content of the component (B) is 1.6 to 3% by weight in the cleaning composition, and further 1.6 to 2.5% by weight is preferred.

成分(C)は、前記アルコキシレート(C−1)及びグリセリルエーテル(C−2)からなる群より選ばれる1種以上のノニオン性界面活性剤である。ここでアルコキシレート(C−1)を示す一般式(2)において、R2は炭素数8〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。低臭化の観点から直鎖アルキル基が好ましい。起泡性の観点からR2は炭素数8のものが好ましく、混合アルキルの場合、炭素数8のものが50%以上、さらに80%以上、さらに98%以上であるのが好ましい。 Component (C) is at least one nonionic surfactant selected from the group consisting of the alkoxylate (C-1) and glyceryl ether (C-2). Here, in the general formula (2) showing the alkoxylate (C-1), R 2 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 10 carbon atoms. From the viewpoint of low bromide, a linear alkyl group is preferred. From the viewpoint of foamability, R 2 preferably has 8 carbon atoms. In the case of mixed alkyl, R 2 has 50% or more, more preferably 80% or more, and more preferably 98% or more.

一般式(2)において、AOは炭素数2〜4のアルキレンオキシ基であり、プロピレンオキシ基(以下POと言う)及び/又はエチレンオキシ基(以下EOと言う)が好ましく、POとEOはブロックでもランダムでも良いが、ブロックが好ましく、低臭化の観点からPO、EOの順にブロック状に配列しているのがより好ましく、さらにPOのみのものが好ましい。   In the general formula (2), AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, preferably a propyleneoxy group (hereinafter referred to as PO) and / or an ethyleneoxy group (hereinafter referred to as EO), and PO and EO are blocked. However, although it may be random, a block is preferable, and from the viewpoint of low bromide, it is more preferable to arrange the block in the order of PO and EO, and further, only PO is preferable.

一般式(2)の化合物において、平均付加モル数nは0.5以上4.0未満の数を示すが、起泡性の観点から1.0〜3.0、さらには2.0〜3.0、よりさらには2.0〜2.5が好ましい。   In the compound of the general formula (2), the average added mole number n is a number of 0.5 or more and less than 4.0, but is 1.0 to 3.0, more preferably 2.0 to 3 from the viewpoint of foamability. 0.0, more preferably 2.0 to 2.5.

一般式(2)中のR3は、水素原子又はメチル基を示すが、水素原子が好ましい。 R 3 in the general formula (2) represents a hydrogen atom or a methyl group, and is preferably a hydrogen atom.

グリセリルエーテル(C−2)を示す一般式(3)中、R4は、炭素数6〜14の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示すが、例えばn−ヘキシル基、イソヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、イソデシル基、n−ラウリル基等の炭素数4〜12のアルキル基が好ましく、さらに炭素数6〜11、よりさらに炭素数6〜10、就中炭素数8〜10のアルキル基(さらに2−エチルヘキシル基又はイソデシル基)が好ましい。 In the general formula (3) representing glyceryl ether (C-2), R 4 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 14 carbon atoms. For example, n-hexyl group, isohexyl group, An alkyl group having 4 to 12 carbon atoms such as an n-heptyl group, an n-octyl group, a 2-ethylhexyl group, an n-nonyl group, an n-decyl group, an isodecyl group, and an n-lauryl group is preferable. 11, more preferably an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, especially 8 to 10 carbon atoms (further, 2-ethylhexyl group or isodecyl group).

成分(C−2)のうち、泡質の改善又は保存安定性の点から、2−エチルヘキシルグリセリルエーテル又はイソデシルグリセリルエーテルが好ましく、さらに、2−エチルヘキシルグリセリルエーテルが好ましい。   Among the components (C-2), 2-ethylhexyl glyceryl ether or isodecyl glyceryl ether is preferable, and 2-ethylhexyl glyceryl ether is more preferable from the viewpoint of improvement of foam quality or storage stability.

成分(C)は、洗浄剤組成物の保存安定性、特に保存時に洗浄剤の2層分離を防止する点から、本発明洗浄剤組成物中に0.05〜14重量%、さらに0.1〜12重量%、よりさらに0.5〜12重量%含有するのが好ましい。本発明洗浄剤組成物が洗顔料等のような場合には、成分(C)の含有量は、該洗浄剤組成物中に2〜14重量%、さらに2〜12重量%、よりさらに4〜12重量%が好ましい。また本発明洗浄剤組成物が液体身体洗浄料等のような場合には、成分(C)の含有量は該洗浄剤組成物中に0.05〜3重量%、さらに0.1〜2.5重量%、よりさらに0.5〜2.5重量%が好ましい。   Component (C) is 0.05 to 14% by weight in the cleaning composition of the present invention, and more preferably 0.1% from the viewpoint of preventing storage stability of the cleaning composition, in particular, preventing two-layer separation of the cleaning composition during storage. It is preferably contained in an amount of -12% by weight, more preferably 0.5-12% by weight. When the detergent composition of the present invention is a facial cleanser or the like, the content of the component (C) is 2 to 14% by weight, further 2 to 12% by weight, and more preferably 4 to 4% in the detergent composition. 12% by weight is preferred. When the cleaning composition of the present invention is a liquid body cleaning material or the like, the content of component (C) is 0.05 to 3% by weight in the cleaning composition, and further 0.1 to 2. 5% by weight, and more preferably 0.5 to 2.5% by weight.

本発明洗浄剤組成物においては、成分(A)、(B)及び(C)の配合比率(重量比率)は、泡質の改善と保存安定性の両立を図る上で極めて重要である。すなわち、成分(A)、(B)及び(C)は、泡質の改善効果と保存安定性の確保の点から、(A)/(B)=91.5/8.5〜80/20であり、(A)/(C)=98/2〜85/15であり、(B)/(C)=90/10〜30/70である。このうち、(A)/(B)の好ましい範囲は91.5/8.5〜82/18であり、さらに好ましい範囲は91.5/8.5〜85/15である。(A)/(C)の好ましい範囲は98/2〜88/12であり、さらに好ましい範囲は97.5/2.5〜88/12である。(B)/(C)のより好ましい範囲は90/10〜40/60であり、さらに好ましい範囲は85/15〜40/60である。   In the cleaning composition of the present invention, the blending ratio (weight ratio) of components (A), (B), and (C) is extremely important for achieving both improvement in foam quality and storage stability. That is, the components (A), (B) and (C) are (A) / (B) = 91.5 / 8.5 to 80/20 from the viewpoint of improving the foam quality and ensuring the storage stability. (A) / (C) = 98/2 to 85/15 and (B) / (C) = 90/10 to 30/70. Among these, the preferable range of (A) / (B) is 91.5 / 8.5 to 82/18, and the more preferable range is 91.5 / 8.5 to 85/15. A preferred range of (A) / (C) is 98/2 to 88/12, and a more preferred range is 97.5 / 2.5 to 88/12. A more preferable range of (B) / (C) is 90/10 to 40/60, and a more preferable range is 85/15 to 40/60.

