JP5410717B2 - Hair cleaner composition - Google Patents
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Description
本発明は、毛髪用洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a hair cleaning composition.
毛髪洗浄剤用の主界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、コハク酸系界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤が使われている。また、洗髪・すすぎ時に毛髪の指通り性を向上させる方法として、カチオン性ポリマーを洗浄剤組成物に含有させることが知られている。 Alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, succinic surfactants and amino acid surfactants are used as main surfactants for hair cleansing agents. In addition, it is known that a cationic polymer is contained in a detergent composition as a method for improving the finger-penetrating property during hair washing and rinsing.
特許文献１には、（Ａ1）分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する共重合体であって、その０．５重量％ハイドロゲルの、２５℃、シェアレート１sec-1の粘度η1 、シェアレート１０sec-1の粘度η2 が、０．３≦η1 ≦２０（Pa・sec）、０．０１≦η2≦５（Pa・sec）、かつη1 ＞η2 である共重合体、及び（Ｂ1）アニオン性界面活性剤を含有する洗浄剤組成物が、塗布時の感触及び伸び性が良く、起泡性が良好で、かつ洗浄時及び乾燥後の感触に優れ、しかも洗浄後に高いコンディショニング効果を有することが開示されている。 Patent Document 1 discloses (A 1 ) a copolymer having a cationic group and a crosslinked structure in the molecule, and a 0.5 wt% hydrogel having a viscosity η at 25 ° C. and a shear rate of 1 sec −1 . 1 and viscosity η 2 at a share rate of 10 sec −1 are 0.3 ≦ η 1 ≦ 20 (Pa · sec), 0.01 ≦ η 2 ≦ 5 (Pa · sec), and η 1 > η 2 A cleaning composition containing a polymer and (B 1 ) anionic surfactant has good feel and stretchability during coating, good foaming properties, and excellent feel during washing and after drying, Moreover, it is disclosed that it has a high conditioning effect after washing.
また、特許文献２には、（Ａ2）少なくとも１種のサルフェート又はスルホネート系アニオン界面活性剤、（Ｂ2）ポリオキシアルキレン化（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルエーテルカルボン酸類、ポリオキシアルキレン化（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルアリールエーテルカルボン酸類、及びそれらの塩類、ポリオキシアルキレン化（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルアミドエーテルカルボン酸類及びそれらの塩類から選択される、（Ａ2）で言及した前記界面活性剤以外の少なくとも１種のカルボン酸系アニオン界面活性剤、（Ｃ2）少なくとも１種の両性界面活性剤、並びに（Ｄ2）少なくとも１種の水に不溶性のカルボン酸エステルを含み、前記サルフェート又はスルホネート系アニオン界面活性剤／カルボン酸系アニオン界面活性剤（重量比）が、２〜１２の範囲であることを特徴とする洗浄用化粧料組成物が開示されている。 Patent Document 2 discloses (A 2 ) at least one sulfate or sulfonate anionic surfactant, (B 2 ) polyoxyalkylenated (C 6 -C 24 ) alkyl ether carboxylic acids, polyoxyalkylenated ( C 6 -C 24 ) alkylaryl ether carboxylic acids, and salts thereof, selected from polyoxyalkylenated (C 6 -C 24 ) alkylamide ether carboxylic acids and salts thereof, as mentioned above in (A 2 ) At least one carboxylic acid anionic surfactant other than the surfactant, (C 2 ) at least one amphoteric surfactant, and (D 2 ) at least one water-insoluble carboxylic acid ester, Sulfate or sulfonate anionic surfactant / carboxylic acid anionic surfactant (weight ratio) is 2 to 12 Washing cosmetic composition is disclosed, which is a range.
特許文献３には、（Ａ3）、（Ｂ3）および（Ｃ3）：
（Ａ3）一般式（1）で表されるエーテルカルボン酸系界面活性剤、
（Ｂ3）炭素数4〜12のアルキル基またはアルケニル基を有するグリセリルエーテル、
（Ｃ3）カチオン性基含有共重合体を含有する洗浄剤組成物であって、皮膚等に対する刺激性が少なく、起泡力および泡質に優れ、かつ、洗浄時、すすぎ時、および乾燥後の感触が良好な洗浄剤組成が記載されている。
しかし、これらの従来技術を利用した毛髪洗浄剤組成物は、泡性能並びに洗髪時、すすぎ時および乾燥後の感触をすべて満たすには未だ不充分なものであった。
(A 3 ) an ether carboxylic acid surfactant represented by the general formula (1),
(B 3) glyceryl ether having an alkyl or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms,
(C 3 ) A detergent composition containing a cationic group-containing copolymer, having little irritation to skin, etc., excellent in foaming power and foam quality, and at the time of washing, rinsing and after drying A detergent composition with good feel is described.
However, the hair cleansing compositions using these conventional techniques are still insufficient to satisfy all the foam performance and the feel during shampooing, rinsing and drying.
本発明の目的は、すすぎ時の指とおり及び柔らかさ、乾燥後の感触に優れる洗浄剤組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a detergent composition that is excellent in finger touch during rinsing, softness, and feel after drying.
本発明者等は、下記成分（Ａ）〜（Ｆ）を特定比率で含有する毛髪用洗浄剤組成物が、洗髪後、毛髪へのシリコーンの吸着量が飛躍的に向上することから、泡性能、洗浄時及び濯ぎ時の感触を満足しつつ、すすぎ時の指とおり及び柔らかさ、乾燥後の感触に優れることを見出し本発明を完成した。 The present inventors have found that the hair detergent composition containing the following components (A) to (F) in a specific ratio dramatically improves the amount of silicone adsorbed on the hair after washing, so that the foam performance The present invention was completed by finding out that it was excellent in touch and softness after rinsing and feeling after drying while satisfying the feeling during washing and rinsing.
すなわち本発明は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．１〜１．２であり、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との重量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が０．５〜５である、毛髪用洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）エーテルカルボン酸塩型界面活性剤
（Ｂ）エーテル硫酸塩型界面活性剤
（Ｃ）両性界面活性剤
（Ｄ）次の単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体 ：
〔単量体（ａ１）〕一般式（I）又は（II）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
That is, the present invention contains the following components (A), (B), (C), (D), (E) and (F), and the weight ratio of the component (A) to the component (B) [(A ) / (B)] is 0.1 to 1.2, and the weight ratio [(B) / (C)] of component (B) to component (C) is 0.5 to 5 A cleaning composition is provided.
(A) Ether carboxylate type surfactant (B) Ether sulfate type surfactant (C) Amphoteric surfactant (D) Contains the following monomers (a1), (a2) and (a3) Cationic group-containing copolymer obtained by copolymerizing monomer mixture:
[Monomer (a1)] At least one hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomer represented by the general formula (I) or (II)
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子、あるいは炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基示し、Ｒ3は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基示す。〕 [Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom, or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents 1 to 4 carbon atoms. A linear or branched alkyl group or alkenyl group. ]
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式 −（ＣＨ2）ｎ−(ｎは２〜６の整数を示す)で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ2−基を示す。〕
〔単量体（ａ２）〕一般式（III）及び（IV）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
[Wherein, R 1 represents the above-mentioned meaning, and A 1 and A 2 are the same or different and represent a group represented by the formula — (CH 2 ) n — (n represents an integer of 2 to 6). , B represents —O— or —CH 2 — group. ]
[Monomer (a2)] At least one cationic group-containing vinyl monomer represented by the general formulas (III) and (IV)
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙ は −Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ2−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。〕 [Wherein, R 1 represents the above-mentioned meaning, R 4 and R 5 are the same or different and represent an alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 6 represents a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms. Represents an alkyl group, Y represents an —O—, —NH—, —CH 2 — or —O—CH 2 CH (OH) — group, and Z represents a carbon number of 1 to 4 (Y is —CH 2 —). Sometimes represents a linear or branched alkylene group having 0 to 3 carbon atoms, and X represents an acid conjugate base. ]
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記の意味を示す。〕
〔単量体（ａ３）〕２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性単量体
（Ｅ）ジメチルジアリルアンモニウム塩の単独又はその共重合体、及びカチオン化セルロース誘導体から選ばれる１種以上のカチオン性ポリマー
（Ｆ）ジアルキルポリシロキサン及びアミノ変性シリコーンから選ばれる１種以上のシリコーン
[Wherein, R 7 and R 8 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group; R 9 and R 10 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Indicates meaning. ]
[Monomer (a3)] One or more kinds selected from a crosslinkable monomer having two or more reactive unsaturated groups (E) dimethyldiallylammonium salt alone or a copolymer thereof, and a cationized cellulose derivative One or more silicones selected from cationic polymers (F) dialkylpolysiloxanes and amino-modified silicones
本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、すすぎ時の指とおり及び柔らかさ、乾燥後の感触に優れるものである。 The hair cleansing composition of the present invention is excellent in touch and softness after rinsing and feel after drying.
