JP5856754B2 - Cleaning composition - Google Patents

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Description

本発明は、洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a cleaning composition.

従来、洗顔料やボディソープ等の皮膚洗浄剤においては、泡立ちの良さや高い洗浄効果、すすぎ後のしっとり感を得るため、種々検討がされてきた。特に、ボディソープのような皮膚洗浄剤では、洗浄過程での高い泡量ときめの細かい泡質が期待されている。このため、起泡性の高い界面活性剤同士を組み合わせ、洗浄過程での高い泡立ち性を求めた皮膚洗浄剤や、汎用のカチオン性ポリマー、非イオン性ポリマーと組み合わせて洗浄剤の液粘度を高め、できた泡を消え難くくし、泡量を高めた洗浄剤の開発が進められている。   Conventionally, various studies have been made on skin cleansing agents such as facial cleansers and body soaps in order to obtain good foaming, a high cleaning effect, and a moist feeling after rinsing. In particular, skin cleansing agents such as body soaps are expected to have a high foam volume and fine foam quality during the cleaning process. For this reason, surfactants with high foaming properties are combined together to increase the liquid viscosity of the cleaning agents in combination with skin cleansing agents that require high foaming properties in the cleaning process, general-purpose cationic polymers, and nonionic polymers. The development of detergents that make it difficult to eliminate bubbles and increase the amount of bubbles is underway.

例えば、特許文献1、2には、アニオン性界面活性剤、及び炭素数4〜12のアルキル基を有するグリセリルエーテルを含有する洗浄剤組成物が記載されている。また、特許文献3では、洗浄性界面活性剤と、カチオン化セルロースを組み合わせた皮膚洗浄剤組成物が検討されている。   For example, Patent Documents 1 and 2 describe a detergent composition containing an anionic surfactant and a glyceryl ether having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms. Patent Document 3 discusses a skin cleansing composition comprising a combination of a detersive surfactant and cationized cellulose.

特開2001−107097号公報JP 2001-107097 A 特開2001−115187号公報JP 2001-115187 A 特開2005−306843号公報JP 2005-306843 A

しかしながら、これらの洗浄剤組成物では、起泡性は向上するものの、クリーミーな泡が得られないという課題があった。また、起泡性が高くなる一方で、すすぎ過程で、泡が消えにくく、排水孔に泡がたまりやすいという問題があった。さらに、すすぎ過程で、ぬるつきが残り、さっぱりした石けんのようなきしみ感を得るためには、多量の水を要するという問題もあった。
本発明は、使用中の泡の増泡性に優れ、高い洗浄実感が得られ、すすぎ時には、ぬるつかずにさっと洗い流せ、摩擦抵抗のある感触(ストップフィーリング)を有し、しかも、泡切れが早く、排水孔に泡がたまり難い洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
However, although these foaming compositions improve foaming properties, there is a problem that creamy foam cannot be obtained. Moreover, while foaming property became high, in the rinse process, there existed a problem that a bubble did not disappear easily and a bubble was easy to accumulate in a drain hole. In addition, there is a problem that a lot of water is required in order to obtain a squeaky sensation of soap like a refreshing soap in the rinsing process.
The present invention is excellent in foaming property during use, has a high cleaning feeling, can be washed away without slicking when rinsed, has a feeling of frictional resistance (stop feeling), and is out of foam. Therefore, an object of the present invention is to provide a cleaning composition that is quick and does not easily accumulate foam in the drain hole.

本発明者らは、アニオン界面活性剤と特定のグリセリルエーテルに加え、特定のカチオン性ポリマーを組み合わせることにより、優れた起泡性と共に、泡切れが早い洗浄剤組成物が得られることを見出した。   The present inventors have found that, in addition to an anionic surfactant and a specific glyceryl ether, by combining a specific cationic polymer, it is possible to obtain a detergent composition that has excellent foaming properties and quick defoaming. .

本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)アニオン界面活性剤 3〜40質量%、
(B)炭素数4〜12のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテル 0.02〜5質量%、
(C)下記一般式(1)で示されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース 0.02〜10質量%
The present invention includes the following components (A), (B), (C) and (D):
(A) 3-40% by weight of an anionic surfactant,
(B) 0.02 to 5% by mass of glyceryl ether having an alkyl group or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms,
(C) Cationized hydroxypropyl cellulose represented by the following general formula (1) 0.02 to 10% by mass

Figure 0005856754
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(式中、R1、R2及びR3は、それぞれ独立に下記一般式(2)又は(3)で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、nはアンヒドログルコースの平均重合度を示す20〜5000の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は0.01〜3であり、プロピレンオキシ基の置換度は0.01〜5である。) Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently a substituent having a cationized ethyleneoxy group and a propyleneoxy group represented by the following general formula (2) or (3), and n is an It is a number of 20 to 5000 indicating the average degree of polymerization of hydroglucose, the degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group is 0.01 to 3, and the degree of substitution of the propyleneoxy group is 0.01 to 5.)

Figure 0005856754
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(式中、Y1及びY2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式(4)で表されるカチオン性基を示し、POはプロピレンオキシ基を示す。pは一般式(2)中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基(−CH(Y1)−CH(Y2)−O−)の数を示し、qはプロピレンオキシ基(−PO−)の数を示し、それぞれ0又は正の数である。p及びqのどちらもが0でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、更にp及び/又はqが2以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよい。) (In the formula, one of Y 1 and Y 2 represents a hydrogen atom, the other represents a cationic group represented by the following general formula (4), PO represents a propyleneoxy group, and p represents a general formula (2 ) Represents the number of cationized ethyleneoxy groups (—CH (Y 1 ) —CH (Y 2 ) —O—) contained in the group, q represents the number of propyleneoxy groups (—PO—), and each represents 0 or When both p and q are not 0, the addition order of the cationized ethyleneoxy group and the propyleneoxy group is not limited, and when p and / or q is 2 or more, a block bond or Any of random bonds may be used.)

Figure 0005856754
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(式中、R4、R5及びR6は、それぞれ独立に炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、X-はアニオン性基を示す。)
(D)水
を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
(In the formula, R 4 , R 5 and R 6 each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X represents an anionic group.)
(D) A cleaning composition containing water is provided.

本発明の洗浄剤組成物は、洗浄中の泡量が多く、クリーミーな泡質で、洗浄実感に優れ、すすぎ時には、容易に洗い流せ、泡切れがはやく、泡が溜まり難いという特性を有すものである。   The cleaning composition of the present invention has the characteristics that the amount of foam during washing is large, creamy foam quality, excellent cleaning feeling, easy rinsing when rinsing, foam breakage quickly, and foam does not accumulate easily It is.

本発明で用いる成分(A)のアニオン界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば制限されず、例えば、炭素数10〜22のアルキル基又は炭素数10〜22のアシル基を有するアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、N−アシルアミノ酸塩、N−アシルアルキルタウリン塩等が挙げられる。
これらの中で、起泡性や肌への優しさの観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、N−アシルアミノ酸塩、N−アシルアルキルタウリン塩が好ましく、アルキルエーテルカルボン酸塩、N−アシルアミノ酸塩、N−アシルアルキルタウリン塩が更に好ましい。
As an anionic surfactant of the component (A) used by this invention, if used for a normal cleaning composition, it will not restrict | limit, For example, a C10-C22 alkyl group or C10-C22 Alkyl sulfate having an acyl group, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salt, α-olefin sulfonate, fatty acid salt, alkyl Ether carboxylates, N-acyl amino acid salts, N-acyl alkyl taurine salts and the like can be mentioned.
Of these, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, fatty acid salt, alkyl ether carboxylate salt, N-acyl amino acid salt, and N-acyl alkyl taurine salt are preferable from the viewpoint of foamability and gentleness to the skin. More preferred are alkyl ether carboxylates, N-acyl amino acid salts, and N-acyl alkyl taurine salts.

また、これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;アンモニウム塩;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩;アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸塩などが挙げられる。これらの中で、組成物の着色がし難い点からアルカリ金属塩、アンモニウム塩が好ましく、更にアルカリ金属塩が好ましい。   Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium; ammonium salts; alkanolamine salts such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; arginine and lysine. And basic amino acid salts of Of these, alkali metal salts and ammonium salts are preferable, and alkali metal salts are more preferable because the composition is difficult to be colored.

成分(A)は、1種以上を用いることができ、全組成中に塩として3〜40質量%、好ましくは5〜20質量%、更に好ましくは7〜15質量%含有される。この範囲内であれば、温度変化による洗浄剤組成物の粘度変化が少なく、高い洗浄性と起泡性、及び洗浄後の乾燥した肌がかさつき難いことの両立ができるので好ましい。   One or more types of component (A) can be used, and 3 to 40% by mass, preferably 5 to 20% by mass, and more preferably 7 to 15% by mass as a salt in the total composition. If it is in this range, the viscosity change of the cleaning composition due to temperature change is small, and it is possible to achieve both high cleanability and foaming properties, and that dry skin after washing is difficult to be bulky.

本発明で用いる成分(B)のグリセリルエーテルは、炭素数4〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基とグルセリンがエーテル結合したものである。
具体的には、アルキル基としては、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ラウリル基等が挙げられる。これらのうち、炭素数4〜11のものが好ましく、炭素数6〜10、更に炭素数8のアルキル基を1個有するのがより好ましく、2−エチルヘキシルグリセリルエーテルが、低温で析出し難く、起泡性が高いことからより好ましい。
The glyceryl ether of component (B) used in the present invention is an ether bond of a linear or branched alkyl or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms and glycerin.
Specifically, examples of the alkyl group include n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2 -Ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-lauryl group, etc. are mentioned. Of these, those having 4 to 11 carbon atoms are preferable, more preferably one having an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, and further 8 carbon atoms, and 2-ethylhexyl glyceryl ether hardly precipitates at low temperatures, It is more preferable because of its high foamability.

成分(B)のグリセリルエーテルは、1種以上を用いることができ、洗浄剤の起泡性を高め、泡量を向上させる観点から、全組成中に0.02〜5質量%、好ましくは0.2〜2質量%、更に好ましくは0.4〜1.2質量%含有される。   One or more glyceryl ethers of the component (B) can be used, and from the viewpoint of improving the foamability of the cleaning agent and improving the amount of foam, 0.02 to 5% by mass, preferably 0 .2 to 2% by mass, more preferably 0.4 to 1.2% by mass.

本発明で用いられる成分(C)は、前記一般式(1)で表されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロースであり、アンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基の置換度が0.01〜3であり、プロピレンオキシ基の置換度が0.01〜5であるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース(以下、「C−HPC」ともいう)である。   Component (C) used in the present invention is a cationized hydroxypropylcellulose represented by the general formula (1), has a main chain derived from anhydroglucose, and has a degree of substitution of a cationized ethyleneoxy group. It is a cationized hydroxypropyl cellulose (hereinafter also referred to as “C-HPC”) having a substitution degree of propyleneoxy group of 0.01 to 5 and 0.01 to 3.

(一般式(1)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖)
一般式(1)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖は、上記一般式(1)で表されるとおり、アンヒドログルコース由来の主鎖を有する。
(Main chain derived from anhydroglucose represented by the general formula (1))
The main chain derived from anhydroglucose represented by the general formula (1) has a main chain derived from anhydroglucose as represented by the general formula (1).

一般式(1)において、R1、R2及びR3は、それぞれ独立に一般式(2)で表される置換基であり、R1、R2及びR3は、同一であっても、異なっていてもよい。また、n個のR1、n個のR2、n個のR3は、それぞれ同一であっても、異なってもよい。 In the general formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are each independently a substituent represented by the general formula (2), and R 1 , R 2 and R 3 may be the same, May be different. Further, n R 1 s , n R 2 s , and n R 3 s may be the same or different.