本発明の洗浄剤組成物は、さらにカチオン性ポリマー(D)を配合することにより、泡の粘性を向上させ、泡質をさらに向上させることができる。当該カチオン性ポリマーとしては、下記(a)〜(d)からなる群より選ばれる1種以上が挙げられる。   The detergent composition of the present invention can further improve the foam viscosity and foam quality by further blending the cationic polymer (D). Examples of the cationic polymer include one or more selected from the group consisting of the following (a) to (d).

(a)一般式(I)又は(II)で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種と、一般式(III)又は(IV)で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも2個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも1種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体 (A) at least one nonionic group-containing vinyl monomer represented by the general formula (I) or (II) and a cationic group-containing vinyl monomer represented by the general formula (III) or (IV) And at least one kind of cross-linkable vinyl monomer having at least two groups selected from vinyl group, acryloyl group, methacryloyl group and allyl group in the molecule as an essential constituent monomer, Cationic group-containing copolymer obtained by radical polymerization

Figure 0005041894
Figure 0005041894

〔式中、R11は水素原子又はメチル基を示し、R12及びR13は同一又は異なって、水素原子又は炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕 [Wherein, R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 12 and R 13 are the same or different and represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

Figure 0005041894
Figure 0005041894

〔式中、R11は前記と同じ意味を示し、A1及びA2は同一又は異なって、式−(CH2)m−(mは2〜6の整数を示す)で表される基を示し、Bは−O−又は−CH2−基を示す。〕 [Wherein, R 11 represents the same meaning as described above, and A 1 and A 2 are the same or different and each represents a group represented by the formula — (CH 2 ) m — (m represents an integer of 2 to 6). B represents —O— or —CH 2 — group. ]

Figure 0005041894
Figure 0005041894

〔式中、R11は前記と同じ意味を示し、R14及びR15は同一又は異なって、炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基を示し、R16は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Yは−O−、−NH−、−CH2− 又は−O−CH2CH(OH)−基を示し、Zは炭素数1〜4(ただしYが−CH2− のときは炭素数0〜3)の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Xは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数1〜4のアルキルサルフェート基を示す。〕 [Wherein, R 11 has the same meaning as described above, R 14 and R 15 are the same or different and each represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 16 represents a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms. Y represents —O—, —NH—, —CH 2 — or —O—CH 2 CH (OH) —, and Z represents 1 to 4 carbon atoms (where Y is —CH 2 —). Sometimes represents a linear or branched alkylene group having 0 to 3 carbon atoms, and X represents a conjugate base of an acid, a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 4 carbon atoms. ]

Figure 0005041894
Figure 0005041894

〔式中、R17及びR18は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、R19及びR20は同一又は異なって、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Xは前記と同じ意味を示す。〕、
(b)カチオン化セルロース誘導体、
(c)カチオン化グアーガム誘導体、及び
(d)ジアリル4級アンモニウム塩重合物又はジアリル4級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物。
[Wherein, R 17 and R 18 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group; R 19 and R 20 represent the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; The same meaning as above is shown. ],
(B) a cationized cellulose derivative,
(C) a cationized guar gum derivative, and (d) a diallyl quaternary ammonium salt polymer or a diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer.

成分(D)の(a)カチオン性基含有共重合体について、以下に詳述する。
(イ)ノニオン性基含有ビニル単量体
一般式(I)で表される単量体の具体例としては、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N, N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−イソブチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。一般式(II)で表される単量体としては、N−(メタ)アクロイルモルホリン等が挙げられる。
The (a) cationic group-containing copolymer of component (D) is described in detail below.
(I) Nonionic group-containing vinyl monomer Specific examples of the monomer represented by the general formula (I) include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, and N, N-dimethyl (meth). Acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-isobutyl (meth) acrylamide, N- Examples include hydroxypropyl (meth) acrylamide. Examples of the monomer represented by the general formula (II) include N- (meth) acryloylmorpholine.

(ロ)カチオン性基含有ビニル単量体
上記一般式(III)で表される単量体の具体例としては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジイソブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジt−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジt−ブチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル又は(メタ)アクリルアミドを酸で中和した酸中和物あるいは4級化剤で4級化した4級アンモニウム塩が挙げられる。
(B) Cationic group-containing vinyl monomer Specific examples of the monomer represented by the general formula (III) include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl ( (Meth) acrylate, diisopropylaminoethyl (meth) acrylate, dibutylaminoethyl (meth) acrylate, diisobutylaminoethyl (meth) acrylate, di-t-butylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl ( (Meth) acrylamide, dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, diisopropylaminopropyl (meth) acrylamide, dibutylaminopropyl (meth) acrylamide, diisobutylaminopropyl (meth) Quaternary with acid neutralized products or quaternizing agents neutralized with (meth) acrylic acid esters or (meth) acrylamides having dialkylamino groups such as acrylamide and di-t-butylaminopropyl (meth) acrylamide Quaternary ammonium salts.

上記一般式(IV)で表される単量体の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル型4級アンモニウム塩が挙げられる。   Specific examples of the monomer represented by the general formula (IV) include diallyl-type quaternary ammonium salts such as dimethyldiallylammonium chloride and diethyldiallylammonium chloride.

上記の酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸;及び酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−2−カルボン酸、コハク酸、プロピオン酸、グリコール酸等の総炭素数1〜22の有機酸等が挙げられる。上記4級アンモニウム塩を得るための好ましい4級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等の炭素数1〜8のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−n−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。   Preferred acids for obtaining the above acid neutralized product include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid; and acetic acid, formic acid, maleic acid, fumaric acid, citric acid, tartaric acid, adipic acid, sulfamic acid, Examples thereof include organic acids having 1 to 22 carbon atoms such as toluenesulfonic acid, lactic acid, pyrrolidone-2-carboxylic acid, succinic acid, propionic acid and glycolic acid. Preferred quaternizing agents for obtaining the quaternary ammonium salts include alkyl halides having 1 to 8 carbon atoms such as methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, disulfate sulfate. Common alkylating agents such as -n-propyl can be mentioned.

上記一般式(III)又は(IV)で表される単量体の中でさらに好ましいものとしては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、又はジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドを前記の4級化剤で4級化した4級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライドが挙げられる。ここで酸中和物単量体は、系のpH等により中和した酸の解離が起こり、ポリマー構造が変化するため、粘度の安定性が低いという欠点を有する。この点からも4級アンモニウム塩型単量体がより好ましい。   Among the monomers represented by the general formula (III) or (IV), dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, or A quaternary ammonium salt obtained by quaternizing diethylaminopropyl (meth) acrylamide with the above quaternizing agent, or dimethyl diallyl ammonium chloride can be used. Here, the acid neutralized monomer has a disadvantage that the stability of viscosity is low because dissociation of the neutralized acid occurs due to the pH of the system and the polymer structure changes. From this point, a quaternary ammonium salt monomer is more preferable.