本発明の洗浄剤組成物が、すすぎ時の指とおり及び柔らかさ、乾燥後の感触に優れるのは、前記（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分のポリマーを併用し、かつ前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を含有する特定の界面活性剤組成物を特定の割合で用いることで、洗浄中の希釈過程、及び更にすすぎ時の希釈過程において、指通りや柔らかさを向上させる構造性複合体（単に、複合体ともいう）が析出し易くなり、この複合体に（Ｆ）成分のシリコーンが取り込まれ、前記複合体の性能を向上させると共に、シリコーンの毛髪への残留性を飛躍的に高めるためと推定される。
以下、本発明の構成について詳述する。
成分（Ａ）のエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は、主に（Ｄ）成分および（Ｅ）成分との相互作用により、指通りや柔らかさを向上させる構造性複合体の性能を形成するのに主要な成分と考えられる。成分（Ａ）は、特に限定されないが、好ましいものとしては、下記一般式（４）、（５）で表されるものが挙げられる。
The cleaning composition of the present invention is superior in finger touch and softness during rinsing, and feeling after drying, in combination with the polymers of the component (D) and the component (E), and the components (A) and ( B), by using a specific surfactant composition containing the component (C) in a specific ratio, a structure that improves fingering and softness in the dilution process during washing and further in the dilution process during rinsing The composite (F) is easily incorporated, and the composite (F) silicone is incorporated into the composite, improving the performance of the composite and increasing the persistence of the silicone to the hair. It is presumed to be enhanced.
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.
The component (A) ether carboxylate type surfactant forms the performance of a structural composite that improves fingering and softness mainly by interaction with the component (D) and component (E). It is considered the main ingredient. Although a component (A) is not specifically limited, What is represented by following General formula (4), (5) is mentioned as a preferable thing.
Ｒ11−Ｚ1−（Ａ3Ｏ）ｎ−Ｙ1−ＣＯＯＸ1 （４）
（式中、Ｒ11は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシル基を含んでもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚ1は−Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−を示し、Ａ3は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｘ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示し、Ｙ1は炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ｎは、平均付加モル数を意味し、２〜１５の数を示す。）Ｘ1がアルカリ土類金属の場合は、界面活性剤に対して、１／２のモル比となる。以下同様である。
R 11 -Z 1 - (A 3 O) n-Y 1 -COOX 1 (4)
(In the formula, R 11 represents an alkyl group or an alkenyl group which may include a linear or branched hydroxyl group having 5 to 21 carbon atoms, Z 1 represents —O— or —CONH—, and A 3 represents carbon. 2 or 3 represents an alkylene group, X 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or organic ammonium, Y 1 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and n is an average It means the number of added moles and represents a number of 2 to 15.) When X 1 is an alkaline earth metal, the molar ratio is 1/2 with respect to the surfactant. The same applies hereinafter.
式（４）中、Ｚ1が−Ｏ−の場合、Ｒ11は炭素数１２〜１６の基が好ましく、Ｚ1が−ＣＯＮＨ−の場合、Ｒ11は炭素数１１〜１５の基が好ましい。Ａ3はエチレン基又はプロピレン基であり、エチレン基が好ましい。
ｎの平均付加モル数は、泡量又は洗浄時及び濯ぎ時の感触の観点から、好ましくは２〜１１、更に好ましくは４〜１０であるが、泡量の観点からは２〜６が好ましく、洗浄時及び濯ぎ時の指通り、柔らかさの観点からは、６〜１１が好ましい。これらの平均付加モル数の相違するエーテルカルボン酸塩型界面活性剤の２種以上を併用することも好ましい。
In Formula (4), when Z 1 is —O—, R 11 is preferably a group having 12 to 16 carbon atoms, and when Z 1 is —CONH—, R 11 is preferably a group having 11 to 15 carbon atoms. A 3 is an ethylene group or a propylene group, and an ethylene group is preferable.
The average added mole number of n is preferably 2 to 11 and more preferably 4 to 10 from the viewpoint of the amount of foam or the feeling at the time of washing and rinsing, but 2 to 6 is preferable from the viewpoint of the amount of foam, 6 to 11 are preferable from the viewpoint of softness as per finger during washing and rinsing. It is also preferable to use two or more of these ether carboxylate surfactants having different average added mole numbers.
またＸ1のアルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム及びカリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム等が挙げられ、有機アンモニウムとしては、トリエタノールアンモニウム等の好ましくは炭素数２〜９のアルカノールアンモニウム；トリメチルアンモニウム等の好ましくは炭素数１〜９のアルキルアンモニウム；リジンカチオン、アルギニンカチオン等の塩基性アミノ酸カチオンが挙げられる。これらの中では、ナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属が好ましい。
Ｙ1としては炭素数１のメチレン基が好ましい。
Examples of the alkali metal for X 1 include lithium, sodium, and potassium, examples of the alkaline earth metal include magnesium and calcium, and examples of the organic ammonium include triethanolammonium, preferably 2 to 9 carbon atoms. Alkanol ammonium; Trimethylammonium and the like, preferably alkyl ammonium having 1 to 9 carbon atoms; and basic amino acid cations such as lysine cation and arginine cation. In these, alkali metals, such as sodium or potassium, are preferable.
Y 1 is preferably a methylene group having 1 carbon atom.
一般式（５） General formula (5)
（式中Ｒ12は炭素数４〜３４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキルまたはアルケニル基を示す。Ｘ2及びＸ3の少なくとも一方は−ＣＨ2ＣＯＯＭ1を示し、他方は水素原子でもよい。Ｍ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。） (Wherein R 12 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 4 to 34 carbon atoms. At least one of X 2 and X 3 represents —CH 2 COOM 1 , and the other may be a hydrogen atom. 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or organic ammonium.)
式（５）中、Ｒ12は、好ましくは炭素数８〜２５、更に好ましくは炭素数８〜１８の基であり、Ｘ2及びＸ3は、両者とも−ＣＨ2ＣＯＯＭ1であるか、いずれか一方は−ＣＨ2ＣＯＯＭ1であり他方は水素原子である。Ｍ1は、前述のＸ1と好ましい例示は同じである。
成分（Ａ）としては、具体的には、ポリオキシエチレン（平均付加モル数４〜１０）デシルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数４〜１０）ラウリルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数４〜１０）ミリスチルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数４〜１０）セチルエーテル酢酸塩等が挙げられ、塩としてナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が挙げられる。市販のエーテルカルボン酸塩型界面活性剤としては三洋化成工業（株）の「ビューライト」、花王（株）の「カオーアキポＲＬＭ」シリーズ、また、特開平６−３１６５４６号公報記載のエーテルカルボン酸等が例示できる。
In formula (5), R 12 is preferably a group having 8 to 25 carbon atoms, more preferably a group having 8 to 18 carbon atoms, and both X 2 and X 3 are —CH 2 COOM 1 , One of them is —CH 2 COOM 1 and the other is a hydrogen atom. M 1 is preferably the same as X 1 described above.
Specific examples of the component (A) include polyoxyethylene (average added mole number 4 to 10) decyl ether acetate, polyoxyethylene (average added mole number 4 to 10) lauryl ether acetate, polyoxyethylene ( Average addition mole number 4-10) Myristyl ether acetate, polyoxyethylene (average addition mole number 4-10) cetyl ether acetate, etc. are mentioned, and sodium, potassium, ammonium, triethanolammonium etc. are mentioned as a salt. Examples of commercially available ether carboxylate type surfactants include “Beaulite” from Sanyo Chemical Industries, Ltd., “Kao Akipo RLM” series from Kao Corporation, and ether carboxylic acids described in JP-A-6-316546. Can be illustrated.
成分（Ｂ）のエーテル硫酸塩型界面活性剤は、主に泡性能を向上させると共に、成分（Ｃ）とで構造性複合体を析出し易くすると考えられる。成分（Ｂ）は、特に限定されないが、好ましいものとしては、下記一般式（６）で表されるものが挙げられる。 The ether sulfate surfactant of component (B) is considered to improve mainly the foam performance and facilitate precipitation of the structural complex with component (C). Although a component (B) is not specifically limited, What is represented by following General formula (6) is mentioned as a preferable thing.
Ｒ13Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＳＯ3Ｍ2 （６） R 13 O (CH 2 CH 2 O) p SO 3 M 2 (6)
(式中、Ｒ13は炭素数６ 〜２２のアルキル又はアルケニル基を示し、ｐはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、０．５〜５の数を示し、Ｍ2は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。) (In the formula, R 13 represents an alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, p represents an average addition mole number of an oxyethylene group, represents a number of 0.5 to 5, M 2 represents a hydrogen atom, an alkali (Indicates metal, alkaline earth metal, ammonium, or organic ammonium.)