また、本発明の皮膚洗浄剤組成物で洗浄した後のすすぎ時のストップフィーリング性、及び乾燥後の肌に保湿感を伴った良好なすべり感を付与する観点から、一般式(1)における平均重合度nは、20〜5000であり、100〜2000が好ましく、400〜1300がより好ましい。
なお、本発明において平均重合度とは、銅−アンモニア法により測定される粘度平均重合度をいい、具体的には実施例に記載の方法により算出される。
Further, from the viewpoint of imparting stop feeling at the time of rinsing after washing with the skin cleansing composition of the present invention and a good slip feeling with a moisturizing feeling on the skin after drying, in the general formula (1) The average degree of polymerization n is 20 to 5000, preferably 100 to 2000, and more preferably 400 to 1300.
In the present invention, the average degree of polymerization refers to a viscosity average degree of polymerization measured by a copper-ammonia method, and is specifically calculated by the method described in Examples.

(一般式(2)又は(3)で表される置換基)
一般式(1)におけるR1、R2、R3である一般式(2)又は(3)で表される置換基は、上記一般式(2)又は(3)で表されるとおり、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する。
(Substituent represented by formula (2) or (3))
The substituent represented by the general formula (2) or (3) which is R 1 , R 2 or R 3 in the general formula (1) is a cation as represented by the above general formula (2) or (3). It has an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group.

一般式(2)又は(3)において、Y1及びY2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式(4)で表されるカチオン性基を示し、POはプロピレンオキシ基を示す。
pは一般式(2)中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基(−CH(Y1)−CH(Y2)−O−)の数を示し、0又は正の数である。製造の容易さの観点から、pは0又は1であることが好ましい。
qは一般式(2)中に含まれるプロピレンオキシ基(−PO−)の数を示し、0又は正の数である。製造の容易さの観点から、qは0〜4の数であることが好ましく、0〜2の数であることがより好ましく、0又は1であることが更に好ましい。
C−HPC分子内に複数の一般式(2)又は(3)で表される置換基が存在する場合、該置換基間においてp、qの値はそれぞれ異なっていてもよい。
In general formula (2) or (3), one of Y 1 and Y 2 is a hydrogen atom, the other is a cationic group represented by the following general formula (4), and PO is a propyleneoxy group. .
p represents the number of cationized ethyleneoxy groups (—CH (Y 1 ) —CH (Y 2 ) —O—) contained in the general formula (2), and is 0 or a positive number. From the viewpoint of ease of production, p is preferably 0 or 1.
q represents the number of propyleneoxy groups (—PO—) contained in the general formula (2), and is 0 or a positive number. From the viewpoint of ease of production, q is preferably a number of 0 to 4, more preferably a number of 0 to 2, and still more preferably 0 or 1.
When a plurality of substituents represented by the general formula (2) or (3) are present in the C-HPC molecule, the values of p and q may be different between the substituents.

pとqの合計は、製造の容易さの観点から、1〜5の数であることが好ましく、1〜4の数であることがより好ましく、1〜3の数であることがより好ましく、1又は2であることが更に好ましい。
p及びqのどちらもが0でない場合、前記カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わないが、製造効率の観点から、一般式(3)に記載した順序であることが好ましい。
また、p及びqのどちらもが0でなく、かつp及び/又はqが2以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよいが、製造の容易さの観点から、ブロック結合であることが好ましい。
n個のR1、n個のR2、n個のR3において、少なくとも1つは、一般式(2)又は(3)のpが0ではなく、また、少なくとも1つは、一般式(2)又は(3)のqが0ではない。
The total of p and q is preferably a number of 1 to 5, more preferably a number of 1 to 4, more preferably a number of 1 to 3, from the viewpoint of ease of production. More preferably, it is 1 or 2.
When neither p nor q is 0, the order of addition of the cationized ethyleneoxy group and propyleneoxy group is not limited, but the order described in the general formula (3) is preferable from the viewpoint of production efficiency.
Further, when neither p nor q is 0 and p and / or q is 2 or more, either block bonding or random bonding may be used, but from the viewpoint of ease of production, block A bond is preferred.
In n R 1 , n R 2 and n R 3 , at least one of p in the general formula (2) or (3) is not 0, and at least one of the general formula ( Q in 2) or (3) is not 0.

(一般式(4)で表されるカチオン性基)
一般式(2)又は(3)におけるY1、Y2である一般式(4)で表されるカチオン性基は、上記一般式(4)で表される構造を有する。
(Cationic group represented by formula (4))
The cationic group represented by the general formula (4) which is Y 1 or Y 2 in the general formula (2) or (3) has a structure represented by the above general formula (4).

一般式(4)において、R4、R5及びR6は、それぞれ独立に炭素数1〜3の直鎖又は分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。これらの中では、C−HPCの水溶性の観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
一般式(4)において、X-は、アンモニウム基の対イオンであるアニオン性基を示す。X-はアニオン性基であれば限定されない。その具体例としては、アルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキル炭酸イオン、ハロゲン化物イオン等が挙げられる。これらの中では、製造の容易さの観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられるが、C−HPCの水溶性及び化学的安定性の観点から、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
In the general formula (4), R 4 , R 5 and R 6 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, n- A propyl group and an isopropyl group are mentioned. In these, a methyl group or an ethyl group is preferable from a water-soluble viewpoint of C-HPC, and a methyl group is more preferable.
In the general formula (4), X represents an anionic group which is a counter ion of an ammonium group. X is not limited as long as it is an anionic group. Specific examples thereof include alkyl sulfate ions, sulfate ions, phosphate ions, alkyl carbonate ions, halide ions and the like. Among these, halide ions are preferable from the viewpoint of ease of production. Examples of halide ions include fluoride ions, chloride ions, bromide ions, and iodide ions. From the viewpoints of water solubility and chemical stability of C-HPC, chloride ions and bromide ions are preferred, and chloride ions are preferred. Product ions are more preferred.

一般式(1)で表されるC−HPCにおいて、洗浄後のすすぎ時の摩擦抵抗のある感触(ストップリーリング性)、及び乾燥後の肌に保湿感を伴った良好な感触を得る観点からカチオン化エチレンオキシ基の置換度は、0.01〜3であり、0.1〜2.4が好ましく、0.18〜1がより好ましい。
本発明において、カチオン化エチレンオキシ基の置換度とは、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位1モルあたりのC−HPCの分子中に存在するカチオン化エチレンオキシ基の平均モル数をいう。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
In the C-HPC represented by the general formula (1), from the viewpoint of obtaining a feeling with friction resistance (stop reeling) at the time of rinsing after washing and a good feeling with a moisturizing feeling on the skin after drying. The degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group is 0.01 to 3, preferably 0.1 to 2.4, and more preferably 0.18 to 1.
In the present invention, the degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group means the average number of moles of the cationized ethyleneoxy group present in the C-HPC molecule per mole of anhydroglucose unit constituting the cellulose main chain. The degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group is measured by the method described in Examples below.

また、洗浄時の起泡性の高さ、及びすすぎ時の泡切れ、消泡性を付与する観点から、プロピレンオキシ基の置換度は、0.01〜5であり、0.2〜3が好ましく、1.1〜2.9がより好ましい。
本発明において、プロピレンオキシ基の置換度とは、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位1モルあたりのC−HPC分子中に存在するプロピレンオキシ基の平均モル数をいう。プロピレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
In addition, from the viewpoint of imparting high foamability at the time of washing, blowing of bubbles at the time of rinsing, and antifoaming properties, the substitution degree of propyleneoxy group is 0.01 to 5, and 0.2 to 3 is Preferably, 1.1 to 2.9 is more preferable.
In the present invention, the degree of substitution of propyleneoxy groups refers to the average number of moles of propyleneoxy groups present in C-HPC molecules per mole of anhydroglucose units constituting the cellulose main chain. The degree of substitution of the propyleneoxy group is measured by the method described in the examples below.

成分(C)のC−HPCは、例えば、以下の(1)〜(3)の製造方法により得ることができる。
(1)セルロースと大量の水及び大過剰のアルカリ金属水酸化物をスラリー状態で混合し、カチオン化剤及び酸化プロピレンと反応させる方法。
(2)塩化リチウムを含むジメシルアセトアミドを溶媒として用い、さらにアミン類やアルコラート触媒を添加してセルロースを溶解させ、カチオン化剤及び酸化プロピレンと反応させる方法。
(3)上記(1)や(2)のように、過剰の水や溶媒を用いず、粉末、ペレット状又はチップ状のセルロースと、カチオン化剤及び酸化プロピレンを塩基共存下に反応させる方法。
上記(1)〜(3)の製造方法において、カチオン化剤との反応、及び酸化プロピレンとの反応はどちらを先に行っても良く、同時に行っても良い。
これらの製造方法の中では、製造を容易さの観点から、上記(3)の製造方法が好ましい。
The C-HPC of component (C) can be obtained, for example, by the following production methods (1) to (3).
(1) A method in which cellulose, a large amount of water, and a large excess of alkali metal hydroxide are mixed in a slurry state and reacted with a cationizing agent and propylene oxide.
(2) A method in which dimesylacetamide containing lithium chloride is used as a solvent, an amine or an alcoholate catalyst is further added to dissolve cellulose, and a cationizing agent and propylene oxide are reacted.
(3) A method of reacting powder, pellet-like or chip-like cellulose, a cationizing agent and propylene oxide in the presence of a base without using excessive water or a solvent as in (1) or (2) above.
In the production methods (1) to (3) above, either the reaction with the cationizing agent or the reaction with propylene oxide may be performed first or simultaneously.
Among these production methods, the production method (3) is preferable from the viewpoint of ease of production.

成分(C)のC−HPCは、洗浄時の泡量、泡質、すすぎ時の泡の消えやすさ、洗浄した後のすすぎ時のストップフィーリング性、及び乾燥後の肌に保湿感を伴った良好な感触を付与する観点から、全組成中に0.02〜10質量%、好ましくは0.2〜2質量%、更に好ましくは0.5〜1.4質量%含有される。   Ingredient (C) C-HPC is accompanied by the amount of foam at the time of washing, the foam quality, the ease of disappearance of the foam at the time of rinsing, the stop feeling at the time of rinsing after washing, and the moisturizing feeling on the skin after drying. From the viewpoint of imparting a good feel, the total composition contains 0.02 to 10% by mass, preferably 0.2 to 2% by mass, and more preferably 0.5 to 1.4% by mass.

本発明においては、成分(A)、(B)及び(C)を組み合わせることにより、洗浄時の起泡性、泡量が向上し、心地良い洗浄感を付与できる。一方、この組成では、水で高希釈した際、起泡性が著しく低下するので、シャワー等で流した際、肌から泡が流れ落ち、泡がさっと消えるため、浴室や、洗面台等の排水孔に泡が溜まり難い。このため、すすぎ時に使用する水量を大幅に減少させることができる。   In the present invention, by combining the components (A), (B) and (C), the foaming property and the amount of foam at the time of washing are improved, and a comfortable washing feeling can be imparted. On the other hand, in this composition, the foaming property is remarkably lowered when highly diluted with water, so when flowing in a shower or the like, the foam flows down from the skin and the foam disappears quickly. It is hard to collect bubbles. For this reason, the amount of water used at the time of a rinse can be reduced significantly.

また、成分(B)及び(C)の質量割合は、(C)/(B)=0.2〜6であると、洗浄後タオルで拭いた直後の肌は、手が吸い付くようなしっとりした感触が得られ、更に、(C)/(B)=0.4〜3.5であると、乾燥後の肌がしっとり感を伴ったなめらかな感触を付与できるので好ましい。   Moreover, when the mass ratio of components (B) and (C) is (C) / (B) = 0.2-6, the skin immediately after wiping with a towel after washing is moist so that the hand will stick to it. It is preferable that (C) / (B) = 0.4 to 3.5 because the skin after drying can give a smooth feel with a moist feeling.

成分(D)水は、各成分の残部をなし、全組成中に40〜90質量%含有するのが好ましい。   Component (D) water constitutes the balance of each component and is preferably contained in an amount of 40 to 90% by mass in the entire composition.

