JP6167636B2 - Cosmetic composition and conditioning agent - Google Patents

Cosmetic composition and conditioning agent Download PDF

Info

Publication number
JP6167636B2
JP6167636B2 JP2013088710A JP2013088710A JP6167636B2 JP 6167636 B2 JP6167636 B2 JP 6167636B2 JP 2013088710 A JP2013088710 A JP 2013088710A JP 2013088710 A JP2013088710 A JP 2013088710A JP 6167636 B2 JP6167636 B2 JP 6167636B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copolymer
monomer
mass
group
cosmetic composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2013088710A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2014129320A (en
Inventor
與田 祥也
祥也 與田
章 石窪
章 石窪
伸晃 上原
伸晃 上原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP2013088710A priority Critical patent/JP6167636B2/en
Publication of JP2014129320A publication Critical patent/JP2014129320A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6167636B2 publication Critical patent/JP6167636B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

本発明は、毛髪のコンディショニング効果を高める効果に非常に優れた化粧料組成物及び該化粧料組成物からなるコンディショニング剤に関する。   The present invention relates to a cosmetic composition that is very excellent in the effect of enhancing the hair conditioning effect and a conditioning agent comprising the cosmetic composition.

近年、高級シャンプー、リンスやアウトバストリートメント等のダメージケア商品市場の活況に表されるように、消費者の頭髪に対するダメージ意識が高まっている。毛髪のダメージ感を低減(手触り感の向上)させるために、頭髪をシャンプーで洗浄したあとにリンス(コンディショナー)が使用される。それでもダメージ感が残る場合には、浴室内で使用するトリートメントや、浴室外で使用する洗い流さないトリートメント等が使用される。   In recent years, consumers' awareness of damage to hair has been increasing, as shown in the booming market for damage care products such as luxury shampoos, rinses and out bath treatments. In order to reduce the feeling of hair damage (improved feel), a rinse (conditioner) is used after washing the hair with shampoo. If there is still a feeling of damage, treatments used in the bathroom or treatments that are not washed away and used outside the bathroom are used.

毛髪のダメージ感は、主に毛髪間あるいは毛髪と手の間の摩擦や、水分の不足等によるパサつき感や硬さ等の官能評価によって表現される。このダメージ感を抑えるために、リンスやトリートメントには、摩擦を低減させ、毛髪を柔軟化させる成分(柔軟剤成分)として、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン界面活性剤を配合している。   The feeling of hair damage is mainly expressed by sensory evaluation such as a feeling of dryness due to friction between hairs or between hair and hands, lack of moisture, and hardness. In order to suppress this feeling of damage, a cationic surfactant such as stearyltrimethylammonium chloride is blended in the rinse and treatment as a component that reduces friction and softens the hair (softener component).

一方、毛髪のダメージ感を低減させるために、これまでに界面活性剤の構造の工夫、シリコーン油分の配合、あるいは樹脂の配合等が試みられている。樹脂の配合の場合、例えば、アニオン性基を有するユニットと珪素原子を有するユニットを含む重合体又は1分子中にアニオン性基と珪素原子を有する樹脂化合物を配合した化粧料が、毛髪にコシを与え、柔軟性や滑らかさ等の優れたコンディショニング効果を付与できることが示されている(例えば、特許文献1)。さらに、アニオン性ビニルモノマーとヒドロキシル基を含むノニオン性ビニルモノマーを含有する樹脂化合物を配合した化粧料が、コンディショニング性能を高めることも示されている(例えば、特許文献2、3)。   On the other hand, in order to reduce the feeling of hair damage, attempts have been made so far to devise a surfactant structure, a silicone oil component, or a resin component. In the case of blending a resin, for example, a polymer containing a unit having an anionic group and a unit having a silicon atom or a cosmetic compounded with a resin compound having an anionic group and a silicon atom in one molecule gives the hair a firmness. It is shown that excellent conditioning effects such as flexibility and smoothness can be imparted (for example, Patent Document 1). Furthermore, it has also been shown that cosmetics containing a resin compound containing an anionic vinyl monomer and a nonionic vinyl monomer containing a hydroxyl group enhance conditioning performance (for example, Patent Documents 2 and 3).

特開2004−018414号公報JP 2004-018414 A 特開2007−161986号公報JP 2007-161986 特開2007−137830号公報JP 2007-137830 A

近年、前記特許文献1〜3に挙げたものよりも更に高いコンディショニング効果が求められるようになっている。特に、毛先等のダメージ度の高い部位を選択的に改善し、乾燥後のゴワツキの無さや指通りの良さ等の更なる向上の要望が高まっている。また、いくつものトリートメントを使用するのではなく、シャンプー及びリンスの処理で高いトリートメント効果を得ることができれば、消費者の費用面での負担も軽減させることができることから、このような毛髪化粧料の改良に対する要望が高まっている。   In recent years, higher conditioning effects than those described in Patent Documents 1 to 3 have been required. In particular, there is a growing demand for further improvement of a highly damaged portion such as a hair tip, and the absence of unevenness after drying and the goodness of fingering. Also, if a high treatment effect can be obtained by treatment of shampoo and rinse instead of using a number of treatments, the burden on consumers can be reduced. There is a growing demand for improvements.

一方、リンスやトリートメント等の洗い流しを必要とする剤は、毛髪に塗布した後に濯ぐ必要のあるものであるが、本発明者らの検討によれば、配合した柔軟剤成分の多くが濯ぎ時に流れ去ってしまい、ダメージ感が十分には低減されていないという問題点が見出された。 On the other hand, agents that require rinsing, such as rinsing and treatment, need to be rinsed after being applied to the hair, but according to the study by the present inventors, many of the blended softener components are present during rinsing. The problem was found that the feeling of damage was not sufficiently reduced.

本発明は上記に挙げた課題を解決し、使用時のなめらかさ等の感触を損なうことなく、乾燥後のゴワツキの無さや指通りの良さといったコンディショニング効果に優れた化粧料組成物及びコンディショニング剤を提供することを目的とするものである。   The present invention solves the above-mentioned problems, and provides a cosmetic composition and a conditioning agent that have excellent conditioning effects such as smoothness and dryness after drying without impairing the feel of smoothness during use. It is intended to provide.

前述の通り、リンスは毛髪に塗布した後に水で濯ぐ必要があり、濯ぎ時に柔軟剤成分の多くが流れ去ってしまうという問題が見出された。本発明者らは濯いだ後にも、カチオン界面活性剤のような柔軟剤成分やシリコーン油のようなコンディショニング成分を多く毛髪に残存させることができれば、コンディショニング性の向上が期待できるであろうとの着眼点から鋭意検討した結果、特定のモノマーに由来する構成単位を特定の割合で含み、特定の質量平均分子量の共重合体が、使用時の滑らかさ等の感触を損なうことなく、乾燥後のゴワツキの無さや指通りの良さにおいて高いコンディショニング効果を与えることを見出し、本発明を完成するに至った。   As described above, the rinse needs to be rinsed with water after being applied to the hair, and a problem has been found in that much of the softener component flows away during rinsing. If the present inventors can leave a lot of softening agent components such as cationic surfactants and conditioning components such as silicone oil even after rinsing, an improvement in conditioning properties can be expected. As a result of intensive studies from the viewpoint, the copolymer having a specific proportion of structural units derived from a specific monomer and having a specific mass-average molecular weight can be used after drying without impairing the feeling of smoothness during use. The present inventors have found that a high conditioning effect can be obtained in the absence of the squeak and the goodness of the finger, and the present invention has been completed.

即ち、本発明の要旨は、以下の[1]〜[]に存する。 That is, the gist of the present invention resides in the following [1] to [ 8 ].

[1] 下記モノマー(a)に由来する構成単位と、下記モノマー(b),(e)に由来する構成単位のうちの少なくとも1つとを有する共重合体であって、共重合体の全質量に対してカルボキシル基を有するビニルモノマー(A)に由来する構成単位を55質量%以上100質量%以下含み、該ビニルモノマー(A)はモノマー(a)を含有し、該共重合体がモノマー(b)に由来する構成単位を含む場合は、該ビニルモノマー(A)はモノマー(b)を含み、質量平均分子量が3,000〜400,000であ共重合体0.05〜5質量%と、カチオン界面活性剤0.1〜20質量%と、高級アルコール0.1〜20質量%とを含むことを特徴とする化粧料組成物。
モノマー(a):アクリル酸及び/又はメタクリル酸
モノマー(b):下記式(1)、(2)又は(3)で表されるビニルモノマーの1種又は2種以上
CH=C(R)−CO−(O−(CH−CO)−OH …(1)
(上記式(1)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、mは1〜4の整数を表し、nは1〜4の整数を表す。)
CH=C(R)−COO−(CH−OCO−(CH−COOH
…(2)
(上記式(2)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、p、qはそれぞれ独立して2〜6の整数を表す。)
CH=C(R)−COO−(CH−OCO−X−COOH …(3)
(上記式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、eは1〜4の整数を表し、Xは置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基又は置換基を有していてもよいフェニレン基を表す。)
モノマー(c):下記式(4)で表されるビニルモノマー
CH=C(R)−CO−Y−(Z−O)−R …(4)
(上記式(4)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を表し、Yは酸素原子又はNHを表し、Zは置換基を有していてもよい炭素数2〜4のアルキレン基を表し、rは1〜15の整数を表す。
ノマー(e):下記式(6)で表されるビニルモノマー
CH=C(R)−CO−N(R)R10 …(6)
(上記式(6)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、R及びR10はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜4の直鎖あるいは分岐のアルキル基を表す。)
[1] A copolymer having a structural unit derived from the following monomer (a) and at least one of structural units derived from the following monomers (b) , ( c ) and (e) , Containing 55 % by mass to 100% by mass of a structural unit derived from the vinyl monomer (A) having a carboxyl group with respect to the total mass of the coalescence, the vinyl monomer (A) contains the monomer (a), If the coalescence containing a structural unit derived from monomer (b) is the vinyl monomer (a) comprises a monomer (b), copolymer 0.05 mass average molecular weight of Ru der 3,000~400,000 A cosmetic composition comprising -5% by mass, 0.1-20% by mass of a cationic surfactant and 0.1-20% by mass of a higher alcohol.
Monomer (a): Acrylic acid and / or methacrylic acid Monomer (b): One or more vinyl monomers represented by the following formula (1), (2) or (3) CH 2 = C (R 1 ) -CO- (O- (CH 2) m -CO) n -OH ... (1)
(In the above formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, m represents an integer of 1 to 4, and n represents an integer of 1 to 4.)
CH 2 = C (R 2) -COO- (CH 2) p -OCO- (CH 2) q -COOH
... (2)
(In the above formula (2), R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, p, q represent each independently an integer of from 2 to 6.)
CH 2 = C (R 3) -COO- (CH 2) e -OCO-X-COOH ... (3)
(In the above formula (3), R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, e represents an integer of 1 to 4, X is not a good cyclohexylene group or a substituted group which may have a substituent Represents an optional phenylene group.)
Monomer (c): Vinyl monomer represented by the following formula (4) CH 2 ═C (R 4 ) —CO—Y— (Z—O) r —R 5 (4)
(In the above formula (4), R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, Y represents an oxygen atom or NH, and Z represents a substituent. Represents an optionally substituted alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and r represents an integer of 1 to 15. )
Mo Nomar (e): a vinyl monomer CH 2 = C represented by the following formula (6) (R 8) -CO -N (R 9) R 10 ... (6)
(In the above formula (6), R 8 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)

[2] 前記共合体が、前記モノマー(a)に由来する構成単位を共重合体の全質量に対して10〜95質量%含む、[1]に記載の化粧料組成物。 [2] the co-polymer comprises 10 to 95 wt% of structural units derived from the monomer (a) with respect to the total weight of the copolymer, the cosmetic composition according to [1].

[3] 前記共合体が、前記モノマー(b)に由来する構成単位を共重合体の全質量に対して1〜99質量%含む、[1]又は[2]に記載の化粧料組成物。 [3] the co-polymer comprises 1 to 99 wt% of structural units derived from the monomer (b) with respect to the total weight of the copolymer, the cosmetic composition according to [1] or [2] .

[4] 前記共合体が、前記モノマー(c)に由来する構成単位を、共重合体の全質量に対して1〜50質量%含む、[1]乃至[3]のいずれかに記載の化粧料組成物。 [4] the co-polymer has a structural unit derived from the monomer (c), containing from 1 to 50% by weight based on the total weight of the copolymer, according to any one of [1] to [3] Cosmetic composition.

] 前記共合体が、記モノマー(e)に由来する構成単位を、共重合体の全質量に対して1〜50質量%有する、[1]乃至[]のいずれかに記載の化粧料組成物。 [5] the co-polymer has a constituent unit derived from a prior SL monomer (e), with 1 to 50% by weight based on the total weight of the copolymer, according to any one of [1] to [4] Cosmetic composition.

] 更に、シリコーン油0.1〜10質量%を含む、[1]乃至[]のいずれかに記載の化粧料組成物。 [ 6 ] The cosmetic composition according to any one of [1] to [ 5 ], further comprising 0.1 to 10% by mass of silicone oil.

] シリコーン油の含有量が0.1質量%未満である、[1]乃至[]のいずれかに記載の化粧料組成物。 [ 7 ] The cosmetic composition according to any one of [1] to [ 5 ], wherein the silicone oil content is less than 0.1% by mass.

] [1]乃至[]のいずれかに記載の化粧料組成物からなるコンディショニング剤。 [ 8 ] A conditioning agent comprising the cosmetic composition according to any one of [1] to [ 7 ].

本発明の化粧料組成物は、塗布時のなめらかさ、乾燥後のゴワツキの無さ、指通りの良さ等のコンディショニング効果に優れたものである。また、シリコーン油を併用した場合にはシリコーン油の吸着を高めることが出来、更に高いコンディショニング効果を付与することが出来る。特に、コンディショニング効果に優れた毛髪化粧料とすることができるため、コンディショニング剤として特に有用である。   The cosmetic composition of the present invention is excellent in conditioning effects such as smoothness at the time of application, no wrinkles after drying, and good fingering. Moreover, when silicone oil is used in combination, the adsorption of silicone oil can be enhanced, and a higher conditioning effect can be imparted. In particular, since it can be set as the hair cosmetics excellent in the conditioning effect, it is especially useful as a conditioning agent.

以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施態様の代表例であり、これらの内容に本発明は限定されるものではない。なお、本明細書において「(メタ)アクリル酸」というような表現を用いる場合、「アクリル酸」と「メタクリル酸」の両方を含む表現として用いることとする。また、本明細書において「〜」という表現を用いる場合、その前後に記載される数値あるいは物理値を含む意味で用いることとする。また、本明細書において「塗布時のなめらかさ」とは、後掲の実施例において示される評価をさすものであり、乾燥後のゴワツキの無さや指通りのよさ、化粧料組成物の粘度が優れていたとしても、塗布時のなめらかさが「比較標準品」よりも悪い場合にはその効果が劣るものとみなすこととする。   Embodiments of the present invention will be described in detail below, but the following descriptions are representative examples of embodiments of the present invention, and the present invention is not limited to these contents. In this specification, when an expression such as “(meth) acrylic acid” is used, it is used as an expression including both “acrylic acid” and “methacrylic acid”. In addition, when the expression “to” is used in the present specification, it is used in a sense including numerical values or physical values described before and after the expression. Further, in the present specification, “smoothness at the time of application” refers to the evaluation shown in the examples described later, and the dryness and smoothness after drying, the viscosity of the cosmetic composition is Even if it is excellent, if the smoothness at the time of application is worse than the “comparative standard product”, the effect is considered to be inferior.

〔化粧料組成物〕
本発明の化粧料組成物は、以下に詳述する特定の共重合体(以下、この特定の共重合体を「本発明の共重合体」と称す場合がある。)、カチオン界面活性剤及び高級アルコールといった各成分を組み合わせて配合してなるものである。本発明の化粧料組成物に含まれるカチオン界面活性剤、高級アルコール、また、必要に応じて配合される水等は、加熱混合することによりラメラと呼ばれるゲル構造を形成し、なめらかさやしっとり感を与えることができ、これに本発明の共重合体を配合することで、優れたコンディショニング効果を得ることが出来る。更に、本発明の化粧料組成物にシリコーン油を配合することによりサラサラ感を付与することができる。
[Cosmetic composition]
The cosmetic composition of the present invention comprises a specific copolymer described in detail below (hereinafter, this specific copolymer may be referred to as “the copolymer of the present invention”), a cationic surfactant, and It is a combination of components such as higher alcohols. The cationic surfactant, higher alcohol, and water blended as necessary in the cosmetic composition of the present invention form a gel structure called a lamellar by mixing with heat, giving a smooth, moist feeling. By adding the copolymer of the present invention to this, an excellent conditioning effect can be obtained. Furthermore, smoothness can be imparted by blending silicone oil into the cosmetic composition of the present invention.

本発明が適用される化粧料組成物とは、毛髪及び皮膚に使用する任意の化粧料用の組成物を意味し、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、染毛剤、パーマ剤、アウトバス用トリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、ヘアフォーム、スタイリング剤、ボディーシャンプー、メイククレンジング、ハンドソープ、乳液、化粧水、ローション、クリーム、美容液、日焼け止め、ファンデーション、口紅、マスカラ、アイシャドー、脱毛剤等のいわゆる化粧料用の組成物を広く含むものである。また、その使用形態も、肌や毛髪等に塗布し全体によくなじませた後に洗い流す(濯ぐ)ものや、洗い流さないもの等、いずれも含み得る。   The cosmetic composition to which the present invention is applied means any cosmetic composition used for hair and skin, for example, shampoo, rinse, conditioner, treatment, hair dye, permanent agent, out bath. Treatment, Hair Pack, Hair Spray, Hair Foam, Styling, Body Shampoo, Makeup Cleansing, Hand Soap, Emulsion, Lotion, Lotion, Cream, Essence, Sunscreen, Foundation, Lipstick, Mascara, Eye Shadow, Hair Removal And so-called cosmetic compositions. Moreover, the usage form may include any of those that are applied to the skin, hair, and the like and rinsed after thoroughly blending, and those that are not washed away.