式中、Ｒ13は、起泡性の観点から、炭素数１０〜１８の基が好ましい。ｐは起泡性の観点から好ましくは０．５〜３あり、Ｍ2は、前述のＸ1と好ましい例示は同じである。
成分（Ｂ）としては、具体的には、ポリオキシエチレン（平均付加モル数０．５〜３）デシルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数０．５〜３）ラウリルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数０．５〜３）ミリスチルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数０．５〜３）セチルエーテル硫酸塩等が挙げられ、塩としてナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が挙げられる。市販のエーテル硫酸塩型界面活性剤としては花王（株）製「エマール」シリーズ等が例示できる。
In the formula, R 13 is preferably a group having 10 to 18 carbon atoms from the viewpoint of foamability. p is preferably 0.5 to 3 from the viewpoint of foamability, and M 2 is preferably the same as X 1 described above.
Specifically, as component (B), polyoxyethylene (average added mole number 0.5-3) decyl ether sulfate, polyoxyethylene (average added mole number 0.5-3) lauryl ether sulfate, Examples include polyoxyethylene (average added mole number 0.5-3) myristyl ether sulfate, polyoxyethylene (average added mole number 0.5-3) cetyl ether sulfate, and the like, sodium, potassium, ammonium, Examples include triethanolammonium. Examples of commercially available ether sulfate surfactants include “Emar” series manufactured by Kao Corporation.
成分（Ｃ）の両性界面活性剤は、主に増泡性能を有すると共に、成分（Ａ）とで構造性複合体を析出し易くすると考えられる。
成分（Ｃ）は、カルボベタイン型、アミドカルボベタイン型、スルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型等が挙げられる。
具体的には、次の一般式（Ｂ−２ａ）、（Ｂ−２ｂ）で表されるカルボベタイン、アミドカルボベタイン（以下、両者を併せて単にカルボベタインという）、次の一般式（Ｂ−２ｃ）、（Ｂ−２ｄ）で表わされるスルホベタイン、アミドスルホベタイン（以下、両者を併せて単にスルホベタインという）、一般式（Ｂ−２ｅ）又は（Ｂ−２ｆ）で表されるイミダゾリニウムベタインが挙げられる。
It is considered that the amphoteric surfactant of component (C) has mainly foam increasing performance and easily precipitates a structural complex with component (A).
Examples of the component (C) include carbobetaine type, amide carbobetaine type, sulfobetaine type, amide sulfobetaine type, and imidazolinium betaine type.
Specifically, carbobetaine and amide carbobetaine represented by the following general formulas (B-2a) and (B-2b) (hereinafter, both are simply referred to as carbobetaine), and the following general formula (B- 2c), sulfobetaine represented by (B-2d), amide sulfobetaine (hereinafter, both are simply referred to as sulfobetaine), imidazolinium represented by the general formula (B-2e) or (B-2f) Betaine is mentioned.
〔各式中、Ｒ24は炭素数６〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ25及びＲ26はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ27は炭素数１〜６のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示し、Ｒ28は単結合又は炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ29は炭素数１〜５のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示す。〕 [In each formula, R 24 represents an alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 25 and R 26 each represents an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 27 represents 1 carbon atom. -6 represents an alkylene group or a hydroxyalkylene group, R 28 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and R 29 represents an alkylene group or hydroxyalkylene group having 1 to 5 carbon atoms. ]
一般式（Ｂ−２ａ）〜（Ｂ−２ｆ）で表される各種ベタインのうち、Ｒ24が炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ25及びＲ26がメチル基、Ｒ27〜Ｒ29が炭素数１〜５のアルキレン基のものが好ましく、具体的にはアルキルジメチルアミノカルボベタイン、アルキルアミドアルキレンジメチルアミノカルボベタイン、アルキルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアルキレンジメチルアミノスルホベタイン、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられ、より具体的には、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルヒドロキシスルホベタインが好ましい。
これらの中でも、カルボベタイン及びスルホベタインからなる群から選ばれる一種以上が、泡性能と洗浄時及び濯ぎ時の感触の点から好ましく、両者を併用することが同観点から、更に好ましい。カルボベタインとスルホベタインの重量比（カルボベタイン／スルホベタイン）は、好ましくは１／５〜５／１、更に好ましくは１／３〜３／１で用いることが泡性能と洗浄時及び濯ぎ時の感触の点から好ましい。
Of the various betaines represented by general formulas (B-2a) to (B-2f), R 24 is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, R 25 and R 26 are methyl groups, and R 27 to R 29 are carbon atoms. Those having an alkylene group of 1 to 5 are preferred, and specifically, alkyldimethylaminocarbobetaine, alkylamidoalkylenedimethylaminocarbobetaine, alkyldimethylaminohydroxysulfobetaine, alkylamidoalkylenedimethylaminosulfobetaine, alkylhydroxyethylimidazoli Examples thereof include nium betaine and alkylamidohydroxyethyl imidazolinium betaine. More specifically, lauric acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, and lauryldimethylhydroxysulfobetaine are preferable.
Among these, at least one selected from the group consisting of carbobetaine and sulfobetaine is preferable from the viewpoint of foam performance and feeling during washing and rinsing, and it is more preferable to use both in combination from the same viewpoint. The weight ratio of carbobetaine to sulfobetaine (carbobetaine / sulfobetaine) is preferably 1/5 to 5/1, more preferably 1/3 to 3/1. It is preferable from the point of touch.
本発明に用いる成分（Ｄ）は、上記単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を必須構成
単量体とし、重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体である。
Component (D) used in the present invention is a cationic group-containing copolymer obtained by polymerizing the above monomers (a1), (a2) and (a3) as essential constituent monomers.
〔単量体（ａ１）〕
一般式（I）又は（II）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種である。
[Monomer (a1)]
It is at least one of the hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomers represented by the general formula (I) or (II).
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基示し、Ｒ3は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基示す。〕 [Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents a carbon atom having 1 to 4 carbon atoms. A linear or branched alkyl group or alkenyl group is shown. ]
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式 −（ＣＨ2）ｎ−(ｎは２〜６の整数を示す)で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ2−基を示す。〕 [Wherein, R 1 represents the above-mentioned meaning, and A 1 and A 2 are the same or different and represent a group represented by the formula — (CH 2 ) n — (n represents an integer of 2 to 6). , B represents —O— or —CH 2 — group. ]
式（Ｉ）中、Ｒ2は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基が、すすぎ時の指通り、柔らかさの観点から好ましい。Ｒ2、Ｒ3の好ましい基としては、同一又は異なって、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。 In the formula (I), R 2 is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms from the viewpoint of softness as per the finger during rinsing. Preferable groups for R 2 and R 3 are the same or different and include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl, butyl group, isobutyl group, and t-butyl group.
前記一般式（Ｉ）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、一般式（II）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体としては、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリンなどが挙げられるが、Ｎ，Ｎ−ジ置換アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、さらにはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等がより好ましい。 Examples of the hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomer represented by the general formula (I) include N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, and N, N-diethyl (meth) acrylamide. , N-n-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-isobutyl (meth) acrylamide and the like, and represented by the general formula (II) Examples of the hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomer include N- (meth) acryloylmorpholine, and the use feeling is preferable when N, N-disubstituted acrylamide is used. Dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and the like are more preferable.
〔単量体（ａ２）〕
一般式（III）及び（IV）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種である。
[Monomer (a2)]
It is at least one of the cationic group-containing vinyl monomers represented by the general formulas (III) and (IV).
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙ は −Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ2−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。〕 [Wherein, R 1 represents the above-mentioned meaning, R 4 and R 5 are the same or different and represent an alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 6 represents a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms. Represents an alkyl group, Y represents an —O—, —NH—, —CH 2 — or —O—CH 2 CH (OH) — group, and Z represents a carbon number of 1 to 4 (Y is —CH 2 —). Sometimes represents a linear or branched alkylene group having 0 to 3 carbon atoms, and X represents an acid conjugate base. ]
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘ は前記の意味を示す。〕 [Wherein, R 7 and R 8 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group; R 9 and R 10 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Indicates meaning. ]
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9及びＲ10の好ましい例として、同一又は異なって、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。
Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基が好ましい。
式（III）及び（IV）の単量体の塩を得るために用いる好ましい酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、アジピン酸、スルファミン酸などが挙げられ、４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等が挙げられる。
Preferable examples of R 4 , R 5 , R 6 , R 9 and R 10 are the same or different and include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl, butyl group, isobutyl group and t-butyl group.