本発明の洗浄剤組成物は、更に、成分(E)として、成分(C)以外のポリマーを含有することができる。成分(E)のポリマーとしては、(E1)カチオン性ポリマー、(E2)アニオン性ポリマー、(E3)非イオン性ポリマー、(E4)両性ポリマーが挙げられる。
成分(E)は、成分(A)、(B)及び(C)と組み合わせることにより、洗浄時の泡質を向上させることができる。
The cleaning composition of the present invention can further contain a polymer other than the component (C) as the component (E). Examples of the polymer of component (E) include (E1) cationic polymer, (E2) anionic polymer, (E3) nonionic polymer, and (E4) amphoteric polymer.
Component (E) can improve the foam quality at the time of washing | cleaning by combining with component (A), (B) and (C).

(E1)カチオン性ポリマーとしては、カチオン電荷密度が4.5未満のものが好ましく、例えば、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩(DMDAAC)/アクリルアミド(AM)共重合物として、マーコート550(重量平均分子量:16万、カチオン電荷密度:4.22meq/g、DMDAAC:AM=50:50)、マーコート2200(重量平均分子量:9万、カチオン電荷密度:4.22meq/g、DMDAAC:AM=50:50)、マーコートS(重量平均分子量:26万、カチオン電荷密度:4.22meq/g、DMDAAC:AM=50:50)[以上、NALCO社、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体];ポイズC−60H(重量平均分子量:60万、カチオン電荷密度:1.07〜1.78meq/g)、カチセロM−80(重量平均分子量:80万、カチオン電荷密度:0.93〜1.21meq/g)、ポイズC−150L(重量平均分子量:150万、カチオン電荷密度:0.71〜1.07meq/g)[以上、花王社、カチオン化セルロース(塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース)];ジャガーC17(重量平均分子量:30万、カチオン電荷密度:1.07〜1.50meq/g)、ジャガーC14(重量平均分子量:30万、カチオン電荷密度:0.93〜1.21meq/g)[以上、ローディア社、カチオン化グアーガム(グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド)];ルビカット FC550(重量平均分子量:8万、カチオン電荷密度:3.3meq/g)、ルビカット FC370(重量平均分子量:10万、カチオン電荷密度:2meq/g)[以上、BASF SE社、3−メチル−1−ビニル−1H−イミダゾリウムクロライド・1−ビニル−2−ピロリドン共重合物]等が挙げられる。   (E1) The cationic polymer preferably has a cationic charge density of less than 4.5. For example, as a diallyldialkyl quaternary ammonium salt (DMDAAC) / acrylamide (AM) copolymer, Marquat 550 (weight average molecular weight: 160,000, cationic charge density: 4.22 meq / g, DMDAAC: AM = 50: 50), Marquat 2200 (weight average molecular weight: 90,000, cationic charge density: 4.22 meq / g, DMDAAC: AM = 50: 50) , Marquat S (weight average molecular weight: 260,000, cationic charge density: 4.22 meq / g, DMDAAC: AM = 50: 50) [NALCO, copolymer of acrylamide and diallyldimethylammonium salt]; Poise C- 60H (weight average molecular weight: 600,000, cationic charge density: 1.07-1.78 meq / g Caticello M-80 (weight average molecular weight: 800,000, cationic charge density: 0.93 to 1.21 meq / g), Poise C-150L (weight average molecular weight: 1,500,000, cationic charge density: 0.71-1. 07 meq / g) [above, Kao Corporation, cationized cellulose (O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose chloride)]; Jaguar C17 (weight average molecular weight: 300,000, cationic charge density: 1.07 to 1.50 meq / g), Jaguar C14 (weight average molecular weight: 300,000, cationic charge density: 0.93 to 1.21 meq / g) [above, Rhodia, cationized guar gum (guar hydroxypropyltriammonium Chloride)]; Ruby Cut FC550 (weight average molecular weight: 80,000, cationic charge density: 3.3 meq / g), Ruby FC370 (weight average molecular weight: 100,000, cationic charge density: 2 meq / g) [above, BASF SE, 3-methyl-1-vinyl-1H-imidazolium chloride / 1-vinyl-2-pyrrolidone copolymer ] Etc. are mentioned.

(E2)アニオン性ポリマーとしては、例えば、糖骨格を有するものとして、ステアロキシPGヒドロキシエチルセルローススルホン酸Na(INCI:SODIUM STEAROXY PG-HYDROXYETHYLCELLULOSE SULFONATE)(ポイズ310(花王社))、この他、キサンタンガム、カラギーナン、ローカストビーンガム等の市販品が挙げられる。また、アクリル酸及び/又はメタクリル酸の重合体として、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテル共重合体(INCI:ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER)、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン(25)ラウリルエーテル共重合体(INCI:ACRYLATES/LAURETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER)、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテル共重合体(INCI:ACRYLATES/BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER)、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体(INCI:ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER)、アクリル酸・ネオデカン酸ビニル共重合体(INCI:ACRYLATES/VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER)、(アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド)コポリマー(INCI:ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER)、(アクリレーツ/イタコン酸ステアレス-20)コポリマー(INCI:ACRYLATES/STEARETH-20 ITACONATE COPOLYMER)、(アクリレーツ/イタコン酸セテス-20)コポリマー(INCI:ACRYLATES/CETETH-20 ITACONATE COPOLYMER)、(アクリレーツ/アミノアクリレート/C10-30アクリルPEG-20イタコン酸)コポリマー(INCI:ACRYLATES/AMINOACRYLATES/C10-30ALKYL PEG-20 ITACONATE COPOLYMER)等が挙げられる。   (E2) As an anionic polymer, for example, as stearoxy PG hydroxyethyl cellulose sulfonic acid Na (INCI: SODIUM STEAROXY PG-HYDROXYETHYLCELLULOSE SULFONATE) (Poise 310 (Kao Corporation)), others, xanthan gum, carrageenan And commercially available products such as locust bean gum. In addition, as a polymer of acrylic acid and / or methacrylic acid, alkyl acrylate / alkyl methacrylate / polyoxyethylene (20) stearyl ether copolymer (INCI: ACRYLATES / STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER), alkyl acrylate / methacrylic acid Alkyl acid / polyoxyethylene (25) lauryl ether copolymer (INCI: ACRYLATES / LAURETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER), alkyl acrylate / alkyl methacrylate / polyoxyethylene (25) behenyl ether copolymer (INCI: ACRYLATES / BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER), acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (INCI: ACRYLATES / C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER), acrylic acid / neodecanoic acid vinyl copolymer (INCI: ACRYLATES / VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER), (acrylic) Alkyl octyl acrylamide) copolymer (IN CI: ACRYLATES / OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER), (Acrylates / STEARETH-20 ITACONATE COPOLYMER), (Acrylates / CETETH-20 ITACONATE COPOLYMER), INCI: ACRYLATES / CETETH-20 ITACONATEMER ), (Acrylates / amino acrylate / C10-30 acrylic PEG-20 itaconic acid) copolymer (INCI: ACRYLATES / AMINOACRYLATES / C10-30ALKYL PEG-20 ITACONATE COPOLYMER), and the like.

これらの重合体としては、アキュリン88、アキュリン22、アキュリン28、アキュリン38(以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン社)、カーボポールETD2020、カーボポールUltrez 21、カーボポールUltrez 20、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2(以上、Lubrizol Advanced Materials社)、STRUCTURE 2001、STRUCTURE 3001、STRUCTURE PLUS、DERMACRYL 79(以上、日本エヌエスシー社)等の市販品を使用することができる。   These polymers include Aculine 88, Aculin 22, Aculin 28, Aculin 38 (above, Rohm and Haas Japan), Carbopol ETD2020, Carbopol Ultrez 21, Carbopol Ultrez 20, PEMULEN TR-1, Commercial products such as PEMULEN TR-2 (above, Lubrizol Advanced Materials), STRUCTURE 2001, STRUCTURE 3001, STRUCTURE PLUS, DERMACRYL 79 (above, NSSC Japan) can be used.

(E3)非イオン性ポリマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらのうち、ヒドロキシプロピルグアーガム、ポリエチレングリコールがより好ましい。これらの重量平均分子量は、4万〜300万であることが好ましく、30万〜275万、更に200万〜250万がより好ましい。
これらの非イオン性ポリマーとしては、アルコックスシリーズ(明成化学工業社、ポリエチレングリコール):アルコックスE30(重量平均分子量30万〜50万)、アルコックスE−45(重量平均分子量60万〜80万)、アルコックスE−60(重量平均分子量100万〜120万)、アルコックスE−75(重量平均分子量200万〜250万)、アルコックスE−100(重量平均分子量250万〜300万);メトローズシリーズ(信越化学工業社、ヒドロキシプロピルメチルセルロース):メトローズ60SH−10000(重量平均分子量38万);ジャガーHPシリーズ(ローディア社、ヒドロキシプロピルグアーガム)、ジャガーHP8、HP105、HP−120(何れも重量平均分子量220万)等の市販品を使用することができる。
Examples of the (E3) nonionic polymer include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxypropyl guar gum, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol and the like. Of these, hydroxypropyl guar gum and polyethylene glycol are more preferred. These weight average molecular weights are preferably 40,000 to 3,000,000, more preferably 300,000 to 2,750,000, and more preferably 2,000,000 to 2,500,000.
As these nonionic polymers, Alcox series (Meisei Chemical Co., Ltd., polyethylene glycol): Alcox E30 (weight average molecular weight 300,000 to 500,000), Alcox E-45 (weight average molecular weight 600,000 to 800,000) ), Alcox E-60 (weight average molecular weight 1 million to 1.2 million), Alcox E-75 (weight average molecular weight 2 million to 2.5 million), Alcox E-100 (weight average molecular weight 2.5 million to 3 million); Metroz series (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., hydroxypropyl methylcellulose): Metroz 60SH-10000 (weight average molecular weight 380,000); Jaguar HP series (Rhodia, hydroxypropyl guar gum), Jaguar HP8, HP105, HP-120 (all weight) Use a commercial product with an average molecular weight of 2,200,000) It can be.

(E4)両性ポリマーとしては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とアクリルアミドのコポリマー(商品名:マーコートプラス3330、同3331;オンデオナルコ製)、マーコートS(重量平均分子量:26万、カチオン電荷密度:4.22meq/g、DMDAAC:AM=50:50)等が挙げられる。   (E4) As the amphoteric polymer, for example, a copolymer of dimethyldiallylammonium chloride, acrylic acid and acrylamide (trade name: Marquat Plus 3330, 3331; manufactured by Ondeonalco), Marquat S (weight average molecular weight: 260,000, cationic charge density: 4.22 meq / g, DMDAAC: AM = 50: 50) and the like.

成分(E)は、1種以上を用いることができ、成分(E)を含有する場合は、泡量を損なわずに泡質を向上させる点から、全組成中に0.01〜4質量%含有するのが好ましく、0.1〜2.1質量%がより好ましく、更に0.3〜1.4質量%含有するのが好ましい。
これらのうち、成分(E1)及び(E2)が、すすぎ時のストップフィーリング効果を高めることができる観点から好ましい。
また、成分(E1)、(E2)を含有する場合は、成分(C)と成分(E)の質量割合において、(E1)/(C)=0.1〜5、更に0.2〜2が好ましく、また、(E2)/(C)=0.1〜5、更に0.2〜2であると、泡質を改善しながらストップフィーリング効果を強く感じさせることができるので好ましい。
One or more types of component (E) can be used. When component (E) is contained, 0.01 to 4% by mass in the total composition from the viewpoint of improving the foam quality without impairing the amount of foam. It is preferably contained, more preferably 0.1 to 2.1% by mass, and further preferably 0.3 to 1.4% by mass.
Among these, components (E1) and (E2) are preferable from the viewpoint of enhancing the stop feeling effect at the time of rinsing.
Further, when components (E1) and (E2) are contained, (E1) / (C) = 0.1-5, and further 0.2-2 in the mass ratio of component (C) and component (E). It is preferable that (E2) / (C) = 0.1 to 5, and further 0.2 to 2, since the stop feeling effect can be strongly felt while improving the foam quality.