(ハ)架橋性ビニル単量体
架橋性ビニル単量体としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,2−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類;N−メチルアリルアクリルアミド、N−ビニルアクリルアミド、N,N'−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸等のアクリルアミド類;ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物;ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも2個のアリルエーテル単位を有するスクローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物;ビニル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−アクリロイルオキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−アクリロイルオキシプロピル(メタ)アクリレート等の不飽和アルコールの(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。
これらの架橋性単量体の中では、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、又はペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。
(C) Crosslinkable vinyl monomer Examples of the crosslinkable vinyl monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, di Propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,2-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, glycerin (Meth) acrylic polyhydric alcohols such as di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate Luric acid esters; acrylamides such as N-methylallylacrylamide, N-vinylacrylamide, N, N′-methylenebis (meth) acrylamide, bisacrylamideacetic acid; divinyl compounds such as divinylbenzene, divinyl ether, divinylethyleneurea; diallyl Polyallyl compounds such as phthalates, diallyl malates, diallylamines, triallylamines, triallyl ammonium salts, allyl ethers of pentaerythritol, allyl ethers of sucrose having at least two allyl ether units in the molecule; vinyl (meta ) Acrylate, allyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid esters of unsaturated alcohols such as cartons.
Among these crosslinkable monomers, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, divinylbenzene, pentaerythritol triallyl ether, or pentaerythritol tetraallyl ether is preferable.

(ニ)その他のビニル単量体
成分(A)のカチオン性基含有共重合体は、必須構成単位である前記の3種類のビニル単量体のほかに、これらと共重合が可能なその他のビニル単量体を構成成分とすることができる。その他のビニル単量体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、トルイル(メタ)アクリレート、キシリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ブトキシ(メタ)アクリレート、2−フェノキシ(メタ)アクリレート、3−メトキシプロピル(メタ)アクリレート、3−エトキシプロピル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸誘導体等が挙げられる。
該その他のビニル単量体はカチオン性基含有共重合体を構成する全単量体中、30重量%以下で用いるのが好ましく、さらに15重量%以下で用いるのが好ましい。
(D) Other vinyl monomers The cationic group-containing copolymer of component (A) is in addition to the above-mentioned three types of vinyl monomers, which are essential structural units, and other copolymerizable with these. A vinyl monomer can be a constituent. Other vinyl monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t -Butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (Meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, toluyl (meth) acrylate, xylyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate And (meth) acrylic acid derivatives such as 2-butoxy (meth) acrylate, 2-phenoxy (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, and 3-ethoxypropyl (meth) acrylate.
The other vinyl monomer is preferably used in an amount of 30% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, based on the total monomers constituting the cationic group-containing copolymer.

(ホ)カチオン性基含有共重合体
カチオン性基含有共重合体を形成する単量体であるノニオン性基含有ビニル単量体(a1)とカチオン性基含有ビニル単量体(a2)との好ましい配合比率は、(a1)/(a2)のモル比で、2/98〜98/2であり、さらに好ましくは40/60〜97/3である。上記モル比が大きい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が小さい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
架橋性ビニル単量体(a3)の割合は、単量体全量に対して0.002〜5重量%が好ましく、0.002重量%以上0.1重量%未満がさらに好ましい。単量体(a3)の割合が0.002重量%以上であれば、カチオン性基含有共重合体から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また5重量%以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
本発明の成分(D)の(a)カチオン性基含有共重合体の好ましい一態様として、下記式で表されるN,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩−N,N−ジメチルアクリルアミド−ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が挙げられる。
(E) Cationic group-containing copolymer A nonionic group-containing vinyl monomer (a1) and a cationic group-containing vinyl monomer (a2), which are monomers that form a cationic group-containing copolymer. A preferable blending ratio is 2/98 to 98/2, and more preferably 40/60 to 97/3 in terms of a molar ratio of (a1) / (a2). When the molar ratio is large, the expression of thixotropy is facilitated, and when the molar ratio is small, the viscosity can be easily maintained at a low share rate. However, it is preferable that both characteristics are within the above ranges.
The proportion of the crosslinkable vinyl monomer (a3) is preferably 0.002 to 5% by weight, more preferably 0.002% by weight or more and less than 0.1% by weight, based on the total amount of the monomers. If the proportion of the monomer (a3) is 0.002% by weight or more, the viscosity of the hydrogel formed from the cationic group-containing copolymer is sufficient, and if it is 5% by weight or less, the hydrogel The touch is soft and slippery.
As a preferred embodiment of the (a) cationic group-containing copolymer of component (D) of the present invention, N, N-dimethylaminoethyl diethyl methacrylate sulfate-N, N-dimethylacrylamide represented by the following formula: Examples thereof include a polyethylene glycol dimethacrylate copolymer.

Figure 0005041894
Figure 0005041894

(式中、モル比でx/y=1/9〜5/5、(x+y+z)/z=1/0.1〜1/0.002である。)
例えば、市販品としては、ソフケアKG−301W〔花王(株)製;x:y:z=30:70:0.0038(モル比)〕やソフケアKG−101E〔花王(株)製;x:y:z=10:90:0.0035(モル比)〕やソフケアKG−301P〔花王(株)製〕;x:y:z=30:70:0.0038(モル比)〕が挙げられる。
(In the formula, x / y = 1/9 to 5/5 and (x + y + z) /z=1/0.1 to 1 / 0.002 in molar ratio.)
For example, commercially available products include Sofcare KG-301W [manufactured by Kao Corporation; x: y: z = 30: 70: 0.0038 (molar ratio)] and Sofcare KG-101E [manufactured by Kao Corporation; x: y: z = 10: 90: 0.0035 (molar ratio)] and Sofcare KG-301P (manufactured by Kao Corporation); x: y: z = 30: 70: 0.0038 (molar ratio)]. .

成分(D)の(b)カチオン化セルロース誘導体について、以下に詳述する。
(b)カチオン化セルロース誘導体としては、次の一般式(VI)で表わされるものが好ましい。
The (b) cationized cellulose derivative of component (D) will be described in detail below.
(B) As a cationized cellulose derivative, what is represented by the following general formula (VI) is preferable.

Figure 0005041894
Figure 0005041894

(VI)式中、Aはアンヒドログルコース単位の残基を示し、aは50〜20000の整数であり、各R21は、それぞれ次の一般式(VII)で表わされる置換基を示す。 In the formula (VI), A represents a residue of an anhydroglucose unit, a is an integer of 50 to 20000, and each R 21 represents a substituent represented by the following general formula (VII).