X is preferably a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 4 carbon atoms.
Preferred acids used to obtain salts of monomers of formulas (III) and (IV) include hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, citric acid, succinic acid, adipic acid, sulfamic acid, etc., quaternary ammonium salts Preferable quaternizing agents for obtaining the above include alkyl halides such as methyl chloride and methyl iodide, diethyl sulfate, di-n-propyl sulfate and the like.
単量体（ａ２）としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 As the monomer (a2), dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and diethylaminopropyl (meth) acrylamide were quaternized with the above quaternizing agent. A quaternary ammonium salt, dimethyl diallyl ammonium chloride, etc. are mentioned.
単量体（ａ３）は、２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性単量体であり、具体的には、（１）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物；（２）ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物；（３）ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも２個のアリルエーテル単位を有するスクローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物等が挙げられる。好ましくは、（１）の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物であり、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上が特に好ましい。 The monomer (a3) is a crosslinkable monomer having two or more reactive unsaturated groups. Specifically, (1) ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,2-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene Glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester compounds of polyhydric alcohols such as: (2) divinyl compounds such as divinylbenzene, divinyl ether, divinylethyleneurea; (3) diallyl phthalate, diallyl malate, diallylamine, triallylamine, triallylammonium salt And polyallyl compounds such as allyl etherified products of pentaerythritol and allyl etherified products of sucrose having at least two allyl ether units in the molecule. Preferably, it is a (meth) acrylic acid ester compound of (1) polyhydric alcohol, and at least one selected from ethylene glycol di (meth) acrylate and polyethylene glycol di (meth) acrylate is particularly preferred.
単量体（ａ１）と単量体（ａ２）との好ましい配合比率は、起泡性、洗髪時の髪のからまりのなさ及びすすぎ性の観点から、（ａ１）／（ａ２）のモル比で、好ましくは２／９８〜９８／２であり、さらに好ましくは３／９７〜３０／７０であり、より更に好ましくは５／９５〜１５／８５である。
単量体（ａ３）の割合は、起泡性、洗髪時の髪のからまりなさ、頭皮のマッサージ性及
びすすぎ性の観点から単量体全量に対して０．００２〜５重量％が好ましく、柔らかく、すべりの良いものとなるすすぎ時の感触の観点から、０．００２〜０．０８重量％がより好ましい。
A preferable blending ratio of the monomer (a1) and the monomer (a2) is a molar ratio of (a1) / (a2) from the viewpoints of foamability, hair entanglement during shampooing, and rinsing properties. The ratio is preferably 2/98 to 98/2, more preferably 3/97 to 30/70, and still more preferably 5/95 to 15/85.
The proportion of the monomer (a3) is preferably 0.002 to 5% by weight with respect to the total amount of the monomer from the viewpoints of foaming property, tangling of the hair at the time of washing the hair, massage properties of the scalp and rinsing properties, From a viewpoint of the feeling at the time of the rinse which becomes soft and a thing with a favorable sliding, 0.002-0.08 weight% is more preferable.
成分（Ｄ）の共重合体を製造する方法は、特開平１１−７１４３５号公報段落００４１〜００４５及び実施例に記載されている。 A method for producing a copolymer of component (D) is described in paragraphs 0041 to 0045 and Examples of JP-A No. 11-71435.
成分（Ｄ）のカチオン電荷密度は、洗浄時及び濯ぎ時の指通り、柔らかさの観点から、０．３〜２．５meq/gが好ましく、０．３〜２meq/gがより好ましく、０．５〜１．５meq/gがより更に好ましい。
ここでカチオン電荷密度は、ポリマーの仕込みカチオンモノマー量より、下記式で求めることができる。
ポリマーのカチオン電荷密度（meq/g）＝a２重量×１０００／［（a１＋a２＋a３の合計重量）×a２の分子量］
The cationic charge density of the component (D) is preferably from 0.3 to 2.5 meq / g, more preferably from 0.3 to 2 meq / g, from the viewpoint of softness as per finger during washing and rinsing. 5-1.5 meq / g is still more preferable.
Here, the cation charge density can be determined by the following formula from the charged cation monomer amount of the polymer.
Polymer cationic charge density (meq / g) = a2 weight × 1000 / [(total weight of a1 + a2 + a3) × molecular weight of a2]
成分（Ｄ）は、その０．５％ハイドロゲルの、２５℃、シェアレート１ｓｅｃ-1の粘度η１、シェアレート１０ｓｅｃ-1の粘度η２が、０．３≦η１≦２０（Ｐａ・ｓｅｃ）、０．０１≦η２≦５（Ｐａ・ｓｅｃ）、かつη１＞η２であるものが好ましい。
粘度挙動がこの範囲内にあれば起泡性、洗髪時の髪のからまりなさ及びすすぎ性が良好な使用感を得ることができる。特に、成分（Ｄ）が０．４≦η１≦１０（Pa・sec）、０．５≦η２≦３（Pa・sec）であるとき、一層好ましい使用感が得られる。
Component (D), the 0.5% hydrogel, 25 ° C., the viscosity of the shear rate 1 sec -1 .eta.1, the viscosity η2 of shear rate 10sec -1, 0.3 ≦ η1 ≦ 20 (Pa · sec), It is preferable that 0.01 ≦ η2 ≦ 5 (Pa · sec) and η1> η2.
If the viscosity behavior is within this range, it is possible to obtain a feeling of use that is good in foaming property, hair tangling and rinsing properties at the time of washing. In particular, when the component (D) satisfies 0.4 ≦ η1 ≦ 10 (Pa · sec) and 0.5 ≦ η2 ≦ 3 (Pa · sec), a more preferable usability can be obtained.
また、成分（Ｄ）の０．５％ハイドロゲルの、２５℃、ひずみ周波数６．２８rad/sec、ひずみ１％での複素弾性率ε1 、損失正接tan δ1、ひずみ５００％での複素弾性率ε2、損失正接tan δ2が、１≦ε1≦３００（Ｎ／ｍ2）、tan δ1 ≦２、かつ、０．０１≦ε2 ≦３０（Ｎ／ｍ2 ）、tan δ2 ≧１であるとき、より好ましい感触の毛髪洗浄剤組成物を得ることができる。ここで、成分（Ｄ）の損失正接が、tan δ1 ≦１．５、更にはtan δ1 ≦１．０となるに従って、より好ましい感触の毛髪洗浄剤組成物を得ることができる。 Further, the complex elastic modulus ε2 of the 0.5% hydrogel of component (D) at 25 ° C., strain frequency 6.28 rad / sec, strain 1%, loss tangent tan δ1, strain 500% More preferably, the loss tangent tan δ2 is 1 ≦ ε1 ≦ 300 (N / m 2 ), tan δ1 ≦ 2, 0.01 ≦ ε2 ≦ 30 (N / m 2 ), and tan δ2 ≧ 1. A feel hair cleansing composition can be obtained. Here, as the loss tangent of the component (D) becomes tan δ1 ≦ 1.5, and further tan δ1 ≦ 1.0, a hair cleansing composition having a more preferable feel can be obtained.
η１〜η２の測定は、以下の方法による。
検体１：イオン交換水に粉末試料（平均粒径５０μｍ以下）を加え、５０℃、半日保持して調製した０．５％のハイドロゲル。
測定装置：ＨＡＡＫＥ社製粘度計、Rotovisco RV-20、
測定条件：測定頭Ｍ10、共軸２重円筒型ローター、
測定温度２５℃、試料量１５ml、
シェアレート：２分間で０sec-1 から１５sec-1 まで上昇、
測定点数：上記シェアレート範囲に亙り６０点測定。
計算方法：上記測定値からRotation Version 2.8のプログラムにより算出。
Measurement of η1 to η2 is based on the following method.
Specimen 1: 0.5% hydrogel prepared by adding a powder sample (average particle size of 50 μm or less) to ion-exchanged water and keeping it at 50 ° C. for half a day.
Measuring apparatus: HAAKE viscometer, Rotovisco RV-20,
Measurement conditions: Measuring head M10, coaxial double cylindrical rotor,
Measurement temperature 25 ° C, sample volume 15ml,
Share rate: rises from 0 sec-1 to 15 sec-1 in 2 minutes,
Number of measurement points: 60 points measured over the above share rate range.
Calculation method: Calculated from the above measured values using the Rotation Version 2.8 program.