本発明の洗浄剤組成物は、更に、成分(F)として、アルキルポリグリコシド型非イオン界面活性剤及び/又はポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有することができる。これらは、洗浄時の泡量を多くすることができ、洗浄後のタオルドライした後の肌に、手に吸い付くようなしっとり感を付与することができる。
アルキルポリグリコシドは、糖類と高級アルコールとから誘導される非イオン界面活性剤であり、例えば、次式で表されるものが挙げられる。
The cleaning composition of the present invention may further contain an alkyl polyglycoside type nonionic surfactant and / or a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant as component (F). These can increase the amount of foam at the time of washing, and can give a moist feeling such as sticking to the skin after towel drying after washing.
Alkyl polyglycosides are nonionic surfactants derived from sugars and higher alcohols, and examples include those represented by the following formula.

R−O(CH2CH2O)m−Zx
(式中、Rは炭素数9〜20のアルキル基を示し、mは平均で0より大きく10以下の数を示し、Zは炭素数5又は6の糖残基を示し、xは平均で1〜5の数を示す)
R—O (CH 2 CH 2 O) m —Z x
(In the formula, R represents an alkyl group having 9 to 20 carbon atoms, m represents an average of more than 0 and 10 or less, Z represents a sugar residue having 5 or 6 carbon atoms, and x represents 1 on average. Indicates a number of ~ 5)

上記式中、Rは炭素数6〜16のアルキル基が好ましく、これらの混合物であっても良い。Zとしては、ペントース又はヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。mは平均で0より大きく5以下の数が好ましく、xは平均で1〜3の数が好ましい。   In the above formula, R is preferably an alkyl group having 6 to 16 carbon atoms, and may be a mixture thereof. Z is preferably pentose or hexose, and most preferably glucose. m is preferably a number greater than 0 and not greater than 5 on average, and x is preferably a number from 1 to 3 on average.

ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤としては、アルキル基が炭素数12〜22のものが好ましく、ポリオキシエチレン基が10〜30モル付加されたものが好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等が挙げられる。   As the polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant, those having an alkyl group of 12 to 22 carbon atoms are preferred, and those having a polyoxyethylene group added of 10 to 30 mol are preferred. Specifically, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene myristyl ether, polyoxyethylene palmityl ether, polyoxyethylene isostearyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene hexyl decyl ether, Examples include polyoxyethylene octyldodecyl ether and polyoxyethylene behenyl ether.

また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤は、HLB10〜20、更にHLB13〜16のものが、より透明性に優れた洗浄剤組成物が得られるので好ましい。
なお、HLBとは、親水性−親油性のバランス(Hydropile Balance)を示す指標であり、本発明においては、小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
Moreover, the polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant is preferably HLB 10 to 20, and more preferably HLB 13 to 16 because a cleaning composition having more excellent transparency can be obtained.
Note that HLB is an index indicating a hydrophilic-lipophilic balance, and in the present invention, a value calculated using the following equation by Oda / Teramura et al. Is used.

Figure 0005856754
Figure 0005856754

ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン(21)ラウリルエーテル(エマルゲン121−G(HLB14)、花王社製)、ポリオキシエチレン(20)2−ヘキシルデシルエーテル(エマルゲン1620G(HLB14)、花王社製)、ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル(エマルゲン2020G(HLB13)、花王社製)、ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル(エマルゲン116(HLB15.8)、花王社製)等が好適に用いられる。
成分(F)としては、洗浄後のタオルドライした後の肌感に優れることから、アルキルポリグリコシドが好ましい。
Examples of the polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant include polyoxyethylene (21) lauryl ether (Emulgen 121-G (HLB14), manufactured by Kao Corporation), polyoxyethylene (20) 2-hexyldecyl ether ( Emulgen 1620G (HLB14), manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene (20) octyldodecyl ether (Emulgen 2020G (HLB13), manufactured by Kao Corporation), polyoxyethylene (16) lauryl ether (Emulgen 116 (HLB15.8), Kao Etc.) are preferably used.
As the component (F), an alkyl polyglycoside is preferable because of excellent skin feeling after towel drying after washing.

成分(F)は、1種以上を用いることができ、含有する場合には、洗浄剤組成物の泡量とすすぎ時の感触の点から、全組成中に0.05〜10質量%含有するのが好ましく、0.2〜6質量%含有するのがより好ましく、0.5〜4質量%含有するのが更に好ましい。   One or more types of component (F) can be used, and when contained, 0.05 to 10% by mass is contained in the total composition from the viewpoint of the foam amount of the cleaning composition and the feeling at the time of rinsing. It is preferable that it is contained in an amount of 0.2 to 6 mass%, more preferably 0.5 to 4 mass%.

本発明の洗浄剤組成物は、更に、(G)両性界面活性剤を含有することができる。
かかる両性界面活性剤としては、カルボベタイン、スルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミドベタイン等が挙げられ、すすぎ性を損なうことなく、泡立ちをより向上させることができる。具体的には、脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヒドロキシプロピルスルホベタイン等が挙げられる。
成分(G)は、1種以上を用いることができ、含有する場合には、全組成中に0.1〜10質量%、更に0.5〜6質量%含有されるのが、起泡性向上の点から好ましい。
The cleaning composition of the present invention can further contain (G) an amphoteric surfactant.
Examples of such amphoteric surfactants include carbobetaine, sulfobetaine, imidazolinium betaine, amide betaine, and the like, and foaming can be further improved without impairing rinsing properties. Specific examples include fatty acid amidopropyl betaine and hydroxypropylsulfobetaine.
One or more types of component (G) can be used, and when it is contained, 0.1 to 10% by mass, and further 0.5 to 6% by mass is contained in the total composition. It is preferable from the point of improvement.

本発明の洗浄剤組成物は、更に、ポリオールを含有することができ、低温安定性や、皮膚の水分保持性を改善することができる。
かかるポリオールは、分子内に水酸基を2個以上有する多価アルコールであり、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール等のアルキレングリコール;ジプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール;グルコース、マルトース、マルチトース、蔗糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール等の糖アルコール;グリセリン、ポリグリセリン、エリスリトール、澱粉分解還元アルコール等が挙げられる。
The cleaning composition of the present invention can further contain a polyol, and can improve low-temperature stability and moisture retention of the skin.
Such a polyol is a polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups in the molecule. Specifically, alkylene glycol such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol; Examples include polyalkylene glycols such as glycol; sugar alcohols such as glucose, maltose, maltose, sucrose, fructose, xylitol, sorbitol, maltotriose, and threitol; glycerin, polyglycerin, erythritol, and amylolytic reduced alcohol.

ポリオールは、1種以上を用いることができ、含有する場合には、全組成中に0.1〜40質量%含有するのが好ましく、1〜20質量%含有するのがより好ましく、3〜10質量%含有するのが更に好ましい。   One or more kinds of polyols can be used, and when contained, the content is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 1 to 20% by mass in the total composition. More preferably, it is contained by mass%.

本発明の洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキスなどを含有することができる。   The cleaning composition of the present invention further comprises components used in ordinary cleaning compositions, such as oily components, bactericides, anti-inflammatory agents, preservatives, chelating agents, salts, pearlizing agents, scrub agents, perfumes. , Cooling agents, pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, plant extracts and the like.

本発明の洗浄剤組成物は、水に各成分を順次混合し、20〜70℃で十分攪拌し、溶解することにより、製造することができる。粉末状のポリマーを混合する際には、水にポリマーを分散させた後に、各成分を混合するのが好ましい。   The cleaning composition of the present invention can be produced by sequentially mixing each component in water, sufficiently stirring at 20 to 70 ° C., and dissolving. When mixing a powdered polymer, it is preferable to mix each component after dispersing a polymer in water.

本発明の洗浄剤組成物は、ハンドソープ、ハンドウォッシュ、洗顔料、クレンジングフォーム、ボディソープ等のボディ用洗浄剤等の皮膚洗浄剤や、シャンプー等の毛髪洗浄剤として適用することができる。更に、ボディ用の皮膚洗浄剤組成物として好適である。   The cleaning composition of the present invention can be applied as a skin cleaning agent such as a body cleaning agent such as a hand soap, hand wash, facial cleanser, cleansing foam, body soap, or a hair cleaning agent such as a shampoo. Furthermore, it is suitable as a skin cleansing composition for body.

以下の実施例において、各種物性の測定法は以下のとおりである。   In the following examples, methods for measuring various physical properties are as follows.

(1)パルプ及び粉末セルロースの水分含量の測定:
パルプ、粉末セルロースの水分量は、赤外線水分計(株式会社ケット科学研究所製、「FD−610」)を使用した。測定温度120℃で、30秒間の質量変化率が0.1%以下となる点を測定の終点とした。
(1) Measurement of moisture content of pulp and powdered cellulose:
The moisture content of the pulp and the powdered cellulose used an infrared moisture meter (“FD-610”, manufactured by Kett Science Laboratory Co., Ltd.). The point at which the mass change rate for 30 seconds was 0.1% or less at a measurement temperature of 120 ° C. was defined as the measurement end point.

(2)パルプ及び粉末セルロースの結晶化度の算出:
株式会社リガク製「Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer」を用いて、以下の条件で測定した回折スペクトルのピーク強度から、下記計算式(1)に基づいて算出した。
X線源:Cu/Kα−radiation、管電圧:40kV、管電流:120mA
測定範囲:2θ=5〜45°
測定サンプル:面積320mm2×厚さ1mmのペレットを圧縮して作成
X線のスキャンスピード:10°/min
得られた結晶化度が負の値をとった場合は、全て結晶化度0%とした。
(2) Calculation of crystallinity of pulp and powdered cellulose:
Using a “Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer” manufactured by Rigaku Corporation, the peak intensity of the diffraction spectrum measured under the following conditions was calculated based on the following formula (1).
X-ray source: Cu / Kα-radiation, tube voltage: 40 kV, tube current: 120 mA
Measurement range: 2θ = 5-45 °
Measurement sample: Prepared by compressing pellets with an area of 320 mm 2 × thickness 1 mm X-ray scanning speed: 10 ° / min
When the obtained crystallinity had a negative value, the crystallinity was 0%.

Figure 0005856754
Figure 0005856754

(3)カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース(C−HPC)の置換度の算出:
製造例で得られたC−HPCを透析膜(分画分子量1000)により精製後、水溶液を凍結乾燥して精製C−HPCを得た。得られた精製C−HPCの塩素含有量(%)を元素分析によって測定し、C−HPC中に含まれるカチオン性基の数と対イオンである塩化物イオンの数を同数であると近似して、下記計算式(2)から、C−HPC単位質量中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基(−CH(Y1)−CH(Y2)O−)の量(a(モル/g))を求めた。
(3) Calculation of the degree of substitution of cationized hydroxypropylcellulose (C-HPC):
C-HPC obtained in the production example was purified by a dialysis membrane (fraction molecular weight 1000), and the aqueous solution was lyophilized to obtain purified C-HPC. The chlorine content (%) of the obtained purified C-HPC was measured by elemental analysis, and the number of cationic groups contained in C-HPC and the number of counter ions as chloride ions were approximated. From the following calculation formula (2), the amount (a (mol / g)) of the cationized ethyleneoxy group (—CH (Y1) —CH (Y2) O—) contained in the C-HPC unit mass is obtained. It was.

Figure 0005856754
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分析対象がヒドロキシプロピルセルロースではなく精製C−HPCであることを除き、日本薬局方記載の「ヒドロキシプロピルセルロースの分析法」に従って、ヒドロキシプロポキシ基含有量(%)を測定した。下記計算式(3)から、ヒドロキシプロポキシ基含有量〔式量(OC3H6OH=75.09〕(bモル/g)を求めた。   The hydroxypropoxy group content (%) was measured according to “Analytical method of hydroxypropyl cellulose” described in the Japanese Pharmacopoeia, except that the object of analysis was not purified hydroxypropyl cellulose but purified C-HPC. From the following formula (3), the hydroxypropoxy group content [formula (OC3H6OH = 75.09) (b mol / g) was determined.

Figure 0005856754
Figure 0005856754

得られたa及びbと、下記計算式(4)及び(5)から、カチオン化エチレンオキシ基の置換度(k)及びプロピレンオキシ基の置換度(m)を算出した。   From the obtained a and b and the following formulas (4) and (5), the substitution degree (k) of the cationized ethyleneoxy group and the substitution degree (m) of the propyleneoxy group were calculated.