Figure 0005041894
Figure 0005041894

式(VII)中、R′及びR″は炭素数2又は3のアルキレン基、bは0〜10の整数、cは0〜3の整数、dは0〜10の整数、R'''は炭素数1〜3のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基、R22、R23及びR24は同じか又は異なっており、炭素数10までのアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示すか、又は式中の窒素原子を含んで塩素環を形成してもよく、そしてX1は陰イオン(塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等)を表わす。
カチオン化セルロースのカチオン置換度は、0.01〜1、すなわちアンヒドログルコース単位あたりのcの平均値は、0.01〜1、好ましくは0.02〜0.5である。又、b+dの合計は平均1〜3である。置換度は、0.01以下では充分でなく、又1以上でもかまわないが、反応収率の点より1以下が好ましい。例えばR22、R23及びR24としては全てCH3基、又は2つのCH3基などの短鎖アルキル基であり、残り1つが炭素数10〜20の長鎖アルキル基であるものが好ましい。ここで用いるカチオン化セルロースの分子量は約100000〜8000000の間である。
例えば、市販品としては、ポイズC−60H〔花王(株)製〕やポイズC−80H〔花王(株)製〕やポリマーJR−400(ダウケミカル社製)等が挙げられる。
In the formula (VII), R ′ and R ″ are alkylene groups having 2 or 3 carbon atoms, b is an integer of 0 to 10, c is an integer of 0 to 3, d is an integer of 0 to 10, and R ′ ″ is An alkylene or hydroxyalkylene group having 1 to 3 carbon atoms, R 22 , R 23 and R 24 are the same or different and each represents an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group having up to 10 carbon atoms, or It may contain a nitrogen atom to form a chlorine ring, and X1 represents an anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methyl sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc.).
The degree of cation substitution of the cationized cellulose is 0.01 to 1, that is, the average value of c per anhydroglucose unit is 0.01 to 1, preferably 0.02 to 0.5. Moreover, the sum total of b + d is 1-3 on average. A degree of substitution of 0.01 or less is not sufficient, and may be 1 or more, but 1 or less is preferable from the viewpoint of reaction yield. For example, R 22 , R 23 and R 24 are preferably CH 3 groups or short chain alkyl groups such as two CH 3 groups, and the remaining one is a long chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms. The molecular weight of the cationized cellulose used here is between about 100,000 and 8000000.
For example, as a commercial item, Poise C-60H [made by Kao Corporation], Poise C-80H [made by Kao Corporation], polymer JR-400 (made by Dow Chemical Co., Ltd.), etc. are mentioned.

成分(D)の(c)カチオン化グアーガム誘導体につい、以下に詳述する。
(c)カチオン化グアーガム誘導体としては、次の一般式(VIII)で表わされるものが好ましい。
The component (D) (c) cationized guar gum derivative is described in detail below.
(C) As a cationized guar gum derivative, what is represented by the following general formula (VIII) is preferable.

Figure 0005041894
Figure 0005041894

式(VIII)中、Dはグアーガム残基、R25はアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、R26、R27及びR28は同じか又は異なっており、炭素数10以下のアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示すか、又は式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよく、X3は陰イオン(塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硫酸等)、そしてfは正の整数を示す。
カチオン化グアーガム誘導体のカチオン置換度は、0.01〜1、さらに0.02〜0.5個のカチオン基が糖ユニットに導入されたものが好ましい。この型のカチオン性ポリマーは、特公昭58−35640号公報、特公昭60−46158号公報、及び特開昭58−53996号公報中に記載されており、例えば市販品としては、ローディア社(Rhodia Inc.)から商標名ジャガー(Jaguar)で市販されており、ジャガーC−13C等が挙げられる。また、大日本住友製薬(株)製のラボールガム CG−Mが挙げられる。
In the formula (VIII), D is a guar gum residue, R 25 is an alkylene group or a hydroxyalkylene group, R 26 , R 27 and R 28 are the same or different, and an alkyl group having 10 or less carbon atoms, an aryl group, or It may represent an aralkyl group or may contain a nitrogen atom in the formula to form a heterocyclic ring, and X 3 is an anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methylsulfuric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, etc.) , And f represents a positive integer.
The cation substitution degree of the cationized guar gum derivative is preferably 0.01 to 1, and more preferably 0.02 to 0.5 in which cation groups are introduced into the sugar unit. This type of cationic polymer is described in JP-B-58-35640, JP-B-60-46158, and JP-A-58-53996. For example, commercially available products include Rhodia (Rhodia). Inc.) under the trade name Jaguar, including Jaguar C-13C. Moreover, Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd. Laborum gum CG-M is mentioned.

成分(D)の(d)ジアリル4級アンモニウム塩重合物又はジアリル4級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物について、以下に詳述する。
(d)ジアリル4級アンモニウム塩重合物又はジアリル4級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物としては、次の一般式(IX)又は(X)で表わされるものが好ましい。
Component (D) (d) diallyl quaternary ammonium salt polymer or diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer will be described in detail below.
As (d) diallyl quaternary ammonium salt polymer or diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, those represented by the following general formula (IX) or (X) are preferable.

Figure 0005041894
Figure 0005041894

Figure 0005041894
Figure 0005041894

式(IX)及び(X)中、R33及びR34は同じか又は異なっており、水素、アルキル基(炭素数1〜18)、フェニル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、又はカルボアルコキシアルキル基、R35、R36、R37及びR38は同じか又は異なっており、水素原子、低級アルキル基(炭素数1〜3)、又はフェニル基、X4は陰イオン(塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、硫酸など)、gは1〜50の整数、hは0〜50の整数、そしてiは150〜8000の整数を示す。
ジアリル4級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物の分子量としては約3万〜200万、好ましくは10万〜100万の範囲が良い。
例えば、市販品としては、ナルコ社から商標名マーコートで市販されており、マーコート100、マーコート550やマーコート3331等が挙げられる。
In the formulas (IX) and (X), R 33 and R 34 are the same or different, and are hydrogen, alkyl group (1 to 18 carbon atoms), phenyl group, aryl group, hydroxyalkyl group, amidoalkyl group, cyano. An alkyl group, an alkoxyalkyl group, or a carboalkoxyalkyl group, R 35 , R 36 , R 37 and R 38 are the same or different, and are a hydrogen atom, a lower alkyl group (1 to 3 carbon atoms), a phenyl group, X 4 is an anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methyl sulfuric acid, sulfuric acid, etc.), g is an integer of 1-50, h is an integer of 0-50, and i is an integer of 150-8000. .
The molecular weight of the diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer is about 30,000 to 2,000,000, preferably 100,000 to 1,000,000.
For example, as a commercial item, it is marketed by the brand name Marcoat from Nalco, Inc., and Marcoat 100, Marcoat 550, Marcoat 3331 etc. are mentioned.

成分(D)は1種以上を用いることができる。本発明洗浄剤組成物中の成分(D)の含有量は、泡質向上効果の観点から、全組成中に好ましくは0.01〜5重量%、より好ましくは0.05〜2.5重量%、さらに好ましくは0.1〜2.5重量%である。   One or more components (D) can be used. The content of the component (D) in the cleaning composition of the present invention is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 2.5% by weight in the total composition from the viewpoint of the foam quality improving effect. %, More preferably 0.1 to 2.5% by weight.

本発明の洗浄剤組成物は、さらにノニオン性界面活性剤(E)[以下、成分(E)という]を配合することにより、初期の泡立ちを更に増加させることができる。なお、本発明では、成分(E)のノニオン性界面活性剤からは、一般式(2)及び一般式(3)の構造を持つ化合物は除かれる。
成分(E)としては、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、蔗糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸多価アルコールエステル等が挙げられる。このうち、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド及びアルキルポリグリコシドが好ましく、アルキルグリコシド及びアルキルポリグリコシドがより好ましい。さらに成分(E)がアルキルグリコシド及びアルキルポリグリコシドの場合、すすぎ時に適度なきしみ感を与えるため、成分(A)を含有する処方特有のヌルツキを抑制し、さっぱり感を付与する事が出来る。
アルキルグリコシド又はアルキルポリグリコシドは下記一般式(5)で示されるものが好ましい。
The detergent composition of the present invention can further increase the initial foaming by further blending a nonionic surfactant (E) [hereinafter referred to as component (E)]. In the present invention, compounds having the structures of the general formula (2) and the general formula (3) are excluded from the nonionic surfactant of the component (E).
Examples of the component (E) include alkyl glycosides, alkyl polyglycosides, sucrose fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, alkylamine oxides, fatty acid polyhydric alcohol esters, and the like. Of these, fatty acid alkanolamides, alkyl glycosides and alkyl polyglycosides are preferred, and alkyl glycosides and alkyl polyglycosides are more preferred. Further, when the component (E) is an alkyl glycoside or an alkyl polyglycoside, an appropriate squeaky sensation is given at the time of rinsing.
The alkyl glycoside or alkyl polyglycoside is preferably represented by the following general formula (5).