δ1 、δ2 、ε1 、ε2 の測定は下記の方法による。
検体：上記検体１と同じ。
測定装置：Rheometrics 社製、Fluids Spectrometer RFS-II
測定条件：Dynamic Strain Sweep (動的ひずみ掃引) モード
コーンプレート：直径５０mm、ギャップ０．０５mm、アングル０．０４rad、ひずみ周波数６．２rad/sec、ひずみ０．５〜５００％。
測定温度：２５℃。
成分（Ｄ）は粒子であり、その平均粒径（体積中位粒径）は、構造性複合体を析出する観点から、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。通常、シャンプー後の希釈過程において、ポリマー粒子が析出しても、（F）成分のシリコーンを取り込む量は、多くならない。しかし、成分（Ｅ）のポリマーと共に、成分（Ａ）〜（Ｃ）の界面活性剤を本発明の範囲で用いることで成分（Ｄ）のポリマー粒子を含む構造性複合体が形成され、（Ｆ）成文を多量に取り込めるようになると考えられる。
平均粒径の測定は、成分（Ｄ）の粉体をシクロヘキサン中、機器にて測定可能な任意の濃度（約１０重量％前後）に分散させ、このポリマー分散液を数滴、測定溶媒（シクロヘキサン）に加え、１分間測定後の体積中位粒径（Ｄ５０）を測定した。
測定装置：コールター（株）社製 レーザー解説散乱粒度分析装置LS230（スモールボリュームモジュール付き）
Measurement of δ1, δ2, ε1, and ε2 is performed by the following method.
Sample: Same as Sample 1 above.
Measuring device: Fluids Spectrometer RFS-II, manufactured by Rheometrics
Measurement conditions: Dynamic Strain Sweep mode Cone plate: Diameter 50 mm, gap 0.05 mm, angle 0.04 rad, strain frequency 6.2 rad / sec, strain 0.5-500%.
Measurement temperature: 25 ° C.
Component (D) is a particle, and the average particle size (volume median particle size) is preferably from 0.1 to 10 μm, more preferably from 0.5 to 5 μm, from the viewpoint of precipitating the structural composite. Usually, even if polymer particles are precipitated in the dilution process after shampooing, the amount of the component (F) silicone incorporated is not increased. However, by using the surfactants of the components (A) to (C) together with the polymer of the component (E) within the scope of the present invention, a structural complex including the polymer particles of the component (D) is formed, and (F ) It seems that it will be able to capture a large amount of text.
The average particle diameter is measured by dispersing the powder of component (D) in cyclohexane at an arbitrary concentration (about 10% by weight) measurable with an instrument, and adding a few drops of this polymer dispersion to a measurement solvent (cyclohexane). ), The volume median particle size (D50) after 1 minute measurement was measured.
Measuring device: Laser commentary scattering particle size analyzer LS230 (with small volume module) manufactured by Coulter, Inc.
本発明に用いる成分（Ｅ）は、ジメチルジアリルアンモニウム塩の単独重合体又は共重合体及びカチオン化セルロース誘導体から選ばれる１種以上のカチオン性ポリマーである。
ジメチルジアリルアンモニウム塩の共重合体は、アクリルアミド−ジメチルジアリルアンモニウム塩が挙げられる。塩としては、クロライド等のハロゲンが挙げられる。アクリルアミド−ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体としてはＮａｌｃｏ社マーコート５５０、マーコートＳ、マーコート２２００等が挙げられる。
カチオン化セルロース誘導体は、具体的にはカチオン化ヒドロキシエチルセルロースやそのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース市販のものとしては花王ポイズＭ−８０、アマコール社ポリマーＪＲ４００などが挙げられる。
Component (E) used in the present invention is one or more cationic polymers selected from homopolymers or copolymers of dimethyldiallylammonium salt and cationized cellulose derivatives.
Examples of the copolymer of dimethyldiallylammonium salt include acrylamide-dimethyldiallylammonium salt. Examples of the salt include halogen such as chloride. Examples of the acrylamide-dimethyldiallylammonium chloride copolymer include Nalco's Marcoat 550, Marcoat S, and Marcoat 2200.
Specific examples of the cationized cellulose derivative include cationized hydroxyethyl cellulose and its ethylene oxide and / or propylene oxide adduct.
Examples of commercially available cationized hydroxyethyl cellulose include Kao Poise M-80, Amacol Polymer JR400, and the like.
本発明の洗浄剤組成物の成分（Ｆ）のジアルキルポリシロキサンとしては、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、ジメチルポリシロキサンがより好ましい。
アミノ変性シリコーンとしては、側鎖又は末端に、アルキル基を有していてもよい、アミノ基又はアンモニウム基を有するポリシロキサン鎖骨格を有するものであり、アミノ変性シリコーン１ｇ当たり、アミン量は０．０２〜３ｍｍｏｌであることが好ましい。アミン量はクロロホルム／メタノール（容積比１／１）溶液にて、塩酸による電位差滴定で求めることができる。 具体的には、アモジメチコンが挙げられ、たとえば 市販のものとしては、信越化学工業（株）、東レ・ダウコーニング（株）等シリコーン製造メーカーから発売され、「化粧品用シリコーン」、または「パーソナルケア用シリコーン」等のカタログに記載されているものが挙げられる。
As the dialkylpolysiloxane of the component (F) of the cleaning composition of the present invention, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and dimethylpolysiloxane is more preferable.
The amino-modified silicone has a polysiloxane chain skeleton having an amino group or an ammonium group, which may have an alkyl group at the side chain or terminal, and the amount of amine is 0.1 per gram of amino-modified silicone. It is preferable that it is 02-3 mmol. The amount of amine can be determined by potentiometric titration with hydrochloric acid in a chloroform / methanol (volume ratio 1/1) solution. Specific examples include amodimethicone. For example, commercially available products such as Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toray Dow Corning Co., Ltd., and other manufacturers such as “Cosmetics Silicone” or “Personal Care” Listed in catalogs such as “silicone for use”.
本発明の洗浄剤組成物中、上記成分（Ａ）の含有量は、前記（Ｄ）及び（Ｅ）成分との相互作用による、洗浄時の柔らかさ及び濯ぎ時の指通り並びに毛髪への成分（Ｆ）の吸着量を向上させる観点から、好ましくは１〜１０重量％、更に好ましくは１〜８重量％、より好ましくは１．８〜７重量％である（酸としての割合を示す。以下、同じ）。 In the cleaning composition of the present invention, the content of the component (A) is determined by the interaction with the components (D) and (E). From the viewpoint of improving the adsorption amount of (F), it is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight, and more preferably 1.8 to 7% by weight (the ratio as an acid is shown below). ,the same).
本発明の洗浄剤組成物中、上記成分（Ｂ）の含有量は、主に泡性能と、前記（Ｄ）及び（Ｅ）成分との相互作用により、成分（Ａ）、成分（Ｃ）と共に構造性複合体を析出し易くし、成分（Ｆ）を効率的に毛髪に残留させるという観点から、好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは２〜１５重量％、より好ましくは３．５〜１３重量％である。 In the cleaning composition of the present invention, the content of the component (B) is mainly the foam performance and the interaction with the components (D) and (E), together with the components (A) and (C). From the viewpoint of facilitating precipitation of the structural complex and efficiently leaving the component (F) in the hair, it is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 15% by weight, more preferably 3.5 to 13% by weight.
本発明の洗浄剤組成物中、上記成分（Ｃ）の含有量は、増泡性能と、（Ｄ）成分との相互作用により、成分（Ａ）と共に構造性複合体を析出し易くし、洗浄時の柔らかさを向上させるとともに成分（Ｆ）の毛髪への吸着量を向上させる観点から、好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．７５〜８重量％、より好ましくは１〜７重量％である。 In the cleaning composition of the present invention, the content of the component (C) facilitates precipitation of the structural complex together with the component (A) due to the increase in foaming performance and the interaction with the component (D). From the viewpoint of improving the softness of the time and improving the amount of adsorption of the component (F) to the hair, it is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 0.75 to 8% by weight, more preferably 1 to 7% by weight.
本発明の洗浄剤組成物の成分（Ｄ）と（Ｅ）の本発明の洗浄組成物中の合計含有量は、成分（Ａ）〜（Ｃ）との相互作用による洗髪時及びすすぎ時の指通り、柔らかさ並びに成分（Ｆ）の毛髪への吸着量向上による乾燥後の感触の向上の観点から、０．０１〜２重量％が好ましく、０．０５〜１．５重量％が更に好ましく、０．１〜１重量％がより更に好ましい。少なすぎると洗髪時及びすすぎ時の指通り、柔らかさが低下し、多すぎるとポリマーの残留が多くなるために、乾燥後のごわつきが発生し、乾燥後の感触が低下する。
ここで、成分（Ｄ）と成分（Ｅ）との重量比［成分（Ｄ）／成分（Ｅ）］は、０．１〜１０．０であり、０．２〜８．０が好ましく、０．３〜６．０が更に好ましい。この範囲では、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）との相互作用による成分（Ｆ）の毛髪に残留させ、乾燥後の感触を向上させることができる。
The total content of the components (D) and (E) of the cleaning composition of the present invention in the cleaning composition of the present invention is the finger during shampooing and rinsing due to the interaction with the components (A) to (C). From the viewpoint of improving the feel after drying due to the softness and the amount of adsorption of the component (F) to the hair, 0.01 to 2% by weight is preferable, 0.05 to 1.5% by weight is more preferable, 0.1 to 1 weight% is still more preferable. If the amount is too small, the softness decreases as the fingers are washed and rinsed. If the amount is too large, the polymer remains, resulting in wrinkling after drying and a feeling after drying.