Figure 0005856754
Figure 0005856754

(4)水可溶分率の算出:
試料(0.50g)を50mLスクリュー管に秤量し、イオン交換水49.5gを加えて、マグネチックスターラーで12時間撹拌して溶解させた。この溶液を50mL遠沈管に移し、3000rpm(2000×g)で20分間遠心分離を行った。上澄み液5mLを減圧乾燥(105℃、3時間)して固形分を求め、下記式により水可溶分率を算出した。
(4) Calculation of water-soluble fraction:
A sample (0.50 g) was weighed into a 50 mL screw tube, 49.5 g of ion-exchanged water was added, and the mixture was stirred for 12 hours with a magnetic stirrer to dissolve. This solution was transferred to a 50 mL centrifuge tube and centrifuged at 3000 rpm (2000 × g) for 20 minutes. 5 mL of the supernatant was dried under reduced pressure (105 ° C., 3 hours) to obtain a solid content, and the water-soluble fraction was calculated by the following formula.

Figure 0005856754
Figure 0005856754

(5)平均重合度の測定(銅アンモニア法):
(5−1)パルプ及び粉末セルロースの粘度平均重合度の測定;
(i)測定用溶液の調製;
メスフラスコ(100mL)に塩化第一銅0.5g、25%アンモニア水20〜30mLを加え、完全に溶解した後に、水酸化第二銅1.0g、及び25%アンモニア水を加えて標線の一寸手前までの量とした。これを30〜40分撹拌して、完全に溶解した。その後、精秤したセルロースを加え、標線まで上記アンモニア水を満たした。空気の入らないように密封し、12時間、マグネチックスターラーで撹拌して溶解し、測定用溶液を調製した。添加するセルロース量を20〜500mgの範囲で変えて、異なる濃度の測定用溶液を調製した。
(5) Measurement of average degree of polymerization (copper ammonia method):
(5-1) Measurement of viscosity average polymerization degree of pulp and powdered cellulose;
(I) preparation of a solution for measurement;
After adding 0.5 g of cuprous chloride and 20-30 mL of 25% aqueous ammonia to a volumetric flask (100 mL) and completely dissolving, add 1.0 g of cupric hydroxide and 25% aqueous ammonia to The amount was one minute before. This was stirred for 30-40 minutes to completely dissolve. Thereafter, precisely weighed cellulose was added to fill the ammonia water up to the marked line. It sealed so that air might not enter, and it stirred and melt | dissolved with the magnetic stirrer for 12 hours, and prepared the solution for a measurement. The amount of cellulose to be added was changed within the range of 20 to 500 mg to prepare measurement solutions having different concentrations.

(ii)粘度平均重合度の測定;
上記(i)得られた測定用溶液(銅アンモニア溶液)をウベローデ粘度計に入れ、恒温槽(20±0.1℃)中で1時間静置した後、液の流下速度を測定した。種々のセルロース濃度(g/dL)の銅アンモニア溶液の流下時間(t(秒))とセルロース無添加の銅アンモニア水溶液の流下時間(t0(秒))から、下記式により、それぞれの濃度における還元粘度(ηsp/c)を下記式により求めた。
ηsp/c={(t−t0)/t0}/c
(c:セルロース濃度(g/dL)
(Ii) measurement of viscosity average degree of polymerization;
(I) The obtained measurement solution (copper ammonia solution) was put in an Ubbelohde viscometer and allowed to stand in a thermostatic bath (20 ± 0.1 ° C.) for 1 hour, and then the flow rate of the liquid was measured. From the flow time (t (seconds)) of the copper ammonia solution having various cellulose concentrations (g / dL) and the flow time (t0 (seconds)) of the copper ammonia solution without addition of cellulose, reduction at each concentration is carried out according to the following formula. The viscosity (ηsp / c) was determined by the following formula.
ηsp / c = {(t−t0) / t0} / c
(C: Cellulose concentration (g / dL)

更に、還元粘度をc=0に外挿して固有粘度[η](dL/g)を求め、下記式により粘度平均重合度(DP)を求めた。
DP=2000×[η]
Further, the intrinsic viscosity [η] (dL / g) was obtained by extrapolating the reduced viscosity to c = 0, and the viscosity average degree of polymerization (DP) was obtained by the following formula.
DP = 2000 × [η]

(5−2)C−HPCの粘度平均重合度の測定;
(iii)測定溶液の調製;
精秤したセルロースの替わりに、精秤したC−HPCを用いた点を除き、上記(i)の測定溶液の調製と同様にして測定溶液を調製した。
(5-2) Measurement of viscosity average degree of polymerization of C-HPC;
(Iii) Preparation of measurement solution;
A measurement solution was prepared in the same manner as the preparation of the measurement solution in (i) above, except that C-HPC that was precisely weighed was used instead of the precisely weighed cellulose.

(iv)粘度平均重合度の測定;
測定溶液の濃度としてセルロース換算濃度(g/dL)を用いた点を除き、上記(ii)の粘度平均重合度の測定と同様にして測定した。
ここで、セルロース換算濃度(ccell)とは、測定溶液1dL中に含まれるセルロース骨格部分の質量(g)をいい、下記計算式(6)で定義する。
(Iv) measurement of viscosity average degree of polymerization;
The measurement was performed in the same manner as the measurement of the viscosity average polymerization degree in (ii) except that the concentration in terms of cellulose (g / dL) was used as the concentration of the measurement solution.
Here, the cellulose equivalent concentration (ccell) refers to the mass (g) of the cellulose skeleton contained in 1 dL of the measurement solution, and is defined by the following calculation formula (6).

Figure 0005856754
Figure 0005856754

〔プロピレンオキシ基(−PO−)の置換度〕
分析対象がヒドロキシプロピルセルロースではなく、上記透析膜による精製・凍結乾燥を行ったC−HPCであることを除き、日本薬局方記載のヒドロキシプロピルセルロースの分析法に従って、プロピレンオキシ基の置換度を算出した。
[Degree of substitution of propyleneoxy group (-PO-)]
Calculate the degree of substitution of propyleneoxy groups according to the analysis method of hydroxypropylcellulose described in the Japanese Pharmacopoeia, except that the analysis object is not hydroxypropylcellulose but C-HPC that has been purified and freeze-dried by the above dialysis membrane did.

製造例1(C−HPC(1)の製造)
(1)チップ化工程:
シート状木材パルプ(テンベック社製、平均重合度1770、結晶化度74%、水分含量8.5%)を、シートペレタイザー(ホーライ社製、製品名「SGG−220」)で処理してチップ状にした。
Production Example 1 (Production of C-HPC (1))
(1) Chip making process:
Sheet wood pulp (Tenvec, average polymerization degree 1770, crystallinity 74%, moisture content 8.5%) is treated with a sheet pelletizer (Horai, product name “SGG-220”) to form a chip. I made it.

(2)カチオン化剤を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程:
得られたチップ状パルプ2.1kgとグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド(以下、「GMAC」ともいう。阪本薬品工業社製、含水量20%、純度90%以上)1.2kg(AGU1モルあたり0.5モル)を袋中で混合した後、バッチ式振動ミル(中央化工機社製「FV−20」:容器全容積68.9L、ロッドとして、φ30mm、長さ590mm、断面形が円形のSUS304製ロッド114本、充填率70%)に投入した。振動数20Hz,全振幅8mm,温度30℃以下で12分間結晶化度低下処理を行ない、セルロースとGMACの粉末状混合物(水分含量22.3%対セルロース、粘度平均重合度1350、結晶化度68%)を得た。
(2) A step of adding a cationizing agent and performing a crystallinity reduction treatment by mechanical force:
2.1 kg of the obtained chip-like pulp and 1.2 kg of glycidyltrimethylammonium chloride (hereinafter also referred to as “GMAC”. Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., water content 20%, purity 90% or more) (0.5 mol per mol AGU) ) In a bag, a batch type vibration mill (“FV-20” manufactured by Chuo Kako Co., Ltd .: total volume 68.9L of a rod, φ30 mm as a rod, length 590 mm, rod SUS304 having a circular cross section 114 To 70%). A crystallinity reduction treatment was performed at a frequency of 20 Hz, a total amplitude of 8 mm, and a temperature of 30 ° C. or less for 12 minutes. A powdery mixture of cellulose and GMAC (water content 22.3% vs. cellulose, viscosity average polymerization degree 1350, crystallinity 68) %).

(3)塩基化合物を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程:
工程(2)で得られた粉末状混合物に、NaOH粉末0.284kg(AGU1モルあたり0.6モル)を添加し、前記バッチ式振動ミル中で振動数20Hz,全振幅8mm,温度50℃以下で20分間結晶化度低下処理を行ない、カチオン化セルロース(以下、「C−Cell」ともいう)とGMAC、NaOHの粉末状混合物を得た。さらにポリプロピレングリコール(和光純薬工業社製,商品名;「ポリプロピレングリコール ジオール型 平均分子量1000」(PPG1000);重量平均分子量1000)0.192kg(工程aで用いた原料セルロースに対して10質量%)をバッチ式振動ミルに投入し、振動数20Hz,全振幅8mm,温度50℃以下で120分間結晶化度低下処理を行ない、C−Cell、GMAC、NaOH、及びPPG1000の粉末状混合物:3.7kgを得た。
(3) A step of adding a base compound and performing a crystallinity reduction treatment by mechanical force:
To the powder mixture obtained in step (2), 0.284 kg of NaOH powder (0.6 mol per mol of AGU) was added, and the frequency was 20 Hz, the total amplitude was 8 mm, and the temperature was 50 ° C. or less in the batch type vibration mill. Then, a crystallinity reduction treatment was performed for 20 minutes to obtain a powdery mixture of cationized cellulose (hereinafter also referred to as “C-Cell”), GMAC, and NaOH. Further, polypropylene glycol (trade name; “polypropylene glycol diol type average molecular weight 1000” (PPG1000); weight average molecular weight 1000) 0.192 kg (10% by mass with respect to the raw material cellulose used in step a) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Was put into a batch type vibration mill and subjected to a crystallinity reduction treatment for 120 minutes at a frequency of 20 Hz, a total amplitude of 8 mm, and a temperature of 50 ° C. or less, and a powder mixture of C-Cell, GMAC, NaOH and PPG1000: 3.7 kg Got.

(4)ヒドロキシプロピル化反応、中和工程:
工程(2)および工程(3)を複数バッチ繰り返して調製した粉末状混合物:10.0kgを75Lプロシェアミキサーに仕込み、内温56℃に昇温し、酸化プロピレン2.8kg(AGU1モルあたり1.5モル)を逐次滴下して、酸化プロピレンが消費され内圧が降下するまで反応を行なった。得られた反応終了品:12.6kgに対して、24%乳酸水溶液8.0kgを噴霧投入して、中和物:20.6kgを得た。
得られた中和物:15.2kgを65Lハイスピードミキサーに仕込み、内温70〜80℃で減圧乾燥することによって、乾燥品:10.0kgを得た。この乾燥品はピンミルで粉砕することにより粉末化して使用した。
生成物は、透析膜(分画分子量1000)により精製後、水溶液の凍結乾燥を行ない、精製C−HPC(1)を得た。精製品を用いて分析した結果、カチオン基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ0.22、および1.13と算出した。また、得られたC−HPC(1)の粘度平均重合度は693であった。
(4) Hydroxypropylation reaction, neutralization step:
Powdered mixture prepared by repeating a plurality of batches of step (2) and step (3): 10.0 kg was charged into a 75 L pro-shear mixer, the temperature was raised to 56 ° C., and 2.8 kg of propylene oxide (1 mol per mole of AGU) 0.5 mol) was added dropwise, and the reaction was continued until propylene oxide was consumed and the internal pressure dropped. The obtained reaction finished product: 12.6 kg was sprayed with 8.0 kg of 24% lactic acid aqueous solution to obtain a neutralized product: 20.6 kg.
The obtained neutralized product: 15.2 kg was charged into a 65 L high-speed mixer and dried under reduced pressure at an internal temperature of 70 to 80 ° C. to obtain 10.0 kg of a dried product. This dried product was pulverized by a pin mill and used.
The product was purified by a dialysis membrane (fractionated molecular weight 1000), and then the aqueous solution was lyophilized to obtain purified C-HPC (1). As a result of analysis using the purified product, the substitution degree of the cationic group and the propyleneoxy group was calculated to be 0.22 and 1.13, respectively. Further, the obtained C-HPC (1) had a viscosity average polymerization degree of 693.