9−O−(R10O)s−(G)t (5) R 9 -O- (R 10 O) s - (G) t (5)

(式中、R9は炭素数8〜18の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し、R10は炭素数2〜4のアルキレン基を示し、Gは炭素数5〜6の還元糖を示し、平均付加モル数sは0〜10の数を示し、平均糖重合度tは1〜10の数を示す。)
なかでも、R9は炭素数10〜14の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、Gの還元糖としては、グルコース、ガラクトース、フラクトースが好ましく、さらにグルコースが好ましい。平均糖重合度tは1〜4が好ましい。かかる平均糖重合度tはR9のアルキル基又はアルケニル基に由来する物性を考慮して選択するのが望ましく、例えば、R9が炭素数8〜11のアルキル基の場合、tは1〜1.4を、R9が炭素数12〜14のアルキル基の場合、tは1.5〜4.0を選択するのが好ましい。アルキルグリコシドとしては具体的には、デシルグルコシド、ラウリルグルコシドなどが挙げられる。
成分(E)は1種以上を用いることができる。本発明洗浄剤組成物中の成分(E)の含有量は、起泡性強化の観点から、全組成中に好ましくは0.01〜20重量%、より好ましくは0.05〜20重量%、さらに好ましくは0.1〜15重量%である。
(In the formula, R 9 represents a linear or branched alkyl group, alkenyl group or alkylphenyl group having 8 to 18 carbon atoms, R 10 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and G represents 5 carbon atoms. -6 represents a reducing sugar, the average added mole number s represents a number from 0 to 10, and the average sugar polymerization degree t represents a number from 1 to 10.)
Among them, R 9 is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms, and the reducing sugar of G is preferably glucose, galactose, or fructose, and more preferably glucose. The average sugar polymerization degree t is preferably 1 to 4. Such an average saccharide polymerization degree t is desirably selected in consideration of physical properties derived from the alkyl or alkenyl group R 9, for example, when R 9 is an alkyl group having 8 to 11 carbon atoms, t is 1 to 1 When R 9 is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, t is preferably selected to be 1.5 to 4.0. Specific examples of the alkyl glycoside include decyl glucoside and lauryl glucoside.
One or more components (E) can be used. The content of the component (E) in the cleaning composition of the present invention is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight in the total composition, from the viewpoint of enhancing foamability. More preferably, it is 0.1 to 15% by weight.

本発明の洗浄剤組成物は、そのままで用いるか水で希釈して用いることができる。例えば、洗顔剤、ボディシャンプー等の皮膚洗浄剤又はシャンプー等の毛髪洗浄剤として用いることができ、これらの洗浄剤組成物には、その目的に応じ任意成分を配合することができる。ここで、任意成分としては、通常これらの洗浄剤に配合される、成分(A)以外のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び成分(B)以外のコンディショニング成分などが挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物は、洗顔剤又は皮膚洗浄剤として用いることが好ましい。なお、本発明の洗浄剤組成物は、洗顔剤又は皮膚洗浄剤として用いる場合、シリコーン油は配合しないことが好ましい。
The cleaning composition of the present invention can be used as it is or diluted with water. For example, it can be used as a facial cleanser, a skin cleanser such as a body shampoo, or a hair cleanser such as a shampoo, and these cleanser compositions can contain optional components according to the purpose. Here, as an optional component, an anionic surfactant other than the component (A), an amphoteric surfactant, a cationic surfactant, and a conditioning component other than the component (B), which are usually blended in these detergents, etc. Is mentioned.
The detergent composition of the present invention is preferably used as a face cleanser or a skin cleanser. In addition, when using the cleaning composition of this invention as a face-washing agent or a skin cleaning agent, it is preferable not to mix | blend silicone oil.

成分(A)以外のアニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、リン酸エステル塩、スルホコハク酸系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられる。   Examples of anionic surfactants other than the component (A) include fatty acid salts, phosphate ester salts, sulfosuccinic acid surfactants, polyoxyalkylene alkylamide ether sulfates, monoglyceride sulfates, olefin sulfonates, and alkane sulfonic acids. Examples thereof include salts, acylated isethionates, acylated amino acid salts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, and polyoxyalkylene alkyl ether acetates.

両性界面活性剤としては、アミドベタイン系界面活性剤、アミドアミノ酸系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性剤、スルホベタイン系界面活性剤、アミドスルホベタイン系界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン系界面活性剤、ホスホベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン及びアルキルヒドロキシスルホベタインがさらに好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタイン及びアルキルヒドロキシスルホベタインは、炭素数8〜18、さらに炭素数10〜16のアルキル基を有するものが好ましく、さらにラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が好ましい。これらの両性界面活性剤の量は、起泡性の観点から、本発明洗浄剤組成物中に0.1〜10重量%、さらに0.5〜10重量%、よりさらに0.5〜8重量%含有するのが好ましい。   Amphoteric surfactants include amide betaine surfactants, amide amino acid surfactants, carbobetaine surfactants, sulfobetaine surfactants, amide sulfobetaine surfactants, imidazolinium betaine surfactants. Agents, phosphobetaine surfactants, and the like. Of these, alkylcarboxymethylhydroxyethyl imidazolium betaine, fatty acid amidopropyl betaine, and alkylhydroxysulfobetaine are more preferable. The fatty acid amidopropyl betaine and the alkylhydroxysulfobetaine preferably have an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and further 10 to 16 carbon atoms, and further include amidopropyl betaine laurate, palm kernel fatty acid amidopropyl betaine, and coconut oil fatty acid. Amidopropyl betaine, lauryl hydroxysulfobetaine and the like are preferred. The amount of these amphoteric surfactants is 0.1 to 10% by weight, further 0.5 to 10% by weight, and further 0.5 to 8% by weight in the cleaning composition of the present invention from the viewpoint of foamability. % Content is preferable.