Here, the weight ratio [component (D) / component (E)] of the component (D) and the component (E) is 0.1 to 10.0, preferably 0.2 to 8.0, 0 3 to 6.0 is more preferable. In this range, it is possible to leave the component (F) on the hair due to the interaction with the components (A), (B), and (C) to improve the feel after drying.
上記成分（Ｆ）は、１種以上を用いることができ、本発明の洗浄剤組成物中の含有量は、乾燥後のまとまり、指通りの良さの観点から、好ましくは０．１〜５重量％、更に好ましくは０．５〜４重量％、より好ましくは０．８〜３重量％である。 One or more kinds of the component (F) can be used, and the content in the cleaning composition of the present invention is preferably 0.1 to 5 weights from the viewpoint of unity after drying and good fingering. %, More preferably 0.5 to 4% by weight, more preferably 0.8 to 3% by weight.
本発明の洗浄剤組成物中、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との合計含有量は、充分な泡性能を有すると共に、洗浄時及び濯ぎ時の指通り、柔らかさの観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２５重量％が更に好ましく、５〜２０重量％が更に好ましい。
本発明の洗浄剤組成物中、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との合計含有量と、成分（Ｄ）と成分（Ｅ）との合計含有量との重量比［成分（Ｄ）＋成分（Ｅ）］／［成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）］は、構造性複合体を形成し、成分（Ｆ）を取り込むことで、すすぎ時の指通り、柔らかさ、乾燥後の指通り、滑り、柔らかさの観点から、０．００５〜０．１が好ましく、０．００７〜０．０７が更に好ましく、０．０１〜０．０６がより更に好ましい。
本発明の洗浄剤組成物中、成分（Ｄ）と成分（Ｅ）との合計含有量と、成分（Ｆ）の含有量との重量比 成分（Ｆ）／［成分（Ｄ）＋成分（Ｅ）］は、成分（Ｆ）を取り込んだ構造性複合体が、すすぎ時の指通り、柔らかさ、乾燥後の指通り、滑り、柔らかさを発揮する観点から、０．５〜２０が好ましく、１〜１５が更に好ましく、２〜１０より更に好ましい。
In the cleaning composition of the present invention, the total content of the component (A), the component (B), and the component (C) has sufficient foaming performance, and is soft according to the finger during washing and rinsing. From the viewpoint, 3 to 30% by weight is preferable, 5 to 25% by weight is more preferable, and 5 to 20% by weight is further preferable.
In the cleaning composition of the present invention, the weight ratio of the total content of component (A), component (B) and component (C) to the total content of component (D) and component (E) [component (D) + component (E)] / [component (A) + component (B) + component (C)] forms a structural complex and incorporates component (F), so From the viewpoints of softness, fingering after drying, sliding, and softness, 0.005 to 0.1 is preferable, 0.007 to 0.07 is more preferable, and 0.01 to 0.06 is still more preferable. .
In the cleaning composition of the present invention, the weight ratio of the total content of component (D) and component (E) to the content of component (F) Component (F) / [Component (D) + Component (E )] Is preferably from 0.5 to 20 from the viewpoint that the structural complex incorporating the component (F) exhibits finger rinsing, softness, fingering after drying, sliding, and softness. 1-15 are still more preferable, and 2-10 are still more preferable.
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重量比［成分（Ａ）／成分（Ｂ）］は、０．１〜１．２であり、０．５〜１．２が好ましく、０．５を超え、１．２以下がより好ましく、０．６〜１．２が更に好ましい。０．１未満では、前記成分（Ｄ）、（Ｅ）との相互作用による複合体の形成量が減少することから、すすぎ時の指とおり及び柔らかさ、成分（Ｆ）の毛髪への残留量が減少することから乾燥後の感触の点で低下し、１．２を超えると泡性能が低下し、更には前記成分（Ｄ）、（Ｅ）との相互作用による複合体の形成量が減少することから、すすぎ時の指とおり及び柔らかさ、成分（Ｆ）の毛髪への残留量が減少することから乾燥後の感触の点で低下する。 The weight ratio [component (A) / component (B)] of the component (A) and the component (B) in the cleaning composition of the present invention is 0.1 to 1.2, and 0.5 to 1 .2 is preferable, more than 0.5 and 1.2 or less is more preferable, and 0.6 to 1.2 is still more preferable. If it is less than 0.1, the amount of the complex formed by the interaction with the components (D) and (E) decreases, so that the finger and softness during rinsing and the amount of the component (F) remaining on the hair Decreases in terms of feel after drying, and foam performance decreases when the ratio exceeds 1.2, and further, the amount of complex formed due to interaction with the components (D) and (E) decreases. Accordingly, the finger touch and softness during rinsing and the residual amount of the component (F) on the hair are reduced, and the feeling after drying is lowered.
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との重量比［成分（Ｂ）／成分（Ｃ）］は、０．５〜５であり、１〜５が好ましく、１．２〜４．５が更に好ましく、１．２〜４がより更に好ましい。５を超えると前記成分（Ｄ）、（Ｅ）との相互作用による複合体の形成量が減少することから、洗浄時及び濯ぎ時の指通り、柔らかさ、成分（Ｆ）の毛髪への残留量が減少することから乾燥後の感触の点で低下し、更には、０．５未満では、泡性能が低下し、更には前記成分（Ｄ）、（Ｅ）との相互作用による複合体の形成量が減少することから、洗浄時及び濯ぎ時の指通り、柔らかさ、成分（Ｆ）の毛髪への残留量が減少し、乾燥後の感触が低下する。 The weight ratio [component (B) / component (C)] of the component (B) and the component (C) in the cleaning composition of the present invention is 0.5-5, preferably 1-5, preferably 1 2 to 4.5 is more preferable, and 1.2 to 4 is still more preferable. If it exceeds 5, the amount of the complex formed by the interaction with the components (D) and (E) decreases, so that the finger and the softness in washing and rinsing, and the component (F) remains on the hair. Since the amount is reduced, the feeling after drying is lowered. Further, when the amount is less than 0.5, the foam performance is lowered, and further, the composite due to the interaction with the components (D) and (E) is reduced. Since the amount of formation decreases, the amount of softness and the amount of the component (F) remaining on the hair decreases as the finger passes during washing and rinsing, and the feel after drying decreases.
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｃ）との重量比［成分（Ａ）／成分（Ｃ）］は、前記成分（Ｄ）、（Ｅ）との相互作用による複合体を形成する観点から、０．１〜５が好ましく、０．５〜４が更に好ましい。 The weight ratio [component (A) / component (C)] of the component (A) and the component (C) in the cleaning composition of the present invention is a composite by interaction with the components (D) and (E). From a viewpoint of forming a body, 0.1-5 are preferable and 0.5-4 are still more preferable.
本発明の洗浄剤組成物中、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との重量比［成分（Ｄ）／成分（Ｃ）］は、増泡性能と、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との相互作用により、成分（Ａ）と共に構造性複合体を析出し易くし、洗浄時の柔らかさを向上させるとともに成分（Ｆ）の毛髪への吸着量を向上させる上記の観点から、０．０２〜０．４が好ましく、０．０３〜０．３５が好ましく、０．０３〜０．３が好ましい。 In the cleaning composition of the present invention, the weight ratio [component (D) / component (C)] of the component (C) and the component (D) is the foam increasing performance, the component (C), the component (D), From the above viewpoint, it is easy to precipitate the structural complex together with the component (A) by the interaction of the above, improve the softness at the time of washing, and improve the amount of adsorption of the component (F) to the hair. -0.4 are preferable, 0.03-0.35 are preferable, and 0.03-0.3 are preferable.