[共重合体]
本発明の化粧料組成物は、以下に詳述する本発明の共重合体を必須成分として含むものであり、その含有量は化粧料組成物全体に対して0.05質量%以上である。これにより肌や毛髪に対する吸着力が増加し、濯ぎ時のなめらかさや乾燥後のサラサラ感等のコンディショニング効果を与える。このような効果を高める観点から本発明の化粧料組成物は、本発明の共重合体をより好ましくは0.1質量%以上、さらに好ましくは0.2質量%以上含有する。ただし、本発明の化粧料組成物における本発明の共重合体の含有量は、乾燥後のゴワツキ感をなくし、しっとり感を高めるため、5質量%以下とし、好ましくはこの含有量は3質量%以下である。
[Copolymer]
The cosmetic composition of the present invention contains the copolymer of the present invention described below in detail as an essential component, and the content thereof is 0.05% by mass or more based on the entire cosmetic composition. This increases the adsorptive power to the skin and hair, and provides a conditioning effect such as smoothness during rinsing and smoothness after drying. From the viewpoint of enhancing such effects, the cosmetic composition of the present invention preferably contains the copolymer of the present invention in an amount of 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more. However, the content of the copolymer of the present invention in the cosmetic composition of the present invention is 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, in order to eliminate the feeling of dryness after drying and increase the moist feeling. It is as follows.

本発明の化粧料組成物において、本発明の共重合体は1種類のみで用いてもよいし2種類以上用いてもよい。   In the cosmetic composition of the present invention, the copolymer of the present invention may be used alone or in combination of two or more.

本発明の共重合体は、下記モノマー(a)に由来する構成単位と、下記モノマー(b)〜(e)に由来する構成単位のうちの少なくとも1つとを有する共重合体であって、共重合体の全質量に対してカルボキシル基を有するビニルモノマー(A)に由来する構成単位を50質量%以上100質量%以下含み、質量平均分子量が3,000〜400,000であって、かつカルボキシル基の50〜100モル%が中和されていないものである。なお、化粧料組成物の配合前の重合体に意図的な中和を行っていないものであれば、化粧料組成物の成分として含まれるものの中にアルカリ性のものがあったとしても、配合後のpHが6.9以下、さらには6.5以下であれば共重合体中のカルボキシル基は中和されていないものとみなすことができる。   The copolymer of the present invention is a copolymer having a structural unit derived from the following monomer (a) and at least one of structural units derived from the following monomers (b) to (e), 50% by mass or more and 100% by mass or less of structural units derived from the vinyl monomer (A) having a carboxyl group with respect to the total mass of the polymer, a mass average molecular weight of 3,000 to 400,000, and a carboxyl 50 to 100 mol% of the groups are not neutralized. In addition, if the polymer before blending the cosmetic composition is not intentionally neutralized, even if there are alkaline ones included as components of the cosmetic composition, If the pH of the copolymer is 6.9 or less, and further 6.5 or less, it can be considered that the carboxyl group in the copolymer is not neutralized.

モノマー(a):アクリル酸及び/又はメタクリル酸
モノマー(b):下記式(1)、(2)又は(3)で表されるビニルモノマーの1種又は2種以上
CH=C(R)−CO−(O−(CH−CO)−OH …(1)
(上記式(1)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、mは1〜4の整数を表し、nは1〜4の整数を表す。)
CH=C(R)−COO−(CH−OCO−(CH−COOH
…(2)
(上記式(2)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、p、qはそれぞれ独立して2〜6の整数を表す。)
CH=C(R)−COO−(CH−OCO−X−COOH …(3)
(上記式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、eは1〜4の整数を表し、Xは置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基又は置換基を有していてもよいフェニレン基を表す。)
モノマー(c):下記式(4)で表されるビニルモノマー
CH=C(R)−CO−Y−(Z−O)−R …(4)
(上記式(4)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を表し、Yは酸素原子又はNHを表し、Zは置換基を有していてもよい炭素数2〜4のアルキレン基を表し、rは1〜15の整数を表す。)
モノマー(d):下記式(5)で表されるビニルモノマー
CH=C(R)−COO−R …(5)
(上記式(5)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは炭素数12〜22の直鎖あるいは分岐のアルキル基、置換基を有していてもよいシクロヘキシル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。)
モノマー(e):下記式(6)で表されるビニルモノマー
CH=C(R)−CO−N(R)R10 …(6)
(上記式(6)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、R及びR10はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜4の直鎖あるいは分岐のアルキル基を表す。)
Monomer (a): Acrylic acid and / or methacrylic acid Monomer (b): One or more vinyl monomers represented by the following formula (1), (2) or (3) CH 2 = C (R 1 ) -CO- (O- (CH 2) m -CO) n -OH ... (1)
(In the above formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, m represents an integer of 1 to 4, and n represents an integer of 1 to 4.)
CH 2 = C (R 2) -COO- (CH 2) p -OCO- (CH 2) q -COOH
... (2)
(In the above formula (2), R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, p, q represent each independently an integer of from 2 to 6.)
CH 2 = C (R 3) -COO- (CH 2) e -OCO-X-COOH ... (3)
(In the above formula (3), R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, e represents an integer of 1 to 4, X is not a good cyclohexylene group or a substituted group which may have a substituent Represents an optional phenylene group.)
Monomer (c): Vinyl monomer represented by the following formula (4) CH 2 ═C (R 4 ) —CO—Y— (Z—O) r —R 5 (4)
(In the above formula (4), R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, Y represents an oxygen atom or NH, and Z represents a substituent. Represents an optionally substituted alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and r represents an integer of 1 to 15.)
Monomer (d): Vinyl monomer represented by the following formula (5) CH 2 ═C (R 6 ) —COO—R 7 (5)
(In the above formula (5), R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 7 is a linear or branched alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, a cyclohexyl group or a substituent optionally having a substituent. Represents a phenyl group which may have
Monomer (e): Vinyl monomer represented by the following formula (6) CH 2 ═C (R 8 ) —CO—N (R 9 ) R 10 (6)
(In the above formula (6), R 8 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)

<ビニルモノマー(A)に由来する構成単位>
本発明の共重合体は、カルボキシル基を有するビニルモノマー(A)に由来する構成単位を有し、かつこのビニルモノマー(A)に由来する構成単位の割合は共重合体の全質量に対して50〜100質量%である。
<Constitutional unit derived from vinyl monomer (A)>
The copolymer of the present invention has a structural unit derived from the vinyl monomer (A) having a carboxyl group, and the proportion of the structural unit derived from the vinyl monomer (A) is based on the total mass of the copolymer. It is 50-100 mass%.

本発明の共重合体がカルボキシル基を有するビニルモノマー(A)に由来する構成単位を特定割合で含むことを必要とするのは、以下の理由によるものである。   The reason why the copolymer of the present invention needs to contain the structural unit derived from the vinyl monomer (A) having a carboxyl group in a specific ratio is as follows.

本発明における課題の一つとして、ダメージ毛へのコンディショニング成分の吸着量を高めてコンディショニング効果を高めることが挙げられる。本発明の共重合体はカチオン界面活性剤との相互作用を高めるための設計を行っており、その推定機構の要点として以下の2点が挙げられる。
1) 共重合体とカチオン界面活性剤との相互作用:共重合体中のカルボキシル基の−OHの酸素の分極により、共重合体とカチオン界面活性剤との相互作用が高められる。
2) 共重合体とカチオン界面活性剤との複合体と毛髪との相互作用:カチオン界面活性剤のカチオン基及び共重合体のカルボキシル基の分極した水素原子と毛髪表面(アニオン)の相互作用が高められる。
One of the problems in the present invention is to enhance the conditioning effect by increasing the amount of conditioning components adsorbed on damaged hair. The copolymer of the present invention has been designed to enhance the interaction with the cationic surfactant, and the following two points can be cited as the main points of the estimation mechanism.
1) Interaction between the copolymer and the cationic surfactant: The interaction between the copolymer and the cationic surfactant is enhanced by the polarization of -OH oxygen of the carboxyl group in the copolymer.
2) Interaction between the complex of the copolymer and the cationic surfactant and the hair: The interaction between the polarized hydrogen atom of the cationic group of the cationic surfactant and the carboxyl group of the copolymer and the hair surface (anion) Enhanced.

本発明者らの検討によれば、前記ビニルモノマー(A)に由来する構成単位の割合を共重合体の全質量に対して50〜100質量%としたときに、上記1)及び2)の推定機構による効果を高め、塗布時のなめらかさ、乾燥後のゴワツキ、乾燥後の指通り、乾燥後のまとまり等のコンディショニング効果が良好となることが見出された。これらのコンディショニング効果をバランス良く高める観点から、前記ビニルモノマー(A)に由来する構成単位の共重合体の全質量に対する割合は、好ましくは55質量%以上、より好ましくは60質量%より多く、更に好ましくは65質量%以上、特に好ましくは70質量%以上であり、一方、好ましくは99質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。   According to the study by the present inventors, when the proportion of the structural unit derived from the vinyl monomer (A) is 50 to 100% by mass with respect to the total mass of the copolymer, the above 1) and 2) It has been found that the effect of the estimation mechanism is enhanced, and the conditioning effects such as smoothness at the time of application, roughness after drying, fingering after drying, and unity after drying are improved. From the viewpoint of enhancing these conditioning effects in a well-balanced manner, the proportion of the structural unit derived from the vinyl monomer (A) to the total mass of the copolymer is preferably 55% by mass or more, more preferably more than 60% by mass, and more Preferably it is 65 mass% or more, Most preferably, it is 70 mass% or more, On the other hand, Preferably it is 99 mass% or less, More preferably, it is 90 mass% or less.

上述したように、本発明の共重合体において、ビニルモノマー(A)に由来する構成単位の技術的な意義は、ビニルモノマー(A)に由来する構成単位が、カチオン界面活性剤及び毛髪表面と相互作用するためのカルボキシル基を有していることにある。従って、モノマー(a)以外のビニルモノマー(A)に由来する構成単位は、カルボキシル基を有するものであれば、その種類は特に限定されるものではないが、具体例として、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルサクシネート、2−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、2(2−カルボキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、ヘキサヒドロフタル酸2−(メタ)アクリロイルオキシエチル、(メタ)アクリル酸テレフタレートといったものが挙げられる。なかでも、(メタ)アクリル酸や、後掲の式(1)、式(2)又は式(3)で表される化合物に代表される不飽和カルボン酸モノマーが好ましい。不飽和カルボン酸モノマーとしては、炭素数3〜22のものが好ましく、炭素数4以上のものがより好ましく、一方、炭素数20以下のものが好ましく、炭素数18以下のものがより好ましく、炭素数10以下のものが更に好ましく、炭素数6以下のものが特に好ましい。また、ビニルモノマー(A)に由来する構成単位のカルボキシル基の数は1〜4であることが好ましく、1〜3であることがより好ましく、1〜2であることが更に好ましく、1であるものが最も好ましい。   As described above, in the copolymer of the present invention, the technical significance of the structural unit derived from the vinyl monomer (A) is that the structural unit derived from the vinyl monomer (A) includes the cationic surfactant and the hair surface. It has a carboxyl group for interaction. Accordingly, the structural unit derived from the vinyl monomer (A) other than the monomer (a) is not particularly limited as long as it has a carboxyl group, but specific examples include crotonic acid and maleic acid. , Fumaric acid, itaconic acid, angelic acid, tiglic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinate, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 2 (2-carboxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, hexahydrophthalic acid Examples thereof include 2- (meth) acryloyloxyethyl and (meth) acrylic acid terephthalate. Among these, (meth) acrylic acid and unsaturated carboxylic acid monomers represented by compounds represented by the following formula (1), formula (2), or formula (3) are preferable. The unsaturated carboxylic acid monomer preferably has 3 to 22 carbon atoms, more preferably 4 or more carbon atoms, more preferably 20 or less carbon atoms, more preferably 18 or less carbon atoms, Those having several tens or less are more preferable, and those having six or less carbons are particularly preferable. The number of carboxyl groups in the structural unit derived from the vinyl monomer (A) is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, further preferably 1 to 2, and 1. Is most preferred.

<モノマー(a)に由来する構成単位>
本発明の共重合体は、カチオン界面活性剤との相互作用を高めるために、前記ビニルモノマー(A)は以下のモノマー(a)を含む。
モノマー(a):アクリル酸及び/又はメタクリル酸
<Constitutional unit derived from monomer (a)>
In the copolymer of the present invention, the vinyl monomer (A) contains the following monomer (a) in order to enhance the interaction with the cationic surfactant.
Monomer (a): acrylic acid and / or methacrylic acid

モノマー(a)は質量当たりのカルボキシル基量が高く、従って、本発明の共重合体はモノマー(a)に由来する構成単位を含むことにより、コンディショニングポリマーとしてのベースとなる良好なコンディショニング効果を得ることができる。また、モノマー(a)を含め、共重合体中のカルボキシル基量を一定以上多くすることにより、コンディショニング効果を得ることができる。また、モノマー(a)は一般的に入手しやすいという点でも好適である。   The monomer (a) has a high amount of carboxyl groups per mass, and therefore, the copolymer of the present invention contains a structural unit derived from the monomer (a), thereby obtaining a good conditioning effect as a base as a conditioning polymer. be able to. In addition, the conditioning effect can be obtained by increasing the amount of the carboxyl group in the copolymer including the monomer (a) by a certain amount or more. Further, the monomer (a) is also preferable because it is generally easily available.

モノマー(a)として、アクリル酸はカチオン界面活性剤との複合体が組成物中に均一に溶解又は分散させるという観点から好ましい。一方、メタクリル酸は、共重合体に疎水性を付与することが出来、乾燥後のゴワツキの無さを向上させることが出来るため好ましい。本発明の共重合体は、モノマー(a)として、アクリル酸のみを含むものであってもよく、メタクリル酸のみを含むものであってもよく、アクリル酸とメタクリル酸とを含むものであってもよい。なかでも、アクリル酸とメタクリル酸とを含むものが好ましい。このとき、モノマー(a)の全質量に対し、アクリル酸が50〜99質量%であることがより好ましい。   As the monomer (a), acrylic acid is preferable from the viewpoint that the complex with the cationic surfactant is uniformly dissolved or dispersed in the composition. On the other hand, methacrylic acid is preferable because it can impart hydrophobicity to the copolymer and can improve the absence of roughness after drying. The copolymer of the present invention may contain only acrylic acid as monomer (a), may contain only methacrylic acid, or contains acrylic acid and methacrylic acid. Also good. Especially, what contains acrylic acid and methacrylic acid is preferable. At this time, it is more preferable that acrylic acid is 50-99 mass% with respect to the total mass of a monomer (a).

本発明の共重合体は、共重合体の全質量に対して、モノマー(a)に由来する構成単位を1〜99質量%含むことが好ましい。共重合体中のモノマー(a)に由来する構成単位の含有量は、共重合体の全質量に対してより好ましくは10質量%以上であり、更に好ましくは30質量%以上であり、殊更に好ましくは50質量%以上、特に好ましくは60質量%より多く、最も好ましくは65質量%以上である。共重合体中のモノマー(a)に由来する構成単位の含有量が上記下限値以上であると前記したアクリル酸及び/又はメタクリル酸を含むことによる効果を高めるために好ましい。一方、共重合体中のモノマー(a)に由来する構成単位の含有量は、共重合体の全質量に対してより好ましくは95質量%以下であり、更に好ましくは90質量%以下、特に好ましくは80質量%以下である。共重合体中のモノマー(a)に由来する構成単位の含有量が上記上限値以下であるとモノマー(a)以外の親水性モノマー及び/又は疎水性モノマー等を共重合することにより、ダメージ毛への親和性を高めたり、乾燥後の感触を良好に出来るため好ましい。   It is preferable that the copolymer of this invention contains 1-99 mass% of structural units derived from a monomer (a) with respect to the total mass of a copolymer. The content of the structural unit derived from the monomer (a) in the copolymer is more preferably 10% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and particularly preferably based on the total mass of the copolymer. Preferably it is 50 mass% or more, More preferably, it is more than 60 mass%, Most preferably, it is 65 mass% or more. It is preferable that the content of the structural unit derived from the monomer (a) in the copolymer is not less than the above lower limit value in order to enhance the effect of including the acrylic acid and / or methacrylic acid. On the other hand, the content of the structural unit derived from the monomer (a) in the copolymer is more preferably 95% by mass or less, still more preferably 90% by mass or less, particularly preferably relative to the total mass of the copolymer. Is 80 mass% or less. When the content of the structural unit derived from the monomer (a) in the copolymer is not more than the above upper limit value, the hydrophilic hair and / or the hydrophobic monomer other than the monomer (a) is copolymerized to damage hair. It is preferable because it can increase the affinity for and improve the feel after drying.

<モノマー(b)に由来する構成単位>
本発明の共重合体は、共重合体に親水性を付与させることでダメージ毛への親和性を高めることが出来るという観点、及び疎水性を付与させることで乾燥後の感触を良好に出来るという観点から、前記ビニルモノマー(A)に由来する構成単位として、モノマー(a)と共に、以下のモノマー(b)に由来する構成単位を含有することが好ましい。
<Constitutional unit derived from monomer (b)>
The copolymer of the present invention has a viewpoint that the affinity to damaged hair can be increased by imparting hydrophilicity to the copolymer, and a feeling after drying can be improved by imparting hydrophobicity. From a viewpoint, it is preferable to contain the structural unit derived from the following monomers (b) with the monomer (a) as a structural unit derived from the said vinyl monomer (A).

モノマー(b):下記式(1)、(2)又は(3)で表されるビニルモノマーの1種又は2種以上
CH=C(R)−CO−(O−(CH−CO)−OH …(1)
(上記式(1)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、mは1〜4の整数を表し、nは1〜4の整数を表す。)
CH=C(R)−COO−(CH−OCO−(CH−COOH
…(2)
(上記式(2)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、p、qはそれぞれ独立して2〜6の整数を表す。)
CH=C(R)−COO−(CH−OCO−X−COOH …(3)
(上記式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、eは1〜4の整数を表し、Xは置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基又は置換基を有していてもよいフェニレン基を表す。)
Monomer (b): One or more vinyl monomers represented by the following formula (1), (2) or (3) CH 2 ═C (R 1 ) —CO— (O— (CH 2 ) m -CO) n- OH (1)
(In the above formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, m represents an integer of 1 to 4, and n represents an integer of 1 to 4.)
CH 2 = C (R 2) -COO- (CH 2) p -OCO- (CH 2) q -COOH
... (2)
(In the above formula (2), R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, p, q represent each independently an integer of from 2 to 6.)
CH 2 = C (R 3) -COO- (CH 2) e -OCO-X-COOH ... (3)
(In the above formula (3), R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, e represents an integer of 1 to 4, X is not a good cyclohexylene group or a substituted group which may have a substituent Represents an optional phenylene group.)