製造例2(C−HPC(2)の製造)
(1)チップ化工程:
シート状木材パルプ〔テンベック社製、Biofloc HV+、平均重合度1481、結晶化度74%、水分含量4.6%〕をシートペレタイザー(ホーライ社製、「SGG−220」)で処理して3〜5mm角のチップ状にした。
Production Example 2 (Production of C-HPC (2))
(1) Chip making process:
Sheet-like wood pulp [manufactured by Tenbeck, Biofloc HV +, average polymerization degree 1481, crystallinity 74%, moisture content 4.6%] was treated with a sheet pelletizer (HOLAI, "SGG-220") to give 3 5 mm square chips were formed.

(2)アルカリセルロース化工程:
上記工程(1)で得られたチップ状パルプ100gと0.7mm粒状のNaOH23.6g(AGU1モルあたり1.0モル相当量)を、バッチ式振動ミル(中央化工機社製「MB−1」:容器全容積3.5L、ロッドとして、φ30mm、長さ218mm、断面形状が円形のSUS304製ロッド13本、充填率57%)に投入し、15分間粉砕処理(振動数20Hz、振幅8mm、温度30〜70℃)を行った。得られたセルロース・NaOH混合粉砕物を乳鉢に移し、水50gを噴霧にて添加し、20℃にて乳棒で5分間混合し、アルカリセルロースを得た(平均重合度:1175、結晶化度:28%)。
(2) Alkaline cellulose process:
100 g of chip-like pulp obtained in the above step (1) and 23.6 g of 0.7 mm granular NaOH (amount equivalent to 1.0 mol per mol of AGU) were mixed with a batch vibration mill (“MB-1” manufactured by Chuo Kako Co., Ltd.). : Container total volume 3.5L, rod as φ30mm, length 218mm, 13 SUS304 rods with circular cross section, filling rate 57%, pulverized for 15 minutes (frequency 20Hz, amplitude 8mm, temperature) 30-70 ° C.). The obtained cellulose / NaOH mixed pulverized product was transferred to a mortar, 50 g of water was added by spraying, and mixed with a pestle at 20 ° C. for 5 minutes to obtain alkali cellulose (average polymerization degree: 1175, crystallinity: 28%).

(3)ヒドロキシプロピル化反応工程:
上記工程(2)で得られたアルカリセルロースを密閉反応装置(日東高圧社製、1.5Lオートクレーブ)に仕込み、窒素で反応容器内を置換した。次いで、撹拌しながら50℃に昇温、容器内の圧力が0.05MPa一定圧で酸化プロピレンを逐次投入して、7時間反応した。酸化プロピレンの合計投入量は102g(AGU1モルあたり3.0モル相当量)であった。
(3) Hydroxypropylation reaction step:
The alkali cellulose obtained in the above step (2) was charged into a closed reaction apparatus (manufactured by Nitto High Pressure Co., Ltd., 1.5 L autoclave), and the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen. Next, the temperature was raised to 50 ° C. while stirring, and propylene oxide was sequentially added at a constant pressure of 0.05 MPa, and the reaction was carried out for 7 hours. The total amount of propylene oxide charged was 102 g (equivalent to 3.0 moles per mole of AGU).

(4)カチオン化反応工程:
上記工程(3)で得られた反応混合物30.0gを乳鉢にとり、65% 3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液(四日市合成社製)9.30g(AGU1モルあたり0.50モル相当量)を添加して、5分間混合後、150mLガラス瓶に移し、50℃、7時間反応させることで粗C−HPCを製造した。
この粗C−HPC粉末5.0gを採取して、乳酸で中和した。プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、中和物を透析膜(分画分子量1000)により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製C−HPC(2)を得た。
得られた精製品を分析した結果、カチオン基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ0.18、及び2.0と算出した。また、得られたC−HPC(2)の粘度平均重合度は693であった。
(4) Cationization reaction step:
30.0 g of the reaction mixture obtained in the above step (3) was put in a mortar and 9.30 g of 65% 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride aqueous solution (manufactured by Yokkaichi Synthesis Co., Ltd.) (corresponding to 0.50 mol per mol of AGU) Amount) was added, mixed for 5 minutes, transferred to a 150 mL glass bottle, and reacted at 50 ° C. for 7 hours to produce crude C-HPC.
5.0 g of this crude C-HPC powder was collected and neutralized with lactic acid. For the purpose of determining the degree of substitution of propyleneoxy groups and cationized ethyleneoxy groups, the neutralized product was purified with a dialysis membrane (fractionated molecular weight 1000), and then the aqueous solution was lyophilized to obtain purified C-HPC (2). .
As a result of analyzing the obtained purified product, the substitution degree of the cationic group and the propyleneoxy group was calculated to be 0.18 and 2.0, respectively. Further, the obtained C-HPC (2) had a viscosity average polymerization degree of 693.

製造例3(C−HPC(3)の製造)
(1)チップ化工程:
シート状木材パルプ〔テンベック社製、Biofloc HV+、平均重合度1604、α−セルロース含有量93.0%、結晶化度74%、水分含量7.0%〕をシートペレタイザー(ホーライ社製、「SGG−220」)で処理して、3〜5mm角のチップ状にした。
得られたチップ状パルプを、減圧乾燥器(アドバンテック東洋社製、商品名;VO−402)に投入し、105℃、20kPa、窒素流通下で2時間乾燥して、乾燥チップ状パルプ(平均重合度1604、α−セルロース含有量99.2%、結晶化度74%、水分含量0.8%)を得た。
Production Example 3 (Production of C-HPC (3))
(1) Chip making process:
Sheet-like wood pulp (manufactured by Tenbeck, Biofloc HV +, average polymerization degree 1604, α-cellulose content 93.0%, crystallinity 74%, moisture content 7.0%) was made into a sheet pelletizer (manufactured by Horai, “SGG -220 ") to form chips of 3 to 5 mm square.
The obtained chip-like pulp was put into a vacuum dryer (trade name: VO-402, manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd.), dried at 105 ° C. under a flow of nitrogen for 2 hours, and dried chip-like pulp (average polymerization) Degree 1604, α-cellulose content 99.2%, crystallinity 74%, water content 0.8%).

(2)アルカリセルロース化工程:
(工程1)
得られた乾燥チップ状パルプ920gを振動ロッドミル(中央化工機社製、商品名;FV―10、全容器量35L、ロッド径;30mm、使用ロッド数63本)に投入し、振幅8mm、20Hzにて、10〜40℃で10分間粉砕機処理を行って、セルロース含有原料(II)として、結晶化度を低下した粉末状のパルプ(平均重合度1198、結晶化度14%、水分含有量1.0%)920gを得た。
(2) Alkaline cellulose process:
(Process 1)
920 g of the obtained dried chip-like pulp was put into a vibrating rod mill (manufactured by Chuo Kako Co., Ltd., trade name: FV-10, total container amount 35 L, rod diameter: 30 mm, number of rods used 63), and amplitude 8 mm, 20 Hz Then, a pulverizer treatment was carried out at 10 to 40 ° C. for 10 minutes, and as a cellulose-containing raw material (II), powdered pulp having a reduced crystallinity (average polymerization degree 1198, crystallinity 14%, water content 1 0.0%) 920 g was obtained.

(工程2)
上記(工程1)でセルロース含有原料(II)として得られた粉末状のパルプ460gを、混合機(マツボー社製、「レディゲミキサー」、容量5L)に投入し、主翼250rpm、チョッパー翼2500rpmで撹拌しながら、42.5%水酸化ナトリウム水溶液266.8g(原料(II)セルロースのAGU1モルあたり1.0モル相当量、及び原料(II)セルロースに対し33%の水)を1.5分間で噴霧添加した。噴霧後、内温を50℃に昇温し、3時間撹拌熟成を行って、アルカリセルロース混合物を得た。
(Process 2)
460 g of the powdered pulp obtained as the cellulose-containing raw material (II) in the above (Step 1) is put into a mixer (“Ledge mixer”, manufactured by Matsubo, capacity 5 L), and the main wing is 250 rpm and the chopper blade is 2500 rpm. While stirring, 266.8 g of 42.5% aqueous sodium hydroxide solution (equivalent to 1.0 mole per mole of AGU of raw material (II) cellulose and 33% water relative to raw material (II) cellulose) for 1.5 minutes Spray added. After spraying, the internal temperature was raised to 50 ° C., and the mixture was aged and stirred for 3 hours to obtain an alkali cellulose mixture.

(3)ヒドロキシプロピル化反応工程:
(2)で得られたアルカリセルロース混合物720.5gを、上記レディゲミキサー内で、主翼50rpm、チョッパー翼400rpmで撹拌しながら50℃まで昇温し、その後、酸化プロピレン571.4g(アルカリセルロースのAGU1モルあたり3.5モル相当量)を3.5時間で滴下した。滴下終了後50℃で2時間熟成した。
(3) Hydroxypropylation reaction step:
720.5 g of the alkali cellulose mixture obtained in (2) was heated to 50 ° C. while stirring at 50 rpm of the main wing and 400 rpm of the chopper blade in the above-mentioned Redige mixer, and then 571.4 g of propylene oxide (of alkali cellulose) 3.5 mol equivalent per mol of AGU) was added dropwise over 3.5 hours. After completion of dropping, the mixture was aged at 50 ° C. for 2 hours.

(4)カチオン化反応、中和工程:
上記ヒドロキシプロピル化で得られた反応混合物272.0gを混合機(深江パウテック社製、「ハイスピードミキサー」、容量2L)に投入し、内温を50℃に昇温し、主翼337rpm、チョッパー翼1800rpmで撹拌しながら、65% 3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液(四日市合成社製)82.8g(ヒドロキシプロピル化で得られた反応混合物中のセルロース骨格を含む化合物のセルロース骨格を構成するAGU1モルあたり0.5モル相当量)を1.5分間で噴霧添加した。噴霧後、2時間撹拌熟成を行って、粗C−HPCを製造した。続いて29%乳酸水溶液を1.5分間で噴霧して、粗C−HPCの中和を行った。
この粗C−HPC粉末5.0gを採取して、プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、中和物を透析膜(分画分子量1000)により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製C−HPC(3)を得た。
得られた精製品を分析した結果、カチオン基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ0.11、および2.0と算出した。また、得られたC−HPC(3)の粘度平均重合度は743であった。
(4) Cationization reaction, neutralization step:
272.0 g of the reaction mixture obtained by the above hydroxypropylation was charged into a mixer ("High Speed Mixer", manufactured by Fukae Pautech Co., Ltd., capacity 2 L), the internal temperature was raised to 50 ° C., the main wing 337 rpm, the chopper blade While stirring at 1800 rpm, 82.8 g of 65% 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride aqueous solution (manufactured by Yokkaichi Synthesis Co., Ltd.) (the cellulose skeleton of the compound containing the cellulose skeleton in the reaction mixture obtained by hydroxypropylation) 0.5 mol equivalent per mole of AGU constituting) was added by spraying over 1.5 minutes. After spraying, the mixture was aged and stirred for 2 hours to produce crude C-HPC. Subsequently, a 29% lactic acid aqueous solution was sprayed for 1.5 minutes to neutralize the crude C-HPC.
In order to obtain 5.0 g of this crude C-HPC powder and to determine the degree of substitution of propyleneoxy groups and cationized ethyleneoxy groups, the neutralized product was purified with a dialysis membrane (molecular weight cut off 1000), and the aqueous solution was frozen. Drying was performed to obtain purified C-HPC (3).
As a result of analyzing the obtained purified product, the substitution degree of the cationic group and the propyleneoxy group was calculated to be 0.11 and 2.0, respectively. Further, the obtained C-HPC (3) had a viscosity average polymerization degree of 743.