カチオン性界面活性剤としては、下記一般式(4)   As a cationic surfactant, the following general formula (4)

Figure 0005041894
Figure 0005041894

[式中、R5、R6、R7及びR8のうち、少なくとも1個は総炭素数8〜28のアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基又はアルケノイルアミノ基が置換していてもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、残余はベンジル基、炭素数1〜5のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は合計付加モル数10以下のポリオキシエチレン基を示し、Z-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。]で表わされる第4級アンモニウム塩が挙げられる。 [In the formula, at least one of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 may be substituted with an alkoxy group having 8 to 28 carbon atoms, an alkenyloxy group, an alkanoylamino group or an alkenoylamino group. Represents a good alkyl group or alkenyl group, the remainder represents a benzyl group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or a polyoxyethylene group having a total number of added moles of 10 or less, and Z − represents a halogen ion or an organic anion. Show. A quaternary ammonium salt represented by the formula:

コンディショニング成分としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、シリコーン及びシリコーン誘導体、ラノリン、スクワレン、炭化水素、蛋白誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等の油剤等が挙げられる。これらのコンディショニング成分のうち、ラウリルアルコールがさらに好ましい。これらのコンディショニング成分は、泡の感触向上と保存安定性の点より、本発明洗浄剤組成物中に0.05〜5重量%、さらに0.1〜5重量%、よりさらに0.1〜2重量%含有するのが好ましい。   Examples of conditioning components include higher alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol, silicones and silicone derivatives, lanolin, squalene, hydrocarbons, protein derivatives, and oil agents such as fatty acid esters of polyethylene glycol. Of these conditioning components, lauryl alcohol is more preferred. These conditioning components are contained in the detergent composition of the present invention in an amount of 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, and still more preferably 0.1 to 2%, from the viewpoint of improving foam feel and storage stability. It is preferable to contain by weight.

洗浄剤組成物中に通常使用されるその他の成分、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム等の多糖類等の水溶性高分子;ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤;エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ホスホン酸塩類等のキレート剤;メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤;ビタミンやその前駆体等の有効成分;レシチン、ゼラチン等の動植物抽出物又はその誘導体;ナイロンやポリエチレン等のポリマー微粉体;グリチルリチン酸ジカリウム等の消炎剤;トリクロサン、トリクロロカルバン、オクトピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤;ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤;パール化剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、色素、香料、水を本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて配合することができる。   Other components usually used in cleaning compositions, for example, water-soluble polymers such as polysaccharides such as methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxyvinyl polymer, xanthan gum; polyoxyalkylene sorbitan ester, polyoxyethylene glycol distearate Viscosity modifiers such as ethanol, chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and phosphonates, preservatives such as methylparaben and butylparaben, active ingredients such as vitamins and their precursors, and animal and plant extracts such as lecithin and gelatin Or its derivatives; fine polymer powders such as nylon and polyethylene; anti-inflammatory agents such as dipotassium glycyrrhizinate; bactericides and antidandruff agents such as triclosan, trichlorocarban, octopirox, zinc pyrithione; dibutylhydroxytoluene, etc. Antioxidants; pearling agents, ultraviolet absorbers, pH adjusting agents, dyes, perfumes, water can be optionally added within the range not damaging the effects of the present invention.

本発明の洗浄剤組成物は、例えば成分(A)、(B)及び(C)を、また、必要に応じて成分(D)、(E)及びその他の成分を15〜80℃の温度で撹拌混合して製造できる。また、その剤型は特に制限されないが、液体状、ペースト状、クリーム状とするのが好ましい。製造時に溶媒を用いるのが好ましく、溶媒としては水が好ましい。   The cleaning composition of the present invention contains, for example, components (A), (B) and (C), and optionally components (D), (E) and other components at a temperature of 15 to 80 ° C. It can be manufactured by stirring and mixing. The dosage form is not particularly limited, but is preferably liquid, paste, or cream. A solvent is preferably used during the production, and water is preferred as the solvent.

以下、実施例を挙げてさらに詳細に説明する。   Hereinafter, an example is given and it demonstrates in detail.

実施例1〜19及び比較例1〜16
<製法>
成分(A)の水溶液に対し、成分(B)と(C)を配合し、必要に応じて成分(D)と(E)とその他の成分を配合し、70℃にて2時間加熱撹拌することで、表1及び表2記載の身体洗浄料を調製した。
Examples 1-19 and Comparative Examples 1-16
<Production method>
Ingredients (B) and (C) are blended into the aqueous solution of ingredient (A), and ingredients (D), (E) and other ingredients are blended as necessary, and heated and stirred at 70 ° C. for 2 hours. Thus, body cleansing materials described in Tables 1 and 2 were prepared.

<評価方法>
(泡粘度)
製造した身体洗浄料1mLに対し、4°DH硬水10mLで希釈して、20秒間手洗いで泡立てた。この泡を50mLビーカーに入れ、B形粘度計((株)東京計器)を用いて、30秒後の25℃における泡粘度(mPa・s)を測定した。この時の回転数は12rpm、ローターはNo.3を使用した。
<Evaluation method>
(Foam viscosity)
It diluted with 10 mL of 4 degree DH hard water with respect to 1 mL of manufactured body washing | cleaning materials, and was bubbled by hand washing for 20 seconds. This foam was put into a 50 mL beaker, and the foam viscosity (mPa · s) at 25 ° C. after 30 seconds was measured using a B-type viscometer (Tokyo Keiki Co., Ltd.). The rotation speed at this time is 12 rpm, and the rotor is No. 3 was used.

(泡質官能評価)
製造した身体洗浄料1mLに対し、4°DH硬水10mLで希釈して、20秒間手洗いで泡立てて官能評価を行った。官能評価は専門パネラー10人で行い、石鹸(ラウリン酸/ミリスチン酸/パルミチン酸=6/4.5/4.5からなる15%水溶液)を基準とした泡のクリーミーさについて10人中9人以上が石鹸様のクリーミーな泡質であると判断した場合には「A」、10人中7〜8人が石鹸様のクリーミーな泡質であると判断した場合には「B」、10人中5〜6人が石鹸様のクリーミーな泡質であると判断した場合には「C」、10人中3〜4人が石鹸様のクリーミーな泡質であると判断した場合には「D」、10人中2人以下が石鹸様のクリーミーな泡質であると判断した場合には「E」とした。
(Foam sensory evaluation)
1 mL of the body washing material thus prepared was diluted with 10 mL of 4 ° DH hard water and subjected to sensory evaluation by foaming by hand washing for 20 seconds. Sensory evaluation was conducted by 10 expert panelists, and 9 out of 10 foams were creamy based on soap (15% aqueous solution consisting of lauric acid / myristic acid / palmitic acid = 6 / 4.5 / 4.5). When it is determined that the soapy creamy foam quality is “A”, “B” when 10 to 10 out of 10 are judged as soapy creamy foam quality, 10 “C” when 5-6 of them judge soapy creamy foam, “D” when 3-4 of 10 judges soapy creamy foam “E” when 2 or less of 10 people judged soapy creamy foam quality.