上記式(1)において、Rは水素原子が好ましい。mは2又は3が好ましい。nは1〜2が好ましく、1が最も好ましい。
上記式(1)で表されるビニルモノマーの具体例を挙げると、2−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、2(2−カルボキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
In the above formula (1), R 1 is preferably a hydrogen atom. m is preferably 2 or 3. n is preferably 1 to 2, and most preferably 1.
Specific examples of the vinyl monomer represented by the above formula (1) include 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 2 (2-carboxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, and the like.

また、上記式(2)において、Rは水素原子が好ましい。pは2又は3が好ましく、qは2又は3が好ましい。
上記式(2)で表されるビニルモノマーの具体例としては2−(メタ)アクリロイルオキシエチルサクシネート等が挙げられる。
In the above formula (2), R 2 is preferably a hydrogen atom. p is preferably 2 or 3, and q is preferably 2 or 3.
Specific examples of the vinyl monomer represented by the above formula (2) include 2- (meth) acryloyloxyethyl succinate.

また、上記式(3)において、Rはメチル基が好ましい。eは1〜3の整数が好ましく、最も好ましくは2である。Xの置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基、又は置換基を有していてもよいフェニレン基の該置換基としては、好ましくは炭素数1〜4の直鎖又は分岐のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1〜3の直鎖又は分岐のアルキル基である。好ましくは、Xは置換基を有さないフェニレン基、又はシクロヘキシレン基であり、最も好ましくはシクロヘキシレン基である。
上記式(3)で表されるビニルモノマーの具体例としては、(メタ)アクリル酸エチルテレフタレート、(メタ)アクリル酸プロピルテレフタレート、ヘキサヒドロフタル酸2−(メタ)アクリロイルオキシエチル等が挙げられる。
In the above formula (3), R 3 is preferably a methyl group. e is preferably an integer of 1 to 3, and most preferably 2. As the substituent of the cyclohexylene group which may have a substituent of X or the phenylene group which may have a substituent, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable. And more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Preferably, X is a phenylene group having no substituent or a cyclohexylene group, and most preferably a cyclohexylene group.
Specific examples of the vinyl monomer represented by the above formula (3) include (meth) acrylic acid ethyl terephthalate, (meth) acrylic acid propyl terephthalate, hexahydrophthalic acid 2- (meth) acryloyloxyethyl and the like.

親水性を付与させるモノマー(b)としては、前記式(1)又は(2)で示されるものが好ましく、これら親水性の基を有するモノマー(b)を用いた場合にはダメージ毛に共重合体が吸着しやすくなり、指通りの良さが良好となる。また、疎水性を付与させるモノマー(b)としては、前記式(3)で示されるものが好ましく、このような疎水性の基を有するモノマー(b)を用いた場合には共重合体が吸着した毛髪そのものの感触が良好となり、毛髪のゴワツキを低減する効果を得ることができる。   As the monomer (b) for imparting hydrophilicity, those represented by the above formula (1) or (2) are preferable. When the monomer (b) having these hydrophilic groups is used, The coalescence is easily adsorbed, and the fingering is good. The monomer (b) for imparting hydrophobicity is preferably the one represented by the above formula (3). When the monomer (b) having such a hydrophobic group is used, the copolymer is adsorbed. The feel of the cut hair itself is improved, and the effect of reducing the roughness of the hair can be obtained.

本発明の共重合体において、モノマー(b)に由来する構成単位としては、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよく、一般式(1)、(2)及び(3)で表されるものを併用してもよい。   In the copolymer of the present invention, as the structural unit derived from the monomer (b), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination, and the general formulas (1), (2) and ( You may use together what is represented by 3).

本発明の共重合体の全質量に対して、モノマー(b)に由来する構成単位は1〜99質量%含有されることが好ましい。共重合体中のモノマー(b)に由来する構成単位は、共重合体の全質量に対してより好ましくは10質量%以上であり、更に好ましくは20質量%以上であり、特に好ましくは30質量%以上、最も好ましくは40質量%以上である。共重合体中のモノマー(b)に由来する構成単位の含有量が、上記下限値以上であると前記した効果を高めるために好ましい。一方、共重合体中のモノマー(b)に由来する構成単位の含有量は、共重合体の全質量に対してより好ましくは90質量%以下であり、更に好ましくは80質量%以下、特に好ましくは60質量%以下である。共重合体中のモノマー(b)に由来する構成単位の含有量が、上記上限値以下であると、モノマー(a)の含有量を確保して、モノマー(a)に由来する構成単位によって単位質量当たりのカルボキシル基量を高める観点から好ましい。   It is preferable that 1-99 mass% of structural units derived from the monomer (b) are contained with respect to the total mass of the copolymer of the present invention. The structural unit derived from the monomer (b) in the copolymer is more preferably 10% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 30% by mass with respect to the total mass of the copolymer. % Or more, most preferably 40% by mass or more. The content of the structural unit derived from the monomer (b) in the copolymer is preferably not less than the above lower limit value in order to enhance the effect described above. On the other hand, the content of the structural unit derived from the monomer (b) in the copolymer is more preferably 90% by mass or less, still more preferably 80% by mass or less, particularly preferably relative to the total mass of the copolymer. Is 60% by mass or less. When the content of the structural unit derived from the monomer (b) in the copolymer is less than or equal to the above upper limit, the content of the monomer (a) is ensured and the unit by the structural unit derived from the monomer (a) This is preferable from the viewpoint of increasing the amount of carboxyl groups per mass.

<モノマー(c)に由来する構成単位>
本発明の共重合体は、下記式(4)で表されるモノマー(c)に由来する構成単位を含有すると、共重合体に適度な親水性を付与することが出来好ましい。適度な親水性を有することで、使用時のなめらかさ等の感触を損なうことなく、ダメージ毛への親和性を高めることが出来、ダメージ毛に吸着しやすくなる。このため、指通りを良好なものとすることができる。
<Constitutional unit derived from monomer (c)>
When the copolymer of the present invention contains a structural unit derived from the monomer (c) represented by the following formula (4), it is preferable because appropriate hydrophilicity can be imparted to the copolymer. By having an appropriate hydrophilicity, the affinity for damaged hair can be increased without impairing the feel of smoothness during use, and it becomes easy to adsorb to damaged hair. For this reason, a finger passage can be made favorable.

CH=C(R)−CO−Y−(Z−O)−R …(4)
(上記式(4)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を表し、Yは酸素原子又はNHを表し、Zは置換基を有していてもよい炭素数2〜4のアルキレン基を表し、rは1〜15の整数を表す。)
CH 2 = C (R 4) -CO-Y- (Z-O) r -R 5 ... (4)
(In the above formula (4), R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, Y represents an oxygen atom or NH, and Z represents a substituent. Represents an optionally substituted alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and r represents an integer of 1 to 15.)

上記式(4)において、Rは水素原子が好ましい。また、モノマー(c)は適度な親水性のあるものが好ましいため、Rは、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数1又は2のアルキル基であることがより好ましい。Yは好ましくは酸素原子である。rは好ましくは2以上であり、一方、好ましくは10以下であり、より好ましくは6以下であり、更に好ましくは3以下である。 In the above formula (4), R 4 is preferably a hydrogen atom. In addition, since the monomer (c) preferably has moderate hydrophilicity, R 5 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms. It is more preferable that Y is preferably an oxygen atom. r is preferably 2 or more, on the other hand, preferably 10 or less, more preferably 6 or less, and even more preferably 3 or less.

また、上記式(4)において、Zのアルキレン基が置換基を有する場合、その置換基とは本発明の共重合体において他の部分と反応しないものを指し、また、その置換基が占める体積が大きすぎると、モノマー(c)のY−(Z−O)−Rの構造部分に対して置換基の占める体積が大きくなることによって、ビニルモノマー(A)のカルボキシル基とカチオン界面活性剤の相互作用が弱くなり、コンディショニング成分の吸着性が低下してしまう可能性があるため、この置換基は分子量で50以下のものであることが好ましく、具体例としては、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、メトキシアルキル基、エトキシアルキル基等が挙げられる。また、Zのアルキレン基の置換基は−(Z−O)−の構造部分よりも分子量が小さいものが好ましい。ただし、Zは置換基を有さないものがより好ましい。また、Zは炭素数2〜3のアルキレン基が好ましく、最も好ましくは炭素数2のエチレン基である。 In addition, in the above formula (4), when the alkylene group of Z has a substituent, the substituent refers to one that does not react with other parts in the copolymer of the present invention, and the volume occupied by the substituent. Is too large, the volume occupied by the substituents with respect to the Y— (ZO) r —R 5 structural portion of the monomer (c) increases, thereby causing the carboxyl group and the cationic surface activity of the vinyl monomer (A). Since the interaction of the agent is weakened and the adsorptivity of the conditioning component may be lowered, this substituent is preferably a molecular weight of 50 or less. Specific examples include a hydroxyl group, a methoxy group Ethoxy group, alkyl group, hydroxyalkyl group, methoxyalkyl group, ethoxyalkyl group and the like. Further, the substituent of the alkylene group of Z is preferably one having a molecular weight smaller than that of the structural portion of — (Z—O) r —. However, it is more preferable that Z has no substituent. Z is preferably an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and most preferably an ethylene group having 2 carbon atoms.

上記式(4)で表されるモノマー(c)を例示すると、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜15)、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜15)、メトキシポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜15)、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜15)、メトキシポリエチレングリコール/ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜15)、ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜15)、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリルアミド(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜15)、ポリエチレングリコール(メタ)アクリルアミド(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜15)、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドが挙げられ、好ましくは、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜10)、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜10)、メトキシポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜10)、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜10)、メトキシポリエチレングリコール/ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜10)、ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜10)、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、より好ましくは、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜10)、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)のr)は2〜10)、である。   Examples of the monomer (c) represented by the above formula (4) include methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate (repeating number of polyethylene glycol (r in formula (4) is 2 to 15), polyethylene glycol (meth) acrylate. (Repeated number of polyethylene glycol (r in formula (4) is 2 to 15), methoxy polyethylene glycol / polypropylene glycol (meth) acrylate (repeated number of polyethylene glycol / polypropylene glycol (r in formula (4) is 2). 15), polyethylene glycol / polypropylene glycol (meth) acrylate (repeating number of polyethylene glycol / polypropylene glycol (r in formula (4) is 2 to 15), methoxypolyethylene glycol / polybutylene glycol (meth) acrylate Relate (polyethylene glycol / polybutylene glycol repeat number (r in formula (4) is 2 to 15), polyethylene glycol / polybutylene glycol (meth) acrylate (polyethylene glycol / polybutylene glycol repeat number (formula (4) R) is 2 to 15), methoxypolyethylene glycol (meth) acrylamide (polyethylene glycol repeat number (r in formula (4) is 2 to 15), polyethylene glycol (meth) acrylamide (polyethylene glycol repeat number (formula (4) r) is 2 to 15), 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylamide. All Preferably, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate (repeating number of polyethylene glycol (r in formula (4) is 2 to 10), polyethylene glycol (meth) acrylate (repeating number of polyethylene glycol (of formula (4) r) is 2-10), methoxypolyethylene glycol / polypropylene glycol (meth) acrylate (polyethylene glycol / polypropylene glycol repeat number (r in formula (4) is 2-10), polyethylene glycol / polypropylene glycol (meth) acrylate (Repeated number of polyethylene glycol / polypropylene glycol (r in formula (4) is 2 to 10), methoxy polyethylene glycol / polybutylene glycol (meth) acrylate (polyethylene glycol) Of polyethylene / polybutylene glycol (r in formula (4) is 2 to 10), polyethylene glycol / polybutylene glycol (meth) acrylate (polyethylene glycol / polybutylene glycol is repeated (r in formula (4)) 2-10), 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) ) Acrylamide, more preferably methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate (repeating number of polyethylene glycol (r in formula (4) is 2 to 10)), polyethylene glycol (meth) acrylate (repeating number of polyethylene glycol (formula (4) ) r) is 2 to 10), it is.

本発明の共重合体において、前記モノマー(c)に由来する構成単位としては、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。   In the copolymer of the present invention, as the structural unit derived from the monomer (c), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明の共重合体において、前記モノマー(c)に由来する構成単位の割合は、共重合体の全質量に対して1〜50質量%であることが好ましい。前記モノマー(c)に由来する構成単位の割合が、1質量%以上であることにより、ダメージ毛への親和性が高まることによりコンディショニング成分の吸着性を十分に得ることができ、50質量%以下であることにより、共重合体における前記ビニルモノマー(A)に由来する構成単位の割合を確保して、コンディショニング成分の吸着性を高めることができる。このような効果を高める観点から、共重合体における前記モノマー(c)に由来する構成単位の割合は、共重合体の全質量に対してより好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、特に好ましくは10質量%以上であり、一方、より好ましくは40質量%以下、特に好ましくは30質量%以下である。   In the copolymer of the present invention, the proportion of the structural unit derived from the monomer (c) is preferably 1 to 50% by mass with respect to the total mass of the copolymer. When the proportion of the structural unit derived from the monomer (c) is 1% by mass or more, the adsorptivity of the conditioning component can be sufficiently obtained by increasing the affinity for damaged hair, and is 50% by mass or less. By being, it can ensure the ratio of the structural unit derived from the said vinyl monomer (A) in a copolymer, and can improve the adsorptivity of a conditioning component. From the viewpoint of enhancing such an effect, the proportion of the structural unit derived from the monomer (c) in the copolymer is more preferably 3% by mass or more, and further preferably 5% by mass with respect to the total mass of the copolymer. As mentioned above, it is 10 mass% or more especially preferably, On the other hand, More preferably, it is 40 mass% or less, Most preferably, it is 30 mass% or less.

<モノマー(d)に由来する構成単位>
本発明の共重合体は、下記式(5)で表されるモノマー(d)を構成単位として含むことにより、共重合体の疎水性が高められる。特に疎水基として鎖状アルキル基を有するもの(式(5)中のRが「炭素数12〜22の直鎖又は分岐のアルキル基」のもの)を用いるとリンス粘度が適切な範囲となる効果を得ることができる。また、疎水基として環状構造を有するもの(式(5)中のRが「置換基を有していてもよいシクロヘキシル基又は置換基を有していてもよいフェニル基」であるもの)を用いると毛髪に共重合体が吸着した際の感触が良好となる効果を得ることができる。
<Constitutional unit derived from monomer (d)>
The copolymer of the present invention includes the monomer (d) represented by the following formula (5) as a structural unit, thereby increasing the hydrophobicity of the copolymer. In particular, when a material having a chain alkyl group as a hydrophobic group (in which R 7 in formula (5) is “a linear or branched alkyl group having 12 to 22 carbon atoms”), the rinse viscosity is in an appropriate range. An effect can be obtained. In addition, those having a cyclic structure as a hydrophobic group (R 7 in the formula (5) is “a cyclohexyl group which may have a substituent or a phenyl group which may have a substituent”) When used, it is possible to obtain an effect of improving the feel when the copolymer is adsorbed on the hair.

CH=C(R)−COO−R …(5)
(上記式(5)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは炭素数12〜22の直鎖又は分岐のアルキル基、置換基を有していてもよいシクロヘキシル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。)
CH 2 = C (R 6) -COO-R 7 ... (5)
(In the formula (5), R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 7 represents a linear or branched alkyl group, which may have a substituent cyclohexyl group or a substituent having 12 to 22 carbon atoms Represents a phenyl group which may have

上記式(5)において、Rは好ましくはメチル基である。Rは好ましくは炭素数12〜20、より好ましくは炭素数16〜18の直鎖又は分岐のアルキル基、置換基を有していてもよいシクロヘキシル基又は置換基を有していてもよいフェニル基である。Rのシクロヘキシル基又はフェニル基が置換基を有する場合、該置換基としては、好ましくは炭素数1〜4の直鎖又は分岐のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1〜3の直鎖又は分岐のアルキル基である。好ましくは、置換基を有さないシクロヘキシル基、又はフェニル基であり、最も好ましくはシクロヘキシル基である。 In the above formula (5), R 6 is preferably a methyl group. R 7 is preferably a linear or branched alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, more preferably 16 to 18 carbon atoms, an optionally substituted cyclohexyl group or an optionally substituted phenyl. It is a group. When the cyclohexyl group or phenyl group of R 7 has a substituent, the substituent is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a linear chain having 1 to 3 carbon atoms. Or it is a branched alkyl group. Preferred is a cyclohexyl group having no substituent or a phenyl group, and most preferred is a cyclohexyl group.

本発明の共重合体において、前記モノマー(d)に由来する構成単位としては、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。   In the copolymer of the present invention, as the structural unit derived from the monomer (d), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

上記式(5)で表されるモノマー(d)を例示すると、Rとして炭素数12〜22のアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーとして、例えば、ミリスチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、合成ラウリル(メタ)アクリレート(ただし、「合成ラウリル(メタ)アクリレート」とは炭素数12のアルキル基と炭素数13のアルキル基が混合したアルキル(メタ)アクリレートを意味する)等が挙げられる。これらの中でもRとして炭素数12〜20のアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーが好ましく、炭素数16〜18のアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーがより好ましい。また、Rとして置換基を有していてもよいシクロヘキシル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を有する(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 When the monomer (d) represented by the above formula (5) is exemplified, as the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms as R 7 , for example, myristyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) Acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, synthetic lauryl (meth) acrylate (however, "synthetic lauryl (meth) acrylate" is an alkyl having 12 carbon atoms) And an alkyl (meth) acrylate in which a group and an alkyl group having 13 carbon atoms are mixed). (Meth) acrylate monomer having an alkyl group having a carbon number of 12 to 20 are preferred as R 7 Among them, more preferably (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 16 to 18 carbon atoms. Examples of the (meth) acrylate monomer having a cyclohexyl group which may have a substituent as R 7 or a phenyl group which may have a substituent include cyclohexyl (meth) acrylate and phenyl (meth). An acrylate etc. are mentioned.