製造例4(C−HPC(4)の製造)
(1)チップ化工程:
セルロースとして、シート状木材パルプ〔テンベック(Tembec)社製、粘度平均重合度1770、結晶化度74%、水分含量7.6%〕をシートペレタイザー(ホーライ社製、「SGG−220」)で処理してチップ状にした。
Production Example 4 (Production of C-HPC (4))
(1) Chip making process:
As cellulose, sheet-like wood pulp (manufactured by Tembec Co., Ltd., viscosity average polymerization degree 1770, crystallinity 74%, water content 7.6%) is treated with a sheet pelletizer (Horai Co., “SGG-220”). And made into chips.

(2)カチオン化剤を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程:
得られたチップ状パルプ108gに、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド(以下、「GMAC」ともいう。阪本薬品工業社製、含水量20%、純度90%以上)を23.4g〔セルロースのアンヒドログルコース単位モル(以下、「AGU」ともいう)あたり0.2モル〕乳鉢で混合した後、バッチ式振動ミル(中央化工機社製「MB−1」:容器全容積3.5L、ロッドとして、φ30mm、長さ218mm、断面形状が円形のSUS304製ロッド13本、充填率57%)に投入した。振動数20Hz,全振幅8mm,温度30℃以下で12分間結晶化度低下処理を行ない、セルロースとGMACの粉末状混合物131g(水分含量12.3%対セルロース、粘度平均重合度1350、結晶化度68%)を得た。
(2) A step of adding a cationizing agent and performing a crystallinity reduction treatment by mechanical force:
To 108 g of the obtained chip-like pulp, 23.4 g of glycidyltrimethylammonium chloride (hereinafter also referred to as “GMAC”. Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., water content 20%, purity 90% or more) was added. (0.2 mol per unit (hereinafter also referred to as “AGU”)) After mixing in a mortar, a batch type vibration mill (“MB-1” manufactured by Chuo Kakoki Co., Ltd .: total volume 3.5 L, as a rod, φ30 mm, long 218 mm and 13 SUS304 rods with a circular cross-sectional shape, filling rate 57%). A crystallinity reduction treatment was performed for 12 minutes at a frequency of 20 Hz, a total amplitude of 8 mm, and a temperature of 30 ° C. or less, and 131 g of a powdery mixture of cellulose and GMAC (water content 12.3% vs. cellulose, viscosity average polymerization degree 1350, crystallinity) 68%).

(3)塩基化合物を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程:
(2)で得られた粉末状混合物131gに、24.7%水酸化ナトリウム水溶液20g(AGUあたり0.2モル)を乳鉢で混合した後、バッチ式振動ミル(中央化工機社製「MB−1」:容器全容積3.5L、ロッドとして、φ10mm、長さ218mm、断面形状が円形のSUS304製ロッド117本、充填率57%)に投入した。振動数20Hz、全振幅8mm、温度30℃以下で60分間結晶化度低下処理を行ない、C−CellとGMAC、水酸化ナトリウムの粉末状混合物151g(水分含量27.4%対セルロース、粘度平均重合度1330、結晶化度45%)を得た。この粉末状混合物から5gを採取し、酢酸で中和し、85%イソプロピルアルコール水溶液100mLで3回洗浄して、脱塩・精製を行った後、減圧乾燥することによって、精製カチオン化セルロース 4g(粘度平均重合度1330、結晶化度45%)を得た。
元素分析の結果からカチオン基の置換度は、0.1と算出した。また水可溶分率は31%であった。
(3) A step of adding a base compound and performing a crystallinity reduction treatment by mechanical force:
After mixing 20 g of a 24.7% aqueous sodium hydroxide solution (0.2 mol per AGU) with 131 g of the powdery mixture obtained in (2) in a mortar, a batch-type vibration mill (manufactured by Chuo Kako Co., Ltd., “MB- 1 ”: A container having a total volume of 3.5 L, a rod of φ10 mm, a length of 218 mm, and 117 SUS304 rods having a circular cross-sectional shape (filling rate 57%) was charged. A crystallinity reduction treatment was performed for 60 minutes at a vibration frequency of 20 Hz, a total amplitude of 8 mm, and a temperature of 30 ° C. or less, and 151 g of a powdered mixture of C-Cell, GMAC, and sodium hydroxide (water content 27.4% vs. cellulose, viscosity average polymerization) Degree 1330, crystallinity 45%). 5 g was collected from this powdery mixture, neutralized with acetic acid, washed with 100 mL of 85% isopropyl alcohol aqueous solution three times, desalted and purified, and then dried under reduced pressure to obtain 4 g of purified cationized cellulose ( Viscosity average polymerization degree 1330, crystallization degree 45%).
From the results of elemental analysis, the substitution degree of the cation group was calculated to be 0.1. The water-soluble fraction was 31%.

(4)ヒドロキシプロピル化反応、中和工程:
得られたカチオン化セルロース 100g(未中和・未精製品)を、還流管を取り付けた1Lニーダー(入江商会社製、PNV−1型)に仕込み、ニーダーのジャケット部を温水により70℃に加温して、窒素雰囲気下で酸化プロピレン141.9g(AGUあたり6モル、関東化学社製、特級試薬)を滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで40時間反応を行なった。
生成物をニーダーから取り出し、薄褐色の粗C−HPC粉末240gを得た。この反応終了品から10.0gを採取して酢酸で中和し、薄褐色固体を得た。生成物を透析膜(分画分子量1000)により精製後、水溶液の凍結乾燥を行ない、精製C−HPC(4)を得た。
ヒドロキシプロピルセルロースの分析法による、プロピレンオキシ基〔分子量(C3H6O)=58.08〕含有量から、プロピレンオキシ基の置換度は2.9と算出した。また、得られたC−HPC(4)の水可溶分率は71%、粘度平均重合度は1,300であった。
(4) Hydroxypropylation reaction, neutralization step:
100 g of the obtained cationized cellulose (unneutralized / unpurified product) was charged into a 1 L kneader (Irie trading company, PNV-1 type) equipped with a reflux tube, and the jacket of the kneader was heated to 70 ° C. with warm water. In a nitrogen atmosphere, 141.9 g of propylene oxide (6 mol per AGU, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade reagent) was added dropwise, and the reaction was carried out for 40 hours until the propylene oxide was consumed and the reflux stopped.
The product was removed from the kneader to obtain 240 g of light brown crude C-HPC powder. 10.0 g was collected from the reaction finished product and neutralized with acetic acid to obtain a light brown solid. The product was purified by a dialysis membrane (fractionated molecular weight 1000), and then the aqueous solution was lyophilized to obtain purified C-HPC (4).
From the content of propyleneoxy group [molecular weight (C3H6O) = 58.08] according to the analysis method of hydroxypropylcellulose, the degree of substitution of propyleneoxy group was calculated as 2.9. The obtained C-HPC (4) had a water-soluble fraction of 71% and a viscosity average polymerization degree of 1,300.

製造例5(C−HPC(5)の製造)
(1)乾燥粉末セルロースの調製:
粉末セルロース(日本製紙ケミカル社製、セルロースパウダーKCフロックW−400G、平均重合度191、結晶化度77%、水分含有量7.0%)を、50℃減圧下で12時間乾燥処理を行い、乾燥粉末セルロース(水分含量1.0%)を得た。
Production Example 5 (Production of C-HPC (5))
(1) Preparation of dry powdered cellulose:
Powdered cellulose (manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd., cellulose powder KC Flock W-400G, average polymerization degree 191, crystallinity 77%, water content 7.0%) is dried at 50 ° C. under reduced pressure for 12 hours, Dry powdered cellulose (water content 1.0%) was obtained.

(2)カチオン化工程(1):
得られた粉末セルロース100gに、GMAC60.8gを乳鉢で混合した後、製造例1に記載の振動ミルに投入した。12分間粉砕処理(振動数20Hz、振幅8mm、温度10〜40℃)を行い、セルロースとGMACの粉末状混合物を得た。
さらに振動ミル内に48%水酸化ナトリウム水溶液29.8gを投入した。再び前記振動ミルを用いて同様の粉砕条件で60分間粉砕処理を行い、カチオン化セルロースを得た。
(2) Cationization step (1):
After mixing 60.8 g of GMAC with 100 g of the obtained powdered cellulose in a mortar, the mixture was put into the vibration mill described in Production Example 1. The mixture was pulverized for 12 minutes (frequency 20 Hz, amplitude 8 mm, temperature 10 to 40 ° C.) to obtain a powdery mixture of cellulose and GMAC.
Further, 29.8 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution was charged into the vibration mill. Using the vibration mill again, pulverization was performed for 60 minutes under the same pulverization conditions to obtain cationized cellulose.

(3)ヒドロキシプロピル化工程:
上記工程で得られたカチオン化セルロース190gを入れたニーダーを70℃に昇温し、酸化プロピレン18.0gを撹拌しながら滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで6時間反応を行った。
(3) Hydroxypropylation step:
The kneader containing 190 g of the cationized cellulose obtained in the above step was heated to 70 ° C., and 18.0 g of propylene oxide was added dropwise with stirring, and the reaction was performed for 6 hours until the propylene oxide was consumed and the reflux stopped. .

(4)カチオン化反応(2):
反応終了混合物をニーダーから乳鉢に移して、GMAC87.5g(AGU 1モルあたり0.8モル相当量)を添加し、室温で10分間混合した。その後、ニーダーに戻して、攪拌しながら50℃で5時間反応を行って薄褐色の粗C−HPC粉末295gを得た。
得られた粗C−HPC粉末にGMAC87.5gを再度添加し、同様に50℃での反応までを行った。以上の操作を合計7回繰り返して行った(添加した酸化プロピレンの総量612.5g;AGU 1モルあたり5.3モル相当量)。この反応終了品から10.0gを採取して乳酸で中和し、薄褐色固体を得た。プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、生成物を透析膜(分画分子量1000)により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製C−HPC(5)を得た。
得られた精製C−HPC(5)のカチオン化エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ2.36、及び0.2と算出された。平均重合度は432であった。
(4) Cationization reaction (2):
The reaction mixture was transferred from the kneader to a mortar, 87.5 g of GMAC (equivalent to 0.8 mol per mol of AGU) was added, and the mixture was mixed at room temperature for 10 minutes. Then, it returned to the kneader and reacted at 50 ° C. for 5 hours with stirring to obtain 295 g of light brown crude C-HPC powder.
To the obtained crude C-HPC powder, 87.5 g of GMAC was added again, and the reaction at 50 ° C. was similarly performed. The above operation was repeated a total of 7 times (total amount of propylene oxide added: 612.5 g; equivalent to 5.3 mol per mol of AGU). 10.0 g was collected from this reaction finished product and neutralized with lactic acid to obtain a light brown solid. In order to determine the degree of substitution of propyleneoxy groups and cationized ethyleneoxy groups, the product was purified by a dialysis membrane (fractionated molecular weight 1000), and then the aqueous solution was lyophilized to obtain purified C-HPC (5).
The degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group and propyleneoxy group of the obtained purified C-HPC (5) was calculated to be 2.36 and 0.2, respectively. The average degree of polymerization was 432.

Figure 0005856754
Figure 0005856754

実施例1〜12、比較例1〜2
表2に示す組成の洗浄剤組成物を、以下の方法で製造した。得られた洗浄剤組成物について、泡立ちの早さ、泡質、洗浄時の泡量、すすぎ時の泡量、すすぎ時のストップフィーリング性の強さ、タオルドライ直後の肌感及び乾燥後の肌感を評価した。結果を表2に併せて示す。
Examples 1-12, Comparative Examples 1-2
A cleaning composition having the composition shown in Table 2 was produced by the following method. About the obtained detergent composition, foaming speed, foam quality, foam amount at the time of washing, foam amount at the time of rinsing, strength of stop feeling at the time of rinsing, skin feeling immediately after towel drying and after drying The skin feeling was evaluated. The results are also shown in Table 2.

(製造方法)
粉末状のC−HPCを20℃の水に分散させた後、各成分を順次混合し、十分攪拌して、溶解することにより、洗浄剤組成物を得た。
(Production method)
After the powdered C-HPC was dispersed in 20 ° C. water, each component was sequentially mixed, sufficiently stirred and dissolved to obtain a cleaning composition.