(起泡量評価)
製造した身体洗浄料1mLに対し、4°DH硬水10mLで希釈して、20秒間手洗いで泡立てて起泡量評価を行った。起泡量評価は専門パネラー10人で行い、石鹸(ラウリン酸/ミリスチン酸/パルミチン酸=6/4.5/4.5からなる15%水溶液)を基準とした起泡量について、10人中9人以上が石鹸以上の起泡量と判断した場合には「A」、10人中7〜8人が石鹸以上の起泡量と判断した場合には「B」、10人中5〜6人が石鹸以上の起泡量と判断した場合には「C」、10人中3〜4人が石鹸以上の起泡量と判断した場合には「D」、10人中2人以下が石鹸以上の起泡量と判断した場合には「E」とした。
(Evaluation of foaming amount)
1 mL of the manufactured body washing material was diluted with 10 mL of 4 ° DH hard water and foamed by hand washing for 20 seconds to evaluate the amount of foaming. The foaming amount was evaluated by 10 expert panelists. About the amount of foaming based on soap (15% aqueous solution consisting of lauric acid / myristic acid / palmitic acid = 6 / 4.5 / 4.5) When 9 or more people judge that the amount of foaming is greater than soap, “A”. When 7 to 8 of 10 people judge that the amount of foaming is greater than soap, “B”. “C” when a person judges that the amount of foam is greater than soap, “D” when 3 to 4 of 10 people judge that the amount of foam is greater than soap, “D”; When it was determined that the amount of foaming was equal to or greater than “E”.

〔保存安定性(1)〕
製造した身体洗浄料40mLを50mLのガラス容器(内径3.2cm)に入れて室温(25℃)で6ヶ月間保存し、分離の有無を確認した。
〔保存安定性(2)〕
製造した身体洗浄料40mLを50mLのガラス容器(内径3.2cm)に入れて−28〜40℃(1往復/8時間)の14日間サイクル試験を行い、分離の有無を確認した。
[Storage stability (1)]
40 mL of the manufactured body washing material was placed in a 50 mL glass container (inner diameter 3.2 cm) and stored at room temperature (25 ° C.) for 6 months to confirm the presence or absence of separation.
[Storage stability (2)]
The produced body wash 40 mL was put in a 50 mL glass container (inner diameter 3.2 cm) and subjected to a 14-day cycle test at −28 to 40 ° C. (one reciprocation / 8 hours) to confirm the presence or absence of separation.

Figure 0005041894
Figure 0005041894

表1の結果より、成分(B)を含む本発明の身体洗浄料は、いずれの成分(C)を用いても高い泡粘度を示し(実施例1〜3)、さらに成分(E)の他の非イオン界面活性剤(実施例4、6)や両性界面活性剤(実施例5)を添加した場合でも、クリーミーな泡になることが分かる。しかし、成分(B)の炭素数が極端に短い比較例2や、極端に長い比較例3、及び成分(B)を含まない比較例1及び4〜10では、泡粘度は500mPa・sほどであり、泡質は改善されなかった。   From the results of Table 1, the body cleanser of the present invention containing the component (B) shows a high foam viscosity regardless of which component (C) is used (Examples 1 to 3), and in addition to the component (E). It can be seen that even when the nonionic surfactant (Examples 4 and 6) or the amphoteric surfactant (Example 5) is added, a creamy foam is formed. However, in Comparative Example 2 in which the carbon number of the component (B) is extremely short, Comparative Example 3 in which the carbon number is extremely long, and Comparative Examples 1 and 4 to 10 that do not include the component (B), the foam viscosity is about 500 mPa · s. Yes, foam quality was not improved.

Figure 0005041894
Figure 0005041894

表2の結果より、成分(A)、(B)、(C)を含む本発明の身体洗浄料は、成分(A)、(B)及び(C)が特定比率以外の処方では、十分な効果は得られない。比較例11〜13では、成分(B)過剰のため、起泡性が著しく低下し、泡質のクリーミーさも不十分である。また、比較例14〜16では、成分(B)不足のためクリーミーな泡は得られないことがわかる。   From the results of Table 2, the body cleansing agent of the present invention containing components (A), (B), and (C) is sufficient for components (A), (B), and (C) that have a prescription other than a specific ratio. There is no effect. In Comparative Examples 11 to 13, since the component (B) is excessive, the foaming property is remarkably lowered, and the foamy creamy is also insufficient. Moreover, in Comparative Examples 14-16, it turns out that a creamy foam is not obtained because of a component (B) shortage.

実施例20
次の組成のボディシャンプーを調製した。
(成分) (重量%)
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム〔エマール
227;花王(株)製〕 15.0
ミリスチルアルコール〔カルコール4098;花王(株)製〕 1.6
2−エチルヘキシルグリセリルエーテル 1.6
ラウリルヒドロキシスルホベタイン〔アンヒトール20HD;花王(株
)製〕 1.0
カチオン化セルロース〔ポイズC−60H;花王(株)製〕 0.1
食塩 0.5
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
計 100.0
実施例20のボディシャンプーは、起泡量が多く、心地良いクリーミーな泡で、全身を洗浄できた。
Example 20
A body shampoo having the following composition was prepared.
(Ingredient) (wt%)
Polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate [Emar 227; manufactured by Kao Corporation] 15.0
Myristyl alcohol [Calcoal 4098; manufactured by Kao Corporation] 1.6
2-Ethylhexyl glyceryl ether 1.6
Lauryl hydroxysulfobetaine [Amphitol 20HD; manufactured by Kao Corporation] 1.0
Cationized cellulose [Poise C-60H; manufactured by Kao Corporation] 0.1
Salt 0.5
Fragrance, methyl paraben
Purified water balance
Total 100.0
The body shampoo of Example 20 had a large amount of foaming and was able to clean the whole body with a comfortable creamy foam.

実施例21
次の組成の洗顔料を調製した。
(成分) (重量%)
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
〔エマール227;花王(株)製〕 52.6
ミリスチルアルコール〔カルコール4098;花王(株)製〕 5.1
2−エチルヘキシルグリセリルエーテル 4.6
ラウリルヒドロキシスルホベタイン〔アンヒトール20HD;花王(株
)製〕 3.5
グリセリン 1.0
ソルビトール 2.0
N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N−
ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重
合体〔ソフケアKG−301P;花王(株)製〕 0.6
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
計 100.0
実施例21の洗顔料は、泡質がリッチであり、きめ細かい泡を大量に発生させ、クリーミーな泡質でマイルドに洗顔できた。
Example 21
A face wash having the following composition was prepared.
(Ingredient) (wt%)
Polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate [Emar 227; manufactured by Kao Corporation] 52.6
Myristyl alcohol [Calcoal 4098; manufactured by Kao Corporation] 5.1
2-Ethylhexyl glyceryl ether 4.6
Lauryl hydroxysulfobetaine [Amphithol 20HD; manufactured by Kao Corporation] 3.5
Glycerin 1.0
Sorbitol 2.0
N, N-dimethylaminoethyl diethyl methacrylate sulfate / N, N-
Dimethylacrylamide / polymethacrylic acid polyethylene glycol copolymer [Sofcare KG-301P; manufactured by Kao Corporation] 0.6
Fragrance, methyl paraben
Purified water balance
Total 100.0
The facial cleanser of Example 21 was rich in foam quality, produced a large amount of fine foam, and was able to wash face mildly with a creamy foam quality.