本発明の共重合体において、前記モノマー(d)に由来する構成単位の割合は、共重合体の全質量に対して1〜50質量%であることが好ましい。前記モノマー(d)に由来する構成単位の割合が、1質量%以上であることにより、リンス粘度が適切な範囲となる効果や、毛髪に共重合体が吸着した際の感触が良好となる効果を得ることが出来、50質量%以下であることにより、共重合体における前記ビニルモノマー(A)に由来する構成単位の割合を確保して、コンディショニング成分の吸着性を高めることができる。このような効果を高める観点から、共重合体における前記モノマー(d)に由来する構成単位の割合は、共重合体の全質量に対してより好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、特に好ましくは10質量%以上であり、一方、より好ましくは40質量%以下、特に好ましくは30質量%以下である。   In the copolymer of the present invention, the proportion of the structural unit derived from the monomer (d) is preferably 1 to 50% by mass with respect to the total mass of the copolymer. When the proportion of the structural unit derived from the monomer (d) is 1% by mass or more, an effect that the rinse viscosity is in an appropriate range, and an effect that the feel when the copolymer is adsorbed on the hair is improved. By being 50 mass% or less, the ratio of the structural unit derived from the said vinyl monomer (A) in a copolymer can be ensured, and the adsorptivity of a conditioning component can be improved. From the viewpoint of enhancing such an effect, the proportion of the structural unit derived from the monomer (d) in the copolymer is more preferably 3% by mass or more, and further preferably 5% by mass with respect to the total mass of the copolymer. As mentioned above, it is 10 mass% or more especially preferably, On the other hand, More preferably, it is 40 mass% or less, Most preferably, it is 30 mass% or less.

<モノマー(e)に由来する構成単位>
本発明の共重合体は、下記式(6)で表されるモノマー(e)を構成単位として含むことが好ましい。モノマー(e)に由来する構成単位を含有することにより、共重合体の親疎水性を調整し、乾燥後の指通りを良好なものとすることができる。
<Constitutional unit derived from monomer (e)>
It is preferable that the copolymer of this invention contains the monomer (e) represented by following formula (6) as a structural unit. By containing the structural unit derived from the monomer (e), the hydrophilicity / hydrophobicity of the copolymer can be adjusted, and the fingering after drying can be improved.

CH=C(R)−CO−N(R)R10 …(6)
(上記式(6)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、R及びR10はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜4の直鎖あるいは分岐のアルキル基を表す。)
CH 2 = C (R 8) -CO-N (R 9) R 10 ... (6)
(In the above formula (6), R 8 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)

上記式(6)において、Rは好ましくは水素原子である。また、RとR10の炭素数の和が2以上4以下であるものが好ましい。このようなモノマー(e)としては、例えば、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、又はN−イソプロピル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。なかでもR9とR10の炭素数の和は2であることが好ましく、このようなモノマー(e)としては、例えばN,N−ジメチル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。 In the above formula (6), R 8 is preferably a hydrogen atom. Moreover, in which the sum of the carbon atoms of R 9 and R 10 is 2 or more and 4 or less is preferable. Examples of such a monomer (e) include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, and N-isopropyl (meth) acrylamide. Especially, it is preferable that the sum of carbon number of R < 9 > and R < 10 > is 2. As such a monomer (e), N, N- dimethyl (meth) acrylamide is mentioned, for example.

本発明の共重合体において、前記モノマー(e)に由来する構成単位としては、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。   In the copolymer of the present invention, as the structural unit derived from the monomer (e), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明の共重合体において、前記モノマー(e)に由来する構成単位の含有割合は、前記した効果を高める観点から、共重合体の全質量に対して1質量%以上であることが好ましく、3質量%以上であることがより好ましく、5質量%以上であることが更に好ましい。一方、共重合体における前記ビニルモノマー(A)に由来する構成単位の割合を確保して、コンディショニング成分の吸着性を高めるため、モノマー(e)に由来する構成単位の含有量は、共重合体の全質量に対して好ましくは50質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下であり、更に好ましくは15質量%以下であり、特に好ましくは10質量%以下である。   In the copolymer of the present invention, the content ratio of the structural unit derived from the monomer (e) is preferably 1% by mass or more based on the total mass of the copolymer, from the viewpoint of enhancing the effect described above. It is more preferably 3% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more. On the other hand, in order to secure the proportion of the structural unit derived from the vinyl monomer (A) in the copolymer and enhance the adsorptivity of the conditioning component, the content of the structural unit derived from the monomer (e) Preferably it is 50 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less, Especially preferably, it is 10 mass% or less.

<その他のモノマーに由来する構成単位>
上記のモノマー(a)、(b)、(c)、(d)及び(e)以外にも、本発明の共重合体には、本発明の効果を損なわない範囲において、更に他のビニル系モノマーに由来する構造単位を含有させてもよい。その他のビニル系モノマーとしては、例えば、ノニオン性モノマー、両性モノマー、半極性モノマー、カチオン性モノマー等の他、ポリシロキサン基含有モノマーも用いられうる。但し、これらその他のモノマーには、前記のビニルモノマー(a)、(b)、(c)、(d)及び(e)は含まないものとする。
<Constituent units derived from other monomers>
In addition to the above-mentioned monomers (a), (b), (c), (d) and (e), the copolymer of the present invention includes other vinyl-based compounds as long as the effects of the present invention are not impaired. A structural unit derived from a monomer may be contained. Examples of other vinyl monomers include nonionic monomers, amphoteric monomers, semipolar monomers, cationic monomers, and the like, as well as polysiloxane group-containing monomers. However, these other monomers do not include the vinyl monomers (a), (b), (c), (d) and (e).

本発明の共重合体において、その他のモノマーに由来する構成単位の含有量は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内において適宜定めることができる。例えば、共重合体の肌や毛髪への親和性や、毛髪化粧料に用いる場合にはコンディショニング効果等を阻害しない範囲で適宜定めることができ、通常、共重合体の全質量に対して40質量%以下であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。   In the copolymer of the present invention, the content of structural units derived from other monomers can be determined as appropriate without departing from the spirit of the present invention. For example, the affinity of the copolymer to the skin and hair, and when used for hair cosmetics, it can be appropriately determined within a range that does not impair the conditioning effect and the like, and is usually 40 mass relative to the total mass of the copolymer. % Or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less.

但し、本発明の共重合体にカチオン性の官能基が存在すると前述のカチオン性界面活性剤とのコンプレックス形成の障害となる場合があるので、本発明の共重合体におけるカチオン性の官能基は少ないことが好ましく、例えば、カチオン性の官能基は共重合体中の全官能基の10モル%以下であることが好ましく、これを実質的に含まないことが更に好ましい。   However, the presence of a cationic functional group in the copolymer of the present invention may hinder the formation of a complex with the above-mentioned cationic surfactant, so the cationic functional group in the copolymer of the present invention is For example, the amount of the cationic functional group is preferably 10 mol% or less of the total functional group in the copolymer, and more preferably substantially free of this.

以下に、本発明の共重合体が含み得るその他のモノマーについて例示するが、本発明の共重合体は、以下に列挙するもの以外のモノマーに由来する構成単位を含んでいてもよい。また、その他のモノマーに由来する構成単位は本発明の共重合体中に1種類のみが含まれていても、2種以上が含まれていてもよい。   Examples of other monomers that can be included in the copolymer of the present invention are shown below, but the copolymer of the present invention may include structural units derived from monomers other than those listed below. Moreover, only one type of structural unit derived from another monomer may be contained in the copolymer of the present invention, or two or more types may be contained.

ノニオン性モノマーとしては、例えば、炭素原子数1〜11のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステルや、炭素原子数1〜22のアルキルアミンと(メタ)アクリル酸とのアミド、(メタ)アクロイルモルホリン等が挙げられる。
両性モノマーとしては、例えば、ベタイン基含有(メタ)アクリルエステル、ベタイン基含有(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
半極性モノマーとしては、例えば、アミンオキシド基含有(メタ)アクリル酸エステル、アミンオキシド基含有(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
カチオン性モノマーとしては、例えば、4級アンモニウム基含有(メタ)アクリル酸エステル、4級アンモニウム基含有(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
Nonionic monomers include, for example, esters of alcohols having 1 to 11 carbon atoms and (meth) acrylic acid, amides of alkylamines having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid, and (meth) acrylic. Ilmorpholine and the like can be mentioned.
Examples of the amphoteric monomers include betaine group-containing (meth) acrylic esters, betaine group-containing (meth) acrylamides, and the like.
Examples of the semipolar monomer include amine oxide group-containing (meth) acrylic acid esters and amine oxide group-containing (meth) acrylamides.
Examples of the cationic monomer include quaternary ammonium group-containing (meth) acrylic acid ester, quaternary ammonium group-containing (meth) acrylamide, and the like.

ポリシロキサン基含有モノマーは、ポリシロキサン構造を有し、共重合体に共有結合で連結できる構造を有する化合物である。このような構成単位は、化粧料組成物中で通常併用されるシリコーン油との親和性が高く、共重合体において、他の構成単位とシリコーン油とを結びつける働きをし、肌や毛髪、特にダメージ毛等に対してシリコーン油の吸着力を高める働きがあると考えられる。但し、本発明の共重合体の効果を損なわないために、ポリシロキサン基含有モノマーを共重合成分として用いる場合には、共重合体においてポリシロキサン基含有モノマーに由来する構成単位の含有量は40質量%以下とし、好ましくは30質量%以下とし、更に好ましくは20質量%以下とする。   The polysiloxane group-containing monomer is a compound having a polysiloxane structure and a structure capable of being covalently linked to a copolymer. Such a structural unit has a high affinity with the silicone oil that is usually used in cosmetic compositions, and in the copolymer, serves to bind other structural units to the silicone oil, particularly on skin and hair, It is considered that there is a function to increase the adsorption power of silicone oil to damaged hair and the like. However, in order not to impair the effect of the copolymer of the present invention, when a polysiloxane group-containing monomer is used as a copolymerization component, the content of structural units derived from the polysiloxane group-containing monomer in the copolymer is 40. The mass is not more than mass%, preferably not more than 30 mass%, more preferably not more than 20 mass%.

ポリシロキサン構造とは下記式(7)で表される繰り返し構造単位が2以上連結された構造である。
−(SiR1112−O)− …(7)
(上記式(7)中、R11及びR12はそれぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基、又はフェニル基を表す。)
The polysiloxane structure is a structure in which two or more repeating structural units represented by the following formula (7) are connected.
— (SiR 11 R 12 —O) — (7)
(In the above formula (7), R 11 and R 12 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group.)

共重合体に共有結合で連結できる構造とは、例えば、(メタ)アクリルエステルや(メタ)アクリルアミド等のビニル構造を有し他の単量体と共重合できる構造や、チオール等の官能基を有し、重合中の連鎖移動により共重合体に連結できる構造、又は、イソシアネート基、カルボン酸基、水酸基、アミノ基等を有し共重合体の官能基と反応して連結できる構造等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   The structure that can be covalently linked to the copolymer is, for example, a structure that has a vinyl structure such as (meth) acrylic ester or (meth) acrylamide and can be copolymerized with other monomers, or a functional group such as thiol. And a structure that can be linked to the copolymer by chain transfer during polymerization, or a structure that has an isocyanate group, a carboxylic acid group, a hydroxyl group, an amino group, etc. and can be linked by reacting with a functional group of the copolymer. However, it is not limited to these.

一つのポリシロキサン基含有モノマーに、これら連結可能な構造を複数個有していてもよい。共重合体において、ポリシロキサン構造は主鎖にグラフト構造で連結されていてもよく、また逆にポリシロキサン構造を主鎖とし他の構造がグラフト構造で連結されていてもよく、さらには、ポリシロキサン構造と他の構造とがブロック構造で直鎖状に連結されていてもよい。   One polysiloxane group-containing monomer may have a plurality of these connectable structures. In the copolymer, the polysiloxane structure may be connected to the main chain by a graft structure, and conversely, the polysiloxane structure may be the main chain and other structures may be connected by a graft structure. A siloxane structure and another structure may be connected in a straight chain with a block structure.

ポリシロキサン基含有モノマーとしては、なかでも下記式(8)で表されるものが好ましい。
CH=C(R13)−Q−(SiR1415−O)−R16 …(8)
(上記式(8)中、R13は水素原子又はメチル基を表し、R14及びR15はそれぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基、又はフェニル基を表し、R16は炭素数1〜8のアルキル基を表し、Qは2価の連結基又は直接結合を表し、sは2〜200の整数を表す。
As the polysiloxane group-containing monomer, those represented by the following formula (8) are particularly preferable.
CH 2 = C (R 13) -Q- (SiR 14 R 15 -O) s -R 16 ... (8)
(In the formula (8), R 13 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 14 and R 15 each independently represent an alkyl group, or a phenyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 16 is C 1 -C Represents an alkyl group of ˜8, Q represents a divalent linking group or a direct bond, and s represents an integer of 2 to 200.
)

より好ましくはsは3以上であり、更に好ましくはsは5以上である。sがこれより大きいほどシリコーン油との親和性が向上する。また、sは50以下であるのがより好ましい。sが小さいほど他のモノマーとの共重合性が向上する。   More preferably, s is 3 or more, and further preferably s is 5 or more. The larger s is, the better the affinity with silicone oil is. Further, s is more preferably 50 or less. The smaller s, the better the copolymerizability with other monomers.

Qは2価の連結基又は直接結合を表すが、なかでも以下に挙げられる構造の1つ又は2つ以上の組合せからなる連結基が好ましい。組合せる個数は特に限定されないが、通常、5つ以下である。また、以下の構造の向き(どちらの端がポリシロキサン基側か)は任意である。なお、以下においてRは炭素数1〜6のアルキレン基又はフェニレン基を表す。   Q represents a divalent linking group or a direct bond, and among them, a linking group composed of one or a combination of two or more of the structures listed below is preferable. The number of combinations is not particularly limited, but is usually 5 or less. Further, the orientation of the following structure (which end is on the polysiloxane group side) is arbitrary. In the following, R represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a phenylene group.

−COO−R−
−CONH−R−
−O−R−
−R−
-COO-R-
-CONH-R-
-O-R-
-R-

前記式(8)で表されるポリシロキサン基含有モノマーとしては、この式に含まれるものであれば特に限定されないが、例えば、α−(ビニルフェニル)ポリジメチルシロキサン、α−(ビニルベンジルオキシプロピル)ポリジメチルシロキサン、α−(ビニルベンジル)ポリメチルフェニルシロキサン、α−(メタクリロイルオキシプロピル)ポリジメチルシロキサン、α−(メタクリロイルオキシプロピル)ポリメチルフェニルシロキサン、α−(メタクリロイルアミノプロピル)ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。ポリシロキサン基含有モノマーは1種類を単独で用いても2種類以上を併用してもよい。   The polysiloxane group-containing monomer represented by the formula (8) is not particularly limited as long as it is included in this formula. For example, α- (vinylphenyl) polydimethylsiloxane, α- (vinylbenzyloxypropyl) ) Polydimethylsiloxane, α- (vinylbenzyl) polymethylphenylsiloxane, α- (methacryloyloxypropyl) polydimethylsiloxane, α- (methacryloyloxypropyl) polymethylphenylsiloxane, α- (methacryloylaminopropyl) polydimethylsiloxane, etc. Is mentioned. The polysiloxane group-containing monomer may be used alone or in combination of two or more.

このようなポリシロキサン基含有モノマーとしては市販品も用いることができる。例えば、α−(メタクリロイルオキシプロピル)ポリジメチルシロキサンとしては、サイラプレーン(チッソ株式会社)が入手可能であり、サイラプレーンFM0711(分子量1000)、サイラプレーンFM0721(分子量5000)、サイラプレーンFM0722(分子量10000)等がある。   A commercial item can also be used as such a polysiloxane group containing monomer. For example, as α- (methacryloyloxypropyl) polydimethylsiloxane, Silaplane (Chisso Corporation) is available, Silaplane FM0711 (molecular weight 1000), Silaplane FM0721 (molecular weight 5000), Silaplane FM0722 (molecular weight 10,000). ) Etc.

本発明の共重合体には、共重合体の分子量や粘度の調整のために、多官能アクリレート等の架橋剤を導入することもできるが、後述の如く、架橋剤は含まないことが好ましい。   In order to adjust the molecular weight and viscosity of the copolymer, a cross-linking agent such as a polyfunctional acrylate can be introduced into the copolymer of the present invention, but it is preferable that no cross-linking agent is contained as described later.

<構造解析>
本発明の共重合体において、モノマー(a)、(b)、(c)、(d)、(e)及びその他のモノマーに由来するそれぞれの構成単位の含有量は、カルボニル基、アミド結合、ポリシロキサン構造や各種官能基、炭素骨格等のIR吸収やラマン散乱、ポリジメチルシロキサンのメチル基やアミド結合部位及びそれらに隣接するメチル基、メチレン基等のH−NMR、あるいはそれらの13C−NMR等に代表される各種NMRにより測定することができる。
<Structural analysis>
In the copolymer of the present invention, the content of each structural unit derived from the monomers (a), (b), (c), (d), (e) and other monomers includes a carbonyl group, an amide bond, IR absorption and Raman scattering of polysiloxane structure, various functional groups, carbon skeleton, etc., 1 H-NMR of methyl group or amide bond site of polydimethylsiloxane and adjacent methyl group, methylene group, etc., or 13 C thereof It can be measured by various NMR typified by -NMR and the like.

<質量平均分子量>
本発明の共重合体の質量平均分子量は、3,000〜400,000である。本発明の共重合体の質量平均分子量を3,000以上とすることにより、カチオン界面活性剤とのコンプレックスが毛髪や肌に付着することによるコンディショニング効果がより高まる。この効果を更に高める観点から、本発明の共重合体の質量平均分子量は好ましくは5,000以上であり、より好ましくは10,000以上である。一方、本発明の共重合体の質量平均分子量を、400,000以下とすることにより、乾燥後の感触をより高めることができる。この効果を更に高める観点から、本発明の共重合体の質量平均分子量は好ましくは200,000以下、より好ましくは100,000以下であり、更に好ましくは50,000以下であり、最も好ましくは30,000以下である。
<Mass average molecular weight>
The weight average molecular weight of the copolymer of the present invention is 3,000 to 400,000. By setting the weight average molecular weight of the copolymer of the present invention to 3,000 or more, the conditioning effect due to the complex with the cationic surfactant adhering to the hair or skin is further enhanced. From the viewpoint of further enhancing this effect, the weight average molecular weight of the copolymer of the present invention is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more. On the other hand, when the weight average molecular weight of the copolymer of the present invention is 400,000 or less, the feel after drying can be further enhanced. From the viewpoint of further enhancing this effect, the weight average molecular weight of the copolymer of the present invention is preferably 200,000 or less, more preferably 100,000 or less, even more preferably 50,000 or less, and most preferably 30. , 000 or less.