(評価方法)
(1)泡立ちの早さ:
各洗浄剤組成物1gを手に取り、30℃の水道水で約5倍に希釈し、5秒間両手で軽く泡立てて、泡立ちの早さを評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー5名の平均値で示した。
5;泡立ち(性)が非常に早いと感じた。
4;泡立ち(性)が早いと感じた。
3;泡立ち(性)が普通と感じた。
2;泡立ち(性)がやや遅いと感じた。
1;泡立ち(性)が遅いと感じた。
(Evaluation method)
(1) Speed of foaming:
1 g of each cleaning composition was picked up, diluted about 5 times with tap water at 30 ° C., and lightly foamed with both hands for 5 seconds to evaluate the speed of foaming. The evaluation was performed according to the following criteria, and the average value of five professional panelists was shown.
5; I felt that foaming (sex) was very fast.
4; I felt that foaming (sex) was early.
3; Foaming (sex) felt normal.
2; I felt that foaming (sex) was a little slow.
1; I felt that foaming (sex) was slow.

(2)泡質(クリーミーさ):
各洗浄剤組成物1gを手に取り、30℃の水道水で約5倍に希釈し、20秒間両手で軽く泡立てて、泡質(クリーミーさ)を評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー5名の平均値で示した。
5;きめ細かく、非常にクリーミーで良好な泡質と感じた。
4;クリーミーで良好な泡質と感じた。
3;ややクリーミーな泡質と感じた。
2;やや軽く粗い泡質と感じた。
1;軽く粗い泡質と感じた。
(2) Foam quality (creamy):
1 g of each cleaning composition was picked up, diluted about 5 times with tap water at 30 ° C., and lightly foamed with both hands for 20 seconds to evaluate foam quality (creaminess). The evaluation was performed according to the following criteria, and the average value of five professional panelists was shown.
5; felt fine, very creamy and good foam quality.
4: Feeled creamy and good foam quality.
3; I felt a slightly creamy foam.
2; Feeled slightly light and rough foam.
1; It felt light and rough foam quality.

(3)洗浄時の泡量:
各洗浄剤組成物を、水道水4度硬水で50倍(身体洗浄時の条件に相当する)に希釈してサンプル水溶液とした。50mLの活栓つきの目盛り付きガラス円筒管(23mm×180mm)に、サンプル水溶液7.5mLを加えて栓をし、シェーカー(イワキ産業社製、型番万能シェーカーV-SX)を用いて、300ストローク/分の速度で30秒間振とうし、振とう終了直後の泡量(cm)を読み取った。
(3) Foam amount during cleaning:
Each cleaning composition was diluted 50 times with tap water with 4 ° hard water (corresponding to conditions for body washing) to obtain a sample aqueous solution. Add 50 mL of sample water solution to a 50 mL glass cylinder with a stopcock (23 mm x 180 mm), plug it, and use a shaker (manufactured by Iwaki Sangyo Co., Ltd., model number universal shaker V-SX) at 300 strokes / min. The amount of foam (cm) immediately after the end of shaking was read.

(4)すすぎ時の泡量(すすぎ時の泡の消えやすさ):
各洗浄剤組成物を、水道水4度硬水で、すすぎ後の泡切れを想定して400倍に希釈し、サンプル水溶液とした。50mLの活栓つきの目盛り付きガラス円筒管(35mm×78mm)に、サンプル水溶液7.5mLを加えて栓をし、シェーカー(イワキ産業社製、型番万能シェーカーV-SX)を用いて、300(ストローク/分)の速度で30秒間振とうし、振とう直後の泡量(cm)を読み取った。
(4) Foam amount during rinsing (ease of disappearance of foam during rinsing):
Each detergent composition was diluted 400 times with tap water 4 ° C. hard water, assuming a bubble breakage after rinsing, to obtain a sample aqueous solution. Add 50 mL of sample water solution to a 50 mL glass cylinder with a stopcock (35 mm x 78 mm), plug it in, and use a shaker (Iwaki Sangyo Co., Ltd., model number universal shaker V-SX) with 300 (stroke / The amount of foam (cm) immediately after shaking was read.

(5)すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さ:
各洗浄剤組成物1gを手に取り、30℃の水道水で約5倍に希釈し、20秒間両手で軽く泡立てて、片腕全体(肘から手首先)に泡を広げ、水道水ですすいだ。その際に、両前腕を摺り合わせながらすすぎを行い、すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さから、すすぎ性能を評価した。各評価は、以下の基準で行い、結果は、専門パネラー5名の平均値で示した。
5;すすぎ終わり時のストップフィーリングが非常に強いと感じた。
4;すすぎ終わり時のストップフィーリングが強いと感じた。
3;すすぎ終わり時のストップフィーリングが普通と感じた。
2;すすぎ終わり時のストップフィーリングがやや弱いと感じた。
1;すすぎ終わり時のストップフィーリングが弱いと感じた。
(5) Strength of stop feeling at the end of rinsing:
Take 1 g of each cleaning composition, dilute it approximately 5 times with tap water at 30 ° C, lightly foam with both hands for 20 seconds, spread the foam over the entire arm (from elbow to wrist), and rinse with tap water. . At that time, rinsing was performed while rubbing both forearms, and the rinsing performance was evaluated from the strength of the stop feeling at the end of rinsing. Each evaluation was performed according to the following criteria, and the results were shown as an average value of five professional panelists.
5; I felt that the stop feeling at the end of rinsing was very strong.
4; I felt that the stop feeling at the end of rinsing was strong.
3; I felt that the stop feeling at the end of rinsing was normal.
2; I felt that the stop feeling at the end of rinsing was somewhat weak.
1; I felt that the stop feeling at the end of rinsing was weak.

(6)タオルドライ直後の肌感:
専門パネラー評価者10名が、各洗浄剤組成物を用いて1日1回、全身を洗浄した。これを3日間連続して行い、タオルで拭いた直後、肌に手が吸い付くようなしっとりした感触について、腕の内側をもう一方の手のひらで評価した。結果は、肌に手が吸い付くようなしっとりした感触が強いと答えた人の人数で示した。
(6) Skin feeling immediately after towel drying:
Ten professional panel evaluators washed the whole body once a day using each detergent composition. This was carried out for 3 consecutive days. Immediately after wiping with a towel, the inner side of the arm was evaluated with the other palm for the moist feel that the hand would stick to the skin. The results are shown in terms of the number of people who answered that the skin feels moist and sticky.

(7)乾燥後の肌感:
専門パネラー評価者10名が、各洗浄剤組成物を用いて1日1回、全身を洗浄した。これを3日間連続して行い、タオルドライ後10分経過後の乾燥した後の肌について、しっとり感を伴ったなめらかな感触が強いと答えた人の人数で示した。
(7) Skin feeling after drying:
Ten professional panel evaluators washed the whole body once a day using each detergent composition. This was performed continuously for 3 days, and the number of people who answered that the skin after drying 10 minutes after towel drying was strong and smooth with a moist feeling was shown.

Figure 0005856754
Figure 0005856754

実施例13〜20
表3に示す組成の洗浄剤組成物を、実施例1〜12と同様に製造した。
得られた洗浄剤組成物はいずれも、泡立ちが早く、泡質がきめ細かく、非常にクリーミーで良好であり、洗浄時の泡の増泡性に優れ、高い洗浄実感が得られ、ぬるつかづずにさっと洗い流せ、乾燥後には、しっとりして、滑らかな感触が得られるものであった。
Examples 13-20
Cleaning compositions having the compositions shown in Table 3 were produced in the same manner as in Examples 1-12.
All of the obtained detergent compositions are quick to foam, fine in foam quality, very creamy and good, excellent in foam foaming at the time of cleaning, high cleaning feeling is obtained, and it is not sticky It was able to be washed away quickly and moist after drying to give a smooth feel.

Figure 0005856754
Figure 0005856754

Claims (8)

次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩及びN−アシルアミノ酸塩から選ばれるアニオン界面活性剤 3〜40質量%、
(B)炭素数4〜12のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテル 0.02〜5質量%、
(C)下記一般式(1)で示されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース 0.02〜10質量%
Figure 0005856754
(式中、R1、R2及びR3は、それぞれ独立に下記一般式(2)又は(3)で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、nはアンヒドログルコースの平均重合度を示す20〜5000の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は0.01〜3であり、プロピレンオキシ基の置換度は0.01〜5である。)
Figure 0005856754
(式中、Y1及びY2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式(4)で表されるカチオン性基を示し、POはプロピレンオキシ基を示す。pは一般式(2)及び一般式(3)中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基(−CH(Y1)−CH(Y2)−O−)の数を示し、qはプロピレンオキシ基(−PO−)の数を示し、p及びqはそれぞれ正の数である。カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、更にp及び/又はqが2以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよい。)
Figure 0005856754
(式中、R4、R5及びR6は、それぞれ独立に炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、X-はアニオン性基を示す。)
(D)水
を含有する洗浄剤組成物。
The following components (A), (B), (C) and (D):
(A) 3 to 40% by mass of an anionic surfactant selected from polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, fatty acid salts, alkyl ether carboxylates and N-acyl amino acid salts,
(B) 0.02 to 5% by mass of glyceryl ether having an alkyl group or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms,
(C) Cationized hydroxypropyl cellulose represented by the following general formula (1) 0.02 to 10% by mass
Figure 0005856754
Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently a substituent having a cationized ethyleneoxy group and a propyleneoxy group represented by the following general formula (2) or (3), and n is an It is a number of 20 to 5000 indicating the average degree of polymerization of hydroglucose, the degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group is 0.01 to 3, and the degree of substitution of the propyleneoxy group is 0.01 to 5.)
Figure 0005856754
(In the formula, one of Y 1 and Y 2 represents a hydrogen atom, the other represents a cationic group represented by the following general formula (4), PO represents a propyleneoxy group, and p represents a general formula (2 ) And the number of cationized ethyleneoxy groups (—CH (Y 1 ) —CH (Y 2 ) —O—) contained in the general formula (3) , q is the number of propyleneoxy groups (—PO—). P and q are each a positive number, regardless of the order of addition of the cationized ethyleneoxy group and propyleneoxy group, and when p and / or q is 2 or more, block bonds or random bonds Either may be used.)
Figure 0005856754
(In the formula, R 4 , R 5 and R 6 each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X represents an anionic group.)
(D) A cleaning composition containing water.
成分(B)及び(C)の質量割合が、(B)/(C)=0.2〜6である請求項1項記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to claim 1, wherein the mass ratio of the components (B) and (C) is (B) / (C) = 0.2-6. 更に、成分(E)として、成分(C)以外のポリマーを含有する請求項1又は2項記載の洗浄剤組成物。   Furthermore, the cleaning composition of Claim 1 or 2 which contains polymers other than a component (C) as a component (E). 成分(E)のポリマーが、(E1)カチオン性ポリマー、(E2)アニオン性ポリマー、(E3)非イオン性ポリマー及び(E4)両性ポリマーから選ばれる1種又は2種以上を含有するものである請求項3記載の洗浄剤組成物。   The polymer of component (E) contains one or more selected from (E1) cationic polymer, (E2) anionic polymer, (E3) nonionic polymer, and (E4) amphoteric polymer. The cleaning composition according to claim 3. 成分(C)と(E1)との質量割合が、(E1)/(C)=0.1〜5である請求項4記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to claim 4, wherein the mass ratio of the components (C) and (E1) is (E1) / (C) = 0.1-5. 成分(C)と(E2)との質量割合が、(E2)/(C)=0.1〜5である請求項4記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to claim 4, wherein the mass ratio of the components (C) and (E2) is (E2) / (C) = 0.1-5. 更に、(F)アルキルポリグリコシド型非イオン界面活性剤及び/又はポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有する請求項1〜6のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising (F) an alkyl polyglycoside type nonionic surfactant and / or a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant. 更に、(G)両性界面活性剤を含有する請求項1〜7のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 7, further comprising (G) an amphoteric surfactant.
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