実施例22
次の組成のハンドソープを調製した。
(成分) (重量%)
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム〔エマール
227;花王(株)製〕 18.5
ラウリルアルコール〔カルコール2098;花王(株)製〕 0.5
ミリスチルアルコール〔カルコール4098;花王(株)製〕 1.8
イソデシルグリセリルエーテル 1.8
ラウリルヒドロキシスルホベタイン
〔アンヒトール20HD;花王(株)製〕 1.1
カチオン化セルロース〔ポイズC−60H;花王(株)製〕 0.1
N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N−
ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重
合体〔ソフケアKG−301P;花王(株)製〕 0.2
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
計 100.0
実施例22のハンドソープは、起泡性が良く、すぐにきめ細かい泡になった。
Example 22
A hand soap having the following composition was prepared.
(Ingredient) (wt%)
Polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate [Emar 227; manufactured by Kao Corporation] 18.5
Lauryl alcohol [Calcoal 2098; manufactured by Kao Corporation] 0.5
Myristyl alcohol [Calcoal 4098; manufactured by Kao Corporation] 1.8
Isodecyl glyceryl ether 1.8
Lauryl hydroxysulfobetaine [Amphitol 20HD; manufactured by Kao Corporation] 1.1
Cationized cellulose [Poise C-60H; manufactured by Kao Corporation] 0.1
N, N-dimethylaminoethyl diethyl methacrylate sulfate / N, N-
Dimethylacrylamide / polymethacrylic acid polyethylene glycol copolymer [Sofcare KG-301P; manufactured by Kao Corporation] 0.2
Fragrance, methyl paraben
Purified water balance
Total 100.0
The hand soap of Example 22 had good foaming properties and immediately became fine foam.

実施例23
次の組成のボディシャンプーを調製した。
(成分) (重量%)
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
〔エマール227;花王(株)製〕 14.2
ミリスチルアルコール〔カルコール4098;花王(株)製〕 1.8
2−エチルヘキシルグリセリルエーテル 1.5
ラウリルヒドロキシスルホベタイン
〔アンヒトール20HD;花王(株)製〕 1.0
デシルグルコシド〔マイドール 10;花王(株)製〕 2.0
ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリルアミドコポリマー
(マーコート550;ナルコ社製) 0.36
ポリエチレングリコール(Mw=2500000)
〔アルコックス E−100;明成科学工業(株)製〕 0.015
プロピレングリコール 7.0
リンゴ酸 0.05
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
計 100.0
実施例23のボディーシャンプーは初期の起泡性に優れ、柔らかでクリーミーな泡を与えた。
Example 23
A body shampoo having the following composition was prepared.
(Ingredient) (wt%)
Polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate [Emar 227; manufactured by Kao Corporation] 14.2.
Myristyl alcohol [Calcoal 4098; manufactured by Kao Corporation] 1.8
2-Ethylhexyl glyceryl ether 1.5
Lauryl hydroxysulfobetaine [Amphitol 20HD; manufactured by Kao Corporation] 1.0
Decyl glucoside [Mydol 10; manufactured by Kao Corporation] 2.0
Dimethyl diallylammonium chloride / acrylamide copolymer (Mercoat 550; manufactured by Nalco) 0.36
Polyethylene glycol (Mw = 2500000)
[Alcox E-100; manufactured by Meisei Kagaku Kogyo Co., Ltd.] 0.015
Propylene glycol 7.0
Malic acid 0.05
Fragrance, methyl paraben
Purified water balance
Total 100.0
The body shampoo of Example 23 had excellent initial foaming properties and gave soft and creamy foams.

Claims (9)

次の成分(A)、(B)及び(C);
(A)一般式(1)
1O(CH2CH2O)nSO3M (1)
(式中R1は炭素数8〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、平均付加モル数nは0〜5の数を示し、Mはアルカリ金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩、
(B)ミリスチルアルコール、
(C)一般式(2)で表されるアルコキシレート(C−1)であるノニオン性界面活性剤、
(C−1)一般式(2)
2O−(AO)n−R3 (2)
(式中、R2は炭素数8〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、AOは炭素数2〜4のアルキレンオキシ基を示し、平均付加モル数nは0.5以上4.0未満の数を示し、R3は水素原子又はメチル基を示す。)で表されるアルコキシレー
を含有し、成分(A)と成分(B)との比率が重量比で(A)/(B)=91.5/8.5〜80/20であり、成分(A)と成分(C)との比率が重量比で(A)/(C)=98/2〜85/15であり、成分(B)と成分(C)との比率が重量比で(B)/(C)=90/10〜30/70であり、成分(B)の含有量が1.6〜14重量%である洗浄剤組成物。
The following components (A), (B) and (C);
(A) General formula (1)
R 1 O (CH 2 CH 2 O) n SO 3 M (1)
(In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, average added mole number n represents a number of 0 to 5, and M represents an alkali metal atom, alkanolamine or ammonium. Polyoxyethylene alkyl ether sulfate or alkyl sulfate represented by
(B) myristyl alcohol,
(C) a nonionic surfactant which is an alkoxylate (C-1) represented by the general formula (2),
(C-1) General formula (2)
R 2 O- (AO) n- R 3 (2)
(In the formula, R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 10 carbon atoms, AO represents an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and the average added mole number n is 0.5. the number of less than 4.0, R 3 contains a Arukokishire bets <br/> represented by a hydrogen atom or a methyl group.), the ratio of components (a) and (B) The weight ratio is (A) / (B) = 91.5 / 8.5 to 80/20, and the ratio of the component (A) to the component (C) is (A) / (C) = 98 by weight ratio. / 2 to 85/15, the ratio of the component (B) to the component (C) is (B) / (C) = 90/10 to 30/70 by weight, and the content of the component (B) Is a detergent composition having a content of 1.6 to 14% by weight.
成分(A)の含有量が5〜70重量%であり、成分(C)の含有量が0.05〜14重量%である請求項1記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to claim 1, wherein the content of the component (A) is 5 to 70% by weight, and the content of the component (C) is 0.05 to 14% by weight. 成分(C−1)のAOがプロピレンオキシである請求項1又は2記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to claim 1 or 2, wherein AO of the component (C-1) is propyleneoxy. さらに、(D)カチオン性ポリマーを含有する請求項1〜3の何れか1項記載の洗浄剤組成物。   The detergent composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising (D) a cationic polymer. さらに、(E)ノニオン性界面活性剤を含有する請求項1〜4の何れか1項記載の洗浄剤組成物。   Furthermore, the cleaning composition of any one of Claims 1-4 containing (E) nonionic surfactant. (E)ノニオン性界面活性剤が、アルキルグリコシド及びアルキルポリグリコシドから選ばれる1種以上である請求項5記載の洗浄剤組成物。   (E) The detergent composition according to claim 5, wherein the nonionic surfactant is at least one selected from alkyl glycosides and alkyl polyglycosides. 成分(A)の含有量が30〜70重量%であり、成分(C)の含有量が2〜14重量%である請求項1〜6の何れか1項記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of the component (A) is 30 to 70% by weight, and the content of the component (C) is 2 to 14% by weight. 成分(A)の含有量が5〜25重量%であり、成分(B)の含有量が1.6〜3重量%であり、成分(C)の含有量が0.05〜3重量%である請求項1〜6の何れか1項記載の洗浄剤組成物。   The content of component (A) is 5 to 25% by weight, the content of component (B) is 1.6 to 3% by weight, and the content of component (C) is 0.05 to 3% by weight. The cleaning composition according to any one of claims 1 to 6. 皮膚又は毛髪用である請求項1〜8の何れか1項記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 8, which is for skin or hair.
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