共重合体の分子量の調整は、例えば、共重合体の重合度を制御することによって行うことができる。また、多官能アクリレート等の架橋剤の添加量を増減することによっても分子量を制御することができる。但し、架橋剤は少しでも添加しすぎると分子量及び粘度が急激に増大してしまう等、工業的に製造する上では制御が困難な面がある。このため架橋剤は含まないことが最も好ましい。   The molecular weight of the copolymer can be adjusted, for example, by controlling the degree of polymerization of the copolymer. The molecular weight can also be controlled by increasing or decreasing the addition amount of a crosslinking agent such as a polyfunctional acrylate. However, if a crosslinking agent is added as much as possible, the molecular weight and the viscosity are rapidly increased, and thus there are aspects that are difficult to control in industrial production. For this reason, it is most preferable not to contain a crosslinking agent.

共重合体の質量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定することができる。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで用いられる展開溶媒は通常用いられるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、後述の実施例の項に示される水/メタノール/酢酸/酢酸ナトリウム混合系溶媒を用いて測定し、ポリエチレングリコールまたはポリスチレンを標準物質とした値を用いることができる。   The weight average molecular weight of the copolymer can be measured by gel permeation chromatography (GPC). The developing solvent used in the gel permeation chromatography is not particularly limited as long as it is usually used. For example, a water / methanol / acetic acid / sodium acetate mixed solvent shown in the Examples section below will be used. The value using polyethylene glycol or polystyrene as a standard substance can be used.

<粘度>
本発明の共重合体は、20質量%エタノール溶液の25℃での粘度が5mPa・s以上20000mPa・s以下であることが好ましい。この粘度は、より好ましくは10mPa・s以上、更に好ましくは15mPa・s以上であり、一方、より好ましくは10000mPa・s以下、更に好ましくは5000mPa・s以下である。上記共重合体のエタノール溶液の粘度が上記範囲内であるとハンドリングの点で好ましい。この粘度はB型粘度計等を用いて測定することが可能である。
<Viscosity>
The copolymer of the present invention preferably has a 20 mass% ethanol solution having a viscosity at 25 ° C. of 5 mPa · s or more and 20000 mPa · s or less. This viscosity is more preferably 10 mPa · s or more, further preferably 15 mPa · s or more, and more preferably 10000 mPa · s or less, and still more preferably 5000 mPa · s or less. It is preferable in terms of handling that the viscosity of the ethanol solution of the copolymer is within the above range. This viscosity can be measured using a B-type viscometer or the like.

更には、本発明の共重合体は水溶性であること好ましく、30質量%水溶液の25℃での粘度が5mPa・s以上20000mPa・s以下であることが好ましい。この粘度は、より好ましくは10mPa・s以上、更に好ましくは15mPa・s以上であり、一方、より好ましくは10000mPa・s以下、更に好ましくは5000mPa・s以下である。上記共重合体の水溶液の粘度が上記範囲内であるとハンドリングの点で好ましい。この粘度はB型粘度計等を用いて測定することが可能である。   Furthermore, the copolymer of the present invention is preferably water-soluble, and the viscosity of a 30% by mass aqueous solution at 25 ° C. is preferably 5 mPa · s or more and 20000 mPa · s or less. This viscosity is more preferably 10 mPa · s or more, further preferably 15 mPa · s or more, and more preferably 10000 mPa · s or less, and still more preferably 5000 mPa · s or less. The viscosity of the aqueous solution of the copolymer is preferably in the above range from the viewpoint of handling. This viscosity can be measured using a B-type viscometer or the like.

質量平均分子量と同様に、共重合体の粘度の調整は、例えば、共重合体の重合度を制御したり、多官能アクリレート等の架橋剤の添加量を増減することによって制御することができる。   Similar to the mass average molecular weight, the viscosity of the copolymer can be controlled, for example, by controlling the degree of polymerization of the copolymer or by increasing or decreasing the amount of a crosslinking agent such as a polyfunctional acrylate.

<共重合体の製造方法>
本発明の共重合体は、例えば、それぞれの構成単位を与えるモノマー又はその前駆体を混合し、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法により共重合させた後、必要に応じてポリシロキサン構造の付加、縮合反応等を行うことにより製造することができる。
<Method for producing copolymer>
For example, the copolymer of the present invention is prepared by mixing monomers that give respective structural units or precursors thereof, copolymerizing them by a method such as solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and the like, and then polysiloxane as necessary. It can be produced by carrying out structure addition, condensation reaction and the like.

また、カルボキシル基を有するビニルモノマー(A)の対イオンは、重合する前に中和反応により一部又は全部を水素イオン以外のものに代えて重合に供することもでき、或いは、重合やその他の反応の後に中和反応により一部を水素イオン以外のものに代えることもできる。これらはその合成のし易さにより適宜選択して行うことができる。   Further, the counter ion of the vinyl monomer (A) having a carboxyl group can be subjected to polymerization by substituting a part or all of it for other than hydrogen ion by polymerization before polymerization, A part other than hydrogen ions can be replaced by a neutralization reaction after the reaction. These can be appropriately selected depending on the ease of synthesis.

重合反応は親水性溶媒中で行うのが好ましい。親水性溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、n−ブタノール、i−ブタノール、sec−ブタノール等のアルコール系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても2種以上を併用してもよい。なかでもアルコール系溶媒を用いることが好ましい。   The polymerization reaction is preferably performed in a hydrophilic solvent. Examples of the hydrophilic solvent include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, and sec-butanol, water, and the like. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use an alcohol solvent.

重合開始剤としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−プロピオンアミド)、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物、過硫酸塩、又はそのレドックス系等、特に限定することなく用いることができる。重合開始剤は全モノマーに対して、0.01〜5質量%の範囲で用いることが好ましい。   As polymerization initiators, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethyl) Valeronitrile), dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), 2,2 ′ -Azo compounds such as azobis (2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -propionamide), 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di A peroxide such as -t-butyl peroxide and lauroyl peroxide, a persulfate, or a redox system thereof can be used without particular limitation. The polymerization initiator is preferably used in the range of 0.01 to 5% by mass with respect to all monomers.

重合反応は、例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、好ましくは30〜120℃、より好ましくは40〜100℃で通常1〜30時間行うことができる。重合終了後は、生成した共重合体を、溶媒留去、貧溶媒の添加等適宜の手段で反応液から単離するとよい。この共重合体はそのまま、又は更に精製して、例えば化粧料の製造に用いることができる。精製は再沈殿、溶媒洗浄、膜分離等、必要に応じて適宜組み合わせて行うことができる。   The polymerization reaction can be performed, for example, under an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon, preferably at 30 to 120 ° C., more preferably at 40 to 100 ° C., usually for 1 to 30 hours. After completion of the polymerization, the produced copolymer may be isolated from the reaction solution by an appropriate means such as solvent distillation or addition of a poor solvent. This copolymer can be used as it is or after further purification, for example, in the production of cosmetics. Purification can be performed by appropriately combining reprecipitation, solvent washing, membrane separation and the like as necessary.

<カルボキシル基の中和>
本発明の共重合体が有する全カルボキシル基のうち、50〜100モル%は中和されていない状態で配合される。共重合体において、この割合は、好ましくは60モル%以上であり、より好ましくは80モル%以上であり、更に好ましくは90モル%以上である。最も好ましくは、全カルボキシル基が中和されていない状態で配合されることである。
<Neutralization of carboxyl group>
50-100 mol% is mix | blended in the state which is not neutralized among all the carboxyl groups which the copolymer of this invention has. In the copolymer, this ratio is preferably 60 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and still more preferably 90 mol% or more. Most preferably, it is mix | blended in the state in which all the carboxyl groups are not neutralized.

なお、本発明の共重合体を含む本発明の化粧料組成物において、その配合前の共重合体に意図的な中和を行っていないものであれば、本発明の化粧料組成物の成分として含まれるものの中にアルカリ性のものがあったとしても、配合後のpHが6.9以下、さらには6.5以下であれば共重合体中のカルボキシル基は中和されていないものとみなすことができる。   In addition, in the cosmetic composition of the present invention containing the copolymer of the present invention, any component of the cosmetic composition of the present invention can be used as long as the copolymer before the blending is not intentionally neutralized. As long as the pH after blending is 6.9 or less, and even 6.5 or less, it is considered that the carboxyl group in the copolymer is not neutralized. be able to.

共重合体に対して用いることのできる中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物;水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物;アンモニアやジチルアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミン、2−アミノ−2−メチルプロパノール等のアミン類が挙げられる。   Examples of the neutralizing agent that can be used for the copolymer include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and magnesium hydroxide; Amines such as ammonia, ditylamine, triethylamine, diethanolamine and 2-amino-2-methylpropanol can be mentioned.

[化粧料組成物の配合]
本発明の化粧料組成物は、上述の本発明の共重合体0.05〜5質量%と、カチオン界面活性剤0.1〜20質量%と、高級アルコール0.1〜20質量%とを含有するものであり、好ましくは更に水、シリコーン油等を配合して調製される。
[Composition of cosmetic composition]
The cosmetic composition of the present invention comprises 0.05 to 5% by mass of the above-described copolymer of the present invention, 0.1 to 20% by mass of a cationic surfactant, and 0.1 to 20% by mass of a higher alcohol. It is preferably contained by further blending water, silicone oil and the like.

本発明の化粧料組成物に含まれるカチオン界面活性剤及び高級アルコール、また、必要に応じて配合される水等は、加熱混合することによりラメラと呼ばれるゲル構造を形成し、なめらかさやしっとり感を与えることができ、これに本発明の共重合体を配合することで、優れたコンディショニング効果を得ることが出来る。更に、本発明の化粧料組成物にシリコーン油を配合することによりサラサラ感を付与することができる。   The cationic surfactant and higher alcohol contained in the cosmetic composition of the present invention, and water blended as necessary, form a gel structure called lamella by heating and mixing, and have a smooth, moist feeling. By adding the copolymer of the present invention to this, an excellent conditioning effect can be obtained. Furthermore, smoothness can be imparted by blending silicone oil into the cosmetic composition of the present invention.

本発明が適用される化粧料組成物とは、毛髪及び皮膚に使用する任意の化粧料用の組成物を意味し、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、染毛剤、パーマ剤、アウトバス用トリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、ヘアフォーム、スタイリング剤、ボディーシャンプー、メイククレンジング、ハンドソープ、乳液、化粧水、ローション、クリーム、美容液、日焼け止め、ファンデーション、口紅、マスカラ、アイシャドー、脱毛剤等のいわゆる化粧料用の組成物を広く含むものである。また、その使用形態も、肌や毛髪等に塗布し全体によくなじませた後に洗い流す(濯ぐ)ものや、洗い流さないもの等、いずれも含み得る。   The cosmetic composition to which the present invention is applied means any cosmetic composition used for hair and skin, for example, shampoo, rinse, conditioner, treatment, hair dye, permanent agent, out bath. Treatment, Hair Pack, Hair Spray, Hair Foam, Styling, Body Shampoo, Makeup Cleansing, Hand Soap, Emulsion, Lotion, Lotion, Cream, Essence, Sunscreen, Foundation, Lipstick, Mascara, Eye Shadow, Hair Removal And so-called cosmetic compositions. Moreover, the usage form may include any of those that are applied to the skin, hair, and the like and rinsed after thoroughly blending, and those that are not washed away.

<共重合体>
本発明の化粧料組成物は、化粧料組成物全体に対して本発明の共重合体を0.05質量%以上含有することにより、肌や毛髪に対する吸着力が増加し、濯ぎ時のなめらかさや乾燥後のサラサラ感等のコンディショニング効果を与えることができる。
<Copolymer>
The cosmetic composition of the present invention contains 0.05% by mass or more of the copolymer of the present invention with respect to the entire cosmetic composition, thereby increasing the adsorptive power to the skin and hair, and smoothness during rinsing. Conditioning effects such as smoothness after drying can be provided.

このような効果を高める観点から本発明の化粧料組成物は、本発明の共重合体をより好ましくは0.1質量%以上、さらに好ましくは0.2質量%以上含有する。ただし、本発明の化粧料組成物における本発明の共重合体の含有量は、乾燥後のゴワツキ感をなくし、しっとり感を高めるため、5質量%以下であり、好ましくはこの含有量は3質量%以下である。   From the viewpoint of enhancing such effects, the cosmetic composition of the present invention preferably contains the copolymer of the present invention in an amount of 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more. However, the content of the copolymer of the present invention in the cosmetic composition of the present invention is 5% by mass or less in order to eliminate the feeling of dryness after drying and to increase the moist feeling, and preferably the content is 3% by mass. % Or less.

本発明の化粧料組成物において、本発明の共重合体は1種類のみで用いてもよいし2種類以上用いてもよい。   In the cosmetic composition of the present invention, the copolymer of the present invention may be used alone or in combination of two or more.

<溶媒又は分散媒>
本発明の共重合体は、化粧料組成物に用いることの可能な溶媒又は分散媒に溶解又は分散させて用いられる。これらの溶媒又は分散媒としては例えば、水やエタノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコールが挙げられるが、本発明の化粧料組成物は好ましくは水を含むものである。
<Solvent or dispersion medium>
The copolymer of the present invention is used after being dissolved or dispersed in a solvent or dispersion medium that can be used in a cosmetic composition. Examples of these solvents or dispersion media include water and lower alcohols such as ethanol, isopropanol, and butanol. The cosmetic composition of the present invention preferably contains water.

本発明の化粧料組成物において、水の含有量は、本発明の化粧料組成物全体に対して好ましくは55質量%以上である。水を55質量%以上含むことにより、粘度が高くなりすぎるのを抑え、取り扱い易い粘度に保つことができ、塗布時の使用感を向上させることができる。より好ましい水の含有量は60質量%以上である。ただし水の含有量は99.6質量%以下とすることが好ましい。
上記の範囲内で水を含有することにより、本発明の化粧料組成物は適度な粘性を有することができ、塗布時のなめらかさ及び肌や毛髪への吸着性が向上する。
In the cosmetic composition of the present invention, the water content is preferably 55% by mass or more with respect to the entire cosmetic composition of the present invention. By containing 55% by mass or more of water, it is possible to suppress the viscosity from becoming too high, to maintain a viscosity that is easy to handle, and to improve the usability during application. A more preferable water content is 60% by mass or more. However, the water content is preferably 99.6% by mass or less.
By containing water within the above range, the cosmetic composition of the present invention can have an appropriate viscosity, and the smoothness at the time of application and the adsorptivity to skin and hair are improved.

<カチオン界面活性剤>
本発明の化粧料組成物はカチオン界面活性剤を含有する。
本発明の化粧料組成物に含まれるカチオン界面活性剤としては、特に制限されないが、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ(N,N’−ジメチル−3,5−メチレンピペリジニウム)、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
カチオン界面活性剤は1種のみでも2種以上を組み合わせても使用可能である。
<Cationic surfactant>
The cosmetic composition of the present invention contains a cationic surfactant.
The cationic surfactant contained in the cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, but alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium chloride, alkylpyridinium salts such as cetylpyridinium chloride, distearyl chloride Dimethylammonium dialkyldimethylammonium salt, poly (N, N′-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium), alkyl quaternary ammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, alkylisoquinolinium salt, dialkyl morpholinium Examples thereof include salts, polyoxyethylene alkylamines, alkylamine salts, polyamine fatty acid derivatives, amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride, and benzethonium chloride.
The cationic surfactant can be used alone or in combination of two or more.

これらのカチオン界面活性剤の含有量は、本発明の化粧料組成物全体に対して20質量%以下であり、好ましくは10質量%以下である。一方、カチオン界面活性剤の機能を十分に与えるためにはカチオン界面活性剤の含有量は化粧料組成物全体に対して0.1質量%以上であり、1質量%以上含有させることがより好ましい。   The content of these cationic surfactants is 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less, with respect to the entire cosmetic composition of the present invention. On the other hand, in order to sufficiently provide the function of the cationic surfactant, the content of the cationic surfactant is 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, based on the entire cosmetic composition. .

<高級アルコール>
本発明の化粧料組成物は高級アルコールを含有する。本明細書において「高級アルコール」とは炭素数12〜24のアルコールを意味し、1価のアルコールが好ましい。高級アルコールの具体例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール等が挙げられる。
<Higher alcohol>
The cosmetic composition of the present invention contains a higher alcohol. In the present specification, “higher alcohol” means an alcohol having 12 to 24 carbon atoms, and a monovalent alcohol is preferred. Specific examples of higher alcohols include cetyl alcohol and stearyl alcohol.

高級アルコールを水、カチオン界面活性剤と共に用いることで、ラメラ構造と呼ばれるゲルを形成し、化粧料組成物になめらかさやしっとり感の機能を与えることができる。このため、高級アルコールは水、カチオン界面活性剤と共に用いることが好ましい。高級アルコールは1種類のみでも2種以上を組み合わせて用いてもよいが、化粧料組成物の粘度を適度に押さえ塗布時のなめらかさを向上させるためには、高級アルコールの合計の含有量は、化粧料組成物全体に対して20質量%以下、好ましくは10質量%以下とする。一方、高級アルコールの機能を十分に与えるためには、高級アルコールの合計の含有量は化粧料組成物全体に対して0.1質量%以上、好ましくは1質量%以上とする。   By using a higher alcohol together with water and a cationic surfactant, a gel called a lamellar structure can be formed, and the cosmetic composition can be given a smooth and moist function. For this reason, the higher alcohol is preferably used together with water and a cationic surfactant. The higher alcohol may be used alone or in combination of two or more. However, in order to improve the smoothness at the time of application by appropriately suppressing the viscosity of the cosmetic composition, the total content of the higher alcohol is: It is 20 mass% or less with respect to the whole cosmetics composition, Preferably it is 10 mass% or less. On the other hand, in order to sufficiently provide the function of the higher alcohol, the total content of the higher alcohol is 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more with respect to the entire cosmetic composition.