本発明の洗浄剤組成物中、成分（Ａ）と成分（Ｄ）及び（Ｅ）との重量比［（成分（Ｄ）＋成分（Ｅ））／成分（Ａ）］は、構造性複合体の性能を決定するために重量比はある程度高くする必要があり、洗浄時の柔らかさ及び濯ぎ時の指通りの観点から、０．０３〜０．４が好ましく、０．０４〜０．３５が好ましく、０．０５〜０．３が好ましい。 In the cleaning composition of the present invention, the weight ratio [(component (D) + component (E)) / component (A)] of component (A) to components (D) and (E) is a structural composite. In order to determine the performance, the weight ratio needs to be increased to some extent. From the viewpoint of softness during washing and fingering during rinsing, 0.03 to 0.4 is preferable, and 0.04 to 0.35 is preferable. Preferably, 0.05 to 0.3 is preferable.
本発明に用いる毛髪洗浄剤組成物では、前記必須成分のほか、目的に応じて、通常洗浄料に用いられる他の成分を本発明の効果を妨げない範囲で配合することが出来る。このような成分としては、例えば、次のものが挙げられる。
アルキル硫酸塩、コハク酸系界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤等の上記成分（Ａ）、（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグリセリルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグルコシド等のノニオン性界面活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤；カチオン化多糖、カチオン化ポリペプチド、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウムなどの成分（Ｄ）、（Ｅ）以外のカチオン性ポリマー；多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、植物由来油脂、動物由来油脂、鉱物油などの油性成分；ステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール；ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；成分（Ｆ）以外のエチレングリコールジステアリン酸エステル、マイカ等のパール化剤；ジメチコン、ジメチコノール、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、分岐（ポリ）グリセロール変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アミドアルキル変性シリコーン、アミノグリコール変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、アクリル・アミノシリコーン共重合体、フェニル変性シリコーン、アミノフェニル変性シリコーン、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、シリコーンエラストマー（パウダー）、変性シリコーン被覆架橋ポリマー（パウダー）等、 市販のものとしては、信越化学工業（株）、東レ・ダウコーニング（株）等シリコーン製造メーカーから発売され、「化粧品用シリコーン」、または「パーソナルケア用シリコーン」等のカタログに記載されているもの、他に特許公報 特開平４−１０８７９５や特開２００４−３３９２４４記載のシリコーン等、化粧品用途に使われるシリコーン及びシリコーン誘導体；多価アルコール、ムコ多糖、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、キトサン、セラミド、コレステロールなどの保湿剤；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアガム、ポリビニルアルコールなどの増粘剤；エタノール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコールなどの溶媒；ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸などの酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、ヘキサクロロフェンなどの抗菌防腐剤；グリシン、アラニンなどのアミノ酸又はこれらの塩。クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、ナフタレンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸又はこれらの塩；ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ２及びその誘導体、ビタミンＣ類及びその誘導体、ビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチンなどのビタミン類；ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸及びその誘導体、ジンクピリチオン、オクトビロックス、硝酸ミコナゾールなどの各種薬剤；センブリ、トウキ、ユーカリなどの有機溶剤、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコールなどで抽出した天然エキス；その他、キレート剤、色素、香料、スクラブ剤、精製水。
In the hair cleansing composition used in the present invention, in addition to the essential components described above, other components that are usually used in cleaning products can be blended within the range that does not impede the effects of the present invention. Examples of such components include the following.
Anionic surfactants other than the above components (A) and (B) such as alkyl sulfates, succinic acid surfactants and amino acid surfactants; polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl glyceryl ethers, fatty acid alkanolamides, alkyls Nonionic surfactants such as polyglucosides; cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium chloride and dialkyldimethylammonium chloride; cationized polysaccharides, cationized polypeptides, acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymers, poly Cationic polymers other than components (D) and (E) such as dimethylmethylenepiperidinium chloride; polyhydric alcohol fatty acid esters, polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid esters, plant-derived oils and fats, animal-derived oils and fats, mineral oils, etc. Sexual components; higher alcohols such as stearyl alcohol, cholesterol, phytosterol; higher fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid; pearlizing agents such as ethylene glycol distearate other than component (F), mica; dimethicone , Dimethiconol, polyether-modified silicone, polyglycerin-modified silicone, branched (poly) glycerol-modified silicone, glyceryl ether-modified silicone, aminopolyether-modified silicone, amidoalkyl-modified silicone, aminoglycol-modified silicone, oxazoline-modified silicone, acrylic aminosilicone Copolymer, phenyl modified silicone, aminophenyl modified silicone, polyamide modified silicone, alkyl modified silicone, silicon Commercially available products such as elastomers (powder) and modified silicone-coated cross-linked polymers (powder) are sold by silicone manufacturers such as Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and Toray Dow Corning Co., Ltd. Silicones and silicone derivatives used for cosmetics, such as those described in catalogs such as “silicone for personal care”, silicones described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 4-108795 and 2004-339244; polyhydric alcohols, Moisturizers such as mucopolysaccharide, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, chitosan, ceramide, cholesterol; thickeners such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, gum arabic, polyvinyl alcohol; ethanol, 1,3-butylene glycol, Solvents such as propylene glycol and benzyl alcohol; antioxidants such as butylhydroxytoluene, tocopherol and phytic acid; antibacterial preservatives such as benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid ester and hexachlorophene; amino acids such as glycine and alanine Or these salts. Organic acids such as citric acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid, naphthalene sulfonic acid, p-toluene sulfonic acid or salts thereof; vitamin A and its derivatives, vitamin B2 and its derivatives, vitamin C and its derivatives, vitamin E, Vitamins such as vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin; nicotinamide, benzyl nicotinate, γ-oryzanol, allantoin, glycyrrhizic acid (salt), glycyrrhetinic acid and its derivatives, zinc pyrithione, octobilox, miconazole nitrate Natural extracts extracted with organic solvents such as assembly, touki, eucalyptus, alcohol, polyhydric alcohol, water, aqueous alcohol, etc .; other chelating agents, pigments, fragrances, scrub agents, and purified water.
本発明の毛髪洗浄剤組成物の剤型は液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、泡状いずれの形態をとることもできる。本発明の毛髪洗浄剤組成物のｐＨ（２０℃）は、３〜７が好ましい。 The dosage form of the hair cleansing composition of the present invention can take any form of liquid, emulsion, cream, gel or foam. The pH (20 ° C.) of the hair cleansing composition of the present invention is preferably 3-7.
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「重量部」及び「重量％」である。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to these.
In the following production examples, examples and comparative examples, “parts” and “%” are “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.
製造例１（カチオン性基含有共重合体）
反応容器中に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩（MOEDES：日東化学工業社製）２３．８５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（DMAAm）７１．３７ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（NK-9G：新中村化学社製）０．０４２９ｇ、イオン交換水３５０ｇからなる予め窒素置換した単量体水溶液を入れ、２０分間窒素を吹き込んだ後、更に、窒素雰囲気下で５５℃まで昇温した。次いで、重合開始剤（２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩）を０．２２ｇ添加した。３０分〜１時間後に重合し始め、全体が柔らかいゲル状となった。そのまま攪拌を続け、重合開始剤添加４時間後、重合を停止させた。餅状の内容物を取り出し、５リットルのエタノール中で１０分攪拌洗浄し、乾燥させた。その後、コーヒーミル、ジェットミルで粉砕し、粉砕粒子をハイボルターで分級し、ＫＧポリマー（０．８ｍｅｑ／ｇ）を得た。前記測定法により、平均粒径値（体積中位粒径）は、2.7μmであった。
MOEDES:DMAAm:NK-9G=10:90:0.01（モル比）、η１：2.5、η２：0.5、ε1：2.4、ε2：1.3、 tan δ1：0.98、tan δ2：2.28
Production Example 1 (cationic group-containing copolymer)
In a reaction vessel, N, N-dimethylaminoethyl diethyl methacrylate sulfate (MOEDES: manufactured by Nitto Chemical Industries) 23.85 g, 71,37 g of N, N-dimethylacrylamide (DMAAm), polyethylene glycol dimethacrylate (NK- 9G (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) A monomer aqueous solution previously substituted with nitrogen consisting of 0.0429 g and ion-exchanged water 350 g was added, nitrogen was blown for 20 minutes, and the temperature was further raised to 55 ° C. in a nitrogen atmosphere. Next, 0.22 g of a polymerization initiator (2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride) was added. Polymerization started after 30 minutes to 1 hour, and the whole became a soft gel. Stirring was continued as it was, and the polymerization was stopped 4 hours after the addition of the polymerization initiator. The bowl-shaped contents were taken out, washed with stirring in 5 liters of ethanol for 10 minutes, and dried. Thereafter, the mixture was pulverized with a coffee mill and a jet mill, and the pulverized particles were classified with a high volta to obtain a KG polymer (0.8 meq / g). According to the measurement method, the average particle size value (volume median particle size) was 2.7 μm.