<シリコーン油>
本発明の化粧料組成物にはシリコーン油を含有させることが好ましい。本発明の化粧料組成物に用いるシリコーン油の種類は特に限定されないが、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサンアルキレンオキシド共重合体、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリジメチルシロキサン、アルコール変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、アルコキシ変性ポリジメチルシロキサン及び環状シリコーン等が挙げられる。これらは特開2000−336018号公報に記載されている。
<Silicone oil>
The cosmetic composition of the present invention preferably contains silicone oil. The type of silicone oil used in the cosmetic composition of the present invention is not particularly limited. For example, polydimethylsiloxane, polydimethylsiloxane alkylene oxide copolymer, amino-modified polydimethylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, methylphenyl poly Examples include siloxane, epoxy-modified polydimethylsiloxane, fluorine-modified polydimethylsiloxane, alcohol-modified polydimethylsiloxane, alkyl-modified polydimethylsiloxane, alkoxy-modified polydimethylsiloxane, and cyclic silicone. These are described in JP-A-2000-336018.

ポリジメチルシロキサンとしては、「KF96H−100万」(信越化学工業株式会社)、「SH200」、「BY11−007」、「BY22−029」(いずれも東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社)、「TSF451」(東芝シリコーン株式会社)や、「L−45」(日本ユニカー株式会社)として市販されているものが挙げられる。   Examples of polydimethylsiloxane include “KF96H-1 million” (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), “SH200”, “BY11-007”, “BY22-029” (all are Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), “TSF451. "(Toshiba Silicone Co., Ltd.)" and "L-45" (Nihon Unicar Co., Ltd.).

ポリジメチルシロキサンアルキレンオキシド共重合体としては、「F−178−21」(日本ユニカー株式会社)として市販されているものが挙げられる。   As a polydimethylsiloxane alkylene oxide copolymer, what is marketed as "F-178-21" (Nihon Unicar Co., Ltd.) is mentioned.

アミノ変性ポリジメチルシロキサンとしては、例えば、アミノエチル基、アミノプロピル基等のアミノアルキル基を有するものやプロピレングリコールが付加されたアミノ基(アミノグリコール変性)が挙げられ、アルキル基や水酸基等の置換基を有していてもよい。アルキル基としては炭素数1〜12の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。   Examples of the amino-modified polydimethylsiloxane include those having an aminoalkyl group such as aminoethyl group and aminopropyl group, and amino groups to which propylene glycol has been added (aminoglycol-modified), and substitution of alkyl groups and hydroxyl groups. It may have a group. As the alkyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable.

これらのアミノ変性ポリジメチルシロキサンは、ジメチルシロキサンと、前記アミノアルキル基を有するシロキサンとを共重合させるか、又はポリジメチルシロキサンを前述のアミノアルキル基を有する化合物で後変性してポリジメチルシロキサン骨格にアミノアルキル基を導入することにより得られる。市販されているものとしては、例えば、「US AR SILICONE ALE56」(ユニオン・カーバイド社)、「ABIL9905」(ザ・ゴールドシュミットAG社)、「KF857」、「KF867」、「KF865」(いずれも信越化学工業株式会社)、「SM8702C」、「JP8500」(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社)、「FZ−3707」(日本ユニカー株式会社)等がある。   These amino-modified polydimethylsiloxanes are obtained by copolymerizing dimethylsiloxane and the above siloxane having an aminoalkyl group, or by post-modifying polydimethylsiloxane with a compound having an aminoalkyl group as described above to form a polydimethylsiloxane skeleton. It is obtained by introducing an aminoalkyl group. Examples of commercially available products include “US AR SILICONE ALE56” (Union Carbide), “ABIL 9905” (The Goldschmidt AG), “KF857”, “KF867”, “KF865” (all Shinetsu) Chemical Industry Co., Ltd.), “SM8702C”, “JP8500” (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), “FZ-3707” (Nihon Unicar Co., Ltd.), and the like.

ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンとしては、例えば、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン、オキシペンタメチレン、オキシヘキサメチレン、オキシ(2,2−ジメチル)プロピレン等の単量体骨格を有するもの、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシペンタメチレン、ポリオキシヘキサメチレン等の単独共重合体骨格又はポリ(オキシエチレンオキシプロピレン)共重合体等の共重合体骨格のオキシアルキレン基を有するものが挙げられる。これらは水酸基やアルキル基等の置換基を有していてもよい。アルキル基としては炭素数1〜12の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。特に好ましいのは、共重合体骨格にオキシアルキレン基を有するものである。   Examples of the polyether-modified polydimethylsiloxane include those having a monomer skeleton such as oxyethylene, oxypropylene, oxybutylene, oxypentamethylene, oxyhexamethylene, oxy (2,2-dimethyl) propylene, and polyoxyethylene Those having an oxyalkylene group of a homopolymer skeleton such as polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyoxypentamethylene, polyoxyhexamethylene, or a copolymer skeleton such as poly (oxyethyleneoxypropylene) copolymer Can be mentioned. These may have a substituent such as a hydroxyl group or an alkyl group. As the alkyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable. Particularly preferred are those having an oxyalkylene group in the copolymer skeleton.

このようなオキシアルキレン基を有する変性ポリジメチルシロキサンの製造方法は、例えば、ジメチルシロキサンと、オキシアルキレン基を有するシロキサンとを共重合させる方法や、又はポリジメチルシロキサンを前記オキシアルキレン基を有する化合物で後変性して、ポリジメチルシロキサン骨格にオキシアルキレン基を導入する方法等がある。
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンとして最も好ましくは、ジメチルシロキサンと、前記共重合体骨格のオキシアルキレン基を有するシロキサンとを共重合させて得たものである。
The method for producing such a modified polydimethylsiloxane having an oxyalkylene group is, for example, a method of copolymerizing dimethylsiloxane and a siloxane having an oxyalkylene group, or a compound having a polyoxysiloxane having the oxyalkylene group. There is a method of post-modifying and introducing an oxyalkylene group into the polydimethylsiloxane skeleton.
Most preferably, the polyether-modified polydimethylsiloxane is obtained by copolymerizing dimethylsiloxane and siloxane having an oxyalkylene group of the copolymer skeleton.

ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンとして市販されているものとしては、例えば、「KF945A」、「KF351A」、「KF354A」(信越化学工業株式会社)、「SH3771C」、「SH3749」(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社)、「L−7602C」、「L−720」(日本ユニカー株式会社)、「SF1066」(ゼネラル・エレクトリックス・カンパニー)等がある。   Examples of commercially available polyether-modified polydimethylsiloxane include “KF945A”, “KF351A”, “KF354A” (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), “SH3771C”, “SH3749” (Toray Dow Corning Silicone) Co., Ltd.), “L-7602C”, “L-720” (Nihon Unicar Co., Ltd.), “SF1066” (General Electric Company), etc.

メチルフェニルポリシロキサンとしては、「KF56」(信越化学工業株式会社)、「SH5越化学工業株式会社)、「PS922」(チッソ株式会社)、「L−930」(日本ユニカー株式会社)等が市販されている。   As methylphenylpolysiloxane, "KF56" (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), "SH5 Koshi Chemical Industry Co., Ltd.", "PS922" (Chisso Corporation), "L-930" (Nihon Unicar Co., Ltd.), etc. are commercially available. Has been.

フッ素変性ポリジメチルシロキサンとしては、「X−22−820」(信越化学工業株式会社)、「PS182」(チッソ株式会社)等が市販されている。   As the fluorine-modified polydimethylsiloxane, “X-22-820” (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), “PS182” (Chisso Corporation) and the like are commercially available.

アルコール変性ポリジメチルシロキサンとしては、「KF851」(信越化学工業株式会社)、「FM4411」(チッソ株式会社)、「FZ−3722」、「F−235−21」(日本ユニカー株式会社)等が市販されている。   As alcohol-modified polydimethylsiloxane, “KF851” (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), “FM4411” (Chisso Corporation), “FZ-3722”, “F-235-21” (Nihon Unicar Corporation), etc. are commercially available. Has been.

アルキル変性ポリジメチルシロキサンとしては、「KF410」、「KF−413」(信越化学工業株式会社)、「PS130」、「PS137」(チッソ株式会社)等が市販されている。   As the alkyl-modified polydimethylsiloxane, “KF410”, “KF-413” (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), “PS130”, “PS137” (Chisso Corporation), etc. are commercially available.

アルコキシ変性ポリジメチルシロキサンとしては、「PS912」(チッソ株式会社)、「FZ−3701」(日本ユニカー株式会社)等が市販されている。   As the alkoxy-modified polydimethylsiloxane, “PS912” (Chisso Corporation), “FZ-3701” (Nihon Unicar Corporation) and the like are commercially available.

環状シリコーンとしては、「SH244」、「SH245」、「SH246」(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社)等が市販されている。   As the cyclic silicone, “SH244”, “SH245”, “SH246” (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and the like are commercially available.

シリコーン油は1種類を単独で用いてもよいし2種類以上を併用してもよい。シリコーン油の配合量が過剰であると毛髪に塗布し、乾燥した後に重い感触となるために、シリコーン油は化粧料組成物全体に対して合計10質量%以下で含有することが好ましく、より好ましくは8質量%以下である。一方、シリコーン油の機能を十分に与えるためには化粧料組成物全体に対して0.1質量%以上含有させることが好ましく、1質量%以上含有させることがより好ましい。   One type of silicone oil may be used alone, or two or more types may be used in combination. If the amount of the silicone oil is excessive, it is applied to the hair and dried to give a heavy feel. Therefore, the silicone oil is preferably contained in a total amount of 10% by mass or less, more preferably based on the total cosmetic composition. Is 8 mass% or less. On the other hand, in order to sufficiently provide the function of silicone oil, it is preferably contained in an amount of 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, based on the entire cosmetic composition.

一方、本発明の化粧料組成物において、シリコーン油の含有量を0.1質量%未満とすることも好適である。シリコーン油の含有量が0.1質量%未満であると、乾燥後の指通りの良さに優れた化粧料組成物を得ることができる。なお、この観点ではシリコーン油を含まないことがより好ましい。   On the other hand, in the cosmetic composition of the present invention, it is also preferable that the silicone oil content is less than 0.1% by mass. When the content of the silicone oil is less than 0.1% by mass, a cosmetic composition having excellent finger-feel after drying can be obtained. In this respect, it is more preferable not to include silicone oil.

<その他の成分>
本発明の化粧料組成物はその効果を損なわない限り、本発明の共重合体、水、カチオン界面活性剤、高級アルコール、シリコーン油の他にも、炭化水素油分、保湿剤(水溶性高分子)、カチオン性高分子、アニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子等の高分子、カチオン界面活性剤以外の各種界面活性剤、pH調整剤、防腐剤、増粘剤等を適宜組み合わせて使用することができる。
<Other ingredients>
As long as the effect of the cosmetic composition of the present invention is not impaired, in addition to the copolymer of the present invention, water, a cationic surfactant, a higher alcohol, and a silicone oil, a hydrocarbon oil component, a humectant (water-soluble polymer) ), Polymers such as cationic polymers, anionic polymers, nonionic polymers, amphoteric polymers, various surfactants other than cationic surfactants, pH adjusters, preservatives, thickeners, etc. Can be used.

炭化水素油分としては、イソパラフィン等の流動パラフィン、固形パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。これらの炭化水素油分は1種のみで用いても2種以上で組み合わせて用いてもよいが、化粧料組成物全体に対して合計で5質量%以下で含有させることが好ましい。これらの炭化水素油分は1種のみでも、複数種を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて使用することもできる。   Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin such as isoparaffin, solid paraffin, petrolatum, ceresin, and microcrystalline wax. These hydrocarbon oils may be used alone or in combination of two or more, but are preferably contained in a total amount of 5% by mass or less with respect to the entire cosmetic composition. These hydrocarbon oils may be used alone or in combination of a plurality of types in any combination and blending ratio.

保湿剤としては、例えば、グリセリン、ジプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、エリスリトール等の多価アルコール、メチルセルロース、ヒアルロン酸等の水溶性高分子が挙げられる。カチオン性高分子としては、カチオン変性セルロースエーテル誘導体、カチオン変性ガラクトマンナン多糖類、ポリジメチルジアリルアンモニウムハライド、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドのコポリマー等が挙げられる。また、アニオン性高分子やノニオン性高分子としては、アクリル酸誘導体(アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリルアミド等)、ビニルピロリドン誘導体(ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等)が、そして両性高分子としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等)等が挙げられる。なお、以上に挙げたカチオン性高分子、アニオン性高分子、ノニオン性高分子及び両性高分子には本発明の共重合体は含まれないものとする。これらの保湿剤を用いる場合には1種のみでも、複数種を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて使用することもできるが、化粧料組成物全体に対して高分子を合計して5質量%以下で含有させることが好ましい。   Examples of the humectant include polyhydric alcohols such as glycerin, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, and erythritol, and water-soluble polymers such as methylcellulose and hyaluronic acid. Examples of the cationic polymer include a cation-modified cellulose ether derivative, a cation-modified galactomannan polysaccharide, polydimethyl diallyl ammonium halide, and a copolymer of dimethyl diallyl ammonium halide and acrylamide. Examples of anionic polymers and nonionic polymers include acrylic acid derivatives (hydroxyethyl acrylate / methoxyethyl acrylate copolymer, polyacrylamide, etc.), vinylpyrrolidone derivatives (polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer). Examples of the amphoteric polymer include dimethyldiallylammonium chloride derivatives (acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, etc.) and the like. The cationic polymer, anionic polymer, nonionic polymer and amphoteric polymer mentioned above do not include the copolymer of the present invention. In the case of using these humectants, it is possible to use only one kind or a plurality of kinds in any combination and blending ratio, but the total amount of the polymer is 5% by mass with respect to the entire cosmetic composition. It is preferable to make it contain below.

カチオン界面活性剤以外の界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤等が挙げられる。カチオン界面活性剤以外の界面活性剤の具体例を以下に挙げるが、これらを用いる場合には化粧料組成物全体に対して合計で5質量%以下で含有させることが好ましい。   Examples of the surfactant other than the cationic surfactant include an anionic surfactant, a hydrophilic nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a semipolar surfactant. Specific examples of surfactants other than the cationic surfactant are listed below. When these are used, it is preferable to contain them in a total amount of 5% by mass or less with respect to the entire cosmetic composition.

アニオン界面活性剤としては、α−オレフィンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、パラフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、N−アシル−β−アラニン塩、N−アシルグルタミン酸塩、アシルメチルタウリン塩等の通常の化粧料組成物に常用されているものを用いればよい。これらのアニオン性界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。これらのアニオン界面活性剤は1種のみでも、複数種を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて使用することもできる。   As an anionic surfactant, α-olefin sulfonate, higher alcohol sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, paraffin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether carboxylate ester salt, alkyl sulfosuccinate, N -What is necessary is just to use what is normally used for normal cosmetics compositions, such as acyl- (beta) -alanine salt, N-acyl glutamate, and acylmethyl taurate. Examples of counterions of these anionic surfactants include sodium, potassium, ammonium, triethanolamine, diethanolamine and the like. These anionic surfactants can be used alone or in combination of a plurality of kinds in any combination and blending ratio.

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン(以下、POEと略することがある)ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、POEソルビタンモノオレエート、POEソルビタンモノステアレート、POEソルビタンモノオレエート、POEソルビタンテトラオレエート等);POEソルビット脂肪酸エステル類(例えば、POEソルビットモノラウレート、POEソルビットモノオレエート、POEソルビットペンタオレエート、POEソルビットモノステアレート等);POEグリセリン脂肪酸エステル類(例えば、POEグリセリンモノステアレート、POEグリセリンモノイソステアレート、POEグリセリントリイソステアレート等のPOEモノオレエート等);POE脂肪酸エステル類(例えば、POEジステアレート、POEモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等);POEアルキルエーテル類(例えば、POEラウリルエーテル、POEオレイルエーテル、POEステアリルエーテル、POEベヘニルエーテル、POE2−オクチルドデシルエーテル、POEコレスタノールエーテル等);プルロニック型類(例えば、プルロニック等);POE・ポリオキシプロピレン(以下、POPと略することがある)アルキルエーテル類(例えば、POE・POPセチルエーテル、POE・POP−2−デシルテトラデシルエーテル、POE・POPモノブチルエーテル、POE・POP水添ラノリン、POE・POPグリセリンエーテル等);テトラPOE・テトラPOPエチレンジアミン縮合物類(例えば、テトロニック等);POEヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体(例えば、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE硬化ヒマシ油マレイン酸等);POEミツロウ・ラノリン誘導体(例えば、POEソルビットミツロウ等);アルカノールアミド(例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等);POEプロピレングリコール脂肪酸エステル;POEアルキルアミン;POE脂肪酸アミド;ショ糖脂肪酸エステル;アルキルエトキシジメチルアミンオキシド;トリオレイルリン酸等が挙げられる。これらの親水性非イオン界面活性剤は1種のみでも、複数種を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて使用することもできる。   Examples of the hydrophilic nonionic surfactant include polyoxyethylene (hereinafter sometimes abbreviated as POE) sorbitan fatty acid esters (for example, POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monooleate). POE sorbite fatty acid esters (eg, POE sorbite monolaurate, POE sorbite monooleate, POE sorbite pentaoleate, POE sorbite monostearate, etc.); POE glycerin fatty acid esters (eg, POE glycerol monostearate, POE glycerol monoisostearate, POE monooleate such as POE glycerol triisostearate, etc.); POE fatty acid esters (for example, POE dies) Aleate, POE monodiolate, ethylene glycol distearate, etc.); POE alkyl ethers (for example, POE lauryl ether, POE oleyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE2-octyldodecyl ether, POE cholestanol ether, etc.); Pluronic type (For example, Pluronic); POE / polyoxypropylene (hereinafter sometimes abbreviated as POP) alkyl ethers (for example, POE / POP cetyl ether, POE / POP-2-decyltetradecyl ether, POE / POP) Monobutyl ether, POE / POP hydrogenated lanolin, POE / POP glycerin ether, etc.); tetra-POE / tetra-POP ethylenediamine condensates (eg, Tetronic, etc.); OE castor oil hydrogenated castor oil derivatives (for example, POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE hydrogenated castor oil monoisostearate, POE hydrogenated castor oil triisostearate, POE hydrogenated castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, POE Hardened castor oil maleic acid etc.); POE beeswax lanolin derivatives (eg POE sorbite beeswax etc.); alkanolamides (eg coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide etc.); POE propylene glycol fatty acid ester POE alkylamine; POE fatty acid amide; sucrose fatty acid ester; alkyl ethoxydimethylamine oxide; trioleyl phosphate and the like. These hydrophilic nonionic surfactants can be used alone or in a combination of a plurality of kinds in any combination and blending ratio.

両性界面活性剤としては、例えば、2−ウンデシル−N,N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−2−イミダゾリンナトリウム、2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤;2−ヘプタデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。これらの両性界面活性剤は1種のみでも、複数種を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて使用することもできる。   Examples of amphoteric surfactants include 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium. Imidazoline-based amphoteric surfactants such as salts; betaine-based surfactants such as 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaines, amide betaines, sulfobetaines, etc. Is mentioned. These amphoteric surfactants can be used alone or in combination of a plurality of types in any combination and blending ratio.

半極性界面活性剤としては、例えば、ラウラミンオキシド(ラウリルジメチルアミンオキシド)が挙げられ、好適に用いることが出来る。半極性界面活性剤は1種のみでも、複数種を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて使用することもできる。   Examples of the semipolar surfactant include lauramine oxide (lauryl dimethylamine oxide), which can be suitably used. Only one type of semipolar surfactant can be used, or a plurality of types of semipolar surfactants can be used in any combination and combination ratio.

このような界面活性剤は一般に市販されており、そのまま使用することができる。   Such surfactants are generally commercially available and can be used as they are.

pH調整剤としては、例えばクエン酸、酒石酸等が挙げられる。pH調整剤を用いる場合には化粧料組成物全体に対して0.1質量%以下で含有させることが好ましい。これらのpH調整剤は1種のみでも、複数種を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて使用することもできる。   Examples of the pH adjuster include citric acid and tartaric acid. When using a pH adjuster, it is preferable to make it contain at 0.1 mass% or less with respect to the cosmetic composition whole. These pH adjusters can be used alone or in combination of a plurality of kinds in any combination and blending ratio.

防腐剤としては、例えば安息香酸ナトリウムが挙げられる。防腐剤を用いる場合には化粧料組成物全体に対して0.1質量%以下で含有させることが好ましい。防腐剤は1種のみでも、複数種を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて使用することもできる。   Examples of the preservative include sodium benzoate. When using an antiseptic, it is preferable to make it contain at 0.1 mass% or less with respect to the whole cosmetic composition. One preservative can be used alone, or a plurality of preservatives can be used in any combination and combination ratio.

増粘剤としては、例えばヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。増粘剤を用いる場合には化粧料組成物全体に対して5質量%以下で含有させることが好ましい。これらの増粘剤は1種のみでも、複数種を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて使用することもできる。   Examples of the thickener include hydroxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. When using a thickener, it is preferable to make it contain at 5 mass% or less with respect to the whole cosmetics composition. These thickeners can be used alone or in combination of multiple kinds in any combination and blending ratio.

上記に挙げたもの以外では、動植物の天然エキス及びその誘導体、乳酸等の有機酸、塩化ナトリウム等の無機塩、アミノ酸類(グルタミン酸又はその塩、アルギニン又はその塩、グリシン等)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、キレート剤、香料、色剤、金属封鎖剤(エデト酸塩等)、起泡増進剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。これらの成分を用いる場合には化粧料組成物全体に対して、合計して20質量%以下で含有させることが好ましい。   Other than those listed above, natural extracts of animals and plants and derivatives thereof, organic acids such as lactic acid, inorganic salts such as sodium chloride, amino acids (glutamic acid or salts thereof, arginine or salts thereof, glycine, etc.), antioxidants, An ultraviolet absorber, a bactericidal agent, a chelating agent, a fragrance, a colorant, a metal sequestering agent (such as edetate), a foaming enhancer and the like can be appropriately blended within a range not impairing the effects of the present invention. When using these components, it is preferable to contain 20 mass% or less in total with respect to the whole cosmetic composition.

尚、本発明の化粧料組成物は以上で挙げた成分以外のものを用いることを妨げるものではない。   In addition, the cosmetic composition of this invention does not prevent using other than the component mentioned above.

本発明の化粧料組成物の粘度は、その用途により異なるが、例えば、本発明の化粧料組成物を毛髪化粧料として用いる場合、25℃で粘度が300mPa・s以上100,000mPa・s以下であることが好ましい。この粘度は、より好ましくは1,000mPa・s以上、更に好ましくは2,000mPa・s以上であり、特に好ましくは5,000mPa・s以上、最も好ましくは10,000mPa・s以上、一方、より好ましくは90,000mPa・s以下、更に好ましくは80,000mPa・s以下である。化粧料組成物の粘度が上記範囲内であるとハンドリングの点で好ましい。化粧料組成物の粘度は本明細書の実施例で示すように、B型粘度計やB8H型粘度計を用いて測定することが可能である。   The viscosity of the cosmetic composition of the present invention varies depending on its use. For example, when the cosmetic composition of the present invention is used as a hair cosmetic, the viscosity at 25 ° C. is 300 mPa · s or more and 100,000 mPa · s or less. Preferably there is. This viscosity is more preferably 1,000 mPa · s or more, still more preferably 2,000 mPa · s or more, particularly preferably 5,000 mPa · s or more, most preferably 10,000 mPa · s or more, more preferably Is 90,000 mPa · s or less, more preferably 80,000 mPa · s or less. It is preferable in terms of handling that the viscosity of the cosmetic composition is within the above range. The viscosity of the cosmetic composition can be measured using a B-type viscometer or a B8H-type viscometer as shown in the examples of the present specification.

[毛髪化粧料]
本発明の化粧料組成物は毛髪化粧料として特に有用である。本明細書において毛髪化粧料とは、特に限定されないが、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、アウトバス用トリートメント、染毛剤、パーマ剤、ヘアパック、ヘアスプレー、ヘアフォーム、スタイリング剤等が挙げられる。本発明の毛髪化粧料はこれらのなかでも、コンディショニング効果が要求される、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、アウトバス用トリートメント、のようなコンディショニング剤として特に有用である。
[Hair cosmetic]
The cosmetic composition of the present invention is particularly useful as a hair cosmetic. In this specification, the hair cosmetic is not particularly limited, and examples thereof include shampoos, rinses, conditioners, treatments, treatments for out baths, hair dyes, permanents, hair packs, hair sprays, hair foams, styling agents, and the like. Can be mentioned. Among these, the hair cosmetic composition of the present invention is particularly useful as a conditioning agent such as a shampoo, a rinse, a conditioner, a treatment, or an out bath treatment, which requires a conditioning effect.

本発明の化粧料組成物は、毛髪化粧料の中でも、毛髪用トリートメント化粧料として特に有用である。毛髪用トリートメント化粧料とは、シャンプー等で洗浄した後にコンディショニング効果を付与することを主目的とするもので、塗布後に水で洗い流すものや塗布後に洗い流さないものがあり、水で洗い流すものとしては、リンス、コンディショナー、トリートメント、といったリンスオフコンディショナーとも言われるもの、洗い流さないものとしては、アウトバス用トリートメントやリーブオンコンディショナー等といわれるものが挙げられる。これらの中でも、本発明の化粧料組成物は、リンスオフコンディショナーとして特に有用である。   The cosmetic composition of the present invention is particularly useful as a hair treatment cosmetic among hair cosmetics. Hair treatment cosmetics are mainly intended to give a conditioning effect after washing with shampoo, etc. What is said to be a rinse-off conditioner, such as a rinse, conditioner, treatment, etc., and what is not washed away include what is called an out-bath treatment or leave-on conditioner. Among these, the cosmetic composition of the present invention is particularly useful as a rinse-off conditioner.

以下、本発明について実施例を用いて更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限または下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限または下限の値と、下記実施例の値または実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely using an Example, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In addition, the values of various production conditions and evaluation results in the following examples have meanings as preferable values of the upper limit or the lower limit in the embodiment of the present invention, and the preferable range is the above-described upper limit or lower limit value. A range defined by a combination of values of the following examples or values of the examples may be used.

[共重合体の製造]
<共重合体(1)の製造>
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール100質量部を仕込み、滴下ロートにメトキシポリエチレングリコール(2モル)メタクリレート40質量部、アクリル酸60質量部、及びエタノール100質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち80℃まで加熱した。反応器に、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート(V−601;和光純薬工業(株)製)0.5質量部を投入後、共重合体混合液を2時間かけて滴下した。滴下終了後から8時間反応させたのち、エタノール溶媒を留去しながら蒸留水を添加し、共重合体(1)の水溶液を得た。
[Production of copolymer]
<Production of copolymer (1)>
A reactor equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube and a stirring device was charged with 100 parts by mass of ethanol, and 40 parts by mass of methoxypolyethylene glycol (2 mol) methacrylate and 60 parts by mass of acrylic acid were added to the dropping funnel. And a monomer mixed solution consisting of 100 parts by mass of ethanol was charged, the reactor was purged with nitrogen, and then heated to 80 ° C. Into the reactor, 0.5 part by mass of dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate (V-601; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the copolymer mixture was dropped over 2 hours. did. After reacting for 8 hours after completion of the dropwise addition, distilled water was added while distilling off the ethanol solvent to obtain an aqueous solution of the copolymer (1).

<共重合体(2)〜共重合体(12)の製造>
表−1に記載の単量体を表−1に記載の割合で用いたこと以外は共重合体(1)の製造と同様にして共重合体(2)〜共重合体(12)を製造した(なお、「共重合体(9)」は「共重合体」ではなく、単一のモノマーを用いた「重合体」であるが、便宜上「共重合体(9)」と称す。)。
<Production of Copolymer (2) to Copolymer (12)>
A copolymer (2) to a copolymer (12) are produced in the same manner as the production of the copolymer (1) except that the monomers listed in Table 1 are used in the proportions described in Table 1. (“Copolymer (9)” is not a “copolymer” but a “polymer” using a single monomer, but is referred to as “copolymer (9)” for convenience).

[共重合体の物性測定]
<質量平均分子量の測定>
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(装置:東ソー株式会社製「SC8010,SD8022,RI8020,CO8011,PS8010」、カラム:和光純薬工業株式会社「Wakopak(WakobeadsG−50)」、展開溶媒:水/メタノール/酢酸/酢酸ナトリウム=6/4/0.3/0.41)を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として共重合体(1)〜(8)、(10)、(11)及び(12)の質量平均分子量を求めた。
なお、共重合体(9)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(装置:東ソー株式会社製「SC8020,SD8022,CCPM−II,RI8020,CO8020」、カラム:東ソー株式会社「G6000Hxl,G4000Hxl,G2500Hxl」、展開溶媒:テトラヒドロフラン)を用いて、ポリスチレンを標準物質として質量平均分子量を求めた。
得られた結果を表−1に示す。
[Measurement of physical properties of copolymer]
<Measurement of mass average molecular weight>
Gel permeation chromatography (apparatus: “SC8010, SD8022, RI8020, CO8011, PS8010” manufactured by Tosoh Corporation, column: “Wakopak (Wakobeads G-50)”, developing solvent: water / methanol / acetic acid / Sodium acetate = 6/4 / 0.3 / 0.41), and using polyethylene glycol as a standard substance, the mass average of copolymers (1) to (8), (10), (11) and (12) The molecular weight was determined.
The copolymer (9) is gel permeation chromatography (apparatus: “SC8020, SD8022, CCPM-II, RI8020, CO8020” manufactured by Tosoh Corporation, column: “G6000Hxl, G4000Hxl, G2500Hxl”, developed by Tosoh Corporation. Solvent: Tetrahydrofuran) was used to determine the mass average molecular weight using polystyrene as a standard substance.
The obtained results are shown in Table-1.

Figure 0006167636
Figure 0006167636

[化粧料組成物の物性測定及び評価]
以下の実施例及び比較例における化粧料組成物の物性測定方法及び評価方法は以下の通りである。
[Measurement and evaluation of physical properties of cosmetic composition]
The physical property measurement methods and evaluation methods of cosmetic compositions in the following examples and comparative examples are as follows.

<ダメージ毛>
評価用の毛束として、人毛黒髪(100%)根本揃え(未処理毛、10g×30cm、(株)ビューラックス社)を用い、これをブリーチ処理したものを「ダメージ毛」として使用した。即ち、この毛束1本に、ブリーチ剤として、(株)ミルボン製「プロマティスブレーブオキシタン6.0(過酸化水素6%クリーム)」を12g及び(株)メロス化学製「パウダーブリーチMR2」を6g混合したものを塗布し、30分放置したのち水洗しラウロイル(EO)3硫酸ナトリウム(ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム)で洗浄し、ダメージ毛を作成した。このダメージ毛を5g束ねたものをダメージ毛サンプル毛束とした。
<Damaged hair>
As hair bundles for evaluation, human hair black hair (100%) root alignment (untreated hair, 10 g × 30 cm, Beaulux Co., Ltd.) was used as a “damaged hair” after bleaching. That is, 12 g of “Promatis Brave Oxytan 6.0 (hydrogen peroxide 6% cream)” manufactured by Milbon Co., Ltd. and “Powder Bleach MR2” manufactured by Melos Chemical Co., Ltd. are used as a bleaching agent for each hair bundle. 6 g of the mixture was applied, allowed to stand for 30 minutes, washed with water, washed with sodium lauroyl (EO) trisulfate (polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate) to prepare damaged hair. A bundle of 5 g of damaged hair was used as a damaged hair sample hair bundle.

<塗布時のなめらかさの評価>
上記のダメージ毛サンプル毛束に対して、25質量%ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムをシャンプーとして使用して洗浄・すすぎを実施し、次いで実施例及び比較例で調製された各化粧料組成物を塗布した後、40℃の流水中で毛束を濯いだときの指通りのなめらかさを以下の4段階で評価した。なお、比較標準品とは、共重合体(11)を使用して調製した化粧料組成物を示す。
+2:比較標準品と比べて優れる
+1:比較標準品と比べてやや優れる
0:比較標準品と同程度
−1:比較標準品と比べて劣る
<Evaluation of smoothness during application>
The above-mentioned damaged hair sample hair bundle was washed and rinsed using 25% by mass polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate as a shampoo, and then each cosmetic prepared in Examples and Comparative Examples After applying the composition, the smoothness of the finger when the hair bundle was rinsed in running water at 40 ° C. was evaluated in the following four steps. The comparative standard product refers to a cosmetic composition prepared using the copolymer (11).
+2: Excellent compared to the comparative standard product +1: Slightly superior to the comparative standard product 0: Same as the comparative standard product -1: Inferior to the comparative standard product

<乾燥後のゴワツキの無さの評価>
上記のダメージ毛サンプル毛束に対して、25質量%ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムをシャンプーとして使用して洗浄・すすぎを実施し、次いで実施例及び比較例で調製された各化粧料組成物を塗布した後、40℃の流水中で毛束を濯いだ後、23℃、60%RHで1日自然乾燥した後の、毛束のゴワツキの無さを以下の4段階で評価した。ここでのゴワツキの無さの評価は、ダメージ毛が有するゴワツキがどれだけ低減されたかの評価であり、毛髪表面の均一性と毛束の柔らかさを総合した評価である。なお、比較標準品とは、共重合体(11)を使用して調製した化粧料組成物を示す。
+2:比較標準品と比べて優れる
+1:比較標準品と比べてやや優れる
0:比較標準品と同程度
−1:比較標準品と比べて劣る
<Evaluation of absence of dryness after drying>
The above-mentioned damaged hair sample hair bundle was washed and rinsed using 25% by mass polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate as a shampoo, and then each cosmetic prepared in Examples and Comparative Examples After applying the composition, the hair bundles were rinsed in running water at 40 ° C., and then naturally dried at 23 ° C. and 60% RH for one day. did. The evaluation of the absence of unevenness here is an evaluation of how much the unevenness of damaged hair has been reduced, and is an evaluation that combines the uniformity of the hair surface and the softness of the hair bundle. The comparative standard product refers to a cosmetic composition prepared using the copolymer (11).
+2: Excellent compared to the comparative standard product +1: Slightly superior to the comparative standard product 0: Same as the comparative standard product -1: Inferior to the comparative standard product

<乾燥後の指通りの良さの評価>
上記のダメージ毛サンプル毛束に対して、25質量%ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムをシャンプーとして使用して洗浄・すすぎを実施し、次いで実施例及び比較例で調製された各化粧料組成物を塗布した後、40℃の流水中で毛束を濯いだ後の毛束をタオルで軽く押さえて水分を除去した後、指を通した時の指通り具合を以下の4段階で評価した。なお、比較標準品とは、共重合体(11)を使用して調製した化粧料組成物を示す。
+2:比較標準品と比べて優れる
+1:比較標準品と比べてやや優れる
0:比較標準品と同程度
−1:比較標準品と比べて劣る
<Evaluation of the goodness of fingers after drying>
The above-mentioned damaged hair sample hair bundle was washed and rinsed using 25% by mass polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate as a shampoo, and then each cosmetic prepared in Examples and Comparative Examples After applying the composition, after rinsing the hair bundle in running water at 40 ° C., the hair bundle is lightly pressed with a towel to remove moisture, and then the condition of passing the finger through the finger in the following four steps evaluated. The comparative standard product refers to a cosmetic composition prepared using the copolymer (11).
+2: Excellent compared to the comparative standard product +1: Slightly superior to the comparative standard product 0: Same as the comparative standard product -1: Inferior to the comparative standard product

<乾燥後のまとまりの良さの評価>
上記のダメージ毛サンプル毛束に対して、25質量%ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムをシャンプーとして使用して洗浄・すすぎを実施し、次いで実施例及び比較例で調製された各化粧料組成物を塗布した後、40℃の流水中で毛束を濯いだ後の毛束をタオルで軽く押さえて水分を除去した後、毛先を持ち上げて落としたときの毛束のまとまりの良さ(毛先の広がりのなさ)を以下の4段階で評価した。なお、比較標準品とは、共重合体(11)を使用して調製した化粧料組成物を示す。
+2:比較標準品と比べて優れる
+1:比較標準品と比べてやや優れる
0:比較標準品と同程度
−1:比較標準品と比べて劣る
<Evaluation of unity after drying>
The above-mentioned damaged hair sample hair bundle was washed and rinsed using 25% by mass polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate as a shampoo, and then each cosmetic prepared in Examples and Comparative Examples After applying the composition, after rinsing the hair bundle in flowing water at 40 ° C., the hair bundle is lightly pressed with a towel to remove moisture, and then the bundle of hair bundles is good when the hair tip is lifted and dropped. (Non-expanded hair tip) was evaluated in the following four stages. The comparative standard product refers to a cosmetic composition prepared using the copolymer (11).
+2: Excellent compared to the comparative standard product +1: Slightly superior to the comparative standard product 0: Same as the comparative standard product -1: Inferior to the comparative standard product

<粘度の測定>
実施例及び比較例で調製した各化粧料組成物について、B型粘度計を用い、25℃にて、ローターナンバー4を用い、回転数12rpmにて粘度の測定を行った。
<Measurement of viscosity>
About each cosmetics composition prepared by the Example and the comparative example, the viscosity was measured using the B-type viscometer at 25 degreeC, the rotor number 4, and rotation speed 12rpm.