MOEDES: DMAAm: NK-9G = 10: 90: 0.01 (molar ratio), η1: 2.5, η2: 0.5, ε1: 2.4, ε2: 1.3, tan δ1: 0.98, tan δ2: 2.28
実施例１〜１０、比較例１〜９
表３に示す組成の毛髪洗浄剤組成物を常法により製造し、ｐＨを水酸化ナトリウムで６．０（２０℃）に調整した。これらを使用したときのすすぎ時、乾燥後の毛髪を下記のように評価し、平均点数化した。
結果を表３に併せて示す。表中の数値は、純分の重量％である。
Examples 1-10, Comparative Examples 1-9
A hair cleansing composition having the composition shown in Table 3 was produced by a conventional method, and the pH was adjusted to 6.0 (20 ° C.) with sodium hydroxide. At the time of rinsing when using these, the hair after drying was evaluated as follows and averaged.
The results are also shown in Table 3. The numerical values in the table are weight percent pure.
官能評価の詳細な手順を示す。
５人のパネラー： ２５〜４０歳の日本人女性。
使用温水： ３８〜４０℃の水道水（硬度３〜５°ＤＨ）。
The detailed procedure of sensory evaluation is shown.
5 panelists: Japanese women 25 to 40 years old.
Hot water used: Tap water of 38 to 40 ° C. (hardness 3 to 5 ° DH).
手順
温水を頭髪にかけ十分に水分を含ませた後、本発明の毛髪洗浄剤組成物を適量（パネラーが自分の髪の長さに合せて使用するシャンプーと同量）手に取り、毛髪洗浄剤組成物を頭髪に十分行き渡させる様に手を動かしてシャンプーを行う。シャンプー時、すすぎ時、の状態を、下記表の評価基準により評価した。
Procedure After warm water is applied to the hair and sufficiently moisturized, the hair cleaning composition of the present invention is taken in an appropriate amount (the same amount as the shampoo that the paneler uses according to the length of his hair), and the hair cleaning agent Shampoo by moving your hand so that the composition is well spread over your hair. The state during shampooing and rinsing was evaluated according to the evaluation criteria shown in the following table.
評価基準
尚、シリコーンの析出量は、以下の方法で求めた。
（測定方法）
（１）アジア人毛髪を結って作った毛束1g（10cm）に対し、シャンプー8倍溶液1.6gで30秒間泡立てた。
（２）500mlの40℃温水で３回濯いだ。１回あたり、毛束を５回温水に浸漬と引き上げを繰り返すことで濯ぎを行った。
（３）毛束をドライヤーで乾燥した。
（４）試験管に処理した毛束を入れ、クロロホルム5mlを加え、30秒間振とうし、三角フラスコへ移した。（3回繰り返す）
（５）200ppmジニトロベンゼン内標（クロロホルム溶液）を5ml加えた。
（６）窒素ガスで乾固させた。
（７）クロロホルム1mlで三角フラスコを洗い、NMRチューブに入れて、1Hを測定した。
（８）測定結果より得られた内標とシリコーンのピーク強度（下記）から、シリコーン残留量をＮＭＲより、定量した。
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
0.05-0.25ppm(Si-CH3)
The amount of silicone deposited was determined by the following method.
(Measuring method)
(1) 1 g (10 cm) of a hair bundle made by tying Asian hair was bubbled with 1.6 g of a shampoo 8 times solution for 30 seconds.
(2) Rinse three times with 500 ml of 40 ° C. warm water. The hair bundle was rinsed by repeating soaking and pulling up in warm water 5 times.
(3) The hair bundle was dried with a dryer.
(4) The treated hair bundle was placed in a test tube, 5 ml of chloroform was added, shaken for 30 seconds, and transferred to an Erlenmeyer flask. (Repeat three times)
(5) 5 ml of 200 ppm dinitrobenzene internal standard (chloroform solution) was added.
(6) Dry with nitrogen gas.
(7) The Erlenmeyer flask was washed with 1 ml of chloroform, placed in an NMR tube, and 1H was measured.
(8) From the internal standard obtained from the measurement results and the peak intensity of silicone (below), the residual amount of silicone was quantified by NMR.
1 H-NMR spectrum
0.05-0.25ppm (Si-CH 3)
表中で用いた界面活性剤及びポリマーは、下記のものである。表中の数値は、純分で記載しており、界面活性剤量の純分の合計量を１2重量％にした。
*１： KAO AKYPO RLM45NV ; 花王（株）製
*２：ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸（エマール270Ｊ：平均付加モル数２； 花王（株）製）
*３：コカミドプロピルベタイン（アンヒトール５５ＡＢ 花王（株）製）
*４：ヒドロキシスルホベタイン（アンヒトール２０ＨＤ 花王（株）製）
*５：前記製造例１のポリマー粒子
*６：Poize M-80 INCI: Polyquaternium-10 ; 花王（株）製
*７：MQ550 ; INCI: Polyquaternium-7 ；Nalco社製
*８：ジメチコン; BY22-050A ; 東レ・ダウコーニング（株）製
*９：パール化剤; エチレングリコールジステアレート； 花王（株）製
*10：POE16ラウリルエーテル；商品名 エマルゲン１１６; 花王（株）製
The surfactants and polymers used in the table are as follows. The numerical values in the table are described as pure components, and the total amount of the surfactant component was 12% by weight.
* 1: KAO AKYPO RLM45NV; manufactured by Kao Corporation
* 2: Polyoxyethylene (2) lauryl ether sulfate (Emar 270J: Average number of moles added 2; manufactured by Kao Corporation)
* 3: Cocamidopropyl betaine (Amphithol 55AB manufactured by Kao Corporation)
* 4: Hydroxysulfobetaine (Amphithol 20HD manufactured by Kao Corporation)
* 5: Polymer particles of Production Example 1
* 6: Poize M-80 INCI: Polyquaternium-10; manufactured by Kao Corporation
* 7: MQ550; INCI: Polyquaternium-7; Nalco
* 8: Dimethicone; BY22-050A; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
* 9: Pearling agent; ethylene glycol distearate; manufactured by Kao Corporation
* 10: POE16 lauryl ether; trade name Emulgen 116 ; manufactured by Kao Corporation
表３より、本願発明の洗浄剤は、泡質、泡量を満足しつつ、濯ぎ時の指通り、柔らかさ、乾燥後の指通り、滑り、柔らかさにおいて、比較例より優れていることがわかる。
これは、本願の洗浄剤の希釈過程において、本発明品のシリコーンの析出量が比較例より多いことから、析出する複合体及びシリコーンがこのような感触を与えるものと推定される。
From Table 3, the cleaning agent of the present invention is superior to the comparative example in terms of fingering at the time of rinsing, softness, fingering after drying, sliding, and softness while satisfying the foam quality and the amount of foam. Recognize.
This is presumed that, in the dilution process of the cleaning agent of the present application, the amount of deposited silicone of the present invention is larger than that of the comparative example, and thus the precipitated composite and silicone give such a feeling.
Claims (7)
（Ａ）エーテルカルボン酸塩型界面活性剤
（Ｂ）エーテル硫酸塩型界面活性剤
（Ｃ）両性界面活性剤
（Ｄ）次の単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体：
〔単量体（ａ１）〕一般式（I）又は（II）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
〔単量体（ａ２）〕一般式（III）及び（IV）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
〔単量体（ａ３）〕２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性単量体
（Ｅ）ジメチルジアリルアンモニウム塩の単独重合体又はその共重合体、及びカチオン化セルロース誘導体から選ばれる１種以上のカチオン性ポリマー
（Ｆ）ジアルキルポリシロキサン及びアミノ変性シリコーンから選ばれる１種以上のシリコーン The following components (A), (B), (C), (D), (E) and (F) are contained, and the weight ratio of the component (A) to the component (B) [(A) / (B) ] is 0.6 to 1.2, the weight ratio of the component (B) to the component (C) [the (B) / (C)] is 0.5-5 der is, and component (D) the weight ratio of the total content and the content of the component (F) with the component (E) [(F) / [(D) + (E)]] is Ru 2-10 der, hair detergent composition .
(A) Ether carboxylate type surfactant (B) Ether sulfate type surfactant (C) Amphoteric surfactant (D) Contains the following monomers (a1), (a2) and (a3) Cationic group-containing copolymer obtained by copolymerizing the monomer mixture:
[Monomer (a1)] At least one hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomer represented by the general formula (I) or (II)
[Monomer (a2)] At least one cationic group-containing vinyl monomer represented by the general formulas (III) and (IV)
[Monomer (a3)] A crosslinkable monomer having two or more reactive unsaturated groups (E) A homopolymer of dimethyl diallylammonium salt or a copolymer thereof, and a cationized cellulose derivative 1 One or more silicones selected from one or more cationic polymers (F) dialkylpolysiloxanes and amino-modified silicones
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