<シリコーン油吸着量の測定>
上記のダメージ毛サンプル毛束に対して、25質量%ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムをシャンプーとして使用して洗浄・すすぎを実施し、次いで実施例及び比較例で調製された各化粧料組成物を塗布した後、40℃の流水中で毛束を濯いだ後、毛髪に吸着したシリコーン油を抽出して抽出液のNMR測定(H−NMRにより、Si−CHのHを定量)によりポリジメチルシロキサンとしての吸着量を評価した。
なお、抽出は毛束をクロロホルム/メタノール=4/1の溶媒に浸して超音波処理することにより行い、抽出溶媒を減圧乾燥後、残留物を重クロロホルムに溶解させ、内部標準としてテレフタル酸ジメチルを添加してその濃度を求め、ポリジメチルシロキサンの吸着量をこの濃度で示した。
<Measurement of silicone oil adsorption amount>
The above-mentioned damaged hair sample hair bundle was washed and rinsed using 25% by mass polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate as a shampoo, and then each cosmetic prepared in Examples and Comparative Examples After applying the composition, the hair bundle was rinsed in running water at 40 ° C., then the silicone oil adsorbed on the hair was extracted, and NMR measurement of the extract was performed (by 1 H-NMR, Si—CH 3 H was determined. The amount of adsorption as polydimethylsiloxane was evaluated by quantitative determination.
Extraction is performed by immersing the hair bundle in a solvent of chloroform / methanol = 4/1 and sonicating, drying the extraction solvent under reduced pressure, dissolving the residue in deuterated chloroform, and using dimethyl terephthalate as an internal standard. The concentration was determined by addition, and the amount of polydimethylsiloxane adsorbed was indicated by this concentration.

[化粧料組成物の調製・評価]
<実施例1−1〜1−10及び比較例1−1>
共重合体(1)〜(11)を用い、定法に従い、表−2に示す組成の化粧料組成物を調製した。なお、いずれの成分も活性成分としての質量であり、同伴される水は、添加する水の量にて調整した。得られた化粧料組成物について、前記の「塗布時のなめらかさ」、「乾燥後のゴワツキの無さ」、「乾燥後の指通りの良さ」、「粘度」及び「シリコーン油吸着量」について評価・測定した。その結果を表−3に示す。
[Preparation and evaluation of cosmetic composition]
<Examples 1-1 to 1-10 and Comparative Example 1-1>
Using the copolymers (1) to (11), a cosmetic composition having the composition shown in Table 2 was prepared according to a conventional method. In addition, all the components are the mass as an active ingredient, and the entrained water was adjusted with the quantity of the water to add. About the obtained cosmetic composition, about the “smoothness at the time of application”, “no wrinkle after drying”, “goodness of finger after drying”, “viscosity” and “silicone oil adsorption amount” Evaluation and measurement. The results are shown in Table-3.

Figure 0006167636
Figure 0006167636

Figure 0006167636
Figure 0006167636

<評価結果(1)>
(1-1) 比較例1−1の化粧料組成物は、用いた共重合体のビニルモノマー(A)に由来する構成単位の含有割合が30質量%と本発明の範囲よりも少ないのに対し、実施例1−1〜1−の化粧料組成物で用いた共重合体は、モノマー(a)を含むビニルモノマー(A)に由来する構成単位の含有割合が50質量%以上であり、塗布時のなめらかさを損なうことなく、乾燥後のゴワツキが無く、乾燥後の指通りも良好であった。
(1-2) 実施例1−5の化粧料組成物は、用いた共重合体が、モノマー(b)として疎水性の高い前記式(3)で表されるビニルモノマーに由来する構成単位を有し、実施例1−8の化粧料組成物は、用いた共重合体が、モノマー(d)に由来する構成単位として疎水性の高いシクロヘキシルメタクリレートに由来する構成単位を有しているため、乾燥後のゴワツキが無く良好であった。
(1-3) 実施例1−1及び実施例1−3の化粧料組成物は、用いた共重合体が、モノマー(c)の中でも疎水性の高い、ポリエチレングリコール鎖が短いものの(メタ)アクリルエステルモノマーに由来する構成単位を有しているため、乾燥後のゴワツキが無く、乾燥後の指通りも良好であった。
(1-4) 実施例1−1〜1−10の中でも、シリコーン油吸着量が高いものは、乾燥後の指通りが良好であった。
<Evaluation result (1)>
(1-1) In the cosmetic composition of Comparative Example 1-1, the content ratio of the structural unit derived from the vinyl monomer (A) of the copolymer used is 30% by mass, which is less than the scope of the present invention. On the other hand, the copolymer used in the cosmetic composition of Examples 1-1 to 1- has a content ratio of the structural unit derived from the vinyl monomer (A) including the monomer (a) of 50% by mass or more, The smoothness at the time of application was not impaired, there was no roughness after drying, and the fingering after drying was also good.
(1-2) In the cosmetic composition of Example 1-5, the copolymer used is a structural unit derived from the vinyl monomer represented by formula (3) having high hydrophobicity as the monomer (b). The cosmetic composition of Example 1-8 has a structural unit derived from cyclohexyl methacrylate having high hydrophobicity as a structural unit derived from the monomer (d). It was good without dryness after drying.
(1-3) In the cosmetic compositions of Example 1-1 and Example 1-3, the copolymer used was a highly hydrophobic monomer (c) with a short polyethylene glycol chain (meth) Since it has a structural unit derived from an acrylic ester monomer, there was no roughness after drying, and the fingering after drying was also good.
(1-4) Among Examples 1-1 to 1-10, those having a high silicone oil adsorption amount were excellent in fingering after drying.

<実施例2−1〜2−8及び比較例2−1>
重合体(1)〜(6)、(8)、(11)及び(12)を用い、定法に従って表−4に示す組成の化粧料組成物を調製した。なお、いずれの成分も活性成分としての質量であり、同伴される水は、添加する水の量にて調整した。得られた化粧料組成物について、前記の「塗布時のなめらかさ」、「乾燥後の指通りの良さ」及び「乾燥後のまとまりの良さ」について評価した。その結果を表−5に示す。
<Examples 2-1 to 2-8 and Comparative Example 2-1>
Using the polymers (1) to (6), (8), (11) and (12), a cosmetic composition having the composition shown in Table 4 was prepared according to a conventional method. In addition, all the components are the mass as an active ingredient, and the entrained water was adjusted with the quantity of the water to add. The obtained cosmetic composition was evaluated for the “smoothness at the time of application”, “goodness of fingers after drying”, and “goodness of unity after drying”. The results are shown in Table-5.

Figure 0006167636
Figure 0006167636

Figure 0006167636
Figure 0006167636

<評価結果(2)>
(2-1) 比較例2−1の化粧料組成物は、用いた共重合体のビニルモノマー(A)に由来する構成単位の含有割合が30質量%と本発明の範囲よりも少ないのに対し、実施例2−1〜2−8の化粧料組成物で用いた共重合体は、モノマー(a)を含むビニルモノマー(A)に由来する構成単位の含有割合が50質量%以上であり、塗布時のなめらかさを損なうことなく、乾燥後の指通りが良好であり、また、乾燥後のまとまりも良好であった。
(2-2) 実施例2−2及び実施例2−8の化粧料組成物は、モノマー(a)の含有割合を他の実施例、比較例よりも多くしたため、乾燥後の指通りが特に良好であった。
<Evaluation result (2)>
(2-1) In the cosmetic composition of Comparative Example 2-1, the content ratio of the structural unit derived from the vinyl monomer (A) of the copolymer used was 30% by mass, which is less than the scope of the present invention. On the other hand, the copolymer used in the cosmetic composition of Examples 2-1 to 2-8 has a content ratio of the structural unit derived from the vinyl monomer (A) including the monomer (a) of 50% by mass or more. The fingering after drying was good without impairing the smoothness during application, and the unity after drying was also good.
(2-2) In the cosmetic compositions of Example 2-2 and Example 2-8, the content ratio of the monomer (a) was higher than that of the other examples and comparative examples, and the fingering after drying was particularly good. It was good.

本発明の化粧料組成物は、特毛髪化粧料として用いたときにコンディショニング効果に優れたものを得ることができる。このため、コンディショニング剤として特に好適である。   The cosmetic composition of the present invention can be obtained as an excellent conditioning effect when used as a special hair cosmetic. For this reason, it is particularly suitable as a conditioning agent.

Claims (8)

下記モノマー(a)に由来する構成単位と、下記モノマー(b),(e)に由来する構成単位のうちの少なくとも1つとを有する共重合体であって、共重合体の全質量に対してカルボキシル基を有するビニルモノマー(A)に由来する構成単位を55質量%以上100質量%以下含み、該ビニルモノマー(A)はモノマー(a)を含有し、該共重合体がモノマー(b)に由来する構成単位を含む場合は、該ビニルモノマー(A)はモノマー(b)を含み、質量平均分子量が3,000〜400,000であ共重合体0.05〜5質量%と、カチオン界面活性剤0.1〜20質量%と、高級アルコール0.1〜20質量%とを含むことを特徴とする化粧料組成物。
モノマー(a):アクリル酸及び/又はメタクリル酸
モノマー(b):下記式(1)、(2)又は(3)で表されるビニルモノマーの1種又は2種以上
CH=C(R)−CO−(O−(CH−CO)−OH …(1)
(上記式(1)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、mは1〜4の整数を表し、nは1〜4の整数を表す。)
CH=C(R)−COO−(CH−OCO−(CH−COOH
…(2)
(上記式(2)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、p、qはそれぞれ独立して2〜6の整数を表す。)
CH=C(R)−COO−(CH−OCO−X−COOH …(3)
(上記式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、eは1〜4の整数を表し、Xは置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基又は置換基を有していてもよいフェニレン基を表す。)
モノマー(c):下記式(4)で表されるビニルモノマー
CH=C(R)−CO−Y−(Z−O)−R …(4)
(上記式(4)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を表し、Yは酸素原子又はNHを表し、Zは置換基を有していてもよい炭素数2〜4のアルキレン基を表し、rは1〜15の整数を表す。
ノマー(e):下記式(6)で表されるビニルモノマー
CH=C(R)−CO−N(R)R10 …(6)
(上記式(6)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、R及びR10はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜4の直鎖あるいは分岐のアルキル基を表す。)
A copolymer having a structural unit derived from the following monomer (a) and at least one of structural units derived from the following monomers (b) , ( c ) and (e) , 55 % by mass or more and 100% by mass or less of structural units derived from the vinyl monomer (A) having a carboxyl group with respect to the mass, the vinyl monomer (A) contains the monomer (a), and the copolymer is a monomer when containing a constituent unit derived from (b), said vinyl monomer (a) comprises a monomer (b), a copolymer 0.05-5 weight-average molecular weight of Ru der 3,000~400,000 %, 0.1-20% by weight of a cationic surfactant, and 0.1-20% by weight of a higher alcohol.
Monomer (a): Acrylic acid and / or methacrylic acid Monomer (b): One or more vinyl monomers represented by the following formula (1), (2) or (3) CH 2 = C (R 1 ) -CO- (O- (CH 2) m -CO) n -OH ... (1)
(In the above formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, m represents an integer of 1 to 4, and n represents an integer of 1 to 4.)
CH 2 = C (R 2) -COO- (CH 2) p -OCO- (CH 2) q -COOH
... (2)
(In the above formula (2), R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, p, q represent each independently an integer of from 2 to 6.)
CH 2 = C (R 3) -COO- (CH 2) e -OCO-X-COOH ... (3)
(In the above formula (3), R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, e represents an integer of 1 to 4, X is not a good cyclohexylene group or a substituted group which may have a substituent Represents an optional phenylene group.)
Monomer (c): Vinyl monomer represented by the following formula (4) CH 2 ═C (R 4 ) —CO—Y— (Z—O) r —R 5 (4)
(In the above formula (4), R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, Y represents an oxygen atom or NH, and Z represents a substituent. Represents an optionally substituted alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and r represents an integer of 1 to 15. )
Mo Nomar (e): a vinyl monomer CH 2 = C represented by the following formula (6) (R 8) -CO -N (R 9) R 10 ... (6)
(In the above formula (6), R 8 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
前記共合体が、前記モノマー(a)に由来する構成単位を共重合体の全質量に対して10〜95質量%含む、請求項1に記載の化粧料組成物。 Wherein the co-polymer comprises 10 to 95 wt% of structural units derived from the monomer (a) with respect to the total weight of the copolymer, the cosmetic composition according to claim 1. 前記共合体が、前記モノマー(b)に由来する構成単位を共重合体の全質量に対して1〜99質量%含む、請求項1又は2に記載の化粧料組成物。 Wherein the co-polymer comprises 1 to 99 wt% of structural units derived from the monomer (b) with respect to the total weight of the copolymer, the cosmetic composition according to claim 1 or 2. 前記共合体が、前記モノマー(c)に由来する構成単位を、共重合体の全質量に対して1〜50質量%含む、請求項1乃至3のいずれか1項に記載の化粧料組成物。 Wherein the co-polymer has a structural unit derived from the monomer (c), containing from 1 to 50% by weight based on the total weight of the copolymer, cosmetic composition according to any one of claims 1 to 3 object. 前記共合体が、記モノマー(e)に由来する構成単位を、共重合体の全質量に対して1〜50質量%有する、請求項1乃至のいずれか1項に記載の化粧料組成物。 Wherein the co-polymer has a constituent unit derived from a prior SL monomer (e), with 1 to 50% by weight based on the total weight of the copolymer, cosmetic according to any one of claims 1 to 4 Composition. 更に、シリコーン油0.1〜10質量%を含む、請求項1乃至のいずれか1項に記載の化粧料組成物。 Furthermore, the cosmetic composition of any one of Claims 1 thru | or 5 containing 0.1-10 mass% of silicone oils. シリコーン油の含有量が0.1質量%未満である、請求項1乃至のいずれか1項に記載の化粧料組成物。 The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein the silicone oil content is less than 0.1 mass%. 請求項1乃至のいずれか1項に記載の化粧料組成物からなるコンディショニング剤。 A conditioning agent comprising the cosmetic composition according to any one of claims 1 to 7 .
JP2013088710A 2012-04-20 2013-04-19 Cosmetic composition and conditioning agent Expired - Fee Related JP6167636B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013088710A JP6167636B2 (en) 2012-04-20 2013-04-19 Cosmetic composition and conditioning agent

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012096780 2012-04-20
JP2012096780 2012-04-20
JP2012259857 2012-11-28
JP2012259857 2012-11-28
JP2013088710A JP6167636B2 (en) 2012-04-20 2013-04-19 Cosmetic composition and conditioning agent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014129320A JP2014129320A (en) 2014-07-10
JP6167636B2 true JP6167636B2 (en) 2017-07-26

Family

ID=51408080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013088710A Expired - Fee Related JP6167636B2 (en) 2012-04-20 2013-04-19 Cosmetic composition and conditioning agent

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6167636B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017218590A (en) * 2016-06-07 2017-12-14 三菱ケミカル株式会社 Amphipathic copolymer, method for producing the same, and hair cosmetic composition
JP2020026526A (en) * 2018-08-08 2020-02-20 三菱ケミカル株式会社 Copolymer and hair cosmetic composition
JP7163724B2 (en) * 2018-11-06 2022-11-01 日油株式会社 hair cosmetics

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09143035A (en) * 1995-11-28 1997-06-03 Lion Corp Hair cosmetic
JP2015512415A (en) * 2012-03-30 2015-04-27 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー Hair conditioning composition comprising a cationic surfactant and an adhesion polymer

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014129320A (en) 2014-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5998445B2 (en) Hair cosmetics
JP5949080B2 (en) Rinse off conditioner
JP4736741B2 (en) Cosmetic composition
JP5245397B2 (en) Block polymer, method for producing the same, and cosmetic composition containing the block polymer
JP5747519B2 (en) Block polymer
JP5262376B2 (en) Silicone-containing block polymer and cosmetic composition containing the silicone-containing block polymer
EP1719785B1 (en) Water-soluble resin, cosmetic hair preparation containing the same, and silicone oil adsorption aid
JP2011026304A (en) Copolymer for cosmetic, and composition for cosmetic containing the same
JP5887690B2 (en) Copolymer and cosmetic composition
JP6167635B2 (en) Copolymer, cosmetic composition and conditioning agent
JP5887691B2 (en) Copolymer and cosmetic composition
JP6167636B2 (en) Cosmetic composition and conditioning agent
JP2017179121A (en) Copolymer, solution containing the same, hair cosmetic composition, hair cleaner, conditioning agent and out bath treatment agent
KR101785278B1 (en) Copolymer and cosmetic material composition
CA2871024C (en) Cosmetic composition and conditioning agent
WO2010041530A1 (en) Hair cosmetic
JP2012233179A (en) Copolymer, cosmetic composition and hair cosmetic
WO2012057210A1 (en) Copolymer and cosmetic material composition
JP4894240B2 (en) Polymer and cosmetic composition
US20160106656A1 (en) Cosmetic Composition and Conditioning Agent
JP2018150500A (en) Amphiphilic copolymer, hair cosmetic composition
JP5168842B2 (en) Hair cleaning composition
WO2020032137A1 (en) Copolymer, method for producing copolymer, hair cosmetic composition, conditioning agent, and hair cleanser
JP2017218590A (en) Amphipathic copolymer, method for producing the same, and hair cosmetic composition
JP2011219367A (en) Cosmetic composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160215

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20161222

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170110

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170216

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20170427

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170530

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170612

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6167636

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees